JPS5824557A - スルフイドの製造方法 - Google Patents
スルフイドの製造方法Info
- Publication number
- JPS5824557A JPS5824557A JP56122705A JP12270581A JPS5824557A JP S5824557 A JPS5824557 A JP S5824557A JP 56122705 A JP56122705 A JP 56122705A JP 12270581 A JP12270581 A JP 12270581A JP S5824557 A JPS5824557 A JP S5824557A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- borane
- sulfide
- trifluoroacetic acid
- thiol
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スルフィドの製造方法に関する。
スルフィドの一般的な製造方法はチオールのアルカリ金
属塩とハロゲン化アルカリとの縮合反応によるものであ
り、これ以外にも種々の方法が報告されている。しかし
、カルボニル化合物を出発原料とする方法は、アルデヒ
ドをトリメチルシリルスルフィドと反応させ、Ｏ−トリ
メチルシリルヘミチオアセタールを製造し、それを水素
化アルミニウムリチウムと塩化アルミニウムとを用いて
還元し、スルフィドを得る方法が報告されているだけで
ある。この方法は、別途に製造中間体であるメチルシリ
ル ヘミチオアセタールを製造しなければならないなど
簡便なものとは言えない。また、ケトンを出発原料とす
る場合については、全く報告がない。
属塩とハロゲン化アルカリとの縮合反応によるものであ
り、これ以外にも種々の方法が報告されている。しかし
、カルボニル化合物を出発原料とする方法は、アルデヒ
ドをトリメチルシリルスルフィドと反応させ、Ｏ−トリ
メチルシリルヘミチオアセタールを製造し、それを水素
化アルミニウムリチウムと塩化アルミニウムとを用いて
還元し、スルフィドを得る方法が報告されているだけで
ある。この方法は、別途に製造中間体であるメチルシリ
ル ヘミチオアセタールを製造しなければならないなど
簡便なものとは言えない。また、ケトンを出発原料とす
る場合については、全く報告がない。
本発明者は、カルボニル化合物を出発原料とし、簡単な
操作で、短時間にスルフィドを製造する方法を発見し、
本発明を完成した。
操作で、短時間にスルフィドを製造する方法を発見し、
本発明を完成した。
すなわち、本発明は、カルボニル化合物とチオールをト
リフルオル酢酸の存在下で反応させ、生成物をアミンボ
ランにより還元することを特徴とするスルフィドの製造
方法である。
リフルオル酢酸の存在下で反応させ、生成物をアミンボ
ランにより還元することを特徴とするスルフィドの製造
方法である。
本発明でカルボニル化合物とは、脂肪族または芳香族の
アルデヒドおよびケトンを指し、チオールとは、脂肪族
または芳香族のチオールを指す。
アルデヒドおよびケトンを指し、チオールとは、脂肪族
または芳香族のチオールを指す。
また、アミンボランとしては、ジメチルアミンボラン、
トリメチルアミンボランその他の各種アミンボランが使
用できるが、ピリジンボランが最適である。
トリメチルアミンボランその他の各種アミンボランが使
用できるが、ピリジンボランが最適である。
カルボニル化合物は、希釈されたトリフルオル酢酸中に
おいてチオールと反応させてもよい。特に反応性の強い
アルデヒドは、希釈されたトリフルオル酢酸中での反応
の方がアミンボランの分解も弱められるので好結果を与
える。希釈には、メチレンクロリド、アセトニトリル、
テトラヒドロフランなどの非プロトン性溶媒が適する。
おいてチオールと反応させてもよい。特に反応性の強い
アルデヒドは、希釈されたトリフルオル酢酸中での反応
の方がアミンボランの分解も弱められるので好結果を与
える。希釈には、メチレンクロリド、アセトニトリル、
テトラヒドロフランなどの非プロトン性溶媒が適する。
本発明の反応の中間において生成している化合物でヘミ
チオアセタールまたはヘミチオケタールは、一般に不安
定で単離するのが困難な場合が多い。したがってこれら
の生成物を取り出すことなく、そのままアミンボランを
加えることにより、スルフィドを製造することができる
。しかし、ジチオアセタールおよびジチオケタールは安
定であるので取り出すことも可能であるし、公知の方法
で別途合成し、これをアミンボランで本発明と同条件下
で還元しても、ほとんど定量的に対応するスルフィドを
得ることができる。要するに、本発明は、ヘミチオアセ
タール、ヘミチオケタール、ジチオアセタール、ジチオ
ケタールあるいはヘミチオ体とジチオ体の混合物をアミ
ンボランで還元することによりスルフィドを製造するこ
とをその本質とするものであり、アルデヒドまたはケト
ンから、極めて容易にスルフィドを製造する方法を提供
するものである。
チオアセタールまたはヘミチオケタールは、一般に不安
定で単離するのが困難な場合が多い。したがってこれら
の生成物を取り出すことなく、そのままアミンボランを
加えることにより、スルフィドを製造することができる
。しかし、ジチオアセタールおよびジチオケタールは安
定であるので取り出すことも可能であるし、公知の方法
で別途合成し、これをアミンボランで本発明と同条件下
で還元しても、ほとんど定量的に対応するスルフィドを
得ることができる。要するに、本発明は、ヘミチオアセ
タール、ヘミチオケタール、ジチオアセタール、ジチオ
ケタールあるいはヘミチオ体とジチオ体の混合物をアミ
ンボランで還元することによりスルフィドを製造するこ
とをその本質とするものであり、アルデヒドまたはケト
ンから、極めて容易にスルフィドを製造する方法を提供
するものである。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１．
ベンツアルデヒド（３．６ｍｍｌ）とトリフルオル酢酸
（４ｍｌ）との混合溶液に、冷時、塩化メチレン（２ｍ
ｌ）に溶解させた１−ヘプタンチオール（３．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、１〜２分撹拌後ピリジンボラン（０．３６
ｍｌ）を加える。５分間撹拌後溶媒を減圧留去し、１０
％ＮａＯＨ水溶液（１５ｍｌ）を加えてベンゼン（３０
ｍｌ）にて抽出（２回）する。抽出液を合せて飽和食塩
水にて洗浄し 芒硝乾燥する。
（４ｍｌ）との混合溶液に、冷時、塩化メチレン（２ｍ
ｌ）に溶解させた１−ヘプタンチオール（３．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、１〜２分撹拌後ピリジンボラン（０．３６
ｍｌ）を加える。５分間撹拌後溶媒を減圧留去し、１０
％ＮａＯＨ水溶液（１５ｍｌ）を加えてベンゼン（３０
ｍｌ）にて抽出（２回）する。抽出液を合せて飽和食塩
水にて洗浄し 芒硝乾燥する。
ベンゼンを留去後残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒 ベンゼン：ヘキサン＝２：３）によ
り分離し、得られたオイル状物を蒸溜して精製する。ベ
ンジル ヘプチルスルフィド、Ｂｐ３ １２８〜１３０
℃、５５５ｍｇを得。
フィー（展開溶媒 ベンゼン：ヘキサン＝２：３）によ
り分離し、得られたオイル状物を蒸溜して精製する。ベ
ンジル ヘプチルスルフィド、Ｂｐ３ １２８〜１３０
℃、５５５ｍｇを得。
実施例２．
実施例１．と同様にして以下の化合物を得た。
（１）はカルボニル化合物、（２）はチオール、（３）
は目的のスルフィド、（４）は収率、（５）はＢｐ、℃
／Ｔｏｒｒを示す。
は目的のスルフィド、（４）は収率、（５）はＢｐ、℃
／Ｔｏｒｒを示す。
（１）（１）Ｃ６Ｈ５ＣＨＯ（２）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＳＨ
（３）（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）２Ｓ（４）６６（５）１４５
／４ （２）（１）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ（２）ＣＨ３
（ＣＨ２）３ＳＨ、（３）Ｃ６Ｈ５（ＣＨ２）３Ｓ（Ｃ
Ｈ２）３ＣＨ３（４）５２（クロマトグラフィーのみで
は７４％）（５）１１８／４（３）（１）Ｃ６Ｈ５ＣＯ
ＣＨ３（２）ＣＨ３（ＣＨ２）３ＳＨ（３）Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）Ｓ（ＣＨ２）３ＣＨ３（４）５８（クロマ
トグラフィーのみで７５％）（５）１１１−１１２／８
（４）（１）ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＨ３（２）Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２ＳＨ（３）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＳＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
ＣＨ３（４）５８（５）９６−９８／５ 実施例３ ベンツアルデヒド ジベンジルジチオアセタール（１．
０７ｍｍｏｌ）と塩化メチレン（１．５ｍｌ）およびト
リフルオル酢酸（３ｍｌ）との混合溶液に冷時、ピリジ
ンボラン（０．１１ｍｌ）を加える。５分間撹拌後溶媒
を減圧留去し、１０％ＮａＯＨ水溶液（１５〜１８ｍｌ
）を加えてベンゼン（３０ｍｌ×２）にて抽出する。抽
出液を飽和食塩水にて洗條し、芒硝乾燥する。ベンゼン
を留去後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒 ベンゼン：ヘキサン＝２：３）により分離
精製すれば、ジベンジル スルフィド２１５ｍｇを得る
。収率９５％実施例４． ベンツアルデヒド ジヘプチルチオアセタールを原料に
用い実施例３．と同様にして、ベンジルヘプチル スル
フィドを９９％の収率で得た。
（３）（Ｃ６Ｈ５ＣＨ２）２Ｓ（４）６６（５）１４５
／４ （２）（１）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ（２）ＣＨ３
（ＣＨ２）３ＳＨ、（３）Ｃ６Ｈ５（ＣＨ２）３Ｓ（Ｃ
Ｈ２）３ＣＨ３（４）５２（クロマトグラフィーのみで
は７４％）（５）１１８／４（３）（１）Ｃ６Ｈ５ＣＯ
ＣＨ３（２）ＣＨ３（ＣＨ２）３ＳＨ（３）Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）Ｓ（ＣＨ２）３ＣＨ３（４）５８（クロマ
トグラフィーのみで７５％）（５）１１１−１１２／８
（４）（１）ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＨ３（２）Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈ２ＳＨ（３）Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＳＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
ＣＨ３（４）５８（５）９６−９８／５ 実施例３ ベンツアルデヒド ジベンジルジチオアセタール（１．
０７ｍｍｏｌ）と塩化メチレン（１．５ｍｌ）およびト
リフルオル酢酸（３ｍｌ）との混合溶液に冷時、ピリジ
ンボラン（０．１１ｍｌ）を加える。５分間撹拌後溶媒
を減圧留去し、１０％ＮａＯＨ水溶液（１５〜１８ｍｌ
）を加えてベンゼン（３０ｍｌ×２）にて抽出する。抽
出液を飽和食塩水にて洗條し、芒硝乾燥する。ベンゼン
を留去後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒 ベンゼン：ヘキサン＝２：３）により分離
精製すれば、ジベンジル スルフィド２１５ｍｇを得る
。収率９５％実施例４． ベンツアルデヒド ジヘプチルチオアセタールを原料に
用い実施例３．と同様にして、ベンジルヘプチル スル
フィドを９９％の収率で得た。
特許出願人 菊川 靖雄
Claims (1)
- カルボニル化合物とチオールをトリフルオル酢酸の存在
下で反応させ、生成物をアミンボランにより還元するこ
とを特徴とするスルフィドの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122705A JPS5824557A (ja) | 1981-08-05 | 1981-08-05 | スルフイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122705A JPS5824557A (ja) | 1981-08-05 | 1981-08-05 | スルフイドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824557A true JPS5824557A (ja) | 1983-02-14 |
| JPH031299B2 JPH031299B2 (ja) | 1991-01-10 |
Family
ID=14842563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56122705A Granted JPS5824557A (ja) | 1981-08-05 | 1981-08-05 | スルフイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010532779A (ja) * | 2007-07-09 | 2010-10-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ケト酸およびその誘導体の製造方法 |
-
1981
- 1981-08-05 JP JP56122705A patent/JPS5824557A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010532779A (ja) * | 2007-07-09 | 2010-10-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ケト酸およびその誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH031299B2 (ja) | 1991-01-10 |
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