JPS5825345A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
- Publication number
- JPS5825345A JPS5825345A JP13020682A JP13020682A JPS5825345A JP S5825345 A JPS5825345 A JP S5825345A JP 13020682 A JP13020682 A JP 13020682A JP 13020682 A JP13020682 A JP 13020682A JP S5825345 A JPS5825345 A JP S5825345A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adduct
- polymer
- polymer composition
- latex
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L57/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合体ラテックスおよび内部可塑剤を含有し、
しかもたわみ性の熱可塑性重合体フィルムを生成できる
重合体組成物に関する。
しかもたわみ性の熱可塑性重合体フィルムを生成できる
重合体組成物に関する。
重合体フィルムは硬質（無可塑）フィルムの形でまたは
たわみ性フィルム（外部可塑剤またはコモノマーを含有
）として製造できる。たわみ性フィルム用の代表的な外
部可塑剤は各種の脂肪族アルコールおよびエポキシ化油
の各種フタレート、ホスフェート、セパケート、アジペ
ートおよびアゼレートエステルである。ビニル不飽和を
有する若干の共重合性エステル、例えばアクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、フマレートおよび
實しエートはそれらが塗膜形成温度を低下させる能力を
有するために重合体ラテックス中において「内部」可塑
剤として働くことができ、従ってこれらの内部可塑剤は
フィルムから移行で＾ない０しかしながら、これらのエ
ステルから誘導された重合体は比較的高い「ガラス転移
温度」を、有する。ガラス転移温度（Ｔｇ）は重合体材
料がガラス状挙動からビム状挙動に変化する温度である
。換言すれば、これはこの温度より高温において分子凍
結が丁度克服される温度である。分子凍結は重合体、特
に応力およびひずみを受けた重合体フィルム等に寸法変
化を受けた基体上のフィルムにおいては望ましくない特
性である。例えば、バーサチック酸ビニル（ＶＥＯＶＡ
、登録商標）のホモポリマーは約０℃のＴｇを有するが
、一方アクリル酸ブチルのＴｇは約−５５℃である。
たわみ性フィルム（外部可塑剤またはコモノマーを含有
）として製造できる。たわみ性フィルム用の代表的な外
部可塑剤は各種の脂肪族アルコールおよびエポキシ化油
の各種フタレート、ホスフェート、セパケート、アジペ
ートおよびアゼレートエステルである。ビニル不飽和を
有する若干の共重合性エステル、例えばアクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、フマレートおよび
實しエートはそれらが塗膜形成温度を低下させる能力を
有するために重合体ラテックス中において「内部」可塑
剤として働くことができ、従ってこれらの内部可塑剤は
フィルムから移行で＾ない０しかしながら、これらのエ
ステルから誘導された重合体は比較的高い「ガラス転移
温度」を、有する。ガラス転移温度（Ｔｇ）は重合体材
料がガラス状挙動からビム状挙動に変化する温度である
。換言すれば、これはこの温度より高温において分子凍
結が丁度克服される温度である。分子凍結は重合体、特
に応力およびひずみを受けた重合体フィルム等に寸法変
化を受けた基体上のフィルムにおいては望ましくない特
性である。例えば、バーサチック酸ビニル（ＶＥＯＶＡ
、登録商標）のホモポリマーは約０℃のＴｇを有するが
、一方アクリル酸ブチルのＴｇは約−５５℃である。
特別の群の内部可塑剤が著しく低いガラス転移温度を有
することが今や分かった。
することが今や分かった。
従って、本発明はたわみ性の熱可塑性フィルムを形成す
ることができ、しかも重合体ラテックスおよび内部可塑
剤を含有する重合体組成物において、内部可塑剤が一般
式（１） （式中、Ｒは■原子、メチル基またはエチル基、Ｒ１は
メチル基またはエチル基 Ｂ２はメチル、エチルおよび
フェニル基から選ばれた基、Ｂ３はＨ原子またはＣ１か
ら０４までのアルキル基、かつｎは１から２０までの整
数である。） の付加物を含むことを特徴とする、重合体組に物である
。
ることができ、しかも重合体ラテックスおよび内部可塑
剤を含有する重合体組成物において、内部可塑剤が一般
式（１） （式中、Ｒは■原子、メチル基またはエチル基、Ｒ１は
メチル基またはエチル基 Ｂ２はメチル、エチルおよび
フェニル基から選ばれた基、Ｂ３はＨ原子またはＣ１か
ら０４までのアルキル基、かつｎは１から２０までの整
数である。） の付加物を含むことを特徴とする、重合体組に物である
。
これらの付加物は、最初にアクリル酸またはメタクリル
酸をプロぎレンオキシド、プロピレングリコール、ブチ
レンオキシドまたはプロレングリコールヲモってエステ
ル化シてモノヒドロキシエステルを生成することによっ
て製造できる／グリコニルを用いる場合は、１，２−グ
リコールが好ましい。このモノエステルは、その後段階
的に１種またはそれ以上のオレフィンオキシドまたはグ
リコール、あるいは異種のオレフィンオキシドまたはグ
リコールのランダムな混合物、あるいはポリオキシアル
キレンまたはポリオキシアリーレンのあらかじめ形成さ
れたブロックと反応されてもよい。モノヒドロキシエス
テルと反応されるオレフィンオキシドは最初に酸と反応
されてエステルを生成した本のと同一または異なっても
よい。ヒドロキシエステルの代わ妙に、最終製品はエス
テルノエーテル誘導体であってもよく、エーテル基はメ
チルまたはエチル基が好ましい。
酸をプロぎレンオキシド、プロピレングリコール、ブチ
レンオキシドまたはプロレングリコールヲモってエステ
ル化シてモノヒドロキシエステルを生成することによっ
て製造できる／グリコニルを用いる場合は、１，２−グ
リコールが好ましい。このモノエステルは、その後段階
的に１種またはそれ以上のオレフィンオキシドまたはグ
リコール、あるいは異種のオレフィンオキシドまたはグ
リコールのランダムな混合物、あるいはポリオキシアル
キレンまたはポリオキシアリーレンのあらかじめ形成さ
れたブロックと反応されてもよい。モノヒドロキシエス
テルと反応されるオレフィンオキシドは最初に酸と反応
されてエステルを生成した本のと同一または異なっても
よい。ヒドロキシエステルの代わ妙に、最終製品はエス
テルノエーテル誘導体であってもよく、エーテル基はメ
チルまたはエチル基が好ましい。
モノヒドロキシエステルはメタクリル酸ヒドロキシゾロ
ビルまたはメタクリル酸ヒドロキシデチルが適当であり
、メタクリル酸ヒドロキシゾロぎルが最も好ましく、シ
かもメタクリル酸を適切々オレフィンオキシドと反応さ
せることによって製造することがで、きる。このエステ
ルの製造方法は本発明者らの英国特許第１１９５４８５
号明細書および本発明者らの公告ヨーロッパ特許出願第
００１４０４１号明細書にクレームおよび記載されてい
る。この付加物は、その後メタクリル酸ヒドロキシプロ
ぎルを１単位またはそれ以上のプロぎレンオキシド、ブ
チレンオキシドまたはスチレンオキシドのような他のオ
レフィンオキシ・ドと反応させることによって生成する
ことができる。ポリオキシゾロピレンとメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルの間の付加物が最も好ましい。このよ
うな付加物は式（ＩＩ） を有し、この場合ｎは４と８の間の整数を表すのが適当
である。 式（ＩＩ） （式中、ポリオキシブチレンが用いられる）の同様表付
加物もまた製造することができる０所定の付加物のオレ
フィンオキシド単位の数は重合体の最終用途および重合
体ラテックスまたは乳濁液自体の性質によって決まる。
ビルまたはメタクリル酸ヒドロキシデチルが適当であり
、メタクリル酸ヒドロキシゾロぎルが最も好ましく、シ
かもメタクリル酸を適切々オレフィンオキシドと反応さ
せることによって製造することがで、きる。このエステ
ルの製造方法は本発明者らの英国特許第１１９５４８５
号明細書および本発明者らの公告ヨーロッパ特許出願第
００１４０４１号明細書にクレームおよび記載されてい
る。この付加物は、その後メタクリル酸ヒドロキシプロ
ぎルを１単位またはそれ以上のプロぎレンオキシド、ブ
チレンオキシドまたはスチレンオキシドのような他のオ
レフィンオキシ・ドと反応させることによって生成する
ことができる。ポリオキシゾロピレンとメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルの間の付加物が最も好ましい。このよ
うな付加物は式（ＩＩ） を有し、この場合ｎは４と８の間の整数を表すのが適当
である。 式（ＩＩ） （式中、ポリオキシブチレンが用いられる）の同様表付
加物もまた製造することができる０所定の付加物のオレ
フィンオキシド単位の数は重合体の最終用途および重合
体ラテックスまたは乳濁液自体の性質によって決まる。
この数は２と２０の間が適当であわ、４と１２の間が好
まし穎。
まし穎。
本発明のホモポリマー付加物は非常に低いガラス転移温
度（Ｔｇ）を有する。例えば、メタクリル酸ヒドロキシ
ゾロビルおよび５単位のゾｏｆレンオキシドから形成さ
れた付加物の重合体のＴｇは一７０℃より低い。
度（Ｔｇ）を有する。例えば、メタクリル酸ヒドロキシ
ゾロビルおよび５単位のゾｏｆレンオキシドから形成さ
れた付加物の重合体のＴｇは一７０℃より低い。
本発明の内部可塑剤は、式（１）の付加物を単独である
いはいわゆる「硬質」および「軟質」単量体の両者を含
む他の従来の単量体と組み合せて含んでもよい０「硬質
」単量体の例としては、酢酸ビニル、スチレン、メタク
リル酸メチルおよび塩化ビニルがある。「軟質」単量体
の例としては、バーサチック酸ビニル（Ｖｅｏｖａ、登
録商標として販売）、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシルなどがある。
いはいわゆる「硬質」および「軟質」単量体の両者を含
む他の従来の単量体と組み合せて含んでもよい０「硬質
」単量体の例としては、酢酸ビニル、スチレン、メタク
リル酸メチルおよび塩化ビニルがある。「軟質」単量体
の例としては、バーサチック酸ビニル（Ｖｅｏｖａ、登
録商標として販売）、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシルなどがある。
例えば、伝統的に５部のバーサチック酸ビニルを用いる
重合体乳濁液拉１部の式（ＩＩ）の付加物および４部の
酢酸ビニルによって置換することができる。
重合体乳濁液拉１部の式（ＩＩ）の付加物および４部の
酢酸ビニルによって置換することができる。
本発明の付加物によって内部可塑化することのできる重
合体ラテックスの特別の例と［７ては、酢酸ビニル、塩
化セニル、メタクリル酸メチルおよびスチレンの重合体
および共重合体から誘導されたものがある。
合体ラテックスの特別の例と［７ては、酢酸ビニル、塩
化セニル、メタクリル酸メチルおよびスチレンの重合体
および共重合体から誘導されたものがある。
特別の重合体ラテックスにおいて用いられる付加物の量
はラテックスの性質およびラテックスの°最終用途によ
って決まる９一般的表相針としては、付加物の量はラテ
ックスの全重合体含量の０．１重量％と５０重量％の間
が適当である。
はラテックスの性質およびラテックスの°最終用途によ
って決まる９一般的表相針としては、付加物の量はラテ
ックスの全重合体含量の０．１重量％と５０重量％の間
が適当である。
従来の内部可塑剤とは異なって、Ｒ３がＨを表す付加物
はその不飽和結合によって重合体と結合し、しかも表お
遊離の水酸基を有するという一層の利点を有する。重合
体の遊離水酸基の存在によって製造できる生成物の範囲
の点でたわみ性力；増大する。例えば、遊離水酸基はメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、イソシアナートなどと
橋かけできる。
はその不飽和結合によって重合体と結合し、しかも表お
遊離の水酸基を有するという一層の利点を有する。重合
体の遊離水酸基の存在によって製造できる生成物の範囲
の点でたわみ性力；増大する。例えば、遊離水酸基はメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、イソシアナートなどと
橋かけできる。
本発明は、さらに下記の例に関して具体的に説明される
。
。
下記の例において、使用した商品名および略号は下記の
意味を有する。
意味を有する。
Ｃｅ１ｌｏｂｏｎｄ’ ＨＥ Ｃ１［） Ｔ −ｆ −
・’ｔ−・ケミカルズ社（Ｂ Ｐ ’Ｃｈｅｍｊ ｃａ
ｌｓ Ｌ ｔ ｄ ；）によって市販されている、保護
コ ロイドとして働くヒドロキシエチ ルセルロース、 Ｂｉｓｏｍａｒ” Ｐ Ｐ Ｍ ６−ビー・−一・ケミ
カルズ社によって市販されている、内部可 塑剤として働く、メタクリル酸ヒド ロキシプロぎルと５モルのゾロぎレ ンオキシドの付加物、 Ａｎｔａｒｏｘ” ＣＯ−８５Ｑ−非イオン界面活性剤
として働く、ノニルフェノールと ＼ ２０モルのエチレンオキシドの綜合 物、 Ａｅｒｏｓｏｌ“Ａ１０２−スルホコノ−り酸のエトキ
シル化アルコール半エステルニナト リウム゛ Ａｅ ｒ ｏ ｓ ｏ １”Ａ１０３−スルホコハク酸
のエトキシル化ノニルフェノール半エステル ニナトリウム Ａｓ ｒ ｏ ｓ ｏ １“ＯＴ−スルホコノ＼り酸ジ
オクチルナトリウム〔シアナミド（Ｃｙａｎａｍｉｄ
）によって市販されるＡｅｒｏｓｏｌ ］、ＭＦＦＴ
−最低塗膜形成温度、 Ｖｅｏｖａ” −バーサチック酸ビニル畳登録商標 例 １ 水 ３２６．６
ｇＣｅｌｌｏｂｏｎｄ ＨＥＣ１０Ｔ ２９重炭酸
ナトリウム ０．２ｇＡｎｔａｒｏｘ
Ｃｏ−８５０３Ｊｉ’Ａｅｒｏｓｏｌ Ａ １０３
（３４％）） １１．８，９過硫酸カリウム
２ｇ単量体配合物 酢酸ビニル ３７３．４ ！ｉＢｉ
ｓｏｍｅｒ Ｐ ’Ｐ、 Ｍ ６ ２
６−６１１方法 ａｌ 反応器装入材料の製造 保護コロイドを水に溶解して１夜放置した。次いで、界
面活性剤を加え、かつ窒素をもってパージしながら溶液
を７０℃にした。次いで、過硫酸塩および重炭酸塩を加
え次に攪拌して溶解したＯｂｌ 単量体配合物の製造 酢酸ビニルおよびＢｉｓｏｍｅｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６を混
合し、次いで窒素をもってパージしながら１５分混合物
を攪拌した。単量体混合物を反応器上の添加容器に入れ
た。
・’ｔ−・ケミカルズ社（Ｂ Ｐ ’Ｃｈｅｍｊ ｃａ
ｌｓ Ｌ ｔ ｄ ；）によって市販されている、保護
コ ロイドとして働くヒドロキシエチ ルセルロース、 Ｂｉｓｏｍａｒ” Ｐ Ｐ Ｍ ６−ビー・−一・ケミ
カルズ社によって市販されている、内部可 塑剤として働く、メタクリル酸ヒド ロキシプロぎルと５モルのゾロぎレ ンオキシドの付加物、 Ａｎｔａｒｏｘ” ＣＯ−８５Ｑ−非イオン界面活性剤
として働く、ノニルフェノールと ＼ ２０モルのエチレンオキシドの綜合 物、 Ａｅｒｏｓｏｌ“Ａ１０２−スルホコノ−り酸のエトキ
シル化アルコール半エステルニナト リウム゛ Ａｅ ｒ ｏ ｓ ｏ １”Ａ１０３−スルホコハク酸
のエトキシル化ノニルフェノール半エステル ニナトリウム Ａｓ ｒ ｏ ｓ ｏ １“ＯＴ−スルホコノ＼り酸ジ
オクチルナトリウム〔シアナミド（Ｃｙａｎａｍｉｄ
）によって市販されるＡｅｒｏｓｏｌ ］、ＭＦＦＴ
−最低塗膜形成温度、 Ｖｅｏｖａ” −バーサチック酸ビニル畳登録商標 例 １ 水 ３２６．６
ｇＣｅｌｌｏｂｏｎｄ ＨＥＣ１０Ｔ ２９重炭酸
ナトリウム ０．２ｇＡｎｔａｒｏｘ
Ｃｏ−８５０３Ｊｉ’Ａｅｒｏｓｏｌ Ａ １０３
（３４％）） １１．８，９過硫酸カリウム
２ｇ単量体配合物 酢酸ビニル ３７３．４ ！ｉＢｉ
ｓｏｍｅｒ Ｐ ’Ｐ、 Ｍ ６ ２
６−６１１方法 ａｌ 反応器装入材料の製造 保護コロイドを水に溶解して１夜放置した。次いで、界
面活性剤を加え、かつ窒素をもってパージしながら溶液
を７０℃にした。次いで、過硫酸塩および重炭酸塩を加
え次に攪拌して溶解したＯｂｌ 単量体配合物の製造 酢酸ビニルおよびＢｉｓｏｍｅｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６を混
合し、次いで窒素をもってパージしながら１５分混合物
を攪拌した。単量体混合物を反応器上の添加容器に入れ
た。
ｃｌ 反応器への単量体配合物の添加
反応器の内容物が７０℃に達した時に、窒素の流量を最
小に減少して、単量体の添加を開始した。
小に減少して、単量体の添加を開始した。
開始は反応器の内容物に青い色合として認められ、しか
もわずかな発熱が起こった。単量体配合物を３１／２時
間ないし４１／２時間（代表的には４時間）にわたって
添加した０ 単量体配合物の添加に続いて、ラテックスを１時間ない
し１１／２時間７０℃ないし７５℃に保った。この時間
後、ラテックスを冷却し、次いで排出した。
もわずかな発熱が起こった。単量体配合物を３１／２時
間ないし４１／２時間（代表的には４時間）にわたって
添加した０ 単量体配合物の添加に続いて、ラテックスを１時間ない
し１１／２時間７０℃ないし７５℃に保った。この時間
後、ラテックスを冷却し、次いで排出した。
代表的性質
固形分 ５４．８％粘度（
ブルックフィールドＲＶＦ スぎンドル２．２３℃、 ２Ｏｒｐｍ）ｃＰ ６７５ＰＨ４・２ 例 ２ 水 ６１０
ｇＣｅ１ｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０Ｔ ４．８
１重炭酸ナトリウム １．ＯｇＡ
ｎｔａｒｏｘ Ｃｏ−８５０１，０ｇＡｅｒｏａｏｌ
Ａ １０２ （３１％’） ２６．７９
過硫酸カリウム ０．４ｇ単量体
配合物 別個の添加物 酢酸ビニル ３８８ｇ 過硫酸カリウム０．７ｇＢｉｓ
ｏｍｅｒ ＰＰＭ６ １２ｇ 水
３５ｇ方法 保護コロイドを水に溶解し、次いで溶液を１夜放置した
０界面活性剤を加え、溶液を反応器に装入し、窒素をも
ってパージし、次いで７５℃に加熱した。
ブルックフィールドＲＶＦ スぎンドル２．２３℃、 ２Ｏｒｐｍ）ｃＰ ６７５ＰＨ４・２ 例 ２ 水 ６１０
ｇＣｅ１ｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０Ｔ ４．８
１重炭酸ナトリウム １．ＯｇＡ
ｎｔａｒｏｘ Ｃｏ−８５０１，０ｇＡｅｒｏａｏｌ
Ａ １０２ （３１％’） ２６．７９
過硫酸カリウム ０．４ｇ単量体
配合物 別個の添加物 酢酸ビニル ３８８ｇ 過硫酸カリウム０．７ｇＢｉｓ
ｏｍｅｒ ＰＰＭ６ １２ｇ 水
３５ｇ方法 保護コロイドを水に溶解し、次いで溶液を１夜放置した
０界面活性剤を加え、溶液を反応器に装入し、窒素をも
ってパージし、次いで７５℃に加熱した。
次いで、重炭酸塩および過硫酸塩の反応器義人材料を加
えた。
えた。
１０％の単量体を迅速に加え、次いで１０分反応させた
０次いで残りの単量体を３時間にわたって加え、反応温
度を７５℃と８０℃の間に保った。
０次いで残りの単量体を３時間にわたって加え、反応温
度を７５℃と８０℃の間に保った。
第２の開始剤溶液線わずかに初めの２１／２時間にわた
って加え、最後の１／２時間の反応の間は全く加えなか
った０次いでラテックスを７５℃において６０分保ち、
冷却し、次いで室温において１夜貯蔵した。
って加え、最後の１／２時間の反応の間は全く加えなか
った０次いでラテックスを７５℃において６０分保ち、
冷却し、次いで室温において１夜貯蔵した。
固形分 ５３．１％ｐＨ４
，６ 粘度（ゾルツクフィールドＲＶＦ スピンドル２．２３°Ｃ ２ＯｒＣ２０ｒｐ １５００例 ６ 水 ６１０
ｇＣｅ１ｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０Ｔ ４．８
１重炭酸ナトリウム １．ＯｇＡ
ｎｔａｒｏｘ ｃｏ−８５０１−ＯＪｉｉ’Ａｅｒｏ
ｓｏｌ Ａ １０２ （３１％） ２６
．７ ｇ過硫酸カリウム ０．１
１酢酸ビニル ３７６９Ｂｉｓｏ
ｍｅｒ ＰＰＭ６ ２４ ｇ別個の
添加物 過硫酸カリウム ０．７ｇ水
３５１１方
法 保−コルイドを水に溶解し、次いで溶液を１夜放置した
。界面活性剤を加え、溶液を反応器に装入し、窒素をも
ってパ・−ジし次いで７５℃に加熱した。
，６ 粘度（ゾルツクフィールドＲＶＦ スピンドル２．２３°Ｃ ２ＯｒＣ２０ｒｐ １５００例 ６ 水 ６１０
ｇＣｅ１ｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０Ｔ ４．８
１重炭酸ナトリウム １．ＯｇＡ
ｎｔａｒｏｘ ｃｏ−８５０１−ＯＪｉｉ’Ａｅｒｏ
ｓｏｌ Ａ １０２ （３１％） ２６
．７ ｇ過硫酸カリウム ０．１
１酢酸ビニル ３７６９Ｂｉｓｏ
ｍｅｒ ＰＰＭ６ ２４ ｇ別個の
添加物 過硫酸カリウム ０．７ｇ水
３５１１方
法 保−コルイドを水に溶解し、次いで溶液を１夜放置した
。界面活性剤を加え、溶液を反応器に装入し、窒素をも
ってパ・−ジし次いで７５℃に加熱した。
次いで重炭酸塩および過硫酸塩の反応器義人材料を加え
た。
た。
１０％の単量体を迅速に加え、次いで１０分反応された
。次いで３時間にわたって残りの単量体を加え、反応温
度を７５℃と８０℃の間に保った０第２の開始剤溶液を
わずかに初めの２１／２時間にわたって加え、最後の１
７２時間の反応の間は全く加えなかった。次いでラテッ
クスを７５℃において６０分保ち、冷却し、次いで室温
において１夜貯蔵した。
。次いで３時間にわたって残りの単量体を加え、反応温
度を７５℃と８０℃の間に保った０第２の開始剤溶液を
わずかに初めの２１／２時間にわたって加え、最後の１
７２時間の反応の間は全く加えなかった。次いでラテッ
クスを７５℃において６０分保ち、冷却し、次いで室温
において１夜貯蔵した。
代表的性質
固形分 ５３．１％Ｐ）Ｉ
４・３ 粘度（ゾルツクフィールドＲＶＦ。
４・３ 粘度（ゾルツクフィールドＲＶＦ。
スピンドル２．２３℃）ｃＰ ２５０例４
水 ３５０Ｉ
ＩＣｅｌｌｏｂｏｎｄＨＢＣ，１０Ｔ １０ｇ炭酸
カリウム １．５ｇＡｎｔａ
ｒｏｘ ＣＯ−８５０３０９Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ
（７５％） ２ｇ過硫酸カリウム
０．５ｇ単量体配合物 酢酸ビニル ４７０ｇＢｉｓｏｍ
ｅｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６ ３０１１過
硫酸カリウム １．１５ ｇ水
６０１！方法 保饅コロイドを水に溶解し、次いで１夜放置した。次い
で界面活性剤を加え、窒素をもってパージしながら溶液
を７５℃にした。次いで過硫酸塩および炭酸塩を加え、
次に攪拌して溶解した。酢酸ビニルおよびＢｉａｏｍｅ
ｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６を混合し、次いでこの混合物を窒素
をもってパージしながら１５分−件した。１０％の単量
体を迅速に加え、１０分反応させた。次いで、残シの′
単量体”を３時間にわたって加え、反応温度を７５℃と
８０℃の間に保った０第２の開始剤溶液をわずかに初め
の２／２時間にわたってのみ加え、最後の１／２時間の
反応の間は全く加え表かった。次いで、ラテックスを７
５℃において３０分保ち、冷却し、−次いで室温におい
て１夜放置した。
ＩＣｅｌｌｏｂｏｎｄＨＢＣ，１０Ｔ １０ｇ炭酸
カリウム １．５ｇＡｎｔａ
ｒｏｘ ＣＯ−８５０３０９Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ
（７５％） ２ｇ過硫酸カリウム
０．５ｇ単量体配合物 酢酸ビニル ４７０ｇＢｉｓｏｍ
ｅｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６ ３０１１過
硫酸カリウム １．１５ ｇ水
６０１！方法 保饅コロイドを水に溶解し、次いで１夜放置した。次い
で界面活性剤を加え、窒素をもってパージしながら溶液
を７５℃にした。次いで過硫酸塩および炭酸塩を加え、
次に攪拌して溶解した。酢酸ビニルおよびＢｉａｏｍｅ
ｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６を混合し、次いでこの混合物を窒素
をもってパージしながら１５分−件した。１０％の単量
体を迅速に加え、１０分反応させた。次いで、残シの′
単量体”を３時間にわたって加え、反応温度を７５℃と
８０℃の間に保った０第２の開始剤溶液をわずかに初め
の２／２時間にわたってのみ加え、最後の１／２時間の
反応の間は全く加え表かった。次いで、ラテックスを７
５℃において３０分保ち、冷却し、−次いで室温におい
て１夜放置した。
代表的性質
固形分 ５６．６９％ｆＪ（
４，７ 粘度（ブルックフィールドＲＶＦ スピンドル２．２３℃）ｃＰ９４０ 例５ 水 ２００ｇメ
タ重亜硫蒙ナトリウム ０．４ｇＡｅｒｏｓ
ｏｌ Ａ １０３ （３５％） ３．４３
１ｉＣｅｌｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０’Ｉ”
１−２１過硫酸カリウム １
．６１第三ドデシルメルカプタン ０．３ｇ
水 ２２０ｇメ
タ重亜硫酸ナトリウム ０．４ｇＡｅｒｏｓ
ｏｌ Ａ １０３ （３５％） ８．３４
９Ｃｅｌｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０Ｔ
５．８８９アクリルアミド ８ｇス
チレン ３２９．２ ｇＢｉ８０
ｍｅｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６ ６２−８９
方法 単量体乳濁液を前記の順序で調製し、゛次いで攪拌機を
備えた単量体予備乳濁液の容器に入れた０この攪拌機を
始動し、窒素パージを開始した。また、前記の順序で調
製された反応器仕込材料を反応器に入れ、攪拌機を低速
において始動し、かつ窒素パージを開始した。１０分後
に、反応器温度を５５℃に上昇し、撹拌機速度を速め、
かつ窒素流量を最小に低下した。単量体乳濁液を２時間
にわたって加え、反応温度を５５℃と６０℃の間に保っ
た０添加彼、ラテックスを１時間６０℃に保った０生成
物を冷却し、ろ過し、次いで貯菫した。
４，７ 粘度（ブルックフィールドＲＶＦ スピンドル２．２３℃）ｃＰ９４０ 例５ 水 ２００ｇメ
タ重亜硫蒙ナトリウム ０．４ｇＡｅｒｏｓ
ｏｌ Ａ １０３ （３５％） ３．４３
１ｉＣｅｌｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０’Ｉ”
１−２１過硫酸カリウム １
．６１第三ドデシルメルカプタン ０．３ｇ
水 ２２０ｇメ
タ重亜硫酸ナトリウム ０．４ｇＡｅｒｏｓ
ｏｌ Ａ １０３ （３５％） ８．３４
９Ｃｅｌｌｏｂｏｎｄ ＨＥ Ｃ１０Ｔ
５．８８９アクリルアミド ８ｇス
チレン ３２９．２ ｇＢｉ８０
ｍｅｒ Ｐ Ｐ Ｍ ６ ６２−８９
方法 単量体乳濁液を前記の順序で調製し、゛次いで攪拌機を
備えた単量体予備乳濁液の容器に入れた０この攪拌機を
始動し、窒素パージを開始した。また、前記の順序で調
製された反応器仕込材料を反応器に入れ、攪拌機を低速
において始動し、かつ窒素パージを開始した。１０分後
に、反応器温度を５５℃に上昇し、撹拌機速度を速め、
かつ窒素流量を最小に低下した。単量体乳濁液を２時間
にわたって加え、反応温度を５５℃と６０℃の間に保っ
た０添加彼、ラテックスを１時間６０℃に保った０生成
物を冷却し、ろ過し、次いで貯菫した。
代理人 浅 村 皓
手続補正書（自船
昭和５７年９月８日
特許庁長官殿
１、事件の表示
昭和５７ 年特許願第１！１０２０６ 号２、発明の
名称 重合体組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和 年 月 日 ８、補正の内容 別紙のとおり。
名称 重合体組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和 年 月 日 ８、補正の内容 別紙のとおり。
明細書の浄書（内容に変更なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） たわみ性の熱可塑性フィルムを形成すること
ができ、しかも重合体ラテックスおよび内部可塑剤を含
有する重合体組成物において、内部可塑剤が一般式（１
） （式中、ＲはＨ原子、メチル基またはエチル基、Ｈｌは
メチル基またはエチル基、Ｒ２はメチル、エチルおよび
フェニル基から選ばれた基 Ｒ３はＨ原子またはＣ１か
らＣ４までのアルキル基、かつｎは１から２０までの整
数である。） の付加物を含むことを特徴とする、重合体組成物。 （２）付加物が、最初にアクリル酸またはメタクリル酸
をゾロぎレンオキシド、プロピレンクリコール、ブチレ
ンオキシドまたはゾチレングリコールをもってエステル
化して、モノヒドロキシエステルを生成し、その後この
モノエステルを（１）段階的にオたは日日異種のオレフ
ィンオキシドまたはグリコールのランダム表混合物をも
って、あるいは（ＩＩ＋ ）ポリオキシアルキレンまた
はポリオキシアリーレンのあらかじめ形成されたブロッ
クをもっての何れかで１１１またはそれ以上のオレフィ
ンオキシドまたはグリコールと反応させることによって
製造される、特許請求の範囲第１項に従う重合体組成物
０ （３）モノヒドロキシエステルと反応されるオレフィン
オキシドは最初に酸と反応されてモノヒドロキシエステ
ルを生成したものと同一または異なっている、特許請求
の範囲第２項に従う重合体組成物。 （４）モノヒドロキシエステルがメタクリル酸ヒドロキ
シゾロビルまたはメタクリル酸ヒドロキシデチルである
、特許請求の範囲第２項または第６項に従う重合体組成
物０ （５）付加物が、一般式 （式中、ｎは４と８の間の整数である。）を有する、特
許請求の範囲第１項に従う重合体組成物。 （６） 付加物が一般式 （式中、ｎは４と８の間の整数である。）を有する、特
許請求の範囲第１項に従う重合体組成物。 （１）付加物が、−７０℃よシ低いガラス転移温度を有
する、特許請求の範囲第１項に従う重合体組成物。 （８）内部可塑剤が、付加物を酢酸ビニル、スチレン、
メタクリル酸メチル、塩化ビニル、バーサチック酸ビニ
ル、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキ
シルを含む１種またはそれ以上り他の単量体と組み合せ
て含む、特許請求の範囲第１項に従う重合体組成物。 （９）付加物によって内部可塑化された重合体ラテック
スが酢酸ビニル、塩化Ｖニル、メタクリル酸メチルおよ
びスチレンの重合体および共重合体から誘導されたもの
から選ばれた、前記特許請求の範囲の何れか１項に従う
重合体組成物。 αＩ 組成物中の付加物の量が、ラテックスの全重合体
含量の０．１重量％と５０重量％の間である、前記特許
請求の範囲の何れか１項に従う重合体組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8123006 | 1981-07-25 | ||
| GB8123006 | 1981-07-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5825345A true JPS5825345A (ja) | 1983-02-15 |
Family
ID=10523510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13020682A Pending JPS5825345A (ja) | 1981-07-25 | 1982-07-26 | 重合体組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0071405A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5825345A (ja) |
| DE (1) | DE71405T1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61137739A (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-25 | ジヤパンゴアテツクス株式会社 | 透湿防水機能をもつた伸縮性フイルム |
| JP2009256625A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 樹脂粒子、その製造方法及びその用途 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4708999A (en) * | 1985-04-26 | 1987-11-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Copolymers of vinyl acetate and poly(alkyleneoxy) acrylates |
| DE3928150A1 (de) * | 1989-08-25 | 1991-02-28 | Bayer Ag | Grenzflaechenaktive copolymere und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanpulvern |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3329640A (en) * | 1965-02-26 | 1967-07-04 | American Cyanamid Co | Vinyl acetate polymer emulsions containing ethoxylated monoalkyl sulfosuccinate as emulsifiers |
| US3957711A (en) * | 1974-12-20 | 1976-05-18 | Celanese Coatings & Specialties Company | Dispersion polymerization process using hydroxyalkyl acrylate as protective colloids |
| CA1129876A (en) * | 1979-01-10 | 1982-08-17 | Richard G. Palmer | Method of purifying readily polymerisable vinyl monomers |
-
1982
- 1982-07-21 EP EP19820303855 patent/EP0071405A1/en not_active Ceased
- 1982-07-21 DE DE1982303855 patent/DE71405T1/de active Pending
- 1982-07-26 JP JP13020682A patent/JPS5825345A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61137739A (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-25 | ジヤパンゴアテツクス株式会社 | 透湿防水機能をもつた伸縮性フイルム |
| JP2009256625A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Sekisui Plastics Co Ltd | 樹脂粒子、その製造方法及びその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0071405A1 (en) | 1983-02-09 |
| DE71405T1 (de) | 1983-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4521561A (en) | Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions exhibiting both partially- and fully-hydrolyzed polyvinyl alcohol compatibility | |
| JP2617589B2 (ja) | 被覆組成物 | |
| US4104216A (en) | Copolymers containing an alpha-olefin and an alpha, beta-ethylenically unsaturated carboxylic acid plasticized with long-chain fatty acid | |
| EP1162217B1 (en) | Fine acrylic polymer particles and plastisol containing the same | |
| CA2199074C (en) | Vinyl acetate emulsions for high scrub paints | |
| EP0279384A2 (en) | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant | |
| JPH0514721B2 (ja) | ||
| JP2648790B2 (ja) | 湿潤粘着特性が改善された酢酸ビニル／エチレン共重合体エマルジョン | |
| GB2125420A (en) | Pressure sensitive adhesives | |
| JPH02187487A (ja) | ラテックスコーキング材用のエチレン―ビニルアセテートポリマー | |
| US4725639A (en) | Process for preparing pressure sensitive adhesives | |
| US5665816A (en) | Aqueous dispersions for adhesives | |
| US3547847A (en) | Aqueous emulsion copolymers of vinyl alkanoates,alkyl acrylates,drying oil and another unsaturated compound | |
| EP0629672B1 (en) | Polymerizable imidazolidinones as wet adhesion promoters in aqueous paints | |
| EP0626397B1 (en) | Acetoacetoxy alkyl (meth)acrylate in thermoplastic acrylic and styrene/acrylic latexes for ceramic tile adhesives | |
| US3455887A (en) | Copolymers of vinyl esters of lower alkanoic acid,vinyl esters of tertiary alkanoic and lower alkyl methacrylates | |
| US3882057A (en) | Adhesive composition containing as a binder a graft polymer on a water-soluble cellulose ether of an unsaturated carboxylic acid, alkyl acrylate and vinyl acetate; and process for preparing the same | |
| JPS5825345A (ja) | 重合体組成物 | |
| US3278478A (en) | Vinyl resins plasticized with trisubstituted nitrilotripropionates | |
| JP3308574B2 (ja) | （メタ）アクリル酸のエステルと分枝鎖カルボン酸のビニルエステルとからの共重合体ラテックス | |
| US3346530A (en) | Polyvinyl alcohol compositions plasticized with monophenyl ethers of polyoxy ethylene glycols | |
| US5936020A (en) | High solids vinyl acetate-ethylene emulsions | |
| US4113540A (en) | Use of multifunctional monomers in the preparations of emulsions to be used in adhesives | |
| US3192177A (en) | Vinyl alcohol polymer compositions plasticized with certain trialkyl phosphates | |
| US3442844A (en) | Terpolymer latex and process |