JPS5838457B2 - 多孔質体形成用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液状クロロプレン系重合体を主成分とする常圧
注型可能な熱加硫型の新規な多孔質体形成用組成物に関
する。

従来、クロロプレン系ゴムより多孔質体を形成させる方
法としては、発泡剤を含む固形ゴム組成物を高温処理す
る方法およびラテックス中に気泡を分散せしめ、これを
凝固剤にて固定化し加硫させる方法などが知られている
が、これらの方法では加工工程が煩雑であるばかりでな
く形状が複雑な多孔質構造を形成するのが困難であった
。

本発明の目的は液状クロロプレン系重合体を主成分とす
る、上記雑点が改善された、注型可能な多孔質体形成用
組成物の提供にあり、また他の目的の１つは耐衝撃性、
防振性の優れた発泡シーラー用組成物の提供にある。

本発明の目的は液状クロロプレン系重合体に必須成分と
して亜鉛の酸化物または塩基性炭酸塩、特定の有機過酸
化物および該過酸化物の分解促進剤を配合してなる組成
物を１００℃以上の温度で熱処理することにより達成さ
れる。

本発明にて用いられる液状クロロプレン系重合体は平均
分子量が通常５００〜２０． ＯＯＯの範囲にある低分
子量のクロロプレン単独重合体またはクロロプレンと共
重合し得るモノマー、例えばスチレン、メタクリル酸、
メタクリル酸チメル、アクリロニ） ＩＪルの如きビニ
ル化合物、１，３−ブタジェン、イソプレン、２，３−
ジクロロ−１，３−−ｆタジエンの如き共役ジエンなど
との共重合体またはクロロプレン−硫黄共重合体などが
あり、該重合体はチオール基、ヒドロキシル基、アルキ
ルザンテート基などの官能基を有していても構わない。

本発明にて用いる亜鉛の酸化物または塩基性炭酸塩は通
常ゴム配合用として用いられる微粉状のものなら何れも
使用可能であり、亜鉛華、活性亜鉛華、過酸化亜鉛及び
透明亜鉛白などが一般的である。

これら亜鉛化合物は該重合体から出る塩化水素の捕捉剤
としての機能のほかに有機過酸化物。

による該重合体の加硫促進剤としての機能を有する為、
本発明の構成上不可欠のものであり、該重合体１００重
量部に対する好ましい使用量は通常５〜２０重量部であ
る。

本発明に用いられる有機過酸化物は半減期１０時間を得
るための分解温度が５０℃以上〜１５０℃以下のものに
限定される。

この範囲を逸脱する場合には、該重合体組成物の発泡速
度と加硫速度とのバランスがくずれ、目的とする多孔質
体形成にとり不利となる。

本発明に於ける該過酸化物の使用量は該重合体１００重
量部に対し通常１〜１０重量部であり該重合体に対し加
硫剤及び発泡剤としての２つの機能を有することを特徴
としている。

これら有機過酸化物の代表的なものとしては２，４ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、Ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイドの如きジアシルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシイソ−ブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレートゝジーｔ−ブチルジノ）０−オキシフタレ
ートの如きパーオキシエステル、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイドの如きジアルキル
パーオキサイド シクロヘキサノンパ−オキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイドの如きケトンパーオキ
サイド；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどがある
。

本発明にて用いられる該過酸化物の分解促進剤としては
種々の多価金属塩、エチレンチオ尿素。

Ｎ、Ｎ−ジメチルトルイジンの如き通常知られたものが
挙げられるが、特に本発明に於いては、コバルトイオン
を含む金属石けんが該重合体組成物の硬化速度と発泡速
度との両面より好ましく使用でき、分解促進剤の使用量
は特に限定されるものではないが該重合体１００重量部
に対して通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜
２重量部程度である。

通常用いられるコバルト石けんとしてはコバルト−ナフ
チネート、コバルト−オクトエート、コバルトートーレ
ートなどである。

該分解促進剤は本発明の構成上不可欠のものであり、こ
れを使用しない場合は該重合体の加硫速度が遅くなるこ
とにより均質な多孔質体の形成が困難となる傾向がある
。

本発明に於いては該重合体組成物から多孔質体を形成す
る場合の熱処理は１００℃以上で行われる。

この温度に満たぬ条件下では該重合体の加硫が遅れるこ
とにより目的を遠戚することが困難である。

また本発明に於いては多孔質体形成用組成物の粘度を低
下させ作業性を改善すると同時に得られる多孔質体の硬
度を増大させる目的でエチレングリコ−クジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラクリレート、グリシジルメタ
クリレート、ジアリルフマレート、アクルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート。

ジビニルベンゼンの如き重合性モノマーヲ該クロロブレ
ン系重合体１００重量部に当し通常１〜２０重量部配合
して用いることも可能である。

これらの重合性モノマーは本発明にて用いる有機過酸化
物とその分解促進剤との併用系により、速かに重合しう
るもので多孔質体の硬度上昇のみならず圧縮永久歪の改
善にも効果がある。

本発明に依る組成物の実施態様は通常の二液性組成物と
同様であり、有機過酸化物を含む一液と該過酸化物の分
解促進剤とを含む一液とを使用前に混合して用いる。

また二液混合後も常温での硬化速度は比較的緩慢であり
、作業性の優れた組成物を伝える。

本発明に於いて、実用上必要があれば通常のコンパウン
＼゛成分である二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ
、クレー、カーボンブラックの如き充填剤、マグネシア
リサージの如き金属酸化物。

石油系油剤、フタール酸エステル、有機ホスフェート、
タールの如き軟化剤、フェノールレジン。

クマロンインデンレジン、エポキシレジンの如き樹脂類
、ストレートアスファルト、ブローンアスファルトの如
き瀝昔物質、アゾ化合物、ニトロソ化合物、炭酸水素す
） ＩＪウムの如き発泡剤、ゴム用老化防止剤、少量の
溶剤、及びエチレン／酢ビ共重合体、クロルスルホン化
ポリエチレン、クロロプレンゴムの如き固体ポリマー等
を配合することが可能である。

例えば注型にて発泡体を形成させる場合には該重合体組
成物の流動性を改善するために適宜軟化剤が用いられる
し発泡シーラーとして用いる場合には接着力を改良する
為に、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが配合される
。

また難燃性多孔質体を所望する場合には難燃性軟化剤の
併用が好ましい。

本発明を更に具体的に説明するため以下に実施例を示す
。

こ＼で用いられる量は全て重量によって表わされる。

なお実施例に於いては下記の重合体が供試された。

重合体Ａ：溶液重合法にて得たイソプロピルザンテート
末端基を有する数平均分子量 ３．５００のクロロブレン−２，３−ジクロロブタジェ
ン−１，３共重合体 重合体Ｂ：チオール末端基を有する数平均分子量３．８
００のクロロブレン−２，３−ジクロロブタジェン−１
，３共重合体 重合体Ｃ：乳化重合法にて得た数平均分子量６．８００
のクロロブレン重合体 ＊実施例１ 第１表に示す配合処方に準じてペイントミルにて均一混
練して得た組成物をステンレス製の金型（５個角、深さ
２ ｃＩｒＬ）内に流し込み、１５０℃のギヤオープン
中で１５分間、加硫、発泡させた結果を第１表にまとめ
て示した。

此処に試験Ａ４，６゜８．９は比較例を示す。

この結果より明らかな如く本発明で言う必須成分を欠い
た場合には均質な多孔質体の形成は困難である。

実施例 ２ 実施例１の試験、４６２と同じ未加硫組成物について加
硫条件を変えた試験を行ったところ１００°Ｃ未満の温
度では別派ゴムは得られるが、均一発泡体の形成は困難
であった。

結果を第２表に示したが此処に試験／１６１３，１４は
比較例を示す。

実施例 ３ 重合体Ａの代りに重合体Ｂを用いた以外は実施例１の試
験／１６５と全く同様にして均質多孔質体を得た。

試験４１５から得たゴム多孔質体は引張り強さ５．１ゆ
／ｉ、５０％変形時の７０℃×２２Ｈｒ後のコンプレッ
ションセット：２７％の良好な発泡体であった。

実施例 ４ 第３表に記載した配合処方により得た未加硫組成物を１
６０℃×３０分間熱処理した結果、第３表に示す如き均
質多孔質体を得た。

実施例 ５ 第４表記載の配合処方に準じて得た未加硫物について実
施例１と同様にして１５０℃×３０分間、加硫２発泡さ
せ第４表の如き均質な多孔質体を得た。

これらの多孔質体を大過剰のトルエン中に浸漬させたと
ころ膨潤するだけで、全く不溶であった。

註）１）ニトロソ化合物系発泡剤 （三協化或製） ２）セルラー測定用硬度計による この結果より明らかな如く、トリメチロールプロパント
リメタクリレートの如きモノマーを少量併用することに
より得られる多孔質体の硬度がアップすること、また通
常の発泡剤を併用することにより多孔質体の見掛は比重
を小さくすることが可能である。

実施例 ６ 次の配合処方に準じて得た未加硫組成物について発泡シ
ーラーとしての評価試験を行った結果を第５表に示した
。

配合処分 １１１■ 重合体Ａ １００ １００ １００活
性亜鉛華 １０ １０ １０ソフトクレー
６５ ５０ ５０チタン白
１５ ０ ０含水硅酸 ３ ３
３ エピコート ８２８１） ０ ５ ０ジオク
チルセバケート ２０ ２０ ２０ｔ−ブチルパーオ
キシ−２− エチルヘキサノエート ５ ５ ０２・
４−ジク°°６′シイ” ＯＯ５ノ々−オキサイ
ド コノくルトオクトエート １ １ １（註）
１） ビスフェノールＡ タイプエポキシ樹脂 評価試験は次の２つの方式により行った。

Ａ：鋼板（５０ｍｍ×１５ｍｎ、厚み１５間）上に厚１
０間の木枠をめぐらせる。

次いで上記配合物を木枠内に厚さ３ｍ４度となる様に注
入しその上に他の１枚の鋼板でフタをし、この状態のま
５１５０℃Ｘ３０分間加硫２発泡させると厚さ１０ｍｍ
のスポンジ層がサンドイッチ状に接着されたテストピー
スが得られる。

これをショツパーにかけ剪断接着力を測定する。

Ｂ：＃４４間に上記配合物を厚さ１間にサンドインチ状
に塗布した後、１５０℃Ｘ３０分間加硫。

発泡させるとスポンジ層１〜１．５間のテストピースが
得られる。

これにつき剪断接着力を測定する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 液状クロロプレン系重合体に（１）亜鉛の酸化物ま
   たは塩基性炭基性炭酸塩（２）半減期１０時間を得るた
   めの分解温度が５０〜１５０℃の有機過酸化物および（
   ３）該過酸化物の分解促進剤を配合してなる１００℃以
   上の温度で加硫且つ発泡可能な多孔質体形成用組成物。 ２ 過酸化物の分解促進剤がコンパルトイオンを含む金
   属石けんである特許請求の範囲第１項記載の多孔質体形
   成用組成物。