JPS5823855B2 - ヘキサフルオロ−２−プロパノンの精製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はへキサフルオロ−２−プロパノンの精製法、特
に抽出蒸留によりヘキサフルオロ−２−プロパノンをヘ
キサフルオロプロピレンから分離する方法に関する。

ヘキサフルオロ−２−プロパノ７ （以下ｒ６ＦＫｌと
略ス。

）はへキサフルオロプロピレン（以下「６Ｆ」と略す。

）の酸化により製造されるが、この酸化反応で得られた
６ＦＫの粗製物中には、数種の副生物と共に未反応の６
Ｆが含まれている。

副生物中の多くは普通の洗浄および蒸留により容易に除
去することができるが、６Ｆは６ＦＫに近い沸点を有し
ているため、通常の蒸留ではこれを分離することが困難
である。

適当な反応試剤を用いて６ＦＫまたは６Ｆのいずれか一
方のみを適宜の誘導体に変換したうえで分離を行うこと
も考えられるが、このような化学的変換を伴う方法は、
一般に実験的には可能であっても工業的とは云い難い。

工業的見地からは、適当な溶剤を使用し、６ＦＫまたは
６Ｆのいずれか一方のみを選択的に抽出する方法が好ま
しく、現にビスフェノールＡＦの合成を究極の目的とす
る場合には、フッ酸が好適な抽出剤であることが知られ
ている。

しかしながら、６ＦＫを他の目的に使用するため、その
フッ酸溶液からフッ酸の除去が必要となる場合には、両
者間の蒸留による分離が困難であるところから、他に溶
剤を求めなければならない。

本発明者らは、工業的に採用可能な、簡便な６ＦＫと６
Ｆの分離法を開発すべく種々研究を重ねた結果、６ＦＫ
と６Ｆの混合物を成る種の溶剤の存在下に抽出蒸留する
ことにより、両者が効率良く分離され得る事実を知り、
この知見に基いて本発明を完成するに至った。

本発明の要旨は、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、メチル基１
〜３個を置換分として有するベンゼン、モノハロゲン化
ベンゼン、ペンシトリフルオライド、四塩化炭素、テト
ラクロロエタン、テトラクロロエチレン、炭素数４〜８
のジアルキルエーテルおよび式：Ｃ１（ＣＦ２ＣＦＣｌ
）ｎＣＩ（ｎ−２〜５）で示されるクロロフルオロアル
カンから選ばれた溶剤の存在下に６Ｆを含有する６ＦＫ
粗製物を抽出蒸留に付して純度の向上した６ＦＫを採取
することを特徴とする６ＦＫの精製法に存する。

抽出蒸留の効率は、６Ｆの揮発性を抑制し、６ＦＫの相
対揮発性を高めて両者を蒸留により分離できるようにす
る使用溶剤の選択的効果に関係する。

溶剤は６ＦＫと化学的に反応しないものであり、通常の
蒸留により６ＦＫから分離されるものであることが必要
である。

本発明で使用できる溶剤は前記したとおりであり、その
具体例としては、ｎ−へキサン、ベンゼン、キシレン、
メシチレン、トルエン、フロムベンゼン、クロルベンゼ
ン、ペンツトリフルオライド、ｐ−クロロペンシトリフ
ルオライド、０−クロロペンシトリフルオライド、１
・１ ・２・２−テトラクロロエタン、テトラクロロメ
タン、テトラクロロエチレン、ヘキサクロロプロペン、
ヘキサクロロブタジェン、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−
ブチルエーテル、ダイフロイル（登録商標）＃３（一般
式：Ｃ１（ＣＦ２０ＦＣＩ）ｎＣ１で示される化合物の
ｎ＝２〜５の混合物：ｎ−２のもの１０重量％、ｎ＝３
と４のものそれぞれ４０重量％およびｎ＝５のもの１０
重量％）などが挙げられ、特にメシチレンまたはテＩ・
ラクロロエチレンの使用が望ましい。

前記以外の溶剤、例えば、アニソール、クロロホルム、
ジオキサン、シエチレニングリコールジメチルエーテル
、■・２−ジェトキシエタン、テトラハイドロフラン、
アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキサイ
ドなどは使用に適さない。

使用に適する溶媒、６ＦＫおよび６Ｆの沸点を参考のた
めに示せば、６ＦＫ−２７℃、６Ｆ＝２９℃、ベンゼン
８０．１℃、キシレン１４０℃、メシチレ７１６４．６
℃、フロムベンゼン１５６．１℃、トルエン１．１０．
８℃、クロルベンゼン１３２℃、ペンシトリフルオライ
ド１０２．３℃、四塩化炭素７７℃、テトラクロロエチ
レン１２１．７℃、テトラクロロエタン１４６．３℃、
ジエチルエーテル３４．６℃、ジ−ｎ−ブチルエーテル
１４０．９℃、ｎ−ヘキサン６８．８℃、ダイフロイル
＃３約２００℃である。

上記溶剤の使用量は、６ＦＫ１部（重量。

以下同じ。

）に対し約１〜１０００部、好ましくは約１０〜８０部
の割合であってよい。

最適の操作条件は、期待する６ＦＫの純度、使用する蒸
留塔の有効分離段数等にもよるが、一般・に最高の結果
を得るためには供給する溶剤の温度を蒸留の際の圧力下
において６ＦＫよりも５〜４０℃高（して操作すること
が望ましい。

蒸留温度の上限は溶剤の存在下における６ＦＫの相対揮
発性により決定され、相対揮発性が１に近づ（につれて
蒸留は実際的でな（なる。

なお、本発明方法に類似するものとして、特公昭４２−
１４９３３号明細書記載の方法があるが、同公知方法は
６Ｆの混存するヘキサフルオロプロピレンエポキシド粗
製物を特定の溶剤の存在下に抽出蒸留に付してヘキサフ
ルオロプロピレンエポキシドの純度を向上させるもので
あり、該公知方法で使用し得る溶剤（例えばクロロホル
ム）が必・すしも本発明方法における使用に適するもの
ではな（、逆に本発明方法で使用し得る溶剤（例えばベ
ンゼン）が必ずしも該公知方法における使用に適するも
のではない点において、本発明方法は該公知方法から容
易に想到できるものとは云い難い。

以下に実施例を挙げて本発明方法を具体的に説明する。

なお、％は重量％である。実施例 １ ヘリ・バク（Ｈｅ１ｉ −Ｐａｋ ）バッキングを充填
したステンレス製耐圧蒸留塔（直径２．５（１１７７１
：高さ１２０ｃｆｒｔ）を備えている容器に５０％の６
Ｆと５０％の６ＦＫからなる混合物約１０ＣＩを入れ、
１０〜２０℃に予め冷却したテトラクロロエチレンを毎
分約２０ｍ１の速度で塔頂に連続的に送り込んだ。

容器を加熱して沸騰させ、全体が還流するように凝縮物
を制御した。

平衡状態に近づいた後、塔頂の蒸気及び容器の蒸気から
試料を採取した。

試料を分析したところ、塔頂の蒸気は９９．８％の６Ｆ
Ｋを含み、容器の蒸気は２５．２％の６ＦＫを含むこと
が確認された。

参考例 耐圧ポリクロロトリフルオロエチレン製容器（内径７ｍ
ｍ、長さ２５０ｍｍ）に溶剤３′？を入れ、室温で容器
内を真空ポンプにより減圧して空気を除いた後、溶剤が
空気と共に一部除去されるので再秤量する。

別の耐圧ポリクロロトリフルオロエチレン製容器（内径
７１ｒｔｒ／Ｌ、長さ２００ｍｍ）内を真空ポンプによ
り減圧して空気を除き、６ＦＫと６Ｆの混合物所定量を
入れる（気相部の６ＦＫ： ６Ｆ＝０．４５５１（重量
）、液相部の６ＦＫ ： ６Ｆ＝０．４５７ ：１（重
量））。

両方の耐圧容器を連結して溶剤の入っていた容器に前記
混合物を移し、からになった容器をはずして、容器に入
った前記混合物を秤量する。

１０分間にわたり約６０サイクル／分の速度で振盪した
のち、約２０℃に２時間放置する。

気相部分を分取し、ガスクロマトグラフによりヘキサシ
フルオログロペンとへキサフルオロ−２−プロパンとの
混合比（モル分率）を求める。

結果を第１表に示す。

上表から、ベンゼン〜ｎ−ヘキザンは、溶剤が存在しな
い場合の気相部の６ＦＫ／６Ｆ（重量比）＜に比し、溶
剤を添加し、平衡に達せしめた後の気相部の６ＦＫの濃
度がはるかに犬であるので、本発明方法における溶剤と
しての使用に適していること、アニソール−ジメチルス
ルホキシドは、６ＦＫの濃度が犬であっても溶剤の存在
しないときに較べ、差が小であるか、６ＦＫの濃度が小
さくなっているので、本発明方法における溶剤としての
使用に適していないことが理解できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ｎ−ヘキサン、ベンゼン、メチル基１〜３個を置換
   分として有するベンゼン、モノ・・ロゲン化ベンゼン、
   ペンシトリフルオライド、四塩化炭素、テトラクロロエ
   タン、テトラクロロエチレン、炭素数４〜８のジアルキ
   ルエーテルおよび式：％式％） るクロロフルオロアルカンから選ばれた溶剤の存在下に
   ヘキサフルオロプロピレンを含有スるヘキサフルオロ−
   ２−プロパノン粗製物を抽出蒸留に付して純度の向上し
   たヘキサフルオロ−２−プロパノンを採取することを特
   徴とするヘキサフルオロ−２−プロパノンの精製法。