JPS5839648A - エリスロ−２−アミノ−１−ハロフエニルプロパノ−ルの製造方法 - Google Patents
エリスロ−２−アミノ−１−ハロフエニルプロパノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5839648A JPS5839648A JP13813881A JP13813881A JPS5839648A JP S5839648 A JPS5839648 A JP S5839648A JP 13813881 A JP13813881 A JP 13813881A JP 13813881 A JP13813881 A JP 13813881A JP S5839648 A JPS5839648 A JP S5839648A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は医薬及び農薬の中間体として有用な一般式
（式中、Ｘはへ冒Ｘン原子を示す、）で表わさレル工９
．Ｘ０−２−ア亀ノー１−＾ロツエニルプｖｘＡノール
の製造方法に関するものである。
．Ｘ０−２−ア亀ノー１−＾ロツエニルプｖｘＡノール
の製造方法に関するものである。
前記式（ＤにおいてＸが水素原子であるノルエフエＹｇ
ｙは一般にヒＹロキＶイ【ノプロビオフエノｙをパラジ
ウム−カーボンを触媒として塩酸−アルコール中水素で
還元することにより製造されることが知られている。し
かしながら、Ｘがへロゲン原子である本発明に係る化金
物はノルエフエＹ５ンと同様の条件下で還元反応をケ・
・ 行うと脱＾ロダン化が起り、目的とするアミノ１ルフー
ルの収率がきわめて低下する。脱へロゲシ化を押害える
ためには、大量の脱水アルコールを用いなければならな
い。
ｙは一般にヒＹロキＶイ【ノプロビオフエノｙをパラジ
ウム−カーボンを触媒として塩酸−アルコール中水素で
還元することにより製造されることが知られている。し
かしながら、Ｘがへロゲン原子である本発明に係る化金
物はノルエフエＹ５ンと同様の条件下で還元反応をケ・
・ 行うと脱＾ロダン化が起り、目的とするアミノ１ルフー
ルの収率がきわめて低下する。脱へロゲシ化を押害える
ためには、大量の脱水アルコールを用いなければならな
い。
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈ＠ｍ、 Ｓａｇ、 ＢＹ ｐ、１
０１ｅ１ （１９３Ｂ）又、Ｊ、 Ｍａｄ、 Ｃｈ＠
ｗ、 ＃ｐ４１６ α９７荀には、上記と同様な条件
下還元反応を行って、怠−アミノ−ジ−クロロプロピオ
フェノｙを脅威Ｌ１次いでメタノールを溶媒としてソジ
クムポロへイＹライドで還元することにより相当するア
ミノ１ルフールを製造する方法が記職されている。
０１ｅ１ （１９３Ｂ）又、Ｊ、 Ｍａｄ、 Ｃｈ＠
ｗ、 ＃ｐ４１６ α９７荀には、上記と同様な条件
下還元反応を行って、怠−アミノ−ジ−クロロプロピオ
フェノｙを脅威Ｌ１次いでメタノールを溶媒としてソジ
クムポロへイＹライドで還元することにより相当するア
ミノ１ルフールを製造する方法が記職されている。
これら公知の方法はいずれも非水系溶媒で還元反応を行
う必要があり、発火の危険及び触媒の処理上等に間層が
あリエ槃的に望ましい方法とは言えない。
う必要があり、発火の危険及び触媒の処理上等に間層が
あリエ槃的に望ましい方法とは言えない。
本発明者らは、工業的に安全にかつ経済的に、ｚ９スロ
ー２−アミノ−１−＾ロフエ二ルプロパノールを製造す
る方法を見い出すべく種々検討を重ね大所、非水系溶媒
を用いることなく高収率で目的物を製造する方法を見い
出し本発明・ を完成した。即ち、一般式 （ＸはへロＸン原子を示す、）で表わされるヒＹロキシ
イ東ノプロビオフエノンをアルコール中湊塩酸ｉ添加し
、白金−カーボンを触媒として水素で還元して一般式 （Ｘは前記と同一）で表わされるアミノケトンとし、（
工１１１）次に得ら終たアミノケトンを′水を溶媒とし
てンジクムボロハイドフィドで還元して一釣とするエリ
スロー２−アミノ−１−へロフェニルプロパノール（工
Ｉｆ）を製造する方法である。
ー２−アミノ−１−＾ロフエ二ルプロパノールを製造す
る方法を見い出すべく種々検討を重ね大所、非水系溶媒
を用いることなく高収率で目的物を製造する方法を見い
出し本発明・ を完成した。即ち、一般式 （ＸはへロＸン原子を示す、）で表わされるヒＹロキシ
イ東ノプロビオフエノンをアルコール中湊塩酸ｉ添加し
、白金−カーボンを触媒として水素で還元して一般式 （Ｘは前記と同一）で表わされるアミノケトンとし、（
工１１１）次に得ら終たアミノケトンを′水を溶媒とし
てンジクムボロハイドフィドで還元して一釣とするエリ
スロー２−アミノ−１−へロフェニルプロパノール（工
Ｉｆ）を製造する方法である。
本発明の方法においては、工ｌｉ１において触媒として
パラジウムでなく白金を用いることにより、含水系にお
いても脱りｐル化を完全に押え、副生物の生成も殆どな
くなり９０嗟以上の収率が得られる。又、白金の使用量
は１Ｆｔｙキシイミノプロピオフエノ）／（１）１モル
轟りＳＩと少量でよく、１０回以上のりナイクル被用に
耐えられることも確認した。更に従来法において還元反
応を１ミノケトンの段階で止めることは雌しく、反応が
進みすぎ脱クロ身体の生成やその他の副生物の生成がさ
けられず収率低下の原因であったが、本発明方法におい
てはアミノケトンまでの還元反応終了時明確な水嵩ガス
吸収の停止がみちれ反応の終了の確認がきわめて宏属で
ある。
パラジウムでなく白金を用いることにより、含水系にお
いても脱りｐル化を完全に押え、副生物の生成も殆どな
くなり９０嗟以上の収率が得られる。又、白金の使用量
は１Ｆｔｙキシイミノプロピオフエノ）／（１）１モル
轟りＳＩと少量でよく、１０回以上のりナイクル被用に
耐えられることも確認した。更に従来法において還元反
応を１ミノケトンの段階で止めることは雌しく、反応が
進みすぎ脱クロ身体の生成やその他の副生物の生成がさ
けられず収率低下の原因であったが、本発明方法におい
てはアミノケトンまでの還元反応終了時明確な水嵩ガス
吸収の停止がみちれ反応の終了の確認がきわめて宏属で
ある。
工程８においてメタノールを溶媒とする従来法に比し、
水を溶媒とする本発明方法では安全かつ経済的であるば
かりでな（、アルカｇ晶件下でも又酸性条件下でも還元
反応は進行するためＰＨＩｉｍは不要である。又ソジク
ムボロハイドライドはアミノケトン１モルに対し理論量
＝ＩＡモルで十分反応は進行する。更に、安価な４０−
力性ソーダ１２−溶液でも使用可能であり、゛ 立体選
択的に間約とするエリスジ体が高収率で得６れる。
水を溶媒とする本発明方法では安全かつ経済的であるば
かりでな（、アルカｇ晶件下でも又酸性条件下でも還元
反応は進行するためＰＨＩｉｍは不要である。又ソジク
ムボロハイドライドはアミノケトン１モルに対し理論量
＝ＩＡモルで十分反応は進行する。更に、安価な４０−
力性ソーダ１２−溶液でも使用可能であり、゛ 立体選
択的に間約とするエリスジ体が高収率で得６れる。
次に実施例を挙げて本発明の方法について更に詳しく説
明する。
明する。
実施例 １゜
８−＾イｒロキＶイミノーｐ−クロロプロピオフェノＶ
（以下ＣＨＩＰと略す）２０Ｉをメタノール２００１１
ｊＪｋσ濃塩酸３Ｑ、４ ＃に溶解し、ｌ慢白金−カー
ボｙ蝕媒Ｌ５１を加え、窒素―換後塞温で４〜ＩＮの水
素圧下、理論量の水素を吸収するまで反応した。ｙＬ応
液を一過する事により触媒を除重し、ｒ液を減圧濃縮し
て、３−アミノーーータロロプロビオフエノン塩酸塩２
１．２１を得た。 収率１１１Ｌ０１１ ｍ、ｐ、
２１９−４２１ ’Ｃ（分解） 実施例 １ 実施例１．で回収した触媒をそのまま使用し、実施例１
と同じ＜ ＣＨＩＰ ２０１．メタノール２００ｄ、濃
塩酸８α４１を仕込み、水嵩圧４〜ｓ′Ｍで同様に反応
した処、宸温で３０分以内に反応は完了し同様の後処廻
によって、２−アミノーーークロロプ費ビオフェノｙ塩
酸塩２＆１１が得られた。Ｙ−１１０１！ 回収した触媒を用いて同様に反応を繰り返した処、２０
回の繰返し使用が出来、収率も９３〜９ｓ−と好収率で
あった。
（以下ＣＨＩＰと略す）２０Ｉをメタノール２００１１
ｊＪｋσ濃塩酸３Ｑ、４ ＃に溶解し、ｌ慢白金−カー
ボｙ蝕媒Ｌ５１を加え、窒素―換後塞温で４〜ＩＮの水
素圧下、理論量の水素を吸収するまで反応した。ｙＬ応
液を一過する事により触媒を除重し、ｒ液を減圧濃縮し
て、３−アミノーーータロロプロビオフエノン塩酸塩２
１．２１を得た。 収率１１１Ｌ０１１ ｍ、ｐ、
２１９−４２１ ’Ｃ（分解） 実施例 １ 実施例１．で回収した触媒をそのまま使用し、実施例１
と同じ＜ ＣＨＩＰ ２０１．メタノール２００ｄ、濃
塩酸８α４１を仕込み、水嵩圧４〜ｓ′Ｍで同様に反応
した処、宸温で３０分以内に反応は完了し同様の後処廻
によって、２−アミノーーークロロプ費ビオフェノｙ塩
酸塩２＆１１が得られた。Ｙ−１１０１！ 回収した触媒を用いて同様に反応を繰り返した処、２０
回の繰返し使用が出来、収率も９３〜９ｓ−と好収率で
あった。
実施例 龜
、 ２−アミノ−ｐ−クロロプクビオフェノシ塩酸塩
２０１を１３０１１ｊの水に溶解しソジクムボｇｔＡイ
ドツイＦＬ１１＃を０〜ｓ℃で加えた後、夏に１時間攪
拌し反応を完結させた後、ａｍ酸でＰＨを１０にａｌｌ
ｌ減圧濃縮すると、エラスロー２−アミノ−１−（４−
タロルフェニル）プロパツール塩酸塩１＆０１が得られ
た。
２０１を１３０１１ｊの水に溶解しソジクムボｇｔＡイ
ドツイＦＬ１１＃を０〜ｓ℃で加えた後、夏に１時間攪
拌し反応を完結させた後、ａｍ酸でＰＨを１０にａｌｌ
ｌ減圧濃縮すると、エラスロー２−アミノ−１−（４−
タロルフェニル）プロパツール塩酸塩１＆０１が得られ
た。
収率 ９４ ＠ ｒｍ、ｐ、 ２４４〜２４！ｉ ’
Ｃ（分解）実施例 ｔ ２−アＬノーｐ−クロロプロピオフェノｙ塩駿塩２０１
を１８０１１４の水に溶解しツｅりムポジ＾イドライド
の１１１１水溶ａｌｌ（４０悌のＮａＯＨを會む）！、
！Ｉをｏ−１”ｃで滴下反応せしめ、更に１時間攪拌し
た。希塩酸でＰＨｔ−亀０に鵬Ｉｌｌ減圧濃纏するとＪ
！９スａ−３−アミノ−１−（４−り騨ロフエエル）プ
ｗＡノール塩酸塩１＆８＃ヲ得＊＊ ｊ［率１１．１
ｆｋ ｍ、ｐ−鵞４Ｓ〜１４Ｂ’Ｃ（分解）実施例
賑 実施例１．と同様に反応し触媒を一過によって除去した
ｒ波にソジクムポロ＾イドライドの１２饅水溶液（４Ｇ
−〇ＮａＯＨを含む）＆Ｏ＃を０〜３℃で滴下反応せし
めた０滴下後更に１時間攪拌し反応を弯紬害せ希アル★
ツでＰＨを６．ｏに論整した後、減圧濃縮しエツスａ−
＠−アミノ−１−（４−タロルツエエル）プａＡノール
塩駿塩ｌ敷３ｇを得た。 収率 ＠ａＩ嚢 出 願 人 ■本曹達株式金社 代理人 伊藤晴之 岡 横山吉美 ３
Ｃ（分解）実施例 ｔ ２−アＬノーｐ−クロロプロピオフェノｙ塩駿塩２０１
を１８０１１４の水に溶解しツｅりムポジ＾イドライド
の１１１１水溶ａｌｌ（４０悌のＮａＯＨを會む）！、
！Ｉをｏ−１”ｃで滴下反応せしめ、更に１時間攪拌し
た。希塩酸でＰＨｔ−亀０に鵬Ｉｌｌ減圧濃纏するとＪ
！９スａ−３−アミノ−１−（４−り騨ロフエエル）プ
ｗＡノール塩酸塩１＆８＃ヲ得＊＊ ｊ［率１１．１
ｆｋ ｍ、ｐ−鵞４Ｓ〜１４Ｂ’Ｃ（分解）実施例
賑 実施例１．と同様に反応し触媒を一過によって除去した
ｒ波にソジクムポロ＾イドライドの１２饅水溶液（４Ｇ
−〇ＮａＯＨを含む）＆Ｏ＃を０〜３℃で滴下反応せし
めた０滴下後更に１時間攪拌し反応を弯紬害せ希アル★
ツでＰＨを６．ｏに論整した後、減圧濃縮しエツスａ−
＠−アミノ−１−（４−タロルツエエル）プａＡノール
塩駿塩ｌ敷３ｇを得た。 収率 ＠ａＩ嚢 出 願 人 ■本曹達株式金社 代理人 伊藤晴之 岡 横山吉美 ３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中ｘ減＾騨ゲｙ原子を示す、）で表わされる化合物
を、アルコール中塩酸の存在下白金−★−ポｙを触媒と
して接触還元し、一般（式中Ｘは鋳記と陶−）で表わさ
れる化合物とした後、水を溶媒としてンジクムポロへイ
Ｙで再σ違元することを特徴とする一般式（式中Ｘは前
記と同一）で表わされるエリへレー２−アミノ−１−八
ロフェニルア亀ノブロバノールの製造方法。 ケ・ （式中Ｘはへロタン原子を示す、）で表わされるヒト−
キシイミノプロビオフェノンを１ルプール中塩酸の存在
下、白金−カーボｙを触媒として接−触還元することを
特徴とする−（Ｘは前記と同一）で表わされるアミノプ
ロピオフェノｙの製造方法。 れるアミノプロピオフェノｙをツｅクムボロ＾イＶライ
Ｙで還元する時、水を溶媒として行うことを特徴とす纂
一般式 （Ｘは前記と同一）で表わされるエラスロー３−１１ノ
ー１−ハロフエニルプロパツールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13813881A JPS5839648A (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | エリスロ−２−アミノ−１−ハロフエニルプロパノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13813881A JPS5839648A (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | エリスロ−２−アミノ−１−ハロフエニルプロパノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5839648A true JPS5839648A (ja) | 1983-03-08 |
| JPS6123176B2 JPS6123176B2 (ja) | 1986-06-04 |
Family
ID=15214880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13813881A Granted JPS5839648A (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | エリスロ−２−アミノ−１−ハロフエニルプロパノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5839648A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338884A (en) * | 1991-05-10 | 1994-08-16 | Hoechst Celanese | Method for the preparation of arylalkanolamineacylates |
| CN111978174A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-24 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种噻螨酮重要中间体合成方法 |
-
1981
- 1981-09-02 JP JP13813881A patent/JPS5839648A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338884A (en) * | 1991-05-10 | 1994-08-16 | Hoechst Celanese | Method for the preparation of arylalkanolamineacylates |
| CN111978174A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-11-24 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种噻螨酮重要中间体合成方法 |
| CN111978174B (zh) * | 2020-08-24 | 2022-04-05 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种噻螨酮重要中间体合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6123176B2 (ja) | 1986-06-04 |
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