JPS583327B2 - 絶縁被覆を有する電気導体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電気絶縁組成物で電気導体を被覆する方法に
関する。

特に、本発明は、電気導体のための耐摩耗性の絶縁性被
覆物及び、絶縁物．導体の再現性のよい接着力を有する
電気絶縁物導体の製法に関する。

技術的な考察と先行技術の説明は次の通りである。

電話用の如き絶縁電気導体は、よ《、屋外用或は、日光
、気候及び摩耗の有害な影響下にさらされる条件によ《
かけられる。

電話引込線、即ち、家庭に電話線を引込むよ《知られる
黒色架空線の場合、保護の目的でタイヤ面のような性質
のネオプレン配合物で被われた綿布により被われた押し
出しゴム絶縁体を用いることが普通であった。

このような保護被覆物は多年にわたり広く用いられて、
ほとんどの場合満足すべきものであったが、長い間、違
った、より安価な絶縁体が望まれてきた。

勿論、代替の被覆体は、この型の電線の要求を満たす特
定な性質をもつものでなければならない。

例えばプラスチック被覆引込線は、該要素に耐える充分
な性質をもち同時に充分な低温柔軟性、衝撃耐性及び耐
摩耗性をもつ絶縁材で被覆されることが重要である。

用いる環境において、電線の各々の端部は金属クランプ
に挿入される。

クランプの１つは、加入者装置に付され、他は、各々、
加入者家屋及び架空分配ケーブルの内側の配線へ引込線
を電気結合する前に電柱に付される。

引込線の加入者及び電柱の両方で、電線をクランプに止
めることは、絶縁物のクランプにかげられた力によって
行なわれる。

これが、絶縁物と導体との間の摩耗によってその間に伝
わらない場合、絶縁物は導体から引きさかれ、引込線の
全重量は、端子結合にかかることとなる。

これにより、回路の断線が生じうる。他方、絶縁組成物
と導体との間の接着力が大きすぎる場合、導体から被覆
物をむ《ときに問題が生じる。

接着力が大きすぎる場合、過剰なむ《力を要し、導体の
表面部分より、少し金属導体を取り去り、それにより、
電気抵抗を増し、伝導度を変えることとなる。

またのこの過剰のむき方は、当然、電線の断面積を減少
し、それを切りとり、その為に、電線の強度を減らし、
その重量保持力の損傷となる。

引込線がここに説明した３層被覆物以外の被覆物を用い
て製造された。

それは、最適な接着力などの必要な性質を持っている。

これらは、一般的に、接着剤で導体を予め被い、次に、
最終プラスチック絶縁材を押し出しするものであった。

この欠点は、余分な製造工程を含み、１つの層の被覆物
を導体に附することによって得ることのできるものであ
るからその製造速度に制限があることである。

導体への予めの被覆の必要のないプラスチック被覆引込
線の製造用の組成物は、米国特許第３５７９６０８号に
開示、特許請求されている。

この公報では、耐摩耗性の絶縁被覆物が示され、それは
、加熱された導体表面に直接に接着された臭素化エポキ
シ樹脂と結合した可塑化のポリ塩化ビニルを有するもの
である。

プラスチック材の附着した導体は、押出機のクロスヘッ
ドダイスに入ル前に２００〜２５０℃の範囲に予熱され
る。

前記の米国特許第３５７９６０８号特許では、臭素化エ
ポキシ樹脂を含むＰＶＣ組成物では、比較的に高価な成
分を有し、１８〜４８％の臭化を含んでいる樹脂を含ん
でい、それを接着速進剤として用いている。

臭素は、エポキシ樹脂の官能性部分であり、必要な接着
を行うに本質的なものであると考えられる。

組成物を予熱された導体上に押出し成形する間、臭化水
素は遊離され導体を腐蝕し、導体とプラスチック組成物
との間の接着を容易にすると考えられる。

この文献の教示では、充分な導体一絶縁物接着力の値を
有する引込線試品が作られたとしているが、上記特許の
示す温度以上の導体予熱範囲でも、まだ、より高《、よ
り一貫性のある接着力の値が得られることが分った。

日本特許出願昭４９−１２５５８１号（Ｇｅｏｒｇｅｌ
−１−３−１）参照。

本発明の概略は次の通りである。

本発明の原理により混合された組成物は、ポリ塩化ビニ
ル１００重量部のポリ塩化ビニル当り３〜１０重量部の
非臭素化、非変性のエポキシ樹脂、１００重量部のポリ
塩化ビニル肖り５５〜６６実量部のフタレート可塑剤、
１００重量部のポリ塩化ビニル当り３〜７重量部の金属
安定化剤、１００重量部のポリ塩化ビニル当り３〜５重
量部の三酸化アンチモニー、１００重量部のポリ塩化ビ
ニル当り１〜３重量部のカーボンプラック成分及び、５
〜３５Ｍ量部の充填剤を含む。

ストランド材は、本発明原理によると、伝導性部材を進
行せしめ、その部材を、適当な温度に保持しながら、押
出成形反応混合物と接せしめ（その混合物は、ポリ塩化
ビニル、エポキシ当量邑りの分子量が約１７０〜８００
の範囲である非臭素化非変性エポキシ樹脂のポリ塩化ビ
ニル３〜１０重量部を含んでいる）電導性部材上に接着
被覆物を形成せしめ（それは反応混合物の反応物よりな
る）ことによって製造される。

本願により開示される組成物によって絶縁されるべき導
体１０の形のストランド材は、電気成形の銅クラドの鋼
伝導部材例えば、約１ｍｍの直径を有している。

前記構造の２本の導体１０，１０は絶縁物１１を形成す
る組成物で被覆されている（第１図参照）。

絶縁物１１は間隔をおいた１対の導体１０，１０に同時
に押出されて第１図に示す形状を形成されるが、これは
普通、総括的に符号１２で示す引込線と称されるもので
ある。

絶縁物１１で被傑された電鋳導体１０，１０がら成る引
込線１２は、一般的には１６で表わされる（第２図に示
す）、従来の３層引込線に代るものである。

第２図に示す如《、導体はまずゴム被覆物１１によって
囲まれ、次に繊維の層１８及びネオプレンで作られた外
被体１９で囲まれている。

前記の特願昭４９−１２５５８１号で示した如く、プラ
スチック被覆引込線１２は、第２図に示す従来の引込線
１６よりも作業が容易で有利に製造できる。

さらにまた、ネオプレンの加硫と繊維の使用を伴う遅い
工程を排除したので、製造ライン速度が増大する。

電話用電柱２２，２２間に張った架空空中分配ケーブル
２１，２１から加入者構内へ電話線を引くために引込線
１２を用いる。

（第３図参照）。引込線１２の一端は、電柱２２に取り
付けた《さび状クランプ２３に支持され、ケーブル２１
に接続され、他端は加入者家屋に取り付けた同様なクラ
ングに支持される。

（第４図参照。）線は端子接続点のみにより支持される
という不都合になり絶縁層の一体性は破壊されうる。

導体１０，１０に施こされる組成物は引込線１２に少な
くとも引込線対絶縁物の必要充分の最小接着力を付与す
るものでなげればならない。

引込線１２が附される使用法により、臨界最低限界と同
じの接着力の値に実際上の上限がある。

たとえば接着力が太きすぎると、接着作業中絶縁物を除
去するため接着力に打ち勝って引込線の皮むきがきわめ
て困難となり、作業者は導体１０，１０を傷つけてしま
う。

このことは、導体１０，１０の電気的性質に悪影響を及
ほすとともに、銅被覆に進入し、そのため鋼心を露出し
て腐食されてしまうことになる。

最後に、導体ｉｏ，ｉｏに施こす組成物は、必要な物理
的性質と電気的性質を有せねばならす、またその工程中
劣化してはならない。

本発明組成物に用いる基本的なポリマーはポリ塩化ビニ
ル樹脂材料、ホモポリマー（以下ＰＶＣと称する）であ
る。

ＰＶＣ樹脂はホモポリマーに関連する特性をすべて有し
、それは摩耗耐性を含み、そして処理問題それ自身を生
じる熱不安定も含む。

しかし、組成物への添加剤を加えるに可能な工程中、Ｐ
ＶＣ樹脂が軟化すると、摩耗耐性は減少する。

さらにＰＶＣは適轟な電気的品位のＰＶＣホモポリマー
でなければならない。

ＰＶＣ樹脂は、電気絶縁に使用される公知の多数のＰＶ
Ｃ樹脂のいずれであってもよい。

１９６６年ＡＳＴＭ（米国材料検査協会Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍｅｔｅ
ｒｉａｌｓ）基準によれば、いくつかのｐｖｃ樹脂はＧ
Ｐ４−００００３からＧＰ６−００００３までの範囲内
に分類される。

これら特性の定義はＡＳＴＭ基準Ｄ１７５５−６６に規
定されている。

簡単に言えば、ＧＰとは一般的目的の、基本的に、カレ
ンダー化、押出或は鋳込法の目的の樹脂を指す。

最初の数字（導入部５〜６）は希釈溶液粘度による重合
体分子量を表わし、最後の数字３は６マイクロモー（ｍ
ｉｃｒｏ ｍｈｏ）Ｃｍ／ｇより小さい導電率の普通選
択数を表わす。

もちろん、この電気的特性は本発明から見て基本的条件
ではない。

数字以下または以上のバールは、それぞれ、その数字の
セル分類より小さいかまたは大きい値を表わす。

４つの零記号は、粒子径、見掛け単位容積密度、可塑剤
吸収および乾燥流れの諸性質がＡＳＴＭのセル分類が用
いられうる顧客の分類であることを示している。

濃度を説明するためには、重合材料１００部に基づく重
量部によることが都合がよい。

重合材料なる語はＰＶＣまたは全混合ＰＶＣを表わす。

従って、このように指定された濃度は１００部以上の組
成物となる。

ＰＶＣと結合し、組成物の押出成形などの処理を容易に
せしめるものはモノマーの可塑剤である。

選択されたモノマー可塑剤は、低温用可塑剤でなければ
ならない。

低温用可塑剤は、樹脂分子の間に挿入される混合工程の
間にＰＶＣ樹脂と結合されるものである。

この方法で、−１８℃以下の低温において、低温可塑剤
なＰｖＣ樹脂分子間でベアリング或はローラーの役をし
て、材料を柔軟な条件に保持するのである。

他の問題は、用いるモノマー可塑剤の範囲を最適化する
ときに生じる。

典型的に用いる可塑剤は、エステル族のものであり、直
鎖或は分枝鎖をもつエステルを含む。

直鎖エステル材は一般的に分枝鎖材（即ち少なくとも３
５％の分枝鎖をもつエステル）よりも低温で柔軟性を保
持するにより効果的である。

多《の市販のモノマー可塑剤があるが、低温柔軟性、電
気的性質及び可塑剤の探発性は変わる。

モノマー可塑剤は、組成物の他の成分と協調して、引込
線の全ての要件及び長い寿命を与えるものでなければな
らない。

適当な可塑剤は、適当な低温柔軟性及び電気的性質をも
つものである。

好適な可塑剤は、フタレート可塑剤を含んでいる。

ＰＶＣに添加されるモノマー可塑剤の好適な濃度は、１
００重量部のｐｖｃ当り５５〜６６重量部のフタレート
可塑剤である。

５５部以下では低温柔軟性に悪いものとなり、６６部以
上では、耐炎性を減少し、貧弱な電気的性質をもつ、望
ましい圧縮耐性のない組成物が得られる。

これによりクランプ２３内に引込線１２の端の運動を可
能にできるのである。

本発明組成物に用いられる代表的なフタレート可塑剤は
、例えば、Ｎ−オクテルーｎ−デシルフタレー｝（８１
０Ｐで示される）、Ｎ−へキシルーｎ−オクチルーｎ−
テシルフタレート（６１０Ｐ）或は、モンサンド社の商
標”Ｓａｎｔｉｃｉｇｅｒ”７１１で示される分枝鎖フ
タレート製品の如き混合ノルマルアルキルフタレート或
はそれらのモノマー可塑剤の混合物である。

ＰＸ−３１８で示されるＵ，Ｓ．スチール化学社による
市販されるＮＯＤＰは、適邑なフタレート可塑剤である
ことが分った。

ポリ塩化ビニルベース及びフタレート可塑剤に添加され
るものは、エピクロロヒドリン及びビスフェノールＡの
縮合に基つく非臭素化の非変性液体エポキシ樹脂である
。

エポキシ樹脂は、組成物中で重要な成分であり、絶縁物
と導体１０−１０の接着力を得るための根本の賦形剤で
ある。

エポキシ樹脂は、ＡＳＴＭＤ−１７６３、タイグＩ、グ
レードＩによって作られ、特性をもつようなタイプのも
のであり、そのＡＳＴＭはエピクロ口ヒドリン及びビス
フェノールから処方される純粋な非変性のエポキシに関
するものである。

構造と有用性を示すものとして用いられうるエポキシ樹
脂の特性の１つは、エポキシ当量当りの分子量（通常Ｗ
ＰＥと称される）或はエポキシド当りの分子量である。

エポキシ当量当りの分子量は、エポキシド基の全数によ
って割られた全分子量である。

ＡＳＴＭＤ１６５２は、エポキシ当量当りの分子量を測
定する方法を示している。

エポキシ当量当りの分子量が高い程、エポキシ樹脂の分
子は大きい。

また、エポキシ当量当りの分子量が増す程、軟化薇が増
加する。

勿論、軟化点が増すにつれ、エポキシ樹脂へ組成物への
混入はより困難になり、約９０℃後では望ましくなくな
る。

上記のＡＳＴＭ、タイプＩ、グレード■のエポキシ樹脂
は更に４つのクラスに分かれる。

クラス■は、１７０〜２００のエポキシ当量当り分子量
をもつ液体エポキシ樹脂である。

クラス■は、より粘性がある液体であるが、クラス■は
半固体である。

クラス■は、２８０〜８００のエポキシ当量当り分子量
をもち、テユランズの軟化点４０〜９０℃である固体で
ある。

非臭素化エポキシ樹脂は、１００重量部のＰＶＣ当り３
〜１０重量部で存在することが望ましいことが分った。

３部以下のエポキシ樹脂を用いる場合、プラスチック組
成物と導体との間の接着力は減少する。

他方、１０重量部以上のエポキシ樹脂を用いると、接着
力のそれ以上の改良は得られない。

適当な非臭素化、非変性のエポキシ樹脂は、シェルケミ
カル社（Ｓｈｅｌｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐａｎ
ｙ）による″ＥＰＯＮ”８２８の名の製品である。

この成分は、１７５〜２１０のエポキシ当量と３５０〜
４００の平均分子量をもつ非硬化エポキシ（液体）であ
る。

この組成物で絶縁された引込線は、加入者装置に張され
ることが注意される。

三酸化アンチモニーを、本発明組成物を耐炎性にするた
めに用いなげればならない。

２６％の最小限度酸素率（ＡＳＴＭＤ−２ｓ６３に従っ
て決められた）を達することが、加入者施設に必要と認
められる要件によって作られる引込線にとって望ましい
。

三酸化アンチモニーは、２６％の最小限度酸素率を達成
するに、本組成物の本質的な部分である。

ＰｖＣに添加される三酸化アンテモニーの好適な濃度は
、１００Ｍ量部のＰＶＣに対して３〜５重量部の三酸化
アンテモーである。

他の組成物成分との関係で三酸化アンテモニーの量を微
妙にバランスをとることは必要である。

３部以下を用いると、限度酸素率の要件にあわな《なる
。

他方、三酸化アンチモニーの量を大きくすると、限度酸
素率は高くなる。

しかし乍ら、３部以上の三酸化アンチモニーを用いると
、更に耐炎性を改良することはない。

この材料は、充填材としても働《。

三酸化アンテモニーは、数種の市販品がある。

本組成物の目的に適する１つの二酸化アンチモニーは、
レギュラーグレード（普通級）三酸化アンチモニーで示
されるＮ，Ｌ．インダストリーのものである。

ＰＶＣ、フタレート可塑剤、エポキシ樹脂及び三酸化ア
ンチモニーに添加するものは金属安定化剤である。

金属安定化剤は、押出し工程中の熱劣化より組成物を保
護し、組成物の電気的抵抗率を改良するためにＰＶＣに
添加される。

金属安定化剤の好適な濃度は、１００重量部のＰＶＣに
対して３〜７重量部である。

３部以下で用いると、熱安定性が害され、処理に困難が
生じる。

更に、絶縁物の電気的性質が不良となる。７部以上で用
いられるが、電気的性質の改良も熱安定性の改良も、更
には得られない。

金属安定化剤は固体形でも或はフタレート可塑剤の如き
担体中へ分散されても存在しうる。

液体金属安定剤は他の液体成分と料に混合物に添加しえ
、製造工程の初期によいことが分った。

”Ｔｒｉｂａｓｅ”Ｅ−ＸＬと称されるＮＬインダスト
リー社による適する金属安定化剤が、本組成物の目的を
満たすことが分った。

Ｔｒｉｂａｓｅ Ｅ−ＸＬは、商標で、塩基性鉛シリケ
ート、サルフエートを含み、４．０の比重で、酸化鉛含
有率６４．３％の製品である。

ＰＶＣ、フタレート可塑剤、金属安定化剤、エポキシ樹
脂及び三酸化アンチモニーに添加されるものは充填材で
ある。

この材料は一般的に粉末状であり、組成物導体ｉｏ−ｉ
ｏの接着力を増すに助けとなる。

充填材の好適な濃度は、１００重量部のＰＶＣに対して
５〜３５重量部である。

５部以下で用いると、組成物は高い％の可塑剤となるの
で電気的性質が悪化する。

３５部以上で用いると、衝撃耐性、及び低温柔軟性が害
される。

Ｃａｂｏｔ社による”Ｃａｂ−ｏ−Ｓｉｌ”の商標の製
品が、本組成物に用いられうろことが分った。

焼成粘土及び炭酸カルシウムも、適する充填材分であり
、またそれらの成分のいくつかの組合せ及び／或は、準
組合せも充填材の準系として十分である。

本発明組成物に充分な光安定性を与えるために、紫外線
吸収剤をＰｖＣ、可塑剤及び金属安定化剤に組合せる。

紫外線吸収剤の添加は、導体を被覆する本組成物をもつ
引込線の紫外線劣化を避ける上で、助けとなる。

例えば、非保護ＰＶＣを日光にさらしたときに生じうる
ものである。

ＰｖＣに添加する好適な濃度は、１００重量部のＰｖＣ
ホモポリマーに対して１．０〜３．０重量部の紫外線吸
収剤である。

１．０部以下で用いると、紫外線及び周囲に対する保護
性が減少し、電線の耐用寿命を短かくする。

しかし乍ら、上記範囲内の量で充分な保護がなされるの
で３．０部以上は不必要である。

紫外線吸収剤は、組成物中に均一に分散され、望ましい
天候耐性を与えなげればならない。

利用でき、用いられうると分った紫外線吸収剤の１群は
、”Ｓｕｐｅｒ ｂａ”９９９の商標のシティサービス
社による製品として市販されるカーポンブラック群であ
る。

”Ｓｕｒｐｅｒ ｂａ”９９９は、０，０５重量％の灰
分の中等のカラーチャネルタイプのブラックで、探撥分
は最大１０％で、根本の粒径２０ミリミクロンである。

この材料も、充填材として働き、絶縁物と導体１０−１
０の接着力を増す機能をしている。

上記の組成物は引込線施設の要求を満足していることが
分った。

実際の押出試験による熱安定性の実験により、本発明組
成物は、すぐれた導体接着力及び長期の熱安定性がある
ことが示された。

特に、本組成物は（１）耐炎性（２）耐候性（３）押出
成形性及びすぐれた低温衝撃特性をもっている。

米国特許３５７９６０８号に示される組成物で、特願昭
４９−１２５５８１号に示される方法を用いて導体被覆
物が用いられうる製品を作る。

しがし乍ら、ここに示す非臭素化エポキシ樹脂を含む反
応混合物を用いると、基本的に価格を低《し、同時に、
再現性よい、平均の導体一絶縁物接着力値を望ましい範
囲内に得るのである。

最適の接着力値を与える好適な組成物は、１００重量部
のポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）、１００重量部のＰｖＣ当
り７重量部の非臭素化エポキシ樹脂（約１９０のエポキ
シ当量当りの分子量を有す）、６６重量部のフタレート
可塑剤、５重量部の金属安定化剤、３重量部の三酸化ア
ンチモニー、２．５重量部のカーボン．ブラック成分、
５重量部の溶融シリカ及び５重量部の焼成粘土よりなっ
ていることに注目すべきである。

本組成物の製造及び適用の方法は次の通りである。

本発明方法の原理は、銅一鋼導体１０−１０の如きスト
ランド材に対して導体と組成物の間に最適な接着力があ
るように絶縁物を施すために用いられる。

夫々の導体と紹成物との接着力は約７−１２ｋｇが好適
であり、２つの導体の平均接着力は最小５．５ｋｇとし
て許される３．５〜１４．５ｋｇの限界である。

特願昭４９−１２５５８１号の教示の如く、導体予熱温
度の使用により、絶縁物と金属の永久接着特性が望まし
い絶縁導体が得られる。

これは、導体を２７４〜３５７℃の範囲に予熱した結果
として生じたものであり、次に、米国特許第３５７９６
００号に示される如き組成物をその上に押出し成形され
る。

本発明組成物は、接着力を含む等しく優れた性質をもつ
引込線１２を与えるために押出し成形されうる。

本発明原理を具体化する方法の実際では、２つの銅被覆
鋼導体ｉｏ−ｉｏは、反応混合物で囲まれるべきもので
あり、製造ラインに沿って進み、間隔をとって一般的に
平行関係にあるもので、一般的には３１（第５図参照）
で示されている。

組成物を、押出機３２の二重チャネルコア管を通して進
行させながら導体１０−１０に施す。

電線１０−１０を押出機３２に入れる前に、電線を約３
００〜３３０℃の範囲の温度に、好適には３０２−３２
９℃の範囲に予熱する。

電線１０一１０の予加熱は、誘導抵抗加熱を含む、数多
くの通常の予加熱設備（一般的には３３で示される）に
よって行なわれうる。

導体ｉｏ−ｉｏの過剰加熱を防止し、対流及び放射熱損
失を最小にするために、導体を予加熱設備３３と押出機
３２の間に置かれた絶縁室３４を通して進行せしめる。

本発明原理により電線ｉｏ−ｉｏに適用するために組成
物をつ《る方法において、ＰｖＣを非臭素化非変性エポ
キシ柄脂及び上記の他の配合物成分と配合したものを、
押出機３２を通して供給する。

押出機３２の詳細については、当業界で周知であり、例
えば前記の特願昭４９−１２５５８１号明細書に説明さ
れている。

材料はダイス３６に向って流れ、究極的には、ダイスを
通り、導体ｉｏ−ｉｏに把持される。

クロスヘッドダイス３６を通して連続的に移動している
導体に対して正確に予加熱を与えることが注目されるだ
ろう。

この方法で組成物は、ダイス３６を通して連続的に移動
し、内部形成心棒の役をしている予熱された導体の上に
押出される。

以前に、エポキシ樹脂は、絶縁物の導体１０一１０への
必要な平均接着力を得るために根本的に基礎をおく成分
とした。

しかし乍も、エポキシ類を用いる場合、２つの部分前、
樹脂と硬化剤を用い、使用時に互に混合し、硬化剤が樹
脂を硬化することが一般的である。

本発明原理を行うと驚《べきことに硬化剤を用いないで
再現性のよ《、用いられ得る平均接着力の値が得られる
。

特定された範囲内に予熱された導体１０−１０に組成物
を把持すると、混合物内で反応が生じ予期以上に、エポ
キシ樹脂が硬化され、反応生成物と電線との間の接着力
が増加する。

予熱された導体１０−１０によりポリ塩化ビニルは、銅
被覆鋼導体と被覆組成物との界面を劣化する。

塩化水素酸がそのＰＶＣの劣化の副生成物の１つとして
遊離される。

塩化水素酸は、導体１０−１０の表面を腐蝕すると考え
られ、エポキシ樹脂の触媒的な硬化剤として働き、導体
と組成物の界面で瞬間結合を与え、一貫性のある、用い
られうる接着力の値が得られると考えられる。

潤滑剤の存在により、組成物の導体１０−１０への接着
力が影響されるのである。

その中及びそれ自身の潤滑剤は組成物の要素ではないが
、用いる金属安定化剤は、潤滑剤で表面被覆されうるも
のである。

しかし乍ら、本発明の実施で特定された温度において、
ＰｖＣの劣化は、充分な塩化水素酸が作られ、エポキシ
樹脂と反応して、硬化せしめ、それにより、存在しうる
潤滑剤の効果を最小にしている。

潤滑剤を含まない安定化剤を使用しているにもかかわら
ず、特定した温度範囲以下では、組成物の導体１０−１
０への接着力の値が一貫して再現性よく得られないこと
が分った。

上記の米国特許第３５７９６０８号で示す温度範囲（２
００〜２５０℃）の上限を用いて、３５〜５．５ｋｇの
範囲に境する組成物接着力の値が得られたが、結果は、
改良されたものであり、ライン製造の制御に対して再現
性のよいものとなりうる。

少な《とも５．５ｋｇの再現性のよい、平均の導体一紹
成物接着力を得るために、好適な温度範囲は、５７５〜
６２５°Ｆ（３０２〜３２９℃）であり、これを用いる
。

一般的に用いうる平均の組成物一導体の接着力の値は、
２３２〜３４３℃の範囲の導体予熱温度を用いるときに
得られていた。

この範囲の下端は、前記の特願昭４９−１２５５８１号
に示されるものよりもい《らか小さい。

この特願昭４９〜１２５５８１号では、組成物は１００
重量部のＰｖＣ当り３〜１０Ｎ量部好適には７重量部の
臭素化エポキシ樹脂を含んでいる。

この成分は、４８％の臭素を含んでいるため、存在する
エポキシ基はより少ないものであった。

非臭素化エポキシ樹脂では、同数の量に対してより多く
のエポキシ基がある。

従って、同じ量のエポキシ樹脂を混合した場合より低い
予熱温度を用いることができる。

或はより高い予熱温度範囲でより少ない量で用いること
ができる。

テストにより、接着力は導体予熱温度に関して変化する
ことが示された。

臨界の下限があり、それ以下では接着力は一般的に、急
速に降下し、再現性がなくなる。

例えば一般的に２３２℃以下に予熱された導体ｉｏ−ｉ
ｏ上に押出された絶縁物は、導体から手で引きはがすこ
とができることが分った。

また、温度の上限があり、それ以上では、接着力値は、
絶縁物の熱劣化により悪影響を受ける。

約３４３℃以上の導体予熱温度では、絶縁物一導体の接
着力が減少することが分った。

明らかに、３４３℃以上の導体予熱温度では、上記の結
合方法が効果的でなくなる。

エポキシ樹脂成分を、導体１０を保持してこの過剰の加
熱にかげると、導体と絶縁物の間の結合を劣化せしめる
ことができる。

組成物一導体１０−１０の接着力をテストするために、
グラスチック被覆引込線１２をスリップオフ（Ｓｌｉｐ
−ｏｆｆ）テストと称するものにかける。

このテストは、前記の特願昭４９−１２５５８１号明細
書に詳細に説明されている。

このテストは、ｋｇで、導体１０−１０の軸に平行にか
かる力を測定し、即ち、導体の一端から絶縁物が約１０
ｍｍ引きはがされるに必要なこの力を測定する。

絶縁物が導体から引きはがされる点のかげられた力を記
録し、組成物導体の接着力の大きさとする。

引込線１２も、圧縮テスト、伸延テスト、低温柔軟性、
クランプ保持及び衝撃テストにかける。

その方法は前記の特願昭４９−１２５５８１号に示され
る。

次の例は、本発明によって作られる種々の柔軟なＰｖＣ
絶縁組成物を示すものである。

例は、表の形で示され第■表にまとめられる。

比較のため、提示の全ての例は、前記のホモポリマーを
用いて行った。

更に、全ての量は重量部による。例Ａに示す組成物は、
最も好適な特性をもつ引込線１２を与えることが分った
。

例Ａ 好適な組成物において、７．０部の非臭素化、非変性エ
ポキシ樹脂（エポキシド当量は代表的には１９）（市販
から得、エビクロロヒドリンとビスフェノールの縮合生
成物として作られる）、１００重量部のポリ塩化ビニル
、（ＧＰ５−００００３−ＡＳＴＭ−Ｄ１７５５）、６
６．０重量部の混合Ｎ一オクチル、ｎ−テシルフタレー
ト、５．０重量部の鉛シリケートサルフエート安定化剤
、５重量部の溶融シリカ及び５重量部の焼成粘土、３．
０重量部の三酸化アンチモニー及び２．５重量部のカー
ボンプラックを混合し、３１５℃に予熱された導体上に
押し出し成形された。

例Ｂ ７重量部の非臭素化非変性エボキシ樹脂、６０部の可塑
剤、３部の金属安定化剤、５部の三酸化アンチモニー、
３部のカーボンプラック、１５部の炭酸カルシウム、５
部の溶融シリカ及び１０部の焼成粘土を用いて、例Ａの
処理を行った。

反応混合物を約３１５℃に予熱された導体１０−１０上
に押出し成形した。

反応生成物と導体の接着性値は例Ａのものと同様であっ
た。

例Ｃ １０部のエポキシ樹脂、５５部のフタレート可塑剤、７
部の金属安定化剤、４部の三酸化アンチモニー，１部の
カーボンブラック、１０部の夫々、充填剤としての炭酸
カルシウム及び焼成粘土を用いて例Ａの処理を行った。

例Ｄ ４重量部の（１００部のＰＶＣ当り）のエポキシ樹脂を
用いる以外は例Ａの処理を行った。

好適な例は代表的には１９０のエポキシ当量をもつエポ
キシ樹脂を用いたが、固体の群■のエポキシ樹脂が許用
できる結果となることが分った。

例えば、セラニーズカンパ＝−（Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）の商標製品で″Ｅｐｉ−Ｒｅｚ”５２２
Ｃと示されるエポキシ樹脂を反応混合物を用いた。

テスト プラスチック引込線絶縁組成物は特定な性質を持たなけ
ればならない。

それは、上記に説明した。次の表は第１表の例Ａの組成
物をもつ組成の性質を示す。

比較例 （１）ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、臭素化エポキ
シ樹脂７重量部、フタレート可塑剤６４．５重要部、金
属安定化剤５重量部、三酸化アンテモニ−３重量部、カ
ーボンブラック２．５重量部、溶融シリカ５重量部、焼
成粘土５重量部からなる絶縁組成物を使用し、次に示す
温度で絶縁物−導体の接着試験を行い、次の結果を得た
。

（２）前述の第Ｉ表の例Ｄに示す組成（非臭素化エポキ
シ樹脂は４重量部）を有する絶縁組成物（本発明）を用
いて次の温度で絶縁物一導体の接着試験を行い、次の結
果を得た。

上記（１）、（２）の結果から、本発明の優れた効果、
特に接着力の向上が埋解される。

本発明の実施態様は次のとおりである。

（１）１００重量部のポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル
１００重量部当り３〜１０重量部の非臭素化エポキシ樹
脂（エポキシ当量当りの重量は約１７０〜８００の範囲
である）５５〜６６重量部のフタレート可塑剤、３〜７
Ｍ量部の金属安定化剤、３〜５重量部の三酸化アンテモ
ニー、１〜３重量部のカーボンブラック成分および５〜
３５重量部の充填剤を含む混合物を有して押出成形でき
る組成物。

（２）エボキシ樹脂は液体であり、エポキシ当量当りの
重量が１７０〜２００の範囲である第（１）項の組成物
。

（３）エポキシ樹脂は固体で、２８０〜８００の範囲の
エポキシ当量当りの重量である第（１）項の組成物。

（４）充填剤は、１００重量部のポリ塩化ビニル当り５
〜１０重量部の焼成粘土である第（１）項の組成物。

（５）充填剤は、１００重量部のポリ塩化ビニル当り１
５重量部の炭酸カルシウム、５重量部の溶融シリカおよ
び１０重量部の焼成粘土である第（１）項の組成物。

（６）充填剤は、１００重量部のポリ塩化ビニル当り、
５重量部の溶融シリカ及び５重量部の焼成粘土である第
（１）項の組成物。

（７）充填剤は、１００重量部のポリ塩化ビニル当り１
０重量部の炭酸カルシウム及び１０重量部の焼成粘土で
ある第（１）項の組成物。

（８）１００重量部のポリ塩化ビニル、１００重量部の
ポリ塩化ビニル当り、７重量部の非臭素化エポキシ樹脂
（１９０のエポキシ当量当りの分子量を有する）、６６
重量部のフタレート可塑剤、５重量部の金属安定化剤、
３重量部の三酸化アンチモニー、２．５重量部のカーボ
ンブラック成分、５重量部の溶融シリカ、及び５重量部
の焼成粘土よりなる混合物を含む押出成形可能の組成物
。

（９）第（１）項の組成物に被覆された。

少なくとも１つの導体を有する細長部材。

（１０）エボキシ樹脂が液体形で、エポキシ当量が１７
０〜２００である第（９）項の細長部材。

（１１）エポキシ樹脂が固体形であり、エポキシ当量２
８０〜８００の第（９）項の部材。

（１２）充填材分は５〜１０重量部の焼成粘土を含む第
（９）項の部材。

（１３）充填材が１５重量部の炭酸カルシウム、５重量
部の溶融シリカ、１０重量部の焼成粘土を含む第（９）
項の部材。

（１４充填材が５重量部の溶融シリカ及び５重量部の焼
成粘土を含む第（９）項の部材。

（１５）充填材が１０重量部の炭酸カルシウム及び１０
重量部の焼成粘土を含む第（９）項の部材。

（１６）第（８）項の絶縁組成物で被覆された、少なく
とも１つの導体を有する細長伝送部材。

（１７）電導部材を通路にそい移動せしめ、部材が適当
な温度に保持される間に、反応混合物と接せしめ、その
反応混合物の反応生成物よりなる接着被覆物を電導部材
上に形する工程を有し、その反応混合物は、可塑化ポリ
塩化ビニル、１００部のＰＶＣ当り３〜１０重量部の非
臭素化非変性エポキシ樹脂（エポキシ者量当り分子量が
約１７０〜８００の範囲である）を含んでいることを特
徴とする電導部材の被覆方法。

（１８）第（１７）項において、更に、電導部材を適当
な温度範囲内に予加熱し、部材接触が、第（１）項の反
応混合物を電導部材上に押出し成形することによる方法
。

（１９）適当な温度範囲が５７５°Ｆ〜６２５°Ｆ（３
０２〜３２９℃）であり、反応混合物が第（８）項の組
成物である第０８頓の方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明原理による絶縁性組成物による被覆さ
れた引込線の断面図である。 第２図は、３層被覆物をもつ導体の断面図であり、従来
の引込線を示している。 第３図は、支柱より加入者装置への引込線の代表的な設
備を示す斜視図である。 第４図は、第３図で示す加入者装置の丸で囲んだ部分の
拡大図であり、加入者装置に接する引込線の支持端を詳
細に明らかに示すためのものである。 第５図は、本発明原理による電線組成物をかげる装置の
図である。 〔主要な符号の説明〕、１０・・・・・・導体、１１・
・・・・・絶縁物、１２，１６・・・・・・引込線、１
γ・・・・・・ゴム被懐物、１８・・・・・・繊維層、
１９・・・・・・外被、２１・・・・・・分配ケーブル
、２２・・・・・・電柱、２３・・・・・・クランプ、
３１・・・・・・製造ライン、３２・・・・・・押出機
、３４・・・・・・絶縁物室、３６・・・・・・ダイス
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 電気導体を通路に沿って進行せしめ、そして電気導
   体を押出しコーティングする工程からなる絶縁被覆を有
   する電気導体を製造する方法において、該電気導体を約
   ３００〜３３０℃の範囲の適当な温度に維持している間
   に、１００重量部のポリ塩化ビニル： １００重量部のポリ塩化ビニル当り３〜１０重量部のエ
   ポキシ当量当り分子量が１７０〜８００の範囲である非
   臭素化エポキシ樹脂；１００重量部のポリ塩化ビニル当
   り５５〜６６重量部のフタレート可塑剤：１００重量部
   のポリ塩化ビニル当り３〜７重量部の金属安定化剤：１
   ００重量部のポリ塩化ビニル当り３〜５重量部の三酸化
   アンチモニー；１００重量部のポリ塩化ビニル当り１〜
   ３重量部のカーボンブラック成分および１００重量部の
   ポリ塩化ビニル当り５〜３５重量部の充填剤からなる反
   応混合物で該電気導体を被覆し、押出された反応混合物
   と適当な温度に維持された電気導体との密着によって反
   応混合物が電気導体との界面で反応を起し、被覆物対電
   気導体の接着値が制御された値の範囲内にある電気導体
   に対する再現可能な接着性を有する反応生成物を生じる
   ことを特徴とする方法。