JPS5823821A - ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、独特性つ新規な置換したポリアルキルシロキ
サンをフオーム安定剤として使用し、高レジリエンスポ
リウレタンフォームを製造する方法に関するものである
。 ウレタン重合体は、有機ポリイソシアナートとりことは
公知である。この反応は一般に、一種または二種以上の
活性剤の存在において行なわれるということ、および海
綿状の製品を所望する場合には、発泡作用を与えるとい
うこと−また公知である。通常の軟質のＩリエーテルウ
レタンフオームの製造においては、反応の速度およびぼ
りイソシアナートとぼりエーテル／　ＩＪオールとの間
の発熱反応によって生ずる熱は、フオーム製品の中心を
キュアさせるためには十分であるが、表面湿りは通常は
、外面を迅速に中ニアさせるために十分なほど高くは上
らない。その結束、工業的な実施に際して満足しうる全
体的な性質を有するフオ−ム製品を与えゐた約に打、長
時間のボストキュア処−が会費である。 ポリウレタンフォーム技術における比較的最近の一つの
＃ＩＬ富合体のｇＥ、敗および１１張のシ４に、より早
く且つより背量な汐応管与える喪めｒ十分な、ル・Ｖ％
！ｊ、応性を１する反応泪合勢・の出身である。 その結りとして、高−ポストキュア（会費の場合）ｔａ
ｔｒ全ＩＥＩＭ２に工＊ｒＩｊ＋　ｆｉ−１隻質的に１
に下りゐ。 基本的には、このような反応シ合物の、よ？高い反応性
ね、高含量のオー基を壱するポリエーテルフオームの使
用によって与えられる。かかるフオームは、それらのす
ぐれた物理的性質の故に、物にクツシ目ン用としてｍま
しいｔのである。これらの性質としては、過富のポリエ
ーテルフオームと比軟して低下し九Ｉ］燃性、クッショ
ン＠科として長寿命ｔ−意味するａい屈曲疲労、および
標準Ｋ１１ｆｊ５法ＡＳ’ｌ’Ｍ　　Ｄ−１５６４−４
１９によって＠ｉ足するときＫｊ〜富り１５５乃至約７
０パーセントでを１ゐ、高いレジリエンスがある。この
鮎テ０性質のやで、と第１らのフオームね４散に、Ｉ高
レジリエンスｌフオームと吋ばする。 肩レジリエンス７メーＪ−系の手する述避ηゲル９！Ｉ
Ｉ展の確立のために、このフｔ−ムけ、木・ｒは界ｔｈ
活性剤なしで俤供することができる。しかしながら、ｎ
ｔｈＩ活性剤またねυ足ｋ・号しで製造した高レジリエ
ンスフオームに、きわめて＊−Ｍ　Ｉｔ！な気泡排泄を
有することで特佛的である。それ故、気泡の均一性を制
御し且つ汁】がν降する幼向をＩ小とすＺ７ためＫＦｊ
％−ルジリエンスフォーム配自幹の付加的な取分として
、シリコーン界１ｉｒＩ活性胛ｊを富有せしめる仁とか
辿當ｉｒ望ましい。通富の躯貴ポリエーテルフ茸−ムの
錠足イヒのために会費な界面活性剤１Ｊ１魅阪の依足ｆ
？を与えて、健りに目のりまり九フオームおよび過大な
恥部を生じさセゐという理由τ、高レジリエンスフオー
ムに刺して杜不遣轟であゐ、このような界面活性剤の濃
ｔを、１１ＬＩｉｓシなくなる水Ｓ壕で低下さゼること
によって、この間１ＩＩｌｔ−修正しようとするときけ
１気泡はｔ打や十分に安定イ１せす、フオームのＩＩ４
造は不劫則で且つあらくなる。 薮く低い分子量分布を有する制別な低粘庭未変性ジメチ
ルシリコーン油ね、高レジリエンスフオームに対する有
用′Ｉｋｆ足先である。高レジリエンス７オーム中の界
−」＃ｉ性剤のその他の部類としては、次のｔのかある
：１１）アメリカ会衆ト１特許ｌ？４Ｌｉｌｌ？号に記
され１いる、片啄的低分子倉のポリシロ今賃ンーホリオ
キシアルキレン共富合体；（ｔ）アメリカ会衆ｌ１ｉＪ
％許３８８９．１１８４号に獣・、畜れている、％殊な
番−の７ラルキル変性シ四キサン；（３）ベルギー％１
Ｆｆａｏ甑９丁８号にＷｔ叡のシアノアルキル−および
シアノアル：２＃シｆ性シロキサン；ならびＫ　ｉ４１
ペルイー特許８０Ｑ、９７９号記載のシアノアルコキシ
アルキル−およびシアノアルコキシアルコキシ受性シロ
キサン。 本発明の主たる目的は、たとえば、特に、高レジリエン
スフオーム配合物のような、高い第一級ヒドロ中シル含
量を有するポリエーテル−リオール反応物を含有するポ
リウレタンフォーム配合物の界面活性剤成分として特に
有用な、新規部頌のシロ中サンを提供することＫある。 本発明のその他のいろいろな目的および利点ヰ、この技
術分野の熟練者には、以下の説明によって明白となるで
あろう。 本発明の記述に対する前置きとして、本出願人が同日付
士出願した特願昭５１−７１１１２５号（、、開、８５
□−５□５７．）Ｋ蕗１．、オおヨ。３ルホラニルオキ
シアルキルー置換Ｉリアルキルシロ中サンヒドリドおよ
びスルホラニルオ中シアルキルー置換ポリアル命ルシロ
キサン−Ｉリオキシアル中しン共重合体ならび忙フオー
ム安定剤としての共重合体の存在において軟質の一すエ
ーテルおよびＩリエステルウレタンフォームを与えるた
めの方法を記載していることを注意したい。本出願人が
本願と同日付で出願した特願昭５１−７６１２６号（特
開昭５！−Ｉｓ７８４号）をも注目すべきである。後者
の特許出顎は、スルホラニルオ中シアル中ルヘ！タアル
キルーシクロテトラシロ中サンおよびその自己平衡重合
体について記載している。しかしながら、これらの同日
村山−は、本発明の教示にかかる特定部類のシ胃中すン
類にりいては記載していない。 本発明の一局面に従えば、特定部類のスルホラニルオ中
シアル中ルー置換４リアルキルシロキサン會提供するが
、それは本質的に二ロ：各ケイ素原子がそれに結合し九
二つのアルキル基を有しており、ケイ素に結合した第三
の有機基はアル中ルまたはスルホラニルオ中ジアルキル
（Ｑ）である単官能性シロ中シ単位（Ｍ＠）：（２）Ｍ
ｏの２モルごとに対して平均して約α６乃至約１１モル
のジアルキルシーキシ単ｔｙ＜ｘ＞：および（３）骸ス
ルホラニルオキＶアルキルーポリアルキルシロキサン中
ＫＭ”″Ｏ！モルごとに対して平均して少なくと１約ａ
ｓ峰ル且つ＄１１）モルより１多くないスルホ２ニルオ
キＶアルキル基（Ｑ）か存在するという条件の１とで、
Ｍ′″Ｏ１！モルごとに均してセルから平均して約１０
毫ルに尖る壕での、ケイ素、に、結合した第二〇有−基
がスルホラ二Ｍキシアル寿ルである、＝１能牲モノアル
キルシロキシ単位（Ｙ）から成っている。 前記のように、本発明のシロキサンに必須のケイ素に結
合したスルホラニルオキシアルキル基ハ、本明細書中で
は、一括して記号ＩＱＩで表わすが、これ社式 ％式％：１ によってトわされる一参の基のすべてを包含し、上式に
おいて：　ｇ　Ｉ　ｉｉ　を乃至８胸票犀子を壱する二
価のアルキレンでめり；且っそれぞれ、魂の意乃至５位
のし素身子に結合しているように示したＢｓ、Ｈａ、Ｂ
ａおよびＲ４打独立して本雰壜九Ｆｉ１乃’！＞　４　
Ｆ’　１／ＡＨ／ｆｉ子を有するアルキルである。 本明＃畳に示すシロキサン中のケイ素に結合する喪りの
有機基はアルキル基であり、ここでは記号ＩＲＥによっ
て表わす０本賢明の目的に対して却、定する場合の記号
１１ｔｌ仁、ｌ乃キ４炭木原子ｅフルキルな意味する・ Ｍ′″によって表わされる率ｌ畦性シロキシ単位におい
ては、各ケイ＃ν子ね二つのアルキ、ｘ（Ｒ）Ｋ結合し
ており、ケイ穿ｒ結合した第三の冷轡邦ｅ−Ｊスルホラ
ニルオキシアＡキル（Ｑ）着たはアルキル（Ｒ）である
、かくして、Ｍ＠のＩＦＴｈ円に包含される−のね、ζ
こでは簡単の要約にそわぞれ次のようＫＭおよびｙ′と
％呼ぶ下記の卑位賓を肩スる単Ｗ能性シロ命シ卑位でら
る： Ｍ−（Ｉｇ）農Ｓ　ｔｏ、ｌ、＠ Ｍ’−（Ｑ）　＜Ｒ）ヨｓ＜ｏ１７２ 本発明の如何なる％？のシロ今ｆン組砂勢においてｔ％
Ｍ１卑位標互に同一であって％ｆたＦｉトなっていても
よい・ 二冨靜性シａ呼シ単位中で各ケイネン子に結合した二つ
の肩轡基の中の少なくとも一つはアルキルで６９且つ第
二のケイ集軸含有１ｅ基はＸ単位に＄Ｐけると同様にア
ルキルであるか、またはＹ単位が存在している染台Ｋに
その１＃位におけると同様ニ前記のスルホラニルオキシ
アルキｋｉ（Ｑ）の何れかである。かくして、二冨能性
のＸおよびＹ単位は、それぞれ）記の単缶式を有してい
る二Ｘ−（Ｒ）ｍｓｉＯｓｙｗ Ｙ−（Ｑ）（Ｒ）”’ｇ／ｇ ココに１駅するスルホラニルオキシアルキル−質性ポリ
アルキルシロキｙｙは、平均組数か、Ｍ＠０８モルごと
に対して約α５乃孕約１０ＪＥルのＸおよび値α５乃柔
＊１１０毫ルのＱを負肩することを条件として、Ｍ”　
、ＸおよびＹのｗ回内の各シロキシ単位の例らかの組合
わせｔ大ね勤組合わせ（ａ菖ｂａｏｍｈ４ｎａｔｓａ舊
）１肩することかできる。辿富帷、本賢明のスルホラニ
ルオ今シアルキルーボνアＡ−命ルシロキマンね、平均
してに″（ｉ！；１モルことに対して約１乃李１ｆ）＆
　６〜ルのＸ単位および約Ｓモルよ９％多くな％／％Ｑ
を首肩している。 上の物電と両ｖし且つ単１体としてのシロキシ単位の本
質および相対的を合の見地から、本発明のスルホラニル
オキシアルキルーポリアルキルシロキｖｙ轄、全体で霊
峰ルの＊’ｗｐ性単位ｔｈｅ　＞０１＃準化し九番ｌｌ
に対して表わして、すなわち、重合体の平均分子当りに
、次の平均組数ｔ−有している： （（Ｑ）　（Ｎ）ｗＳ（０１７ｇ）ｙ（（”）・５４（
Ｊ１／叫（＜Ｅ＞ｓ”ＯＲ／山（（７１）　（Ｑ）Ｓ　
ｉＯｘ／ｓ　）ν　　　　（１）ここｒｃ： Ｑね前記のようにケイ雰に結合したスルホラニルオキシ
アルキルであｐ； Ｒは１乃至４＃単身子のアルキルであり；ｑ社ゼｐまた
ＦＸ霊よりを大きくない平均値を有すゐ任意の正０１ｍ
［であり、デねゼロま＊、は鴬よ９％大きくない平均Ｉ
ＩＩを有する任意の正の数であり、且つ和ｑ＋デの平均
値は雪であｐ；ｔｓＦ２約ｏ、ｓ乃＃ＩＪｔｏの平均働
會肩し；且りｙはセリ乃至１．ｔｏより％大きくない平
均値を有する正の１でｔｂ９、伊しｎｅ＋ｙの平均値は
少なくとも約ｏ、ｓであや且つ約１０より１大きくない
ことを伜件とする。 それ故、和ｑ＋ｖは、重合体Ｏ１平均分子中に含まれる
、Ｑ基のり１ｔｒ−相当することおよび９１九はνのど
ちらかがゼロであるときね、惇の％のね少なくと％ａ！
ｓでなければならないとｖ’ｈ−うどとね明らかである
。ｑおよびｒが迦に正の１で摩るときは、本発明のシロ
ｄｆｆ：／ね、各率！能性単位の両方Ｏｓ−を含有する
ということ％また明らかである。 本！！明のスルホラニルオキシアル今ルーポリアルキル
シロキｆｙに一般に、界面活性剤ＩＩ供組成組として有
用であり、且つ藁レジリエンス７オーム０先取において
判別な用途か°夫出されている。 かくして、本弁明のもう一つの局１ｏｔｊ、＾レジリエ
ンスポリウレタンフメームをＩｌ＋：１ｉ１するための
方法１置供すゐ、ｅの方ｆＥ　Ｂ　：　（ａ）約８６乃
至約９０４ルＡ−−に７トの平均第一級ヒドロキシル含
量およびｚｌ乃艇釣器の平均ヒドロキシル！艶度を有す
ゐポリエーテルポリｔ−ルｔ・ら成る有機ポリオールｙ
応愉：’　（１）　１分子＃ＮＩ９少なくとも二つのイ
ソシアナート基を含有すゐ有機ポリインシアナート屓応
勢弓（ａｌｌｌＦｌｌｌ−妃三級アンンがら歌る触媒；
および（＃１本発明０ｊＡ−たラニルオ寿シアルキルー
ポリアルキルシーキｙｙから成るフオーム安定（？成分
を含有する反応Ｓ合物を反応させ且つ発泡さゼることｔ
・ら散っているｅ　Ｆｌ’ｌ上した衝１保り性を肩する
高レジリエンスフオームを所通すゐ場合は、有機ポリオ
ール反応−杖、付加的にポリエーテルポリオール甲にお
ける少なくとも−１１のエチレン！に不飽和率雪体のそ
の場における富含によって製造し＊重合体／小すエーテ
ルボリオールをｔ１有すゐ、　　　　　　　゛ 高レジリエンスフオームｆ刑紗するた１Ｃ・それらの使
用に賑して、スルホシニルオキシアルキルーポリアルキ
ルシロキｔ７Ｂ、−’ｔの管まで、各種の肩？＃計体の
浴液として、専修界面活性剤を含む各種゛の有接添加剤
と組み合わせて、あるいは−稀まえに二ｖＩｉ以上のフ
レタン形成反応物、１１＃泡酌あゐ％／−１ねアＺン触
評と組み合わせて、の刊れがで、フオーム製造反化・１
合物に導入することができる。 ＊発明のシロｄＩサン中のＭ”　、ＸおよびＹで表わさ
れる各種の作造単位の官能縦は、昌骸部位中のケイ素ｐ
子（Ｓｌ）に結合して−ゐ臥雰シ子Ｏ側を意味する。各
峡集身子ね、他のＪＰｆｓ！のケイ素身子（ｓｒ）によ
って入鳴されるがら、′ｗ訃鉦は、幽Ｉ単位を、−８ｔ
−０−８Ｃ−結合べよって重合体の他の部分に結合させ
るた゛めに崩いられている結合Ｏ針を％ｆ鉢する・−そ
れ故、本発明ＯＶａキャンＯ各卑ｆｇｏｅ々の式を表わ
すときにｆｆ４ｖ％られてｖｈｈ分数の添字においてけ
、゛分子の領け１舒ｆ（ｆヶゎち１．ｈ単位。ケイｌ＋
１結合するｗａｓ−）ｏ＊＞を意味し、且つ４’１ｔｌ
（Ｄ場合ｒｔ２である分母ね各拳隼身子かもう一つのケ
イ票身子と共有されていることを意味する０Ｍ′″卑ｆ
ｇね、それら０＊＊＊性の１１・（・みて、連鎖停止率
位すなわち末端鉾鎖単位′ｃＴｏｖ月りそれらの各−ネ
犀子棹、Ｘおよび、存在する場合ｒｃｂ、ｙとする仁と
ができゐ他の一つの単位のケイ−と共有されている。そ
れに灯して、ＸおよびＹね二盲鮭性であり、それ故、そ
の中の各ケイ木ム１子に結合す為それぞれ二つの＃素趣
子は、他の単位の伽々のケイυ子“と共有されている。 かくして、茨１われゐ二１艶性率位は、シ・０ン一にラ
ン′ダムに分＠　ｉ、　”Ｃｖ％てｔよいし、ある−韓
筐た、同一種卿の繰返し＊ｔｔｏｖブーブロックとして
、さらには、これらの■箇の伺らがの組み合わせとして
、分布していてもよい。さらに、本臂、ゆｆのシロ＊　
ｔ　ｙ　＠休は、単一の化合物であってもよいが、−＃
にはそれらね、分子貴および争単匂の麺類、１置ならひ
に相対的な割合が異なってぃ２）多くの単一シロキサン
種の混合牧゛である。それ故、不明Ｔｈ番中で示すｍ合
に、各単位の相対的な１１１合を鰭わすπめに用いるパ
ラメーター（たとえはＸおよびν）は平均値であり且つ
各単位がＦ・轟されるル１譬の相対的な割合に基づい１
いる。さらｒ１本酔明が属する技術分野のｔＩｌｌ伊に
懐って、本明永、１伽中に示すときの、シロキす７１合
体の式ね、側らがの制定シロキすン楯の伺らかの船足の
部位の１列また林分子修を示しているのではなく１、シ
ｒ−ｄＦ４ｊン重七体の全体的な平均Ｅ麩−成を示して
いるということを了解フへきである。この了ｌ許のちと
で、前記式（１）によって表わされるスルホラニルオキ
Ｖアルキルーポリアルキルシロキサンの愉々の′Ｍ修の
平均組成に、各シロキシ部位がイヒ学的ド、結合した形
−で示されている上式によって表わすことかで−る： （ＩＱｓ　５ｉＯＣ＜Ｅ’）ｖｓｔｏ〕ｍｃ　（Ｑ）　
（Ｍ　Ｓｉの、５ｉｉｌｌ）、　　　　　（ＩＩ）（Ｑ
）（ｆｆ）Ｊ（０（（勾−（０）、（（Ｑ）（拘Ｓ（θ
〕、ＳイＯ（イ）、（Ｑ）伽）（（Ｑ）（勾−４０）、
Ｃ体）−の）ｓ（（Ｑ）（＃）ｇｔｏ）、（Ｓ（（＃）
ｓシ　卸これらＯＥにおいて：ｇの平均値ね約（Ｌ５乃
全約ｉ　ｏ′ｆＴｏｐ、且つ：ａ富Ｕ少なくと％ｌｒｌ
でＬ　＆　１より１大きく性なく；スルホラニルオキシ
アルキルすなわちＱｌｋの倉平埼数は釣ａδ乃炬約１６
であり且つ１ｌＩＩ常ねＩＩＪ　＠より１大きくねなく
；且り弐Ｗにおいて、ｑおよびデれ、それらの和が冨で
あるという条件の−とで、正の歓でｔゐ・それ故、口１
式Ｉにおいて、νの平均＊は少なくとｔ約α２であす且
′：）佑１０よりｔ大きくなく；（２，式１において、
ｔＩねゼａまたれ約８に生るまでの例らが０正の数とす
ることができ一勇り（８′弐■（ておいて、ｑ＋νの平
均ｚｔｏ約０．５乃至１ｐ＋　１０　″ｃ＠）す、Ｖの
鮒大ｇｋ−１０からｑの＊＊＊じたイーで享る。たとえ
は、式■において、ｑがＯ８（かくしてｒｌｌＬ５ＴＩ
ゐ）であるときけ、ｓｌゼ＊、０．１，６！ｉ。 α８．１１、！、５などから９．５のｂ大イーに孕る普
でとすゐヒとかできる。さらに式１ｔ／Ｋｌｌして社、
ｑが大とえばα２Ｂというようにａ易よりを小さい値を
有しているとき社、１合体ねｙ＊ｔｓ：ｒ管含有しな社
れけならす、且つ和尚するνの命小平卿値れα２Ｂであ
るということ％また明らかで参る一ケイ集に結合したに
碁打、ム紗および枝分ｊγルキＡ−を包含するｌ乃至４
炭ネ身子を有すゐアルキルである。Ｒによって嵌わされ
る過邑な基のガね次のものである二メチル、エチル、舊
−プロとゝ。 ル、インプロビル、カーブチにおよびｔ−ブチル。 これらの中で、メチルが％ｆＣ逼尚である。Ｒ１１，は
、本明細書中に配すシロキサンの全体にわたって同一で
あってもよいし、あるい灯本発明の範囲から逸脱するこ
となしに各単位でまたは単位内でシなっていてもよいこ
と全了解すべきである。たとえは、末端耐鎖阜寥錠性単
位がＵ、すなわち、ＣＢ）ａＳｉＯ１／ｚ−１であると
きは、それはトリメチルシロキシ単位とすることかでき
且つ二官能性率ｆｌＺ　、Ｒ５５ｓ　ＯＲ／　意、ｂジ
エチルシロキシおよび／またねメチルエチＡ・シロキシ
１ｐ位とすることかできる。 本発明のシロキサン中のＱ亀捗、１ｋにおいて仁、すな
わち、 υ　　　　Ｕ にシいてに、Ｒ＃乃孕Ｒ４Ｎ、灯、即；１のように、水
素またはＣ１乃至Ｃ，アルキルである０連木は、２．４
−ジメチルスルホラン−３−イルオキシアルキル核のよ
うに、アルキルは二つより％多く社ない、Ｒ”　、Ｒ１
％Ｒｓおよび五番のそれぞれか水素であることか好普し
い、Ｑの中のＲ′基は、−ｃ、机、−系列の、ＴＩ−お
よび枝分れ基ｔｆ！ｌ含する二価のアルキレン基である
か、ここでＣね２乃至８の（ＩＩを華する竪

【である、
−Ｒ′−によって表わされる箇拳および枝分れ飽和二価
アルキレン基の例ね次のｔのであるが、ここで一つのｆ
ｇ蝋で示したー隼Ｗ子の伸子ＩＦは、Ｙおよび／またに
Ｍ′卑位Ｏケイ紫への結合によって満足されてお９、−
　Ｂｙ−の他０ｊｌ１１子愉に、ＱのスＡホラニルオキ
シ基のｒｋ木に対する結合によって勇足され１いる＝エ
デレＶ　；　ｌ　＠　Ｂ−プロピレン壜たはトリメチレ
ン；１．！−プロピレン；８−メチル−１，ｊ″″プロ
ピレン；】−メチル−１，８−プルピレン；１−ニチル
ーエチレン：１．４−７’チレンまたはテトラメチレン
；春−メチル−Ｌ、Ｓ−プロピレン；８−エチル−１，
１１−プルピレン；１，５−ベンチレンまたねベンタメ
ヴ・シン；４−メチルー！；４−プチレｙ　；　］　＊
　６−ヘキＶレンまた杖へキプメテレン；ｌ−メチル−
８，８−ジメチル−１，１−プロピレン：１−エチル−
２，２−ジメチル−エチレン；４．４−ジメチル−１，
４−フ゛テレン；８−プロピル−１，１１−プルピレン
；１−ニテルー１．４−ブブ・シン；１−フａビル−１
、Ｓ−プロピレン；１．８−オクチレンまたねオクタメ
チレン；その他、−Ｒ′−ね２乃全６Ｐ木身子を有する
ことか好壕しく且りＳオた韓４炭隼給子管壱することか
一つと％好ましい・本＠ＩＭｋＬ叡のスルホラニルオキ
シアルキル−変性ポリアルキルシロキサン甲のＹ単位（
−鮎＜（’ｇ／ｇ：の例は次のものである： ＣＢ。 １：ｌ、Ｃ−ＣＭ−Ｕ−Ｃ１ｉ、ＣＭ、−８ｉ　０２　
、、　　　　　　（ｎ１ ＣＢ。 １ ＣＥ。 ＣＨｌ およびケイ隼ＫＭ會しているメラル基かエチル、プロピ
ル、ブチルなとである相邑する単位でおる。 本発明のシ四キブン韓、Ｑ−１１挨した二１ｉ能性卑位
の本質的に卑−の瞥−とし１よＩＩｃ’Ｆ−よつ１表わ
す各ＩＩＹ単位の中の倒れが一つｔ会有し、てぃてもよ
いし、ある１／−１にシロかサンねそれらの何らかの岨
与合わせから欣っていてもよい・ ＱｔｌｈＬ＊卑ｉｔ性単位１’）ｏｐ、ｔｚ、タトえは
次のような、和尚すゑスルホラニルオキシアルキルジア
ルキルシロキサン部位である：Ｑが上記（ＩＩＫお轄る
と内挿であるスルポラン−８−イルオキシエチルジメチ
ルシロキシ；Ｑが上ｋ（２・ｒｃシけると−［である８
−（スＡホランー８−イルオキシ）プロピルジメチルシ
四キシ；Ｑがｆ＆−、（３）Ｆおけると−゛様である２
−メチル−８−（スルホラン−８−イルオキシ）プロピ
ルジメチルシロキシ；Ｑが上記（４・ｒおけると閂ａ″
ｔあゐ１−（４−メチル−スルホラン−８−イルオキシ
）プロピルジメチルシロキシ；ＱかよＩＣｔ５車ふ・け
ると−」様である１−メゾルー８−（スルホラン−３−
イルオキシ）プロピルジメチルシロΦｐｔ　ａ　Ｑがよ
１ｉｄ（６下−おけるとＰＩｌｌｅｌ−（！、４−ジメ
チルーヌルホランー８−イルオキシ）エチルジメチルシ
ロキシ；およびＱかよ配（７庫おけゐと−ｊ１１な４−
（スル示うｙ−８−イルオキシ）ブチルジメチルシロキ
シ。 一般的に好適な本賢明のＱ−＠を換ポリアルキルシーキ
！ン性、前記Ｅｌ〜■においてＲがメチルであり、Ｑ基
中で、Ｒ１乃孕Ｒ４のそれぞれが水車であり且つ二価の
アルキレンＬ　−Ｒ’−（ｔなわち−ＣｃＨｓａ−）、
が２乃至６炭ネ身子１に有している、これらの式！〜■
で足しされるｍｈｙｔ物である。このような−路的に好
運な組成物の費・・打、式１のＩＩＩ囲円にあるｔの、
さらＶｒ−勢定的なｔのとしては、下式Ｍ−ＡＫよって
足義される１のである： Ｍｅ、８（ＯＣｈｌａ、５ｉＯ）、〔ｋａｓｉＯ’Ｊ、
５１Ｍｇ、（１−Ａ）ａＢｗｅ ここｆｆｃ　：　Ｍ　ａ　ｆｘメチル（−Ｃｌｉｍ　）
Ｔ　Ｔｏ９　；　Ｓｓ＃　Ｃ−１６２乃！′−６の整め
でめり：２の平鳩債ね約αＳ乃全約１０であり、さらに
一般的には約１乃楚卆ノ＆Ｓτあり；且つＶの平均１１
ね＃０５乃至約１０″ｔ′あり、辿らに一般的にね約６
より％、大きくない。 本発明のスルホラニルオΦシアル今へ−ポリアルキルシ
ロキフンは、Ｔ−１−のような、ヒドロシルイビ情１ｄ
ｒｏａｉＬａｔｉａ％）および平衡化ｂｌ応を包含する
多動の興なる柚−の反応の中の仰れかｌりによりて−製
すゐ。 ここでは力ｆｋＡと叶ぷ一力法扛、（ａ）平衡化した未
を性ポリアルキルシロキーＦｙヒドリドおよび（＆）Ｑ
Ｏｍ泉としてｏｒルヶニルスルホラニルエーテルの反応
から散っている。１エーテル扛、ここでは斡括的に記号
＃　Ｑ、＃にょって表わし、且つ下式４式％： こむで％ＱＫ＠してＹＥ＆Ｌ、たように、Ｌ字！ｆｌ！
乃最ｇｏ＊を有すゐ警針であり、且りＢ息、Ｒ１、Ｒ８
およびＲ・韓鯉立して序紫筐たね１乃主４炭木身子を壱
するアルキルである。方法Ａの反応に、このようなアル
ケ；ルスルホラ二へエーテルのヒドロシルイｉｔ包會す
る。ｊ＋ａｉｉｒ能性単位かトリアルキ＾シロキＶ″ｔ
＆あるポリアル中ルシＯａｔンヒドリドへの方ｔｈＡの
過用において仁、スルホ２二ルオ命シアルｄＦルーポリ
アル井ルシロ吟ｔ７生成物は、前記式１ｒＫよって表わ
される伽好のものである。方法門この実施形ｌ！！け、
下記の反応式１によって表わすことかできる： 反応式１： ％式％ （ こζｆｃ：Ｒｆｚｃ、乃ｔＣ，アルキルであす；添字Ｃ
扛２乃全８の匍を壱し；２の平均儲ね約ａｓ乃＃Ｊｈ　
ｌ　Ｏテロ　’）　；　’１１　Ｃ’平均値ｂ　Ｗｒ　
ａ　Ｓ乃耐約１０である。ポリメチルシロキフンヒドリ
ドシよび＄−アリルオキシ−スルホ２ン１−甲いて反応
式ｌの反応を行なう場合にね、生放物ね、下式１−ＢＫ
よって慶わされる平均組酢１ｒ壱する８−（スルホラン
−８−イルオキシ）プロビルーボリメテルシロｄＰｉン
である。 Ｍｅ、Ｓｉ３ＣＭａ、８４０）、ＣＭａＳｉＵ）、Ｓｉ
Ｍａ、　　（ｌＪ）奮 Ａ 単″ｗ能性単位＄（Ｈ）ｉＲ）、８（０１／＠　　で＃
、ｈｔｔＥ１）アル中ルシｐキをンヒドリドへの力ｆｉ
ｚＡの過用にｓＰいては、スルホラｊ−ルオキシアル井
ルーホリアｋｄｔルシロキ〒ν先放物社、式ｌによって
表わされるａｔ鎮のものでめゐ、万ｇｔＡのこの実施形
Ｓは、（配反応式１１／ｃよって表わされゐ。 反応大雪： ヒζｆＣ：Ｒ％ｒ−および１１打本明細臀中で先に足義
し曳ものと？様であジ；且りＶ打ゼｐオたね約８よりｔ
大きくない平均値を有する正の数である。 ポリメチルシロ命テンヒドリドおよび８−アリルオキシ
スルホランを使用して反え大雪の反応を行なうときけ、
失敗物は相当すゐ８−（スルホラン−自−イルオキシ）
プロビルーポリメチルシ■キナン、すなわち、Ｒかメチ
ルであり且つ添字ＣｔＩ３であるｆ、Ｍ−Ａｔ＠するａ
飲物でＴｏゐ、さらに、反応式ｔによって表わされる反
応に−して、νがゼロでああ場合に社、スルホラエルオ
キシアルキルを換１ｆｉれ埠盲能性年釘のケイ紮にのみ
結合してかや、且つ平衡イビしたポリアルｄＰルシロキ
サンヒドリド反応物は平均組成（＃）　＜Ｉｔ）ｓｓイ
Ｏ（Ｅ、Ｓｔθ〕１Ｓ４（ｋ）＊（”）　ｔ−壱してい
る・方法ＡＯ別の実施形Ｓは、式■によりて足−し穴糧
類のスルホラエルオキシアルキル−ポリアルキルシロキ
サンを与えるべきヒドロシルイビ反応物として、トリア
ルキルシロキシおよび水雰−ジアルキルシロキシ＊ｖｖ
ｅ性箒位を含有する平衡（ｔ’したポリアルキルシロキ
サンヒドリドを使用することから取っている。この実施
形１ｖＳＦＸ次の反応式易によって表わされる： 反応式８＝ ここで式ＩＶＫ関して１義したように：ｑおよびｒは正
の数であｐ；和ｑ＋デね雪であ抄；ｓね約ａｓ乃至約１
００＋均値ｆ壱し；Ｓ／打ゼｐまたは１０−ｇｏ命大平
均値を壱する正の数であり；且つ？！１ｆ＋ｆｉ４＞２
＜と％ａ！＄ｆ約１０より１大きくねない、かくして、
νが−Ｖ−でを・るとき１Ｂ、　　ｅの慶低普社ａｓで
ある５ｌｒｌｌ＆’に、ｑがα５よ？を小さいときは、
ｙね正の数でなりればならない。 反え式１の反応管、ポリメチルシロキサンヒドリドおよ
び８−アリルオキシスルホランを使用して行なうときね
、住成物は、相幽する８−（スルホラン−８−イルオキ
Ｖ）プμとルーオリメチルシｏｄｆｙン、すなわち、Ｒ
がメチルであり且り添字ｃｓｓである上記式Ｗ−Ａを鳴
すゐ組取牧であるΦ分体的に、スルホランｒ５ＬＲ）物
のアルケニル）に対する５ｉ−ｈｏ河加がら敢る、反応
式１、］およびＳによりて示されるヒドロシルイ？反応
は、白金触綬の存在において行なわれる０代表的なもの
ね、ｉ！！ましい場合には、たとえばテトラヒト０７ラ
ン、エタノール、ブタノール、１．２−ジメトキシエタ
ンｔたｉ１次とえはエタノール／１．２−ジメトキシエ
タンのような混合浴剤のどと＊　ｔ、剤中ＫＭ解した、
へ今ブクロロ白會−の形態にある白金である。アメリカ
合衆国特許亀２２へ９７意号に配されているようなヘキ
フクロロ白金−ト、タトえばオクタツールのようなアル
コールとの反「によって−製した白金触媒％ｔＡ、ヒド
ロシル化ル応の助触媒として適当である。しがしながら
、ヒドロシルイ「触１としてこの技術分野で公知のその
他の白金−導体％また、使用できるということを了解す
べきである。白金に、たとえは、ケイＳ、：を有反応物
およびスル糸ラン反応物の合計電量１Ｇ６万部めり約す
乃至４００１Ｎ飯部（ｐ、　ｐ、漢、）のよりなＰ６ａ
ｔで使用する。さらに一般的な白４Ｈ１度は、ｌｌ：Ｊ
ｔＯＯν、　ｐ、餌、より１少ない、？島な反応ｉａ＊
Ｆｉ、ｆｆ１ｔ篇１１（ｇｏｒ）から約ｇｏｏｃ。 要艷であり、且つさらに一般的には約ｇｏＣ乃至約１＠
６Ｃである０反応式ＩＰ＋？８０反地、け、少なくと％
５４−Ｈ反応物中のケイ零に結合した水素含量と反応す
るために十分な量のアルケニルスルホ２ニルエーテル＆
応物を使用して、行なう。 シラン性水素のより有効且つ実質的に簀全な反応Ｏ見地
から、不１１ｅ和反応物は、通常は什学量論的に過−に
使用する。かくしてアルケニルスルホラエルエーテル反
応物は、１００ｆｉたけそれ以上のモルパーセントまで
の量で過拳＋ＫＩｌ！用することができるか、通常Ｕ（
ヒ学亀論的に会費な籐の約６０モル多より％多くない過
剰量か、シラン性水系０隻質的に梵全な反応（９ｓ＋お
よびさらに一般的には−畠＋パーセント）を達成するた
めに会費である。かくして、本発明のスルホラニルオキ
シアルキルーポリアルキルシロキフン中に含まれる衰留
シラン牲水＃ｈ％辿常ね、平衡ｆとしたポリアルキルシ
ルキサンヒドリド反応物の平均分子中に含まれゐ５ｔ−
ｈのモルトの約５９６ド札栖するｉよりも多いことはな
く、きらに一般的ｒは約！ｌ）より１多いことりなり′
１゜ ヒドロシルイビ反応打、−御ｉの不存在または存在にお
いて、行なうことができる０代表的なｆｆ、剤は、単独
でオたａ相互に組み合わせて使用する次のものの中の仰
れかでわる：たとえはベンゼン、トルエンおよびキシレ
ンのような富勤で給体の芳１１製炭イ［水素；舊−プロ
パノールおよびイソプロパツールのヨウナアルコール；
エーテル；エーテルアルコール；ならひにその他の非極
性またね極性浴胛１．ヒドロシルｆｆ反応か賢船したと
き、シｃＩｄｔテンー製に＄′いて使用した過駒の弔轡
反応物および［ＩＪａ、本発明のスルホシニルオキシア
ルキル−ポリアルキルシロキ賃ン船Ｅｙ物から放る鑵゛
終生斂物１＊得すゐための通常の分陰方法によって、除
去することかできる。しかしながら％＃ｉｕｌおよび１
１’１−４１’ｔｆｉｔｒ途１１’のフルクニルスルホ
シニルエーテル反Ｅ物の−Ｓｔたは全部ｆ袈留さゼてお
いてもよく且つ希釈し九富含体組敗ａ＃Ｊは本賢明の幹
囲円にあｐ且つ本賢明の教示に使って使用することがで
きる。白金とドロＶル仕か！餅の除２！−着たね中和は
、長期にわたる住屑物・の安Ｗ性のために、通？１は望
！しいことである。中和ね反応渭合物・に対して＊＆水
素ナトリウムを加えることによって唇易に行なうことか
でき、次いでｇＥ成するスラリーＯＦ−によって中和剤
および白金表象【除くことができる。 ＩＸ応式１乃全１のヒドロシルイビか応において用いゐ
ホリアルキルＩ／ＣＩ今７ンＥドリドシ応唆ｂ１一方、
たとえば１１敏ＩＩ、）リフルオロメチルスルホン酸な
どのようなへ触ｔＩ／ドよって促進される公知の平衡イ
〔反免によってか製する。このような平衡化反え物は、
そわ自体、通常は、昏にの異なるシロキフン鴇の讃合物
であるから、それから製造したスルホラニルオキシアル
キルポリアルキルシロキサン％また、通電ね、既に失に
１翫したように、各種の異なるシロキサン権の榎自物と
し′Ｃ％供される。 ヒドロシル什斥応によるｐシに加えて、本発明のスル本
うニルオキシアルキルーポリアル中ルシリキサンの製造
のためのことＫｔｆｆ方５．Ｂと名すけゐｍ＝の方法ね
、龜−組のシロΦシ卑位およびＱＯ源泉としての次に計
、す前駆体反応物の＠讃組自わせの平Ｔｈ（ビから成っ
ている。 −）末端側鎖単位がＡｓ８％０１／ｚ　であるときに、
へＩｌ？ｌアナキルジシロキサン、Ｒ，Ｓ４０；ｉＲ，
、すなわち、式Ｉに明確に示すように、式！のｑかゼロ
であり且つｒか２の場合。 （ｂ）　　ジ〔スルホラニルオキシアルキル〕テトラア
ルキルジシーキサン、（Ｑ）　＜Ｒ）＠ｌ；４０８４　
ｔＡ’）ｔ　（Ｑ）、すなわち、式ＩＫ明Ｗに示すよう
に、式Ｉのデかゼｐであり且つｑが糞である場合、一方
、かｔゐ反応物・は、ｘｌが墳木ま次は昇隼である（Ｑ
）　（Ｒ）＊Ｂｉｒｄ、ハロゲン什物２モルごとに対し
てｌｅｔ　１屹ルの水ｔ−使用して、加水分解すること
により調製する。 （−）＝！能性シアル今ルシロキシπ単位（Ｘ）、Ｒ，
８４０，、＠のＳ分的また灯単独源として、丸状ジアル
キルシロキｔン璽合体、〔Ｒ，５（Ｏ）ｋ、ここにに轄
通常ね約１乃髪約６の平均値を有する。 （４）　　末＠−鎖単位、Ｒ，５４０１／！、ａｌｇと
して、およびジアルキルシ田キｔン単位＜１　）　、為
Ｓｉ（’ｇｉｘ−Ｃ＋Ｓａ泉として、トリアルキル−禾
端匍鎖したシアここｆｃｄは少なくと％２の千給債管１
し月つ通常は約１０より１大きくない。 （＃）Ｙ単位の源泉としてスルホラニルオキシアルキル
−アルキルシルキサン曙状１合体、（Ｑ）　（Ｈ）ｓｉ
ｏ２，２゜これらのＷ合体打スルオラニルオキシアルキ
ルーアルキルージクセロシラン、（Ｑ）Ｓ（（Ａ’）Ｃ
Ｊ、、を加水分解し、次いてその加水分解？Ｊ　ｆＦ−
１基触媒を用いて脱水−壌イビして、式（（Ｑ）Ｓ　（
（Ｒ）　（ｊ）、、１有するｌｉＩ吠（ｔ’合牝を与え
ることによって、１詔せしめる厄＊か３ζζで替の平ｋ
Ｊ　ｉＮは８甘たはそれ［Ｊ上である。 ω　ＸおよびＹの両単忙の源泉としてのスルホラニルオ
キシアルキルへブタアルΦルシクロテトラシｔ２＋サン
、（（Ｑ）（Ｒ）Ｓ（Ｏ）（（Ｒｔ＊５（９）ｓ、かか
、ｂａｓｓは、一方、本本ヘプタアルキルシタ−の関の
白金触＃ｌＫよるヒドロシル化反応によって与えられる
。トスルホラニルオキシアルキルシクロテトラシロ１１
？！ン扛、ｒ！１１日角出軸（２１に１１されている。 方法ＢＫ＠含される反応の１ハ下記反応式４の反応でめ
９、この反広轢反応＊ｔａｓ、（ａｔおよび（−１の平
衡イ１から成りている。）宜のために、反応式４中で打
、重合体＆応物（６）および（−１は卑（それらが平［
ｉ（また反応住爪物に対して提供するシルキシＩｐｆｇ
として示してあり且つ＃２七の反応式ｌ乃釜＄の場合と
同様に、Ｑのスルホラニル核の中のＲ１’乃伴１４基轢
水索として示してめる。 反応式４＝ ＩＲ，ＳｔθＳＩＢ、　＋　ｚ’　（７４＆（（７ｇ７
ｇ）　＋ｙｐ　ＣＲ８ｔＯ１／２〕 一一→Ｉｔｓ　Ｓ　（Ｃ’　ＣＲｖＳ　ｓ　（ｊ　）ｇ
　［Ｒ８（ＣＪ　）ｉ　Ｓ（Ａ５Ｋｌ　　−Ｃ 上式４および後記のその他の式において、ｔｔＦｓ記叡
した反応物の実際の屹ル数を表わし、且っ鄭′およびＶ
′にｌｃ軟単を体＊位の重合体Ｖの源泉によって提供さ
れるかかる４１位の央卸の七ルも（またれモル尚を数）
を１わす、それ故、Ｉｓ　　謬′およびＶ′扛、この反
応を行なう恭模に依存する何らかの正の数とすることが
できるが、但しζ仁でｇ＝ｘｔｖ基準（すなわち、平均
して１、七ルの重合体またＦｉｚモルＯ単Ｗ能性単位の
基準）に斡却イヒしたときに、震′シよひＶ′のそれぞ
れの平均値打約ｏ、Ｓ乃歪約１６であり、そｔ′ＬＫよ
って組成、のように震およびｙが和尚する平均値ｆ壱し
ているＱ−曾換したポリアルキルシロキサン透与えると
いうことｔ伶件とする。 及４Ｅ４の反応に加えて、弐１−Ｃによって表わされる
シａ＊９７に、下記反応式６によって示されるように、
反に、１ｌｌｉ（ｄｉ、　（ａ）および（−１の子嚢化
によって、ｔたは反応式６によって示されるように、反
応物−）およびψの＋伽１５によりて、ｌ゛、シするこ
と１できる・ 反応式２： ＋　　　　　　　　　　◇ ・φ シ 嘩　　　　　　　　　− 反応式５の反応によって製糸したス／Ｌ−オツニルオキ
シアルキルーポリ、アルキルシロキサｙにおいて、ＲＩ
４０＊／２雄位の平均シ（すなわち、２の館）ｔｘ、ｔ
−ｉの基ｆＩＬ′によって―単化して、（ｓ’＋（ｇｘ
ｄ））の債に相壱するが、但しこの債は約１０より１大
きくないことｔ餘件とする。それ故、式ｚにおいて、ｚ
Ｊゼロであってもよいというむとを了解すべきである０
式６の反応によって生ずるスルホラニルオキシアルキル
−ポリアルキルＶ０キサンにおいては、”：Ｗの片は、
いう着でもなく、ヰ反応物φ中に存在する１およびν単
位０比に和尚して、Ｉ：１である。平衡（またケ酢物中
のｔ：ｙの比に、反応式６の反応管、Ｘ単位の付加的な
源泉とし１ｅ、１反応物（６＞の存在において行ない、
それによってこの比ｔｌｌよＶ％高くする仁とにより、
またはＹ単位の付加的な鍵泉として通帳な割合の反応物
（１１％−便用し、そｔｌによってこの比を８よりも小
さくすることにより、所望に応じ、ｓ：ｌよｐ％声〈慶
、るＩ／％ね低く９１節することができゐ。 ＊Ｍ−ＡＩＩＣよって表わされる一一変性ポリアルキル
Ｖロキｔ］（先のＩｊＬ応式８に示した）灯、反応式４
０次の変貴ド、よって示すように、反応式４〜６の平衡
仕反応會ｂ１応物（α）および／またね（ｄｌ。 代９に反応物（ｂ）の存在において行なうことによって
％また、詳製丁ゐことができる。 反応式？： ｃ、ｈ曾Ｃ 賓１−Ａ管肩するスルホラニルオキタアルΦルー変性ポ
リアルキルシａ　ｓｖ−ｙ　ｙ　畝反応弐テの反応を、
Ｙ単位のｂ公的まｆｃは率独曽として、すなわち、反ｖ
Ｅ）式フ中の及え、物（−）に追加してまたねその代り
として、反応物φを存在させて行なうことによ？、ｌ’
ｌ製することｔできる。 単官能性単位がトリアル今ルシロキ！ン（Ｊ／）および
Ｑ−會俟ジアルキルシロキシＣＭ’）である式■および
式Ｗ−ＡＫよって表わされるスルホラニルオキシアルキ
ルーポリアルキルシロキｔン（反応式ＩＫよって示され
る）ネ、上記の平衡什反ゐを、Ｍおよびｙ′率単位それ
ぞれの１Ｍ！駆休反体物の組み合わせの存在において行
なうことによって％壇え、ＩＩ供することができる。た
とえば、本発明のこのよりなＱ−―撓シロ印すンｈ１反
応式４の平灸化反応を、当該１合体の平均分子中で望ま
しいｙおよびｙ′の各単位の全モル数によって予め定め
た相対的な割合におけるＲ、５ｉＵＳｉ机および（Ｑ）
　＜Ｒ）ｍ８４０ｓｉ　（Ｒ）ｓ　（Ｑ）の内省の存在
によって行なうことにより、提供することができる。 上記の各平衡什反「ね、ｕ着たにゆ）解鍵によって併進
すｂことができゐ、連当なし触好ねトリフルオロメチル
スルホン酸（ＣＦ、Ｓｏ、１１）および−（９８〜５ｓ
Ｈ１％）し酸である−１ハ反応物の全菖普に対して、次
とえｔｆｌ１０１乃孕約４シ量囁というような嵌触「・
Ｋ肩効な書で使用する。酸触媒を柑いる平衡仕り；応ね
、通富は約ｇｏ（乃全約１２０Ｃの範囲内の温度で、激
しｖ′！１？ｔｌ詐下に少なくと％反応か合物か均−Ｖ
ｒなるまで行なう０反えを約！ＯＣ乃至１ｉＪ９５　Ｃ
の部屋で行なうならば、適音は、満足できる反応速成か
得られる。反応Ｏ臀了後に、反応生成物をたとえば峡除
水素ナトリウムのような一基によって中和し、場合によ
ってはＰＩ過管Ｖ）易にするためにたとえはキシレンま
た轄トルエンのような沿麩ｉｆ？水系動るいヰＶ過助剤
會加えて、ｔ濾過を行なう。希釈剤を用いる鍮倉には、
（ロ）１臭ｔＰ蒸発によりそｔを反応生成物から分層す
ることが便利である０本ｐｆ！８によって提供するＱｔ
倹ポリアルキルシロキ！ンｇ体は、六とえけ蒸ＩＩＩＩ
Ｋよって分別する必要ねないか、スパーク（すなわち、
ｌＩ発性物質管追い出す）してもよいし、またスパーク
しなくてもよい・ 適邑なアルカリ性平衡什触媒の例に、ｐリウムシラノラ
ート、水鎗什セシウムおよびケトラメチルアンモニクム
シラノラートである。このような１１Ｊ帥ｓＦｓ通常は
、反応物の全１量に対して、約′　　３０乃狛約Ｓ　ｅ
　ｐ、ｐ、　ｓ、の−１で使用する。煤基触−を用いる
平衡化を行なう温度は、王として使用する触−に依存す
る。すなわち、テトラメチルアンモ４９ムシラノラート
を蒙石するとき口、過轟な＆応ｓｒ韓、約フＳ乃全約１
（ＩＯＣ，好ましく性１１ｈ８６〜９０Ｃ″ｔ′影る。 その他の塩基性触媒は、通常は、次と見に少なくとｔ１
１５０Ｃ乃全約ｇｏＯＣというように、比敏的瓦ｖ′ｈ
Ｉｌ論を必要とする。 本発明のスルホラニルオキシアルキルーポリアルキルシ
ロキ貫ン沿体に、一般ｆ界Ｗｎ活性斎１として！用でＴ
ｏす且つ凝しジリエンスフメ゛−ムの生成において物別
な用徐が１出される。１に；レジリ°エンスフオームー
１合物の九ｌ）のフオームｑｉ定（ｔ’故分としての本
発明のスルホラニルオキシアルキル−ポリアルキルシロ
キサンｇ体の使用において、その他の必須の取分および
ル応智・の′ＬＩ＃は、約８！Ｓ乃至約９０モルパーセ
ントの第−統ヒドロ命シル含會ｔ−有するボリエーテ臭
ポリオールから敗る衡機ポリオール反応ｅ、、ｍ機ポリ
イソシアナート、アンン触謀および発泡剤であ之）。本
発明のスルホラニルオキシ−ポリアル今ルア０キフンｈ
％全ポリメール反応戦Ｊの１００％、置部当りＫ　＄）
　０．　ＯＩＩ乃φ約８り会＠　（ｐ、　ｐ、　ｈ、　
ｐ）の亀で、高レジリエンス７オームー合物中に存在さ
せる。通富は、＃Ｆ／Ｌは約ＯＯＳ乃盈約１　ｊｌ、　
Ｆ、　ｈ、　％である。 １欅ポリオール反応物を―故するポリエーテルポリオー
ルね、分子量１平均して２１乃孕約５の水酸基およびポ
リオール中の水滲基の全モル数に対して約ＩＩｓ乃坐約
９０モルラの平均第一級ヒドロキシル含ｔｔ−有してい
る。使１Ｍ±、この部類のポリオールを、ここでねポリ
オール！と呼ぶことにする。このｓ類のポリエーテルポ
リオール祉、典型的に社、プロピレンオキシドおよびエ
チレンオキシドならびにアルキレンオキシドの重合のた
めの肩１ｍ−如剤壕九ね開始剤混合物から藺導する。 ポリオール！に属するポリオ−ル中の水＃基の平均紗は
、ポリオールの鞄迄において用いる一始剤オたね開始剤
混合物の１能屓の１節艮よって達成される・高い第−機
ヒドロキシル゛ａ＊は、ポリオキシアルキレン−ｔ％全
エチレンオキシド什込物の少なくと１−和分によって、
禾−◆Ｉ−ブゐこと−より与えられる。オキシアルキル
什およヒｆｌｌｉ封＠は、伺れｔまたとえは水−仕ｐリ
ウムのような塩基性物質の存在において行なうことがＩ
Ｉｆ管しい、この部類のポリエーテルポリオールのヒド
ロキシｊ？１１１ｔ％　８４乃至１８とすることかでき
、且り通常は約４ｓよりも大きくない、公知のように、
ポリオールのヒドロキシルかね、Ｉｆのポリオールから
卜製し次児全にアシル什した鵠導体の児盆な加水分解に
対して必ｔな水酸イしカリ９ムのでリグラムＶである。 ビトロｄｔＶル匍＋ｉ、［、ポリオール反応参Ｉの官１
１１？差と分子量の間のＩＷ係を反動する下すによつ１
、足義することもできる： 分子量 ζこで：　ＵＩｉ＝ポリオールのヒドロキシル価；ｆ−
平均菖畦飄、すなわち、ポリオ ールの１分子量りの水際・基の平 均奈； 分子量・簡ポリオールの平均分子量 ポリオール１０釦囲円のポリオールにおいては、ポリオ
キシアルキレン−は、本質的にオキシエチレンで宋−鉛
鎖したポリオキシプロピレンから成っていてもよいし、
あるいりそれらは、達−がオキシエチレンによって宋縮
餉鎖しである限り日、ポリオキシプロピレンおよびポリ
オ今ジエチレンから取っていてもよい、プロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシドｔ−’ｆｌｉ＋　ｖｓて重
合を行なう堝合轢、各アルキレンオキシトｔ＊次に供給
して、Ｐｌじ種拳の繰返し単位から成るサブ−ブロック
を与えてもよいし、心るｖ−１ｉ１これらのアルキレン
オキシドを混合して仕込んで、各単位のランダムな分布
を与えてもよい、連−帷、＋ｂリオ命レジエチレンよっ
て禾−粥鎖しである隈９株、オキシブテレｙ會含壱して
いてもよい、ポリオキシアルキレン連鎖を末熾鉗鎖する
末端のポリオキシエナレン転ヤツプ６、本質的に躯−級
水ｗｉ与のみを機併し、一方、それは高レジリエンスフ
オームを与えるために、末端オキシプロピレン基ｆ有す
るポリオールよりも高い反応性のポリエーテルポリオー
ルを従供する。トネね本Ｉｊ＆ぎに第二級の水ｌｌｌ＃
畢Ｃ・みを与える（たとえはか二級水酸ｔの！−級ホ瞭
第に匍する此扛〃〕９７：８でｅる）。 ポリオールＩで定叡、するポリオールの１類の中で、歓
して好適な組成物ね、ポリす一ル中にへ着れる水＃基の
全モル！ｔに対して少なくと％約５０モル伜の１−級水
伽番を胸するｔのである。過・常ねポリオール社、約８
５毫ル悌よりも大きくない第−級水１基＊＊＊治しでい
る。好適なヒドロキシル’Ｉ蛭屡ね少なくと％２４１′
ある０分子当りの水鐵基の敢低平均１カ・約２８乃至＆
３で６９且つ第大平均ヒドロキシル官＊ＦｔｌＥ、が約
表８で（、ることか１つとも好ましい・ ポリオールＩＫ諷すゐポリエーテルポリオール中の水酸
基の平均製（すなわち！能ｔ）は、ポリオールの５１１
１！！において使用すゐ開始剤またにＦ飴剤渉會物の寥
靜度の？節によって達５されゐ、すなわち、アルキレン
オ命シト冨合の遺！！ｅｐｍ剤ね、約３乃学約ＳｔＶ活
性水宰冨叶陰（ヒト−キシルまたねアミ）水ネとして）
を有する化合部、かかるシ］＃剤相互の混合物および／
壇危韓ジオール、ヘキソールなどのようなこＯＳ囲外の
活性水雰１１歇ｔ＊する開始剤との適轟な番會物から腋
っていゐ、−＃ｉ剤のＳ１峻を使用すゐときは、會々の
開始剤は、それによって生するポリエーテルポリオール
の平均ヒドロキシル盲能ｌかｆＬ１乃釜劃謳側ある隈り
株、とのような相対的な１合でＩ！ＭＩしてｔよい・ アルΦレンオキシド電會Ｏｉｌ当なｌＩＩ始剤社、１乃
かＳの活性水穿ｐ子（−Ｕｌｉまたれ−ＮＢとして）お
よびｌ５ＩＣ全るまでのＷ雰ν子？有する多価アルコー
ルならひに第一級および第二級ボリア電ン・を包含すゐ
、かかゐ―＃Ｊ剤の例は、単独で、首穴ハ相互に組み合
わせて使用することかできる、王妃の％００中の伺わか
であ２１１：グリセリン；１．２．・−ヘキすントリオ
ール：１．１．１−トリメチ撃−ルエタン；１．１．１
−）リメチ■−ルプロパン；　Ｓ　−（Ｓ−ヒトｐキシ
エト命シ）−および８−（！−ヒドロキシグ冒ポキシ）
−１、！−プシパンジス、−−ル；２．４−ジメチル−
ｓ−（ｇ−ヒドロキクエトキシ）メチル−ペンタンジオ
−３−１１ｓ　；　１１３　＠　ｌ　−）リス〔（！−
とドロ命シェド１１？シ）メチル〕エタ３／　ｇ　＊　
＊　ｌ＊１−トリス（（冨−ヒト°ロ呼シ１ｖｘボキシ
）メチル〕プロパン；エリスリトール；ペンタエリスリ
トール；エチレンシアずン訃よびジエチレントリアｆン
、アルキレンオキシド富含のド始剤としてのこれらのト
リオール、テトラオールおよびボリア電ンの−Ｉｌｌま
たね二Ｓりよの使用は、８乃艷５の平均ヒドロｄＰＶＪ
ｆｉ１１ｒ能＃ｄを肩するポリエーテルポリオール１与
えるという仁とは明らかである・１分子当りに平均して
ｚｌの水１・基ｔｖｊするｔのを包含するポリオールＩ
の＃髄内のポリエーテルポリオールね、よ配の一始卸、
の何れかを、九とＪＬｔｆ、エチレングリコール；ジエ
チレングリコール；プ四ピレングリコール；ジプロピレ
ングリコール：１．Ｓ−ベンタンジオール；ヘキシレン
グリコール；スクロース；ソルビトール；メチルグリコ
シド；などの中の一つ１につ以上のような、意のように
低い諏およびＳより１大きい活性水＄１能＊ｔＰ肩すゐ
一′紬酌と組み合わせて使用すゐことにより、−製する
ことかできる。 本＃３＃ｌＫ配す萬レジリエンス７オーム會与えゐｒｊ
Ｉｒ）混合牧においては、ポリオールｌと呼ぶよ記のポ
リエーテルポリオールけ、本質的に単思・種類のポリエ
ーテルポリオール反応物として菅印してもよいし、ある
いに、七わらを他のポリオールと併用することによって
、フオームの駿かさ啼たＦｓ堅さの程１を−節し、また
ね向璽押亨ν性をＷえること１できる０次とえ乞（、比
叡的軟らかＶ％初−の簀レジリエンスフオームｔ−ｈｉ
１１する場合には、ポリオールｌ會、たとえばプロピレ
ングリコールおよびジプロピレングリコールのような２
価の一始那！のアルキレンオキシドｂ加髄゛のどときポ
リエーテルジオールと併用すれ打こよい、鮨大させた荷
１１奴持性を弔する堅いｅｌ−のｙ・レジリエンスフォ
ー五を所望する場合は、７オ一湊配合物の有機ポリオー
ル反応物ｔａ、’？’リオールＩに加えて謝合体／ポリ
エーテルポリオールから放っていることが好ましい、富
倉体／ポリオールは、ポリエーテルポリオール中におけ
る少なくと％−１１０エチレン性不飽和卑會体のその場
忙おける重合によって製造する・１１上、重合体／ポリ
オールを、ここでハポリオール璽と呼ぶことにする・こ
のようなポリ＃−ｈｆａ＃１ｓ乃ｆ、＃Ｊｓ　５Ｑヒト
ＤｄＦＶｋ＠を有している０本ｌＩ鴫のｗ論において使
用する好運な為レジリエンス７オーム配合物において虹
、有接ポリオール配合物は、約４０乃全約ａｅｌ１畳の
ポリオールＩＫｍＫするポリエーテルポリオールおよび
相応して約６０乃を約！０３ｌｌ１％のポリオール１ｏ
穿する重合体／ポリオールから酢っている０通富ね、高
レジリエンス配合物に、その配合−中に含有される全ポ
リメール反応−のｌ倉に対して釣Ｓ・富會囁よ９％多く
ない富含体／ポリオールｔｔ！有すゐ。 重合体／ポリオールの形ＷＬｒｃｊ？いてね、一種また
は二ｍ以上のエチレン性不飽和単負体をポリエーテルポ
リオール中Ｋｒ社着次ね分散さゼ、且つ重合を避階ｉ触
鰹の存在において行なう、このような組成−ｔｓ造する
ために咎に適する部質ポリオールは、ポリオール１ｏ穿
−に機するポリエーテルポリオールである。基質ポリオ
ールとして有用であるが比観的好適性が小さい１０は、
ポリオ−ｋＩＯ＃囲外Ｖ辿富のポリエーテルポリオール
、すなわち、ポリオールＩのような高い１−級ヒド賢キ
シル＊＊を有していないポリエーテルポリオールである
。このような付加的な基質ポリオールは、雪乃全５の平
均ヒドロキシル官能１およヒ豹冨・乃至約１２ｓのヒド
ロキシル価を壱すゐことができ、且つ少なくと％！０活
性水木Ｗ能嵐を肩すゐ伺らかＯＮ始胛１によってアル中
しンオキシド富含（好ましくねブｐ・、ピレンオキシド
、エチレンオキシドおよびそれらの組会わせ）を−紬す
ゐことによって製造する。エチレン性不１ｍ和＊★体の
例ね次の一般ｗｃｔ有するビニル化金物であゐ：ｒ＠ Ｂ”−Ｃ−Ｃｈ。 ζζＫ　：　Ｒ’は水素、メチルまた梓ハ四ゲン−の中
の一つ（すなわち、７ツ木、墳素、臭隼ｔ１ｔ、、ね曹
り素）であｐ；且っＲＩＩｅはＲｏ、シアノ、フェニル
、メチル＆！＄１フェニル、カルボアルコキシ、または
たとえはビール、アリルおよびイソプルベニル基のよう
な！万全６炭素勝、子を肩するアルケニル基である。こ
のような重合可能な単量体の典諏的１に例扛、単一でま
たは組合わせて飲用することができゐ、次のｔので６２
．：エチレン、ツービレｙ、アクリＯＸ　）リル、メタ
アクリ四ニトリル、塩イｒビＪＬ＆％頃イビビニリデン
、スチレン、アルファーメチルスチレン、メタクリル鎗
メチルおよびブタジェン、一般に、このような組成物ね
、基質ポリエーテルで単量体を約４０ｃ乃全約１！５Ｏ
ｃ（）Ｉｌｌ　Ｋ　５Ｐｖｓて、ｍ（ｌイｒ物、過ｗｅ
ｔｓ、過−拳填、遇ホウｌｌ嗜、およびアゾ１ｒ合輸・
管包含する伺らかの遊＃Ｉｌ＆発生−始剤を使用して重
合させることによって、製造する。過当なト始剤ｉのｔ
！に次のｔのである：ｆｉｗ（？水素、過酸イヒペンゾ
イル、ベンゾイルヒト四ペルオキシド、耐１１（１’ラ
ウロイルおよびアゾビス（インブチロニトリル）。 菖合体／ポリオール組＆蛍ノは一般に、基ラホリエーテ
ルポリオール中で富含せしめる、約８乃坐釣ＩＯ重量・
骨、且つさらに一般的に轄約４０１１１＋ｌ伜よ？％多
くない、ビニル＊参体またね単量体榎合穢を含有する。 典型的に有効なポリオール１に観する重合体／ポリオ−
にね、次の組成を有すゐものである： （ｊｔ）　　約１０乃至１，５ｏｙｌ伜の（１１アタリ
四ニトリル箇九ｈメタアクリロニトリル、および悸）ス
チレン１１九ねアルファーメチルスチレン、０共富含俸
、骸共菖會体ね、それぞれ、約４０乃産８！ｌおよび約
６０乃ｉ＃１５１！ｉｌパー−ｋ　ｙ　）　ノ（ｌｅよ
ひ（！１ＯＪＩＩＥ単ｔｔｆＩ肩ｊ４；？　ら０Ｋ（Ｂ
）　　約嘗Ｏ乃かＩＩＪＴＯ７１負゛パーセントの一種
または二極以よの前記の複類の基質ポリエーテルポリオ
ール、その中、ポリオールＩＫ飄するポジオールかｑｋ
Ｋ好適である。 本１１明Ｏ爽施において使用する高レジリエンスフオー
ム配合物中のインシアナート反応物は、海りＩｓ状ポリ
ウレタンＯｇＥａの技術に灼して公知のポリイソシアナ
ートの何れかとすることかできるｍ一般的ＫＷ用ｅ％ｍ
り虹、少ｆ！＜ト％ｆｌｅ）−１ＶＣＯ１ｉ能飄を有す
る１機ポリイソシアナートで娶り、且つ単独の化合−１
かかｂ化合物の製造における残Ｉ＃１ｑＩｂとして生す
る多１馳性インシアナート管たけ富含体状アリールイソ
Ｖアナートである８Ｖ１１１２７１および芳香−ポジイ
ソシアナートならひにそれらＯ何らかｏｒＥ合＃ＩＩＶ
を包さする。このような遺邑なポリインシアナートＣ中
ｒね次の一般式によって費わさｔｌゐ１のがあ２Ｊ： Ｑｔ（！５ＪＣＵ）ｉ ζこに：（は少なくとも２の平均値を吊し且つ通常は６
よりも大きくねなく、且つＱ′は電槽してないヒドロカ
ルビル基またり、次とえはハロゲンまた打アルコキシｒ
（、よってｆｌｉｇｈｔ、たヒドロカルビル基とするこ
とができる脂肪極、―珈Ｐ＃または芳香膀基である。声
とえは、Ｑ’ね相当するハロゲンおよびアルコキシｍ！
？基を包含するアルキレン、シタ四アルキレン、アリー
レン、アルキル伽恢シク冒アルキレン、アルカリレン筐
たにアラルキレンとすることができる０本例ｌＩ８壷に
記すときの高レジリエンスポリウレタンフ茸−五の１Ｉ
ｌＩ造において便用するためのかかるポリインシアナー
トの典型的な例は、Ｔ１のものの中の何れ力・、またね
それらの混合物である＝１．６−ヘキサメチレンジイソ
シアナート；１．４−テトラメチレンジイソＶγナート
；ビス（＝−インシアナートエチル）フマレート；１−
メチル−２，４−ジインシアナトシフ田へ却すｙ；メチ
レン−４，４１−ジフェニルインシアナート（一般にＩ
ＮＤＩＩと呼ばれる）−艮とえは４−メトキシ−１，４
−フェニレン−ジイソシアナート、４−タロＷ−１，１
−フェニレンジインシアナート、４−プロモー１．１−
フェニレンジイソシアナート、５．６−シメチルー１．
８−フェニレンジイソシアナートおよび６−イツプ四ビ
ルー１．８−フ二二レンジイソシアナー）Ｏようなフェ
ニレンジイソシアナート；ｇ、４−）リレンジインシフ
ナートおよび２．・−トリレンジイソシアナートならひ
にこれらの両Ｉｈ性体Ｏ畷會軛ならひに粗製トリレンジ
イソシアナート；インホ田ンジインシアナート茎メチレ
ン−４，４’−ジシク四ヘキシルージイソクアナート；
ズリレンジインシアナート；トリフェニルメタン−４，
４’、４’−）ジイソシアナート；およびボリクレタン
の技１１において公知のそのイ劇の裏機ポリイソシアナ
ート、よ配の各種のポリイソシアナート中で、芳香ＩＩ
？肩するものが一般に好ｆである。 ポリイソシアナート反応物として同じく衝動なものね、
１式の単位會夷する１合体状のアリールイソシアナート
で卒ゐ： ここにＩｔ１株木集および／ｌ九ね低級アルキル（声と
えはメチル）であり、且つｊは少なくとｔ２１の平均優
を有してｖ’にゐ、迫宵打、Ｒ１ヒ水累であり且つｊ標
約４より％大きくない平均値含有する。この稀の％に有
用な重合弧状のアリールイソシアナートｕ％　＃＃ｍＫ
よるアニリンとホルムアルデヒドの一合によりて得たボ
リア電ンのホスゲン仕により生じたポリフェニルメチレ
ンポリインシアナートである。これら口、ボリア（ｙの
一製において期いた４足のアニリンとホルムアルデヒド
のモル比に依存して、約２１５乃至約３Ｌ！の範！！ｌ
壇たはそれよりｔ高い平均イソシアナート官能隘および
約２ｓ乃至約８１１パーセントの遊離−ＮＣＯ含倉含有
１肩３ｇｋ粘良＜ｔ、ＳＣにおいて１ｏ−ｓｅｅセンチ
ポアメ）沿体である０本発明の拠總において使用するた
めのこの種の適邑な重合体ポリイソシアナート柾、Ｐ、
ＡＰＩ　Ｉ　Ｏｌ　（アプジ璽ν力ンバエー）およびｈ
　Ｉ　ＡＸイソシアナートＡＦＰＩ　（Ｓニオンカーバ
イドコーポレーＶ２ン）のような市Ｐｙばれてのるもの
である。 ポリイソシアナート反応←、として同じく肩用なｔのハ
、トリレンジイソシアナートの２．４−および２．６−
鼻性体の製糸に１９得た、約８０乃矛組？ｓ６富量パー
セントの）離−ＮＣＯ含普管肩する、トリレンジイソシ
アナート５’ｋ１％’である。 たとえは徐動のように、トリレンジイソシアナートはト
ル千ンおよび硝ａｌ′を反応させて２．４−おｘひｔ、
ｓ−ジ；トロトルエンＰ性体を生じさせ、典型的にはジ
タロロベンゼンのような彪剤中で、木本ｆ？Ｌ、次いで
ホスケンイと１−ゐことによって、８０−の１．４−）
リレンジイソシアナートおよび１６％の２．１−）リレ
ンジインシアナートの通常の併合執會与える。＃！剤の
Ｉ去仮に、粗生成物１ｃｍ蒸留す中で蒸協す、る、と、
部製され次、すなわち糾トリレンジイソシアナートが輩
出する。費貴すゐ島貿番テールね、黒色できわめて結構
な、時にね動体ですらある、物質である。一般にトリレ
ｙジイソシアナート＊＊′勢と呼ばれるものは、こＯ蒸
奮ロテール材料でめ為。 その１１０有用なポリイソシアナート反応争韓’ｆｌ虻
ＭＤＩｚ、および１分子当り平均して露より１多いイソ
シアナート基を有する璽合体状のイソシアナートとジイ
ンシアナートの混合物でわる２かかる演會物のＩＦＩ！
れ次ぐ）ｔのであゐ：！、４−）リレンジイソシアナー
）％！、５−）リレンジイソシアナートおよびｍ１のポ
リフェニルメチレンポリイソシアナート−ならひに／ま
たね上記のトリレンジイソシアナートシ愼物の混合物。 本明細書に記す４ｖシリエンスフオーム配曾物中のポリ
イソシアナート反応物として特に有用なものは、トリフ
／ジイツタアナート異性体鵡と咄記の寥合体状のアリー
ルイソシアナートとの混合物である。特に有利に使用さ
れる本のは、約６０乃至５ｏｌＩＮｓのトリレンジイソ
シアナート舞性体類および、平均−ＮＣＯビ能噴従って
反応混合物の反応性を尚める纜めの、約４０乃至約１０
９量パーセントのポリフェニルメチレンポリイソシアナ
ートを含有するｍ合物であふ、商Ｖジリエンス配合物が
反応性−ＮＣＯの本質的に単一の源泉としてジイソシア
ナート据性体類をｔ壱する壜台は、比較的僅かな量、た
とえば１００部のポリオール反応物＠如に約１．５亀普
郁に全うまでのような量の乗慣制を富有させる仁とかし
げし＃ｉ望筐しい。 合同した基準で、ポリオール又応物および有轡ポリイソ
シアナートけ、通常は、ポリウＶり／生成反応混合物の
重量による主成分ｔ−−故する。一般に、ポリイソシア
ナートおよびポリオール反応物け、全−ＮＣＯ当量の全
話に←水素当量（ポリオールおよび発泡側として存在す
る水の）Ｋ対する比が、活性水素京京ｌ轟量当りの−Ｎ
ＧＯの当前−として、ａＳＳ全歪１Ｓ１檎常けα９乃至
１．８５となるような、ＩＩ＠対的な量で使用する。こ
の比は、イソシアナート指数として公知であり目つＥ、
げしは全活性水素と反応するために必要なポリイソシア
ナートの什学量論的な量の百分率としても表わされる。 百分率として表わすときけ、インクアナート指数ｒｉｓ
ｏ乃至１８０とすることができ、通常は約９０乃至約１
８５の＃−内でｐ）ゐ、より一般的には、イソシアナー
ト指数は、約１１５よりも大−くけない。 高Ｖジリエ／スフオーム形成反応は、触媒として有効な
量の、通常は単三験ア２ンでめる７ンンから成る触媒の
存在において行なわれる。Ｓａな部−の遇轟なアミノ触
媒は、炭素、水素および７４７ｍ票から敗る４１のであ
る。このような通轟なヒドロカルビルアミン触媒の例は
、次の七ノーおよびボリア電ンであるニトリメチルアミ
／；トリエチルアｉ／；トリブチルアミン７、Ｎ、Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミ’　：　／’／　ｅ　７’
／−ジメチルペ／シルア２ン；トリエチＶ／シアｉ　ｙ
　：　／Ｖ　、　Ｎ　。 ＮＩ　、ＮＩ−テトラメチルエチＶ／シアｉ７；Ｎ、Ｎ
、Ｎ１．ＮＩ−テトラエチルエチＶンジアζン；Ｎ、Ｎ
、Ｍｌ、Ｎ’−ブトラメチル−１，８−ブタ／シア電ン
；および１．１．４．？、？−ペンタメチルジエチＶン
ートリア建ノ。 本発明の触媒糸において存在きせることかできる通歯な
一三紗アξンのイ゛の他の部ｓ屯アメリカ合Ｊ１１国特
許３，８！１，１８１号中に紀されているベーターア建
ノカルボニル仕合物、たとえげ、特に、８−シアル呼ル
アずノーＮ、Ｎ−ジメチルブロビオンアきドである。こ
の部類の中で、８−ジメチル７ンノーＮ、Ｎ−ジメチル
プロピオンアミドは、高Ｖシリエンスフオーム配合物の
触媒系の特に有効なｒ７１ｊ分である。 １尚な第三級アミノ触媒の第三の部類は、たとえば、％
に、ビス（２−（７Ｖ、＃−ジメチルアζ〕）エチル〕
エーテルのような、ビスＣ２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア建
））アルキル〕エーテルである。Ｐ４じ〈有用なものは
、フエＶル（Ｊ、Ｆ、　Ｆ’ａ−ｒｒａｌ　）およびポ
ツペｋＺドルフ（Ｆ、　Ｐｏｐｐ＠Ｌａ−ｄｏｒｆ　）
の名藺で、１９７４年６月１０日に出願した、特軒出１
１１第４７７．８１０号の方法による後者の什餘物の製
造において生ずる蒸貿残璽物である。 本例ａ１ｗＫ配す高レジリエンス配合物の触媒とし使用
する丸めに通ずる第三級アミンの第三の部類は次のもの
でるる：Ｎ、Ｎ−ジアルキルアルカノール７をン、次と
えは特に％Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノール７ｚン；アメリ
カ会衆ａｌ１％許３＃９！翫２６８号、１９７５年１２
月９日、に記載のベーター７Ｚノグロビオニトリル、良
とえば、特に、８−ジメチルアばノプロピオニトリル；
および飽和し九１１索壌武謝三載アｉン、たとえばＮ−
メチルモルホＩ）ｙ、Ｎ−エチルモルホリン、１．４−
ジメチルピペラジ／およびＮ−＜２−ヒドロ牟ジエチル
）ピペラジン。 尚レジリエンスフオーム配合物中のＴｉｙｐｓｄｉ系は
、たとえば明記のトリエチＶ／シアｉン　ビス［！−（
／ｌ／、／ｌ／−ジメチルアミノ）エチル〕エーテルお
よび８−ジメチル７きノーＮ、Ｎ−ジメチルプロビオン
アｉドの組合わ老のような、上記の第三級アミン類の中
の１−１れかの組合わせがら成つていて龜よい、アミン
触媒は、最終ウレタン生成反応混合物中で触媒として有
効な量で存在せ［。 めゐ、一般に、全アミンの１Ｉｌｉｌ［は、反応混合物
中に含まれる全ポリオール反応物の１ＯＯＩＩ部当９に
約ａＯ！乃姫約６重量部（たとえばジプロビＶングリコ
ールのような何らかの指体溶剤またはその他の非−感電
加物は除い′Ｃ）の艶髄内である。 通常は、全アｉ　ｙ＃ｌ［は、約αＯ５乃至約４餌ｐル
、ア、である。 フオーム生成反応混合物のさらに他の成分として、比較
的僅かな量のスズの有機化合物を含有させることがしげ
しば望ましい、このような補助的なスズ１１！！媒は、
次のものの中の何れかを包含する：たとえとオクタン−
第一スズ、オレイン鹸第−スズ、ｅａｔ糖−スズおよび
ラウリル−第一スズのようなカルボｙｏ第一スズ塙；た
とえばシラウリ／鹸ジブチルスズ、ジ酢酸ジラウリルス
ズ、ジ（！−エチルーヘキサンｇｌ）ジブチルスズ、ｆ
ｆｌ／イン酸ジブチルスズ、ジ静鎗ジオクチルスズ、な
どのようなジカルボン絵のシアル中具スズ：ならびに、
シアル牟ルスズオ千シト、トリアルキルスズオ牟シト、
たとえばジー惰−オクチルスズメルカプチドのようなス
ズメルカプチド、など、これらの中、カルボン鯵のジ°
γル千ルスズ塩が特に通している。共触媒としてスズ化
合物を用ｉノ、ときは、その鹸皺は−ｔシに、＠Ｖレジ
リエンスオーム配合物中に含まれる全ポリ「−ル反応物
の１００重普重蒙シに約ｔＬＯＯ１１１葉部から約２重
音部に全るまでである。 発泡ｄでＹτｌ”Ｖγナートとの反応に歯って七の場で
ニー化炭素を生ずる木のようなポリウレタン＠泡剤の、
フオーム配＆物中における輿なる鎗の存在によって、る
るいは反応の籟熱にょシ気イヒする発泡剤の淡側によっ
て、または内方法の併重によって、達Ｆ！１．される。 これらの％橿１の方法は、この技術分野で公知であみ、
すなわち、水に加えて、重たれ水の代＃）Ｋ１本明細書
に記す嵩Ｖシリエンスフオー五妃会物を与えるために用
−ることができるその他の発泡剤は、塩化メチレン、８
０Ｆよりも低く且つ一６０Ｆよりも高い沸点を有する液
化ガス、ｔ＋はたとえばＶ＊、そのものよして加えんニ
ー化炭素、メタン、ヘリウムおよびアルゴンのようなそ
の他の不活性ガスを包含する。４当な液化ガスは、発泡
体の１１ＩＡ１で、またはそれよりも低温で気化する脂
肪族および脂環族フッ仕炭化水素を包含する。このよう
なガスは、少なくとも部分的にフッ素化してあり且つま
たその他の／′％ロゲンで置供してあってもよい１本発
明の発泡配合物において使用するために過するフッ什炭
化水素剤は１次のものを包含するニトリクロロモノフル
オロメタン；ジクｃＩａジフルオロメタン；ジクロロモ
ノフルオロメタン：１，１−ジクロロ−ｌ−フルオロエ
タｙ；１　ｍ２　、＄１−トリフルオロー１．１．８−
）リクロロエタン：ｌ、１．ｌ−トリフルオａ−ｇ−フ
ルオロ−８，８−ジフルオロ−４，４，４−）１７フル
オロプタン；ヘキサフルオロシクロブタン；オクタフル
オロフクロブタンなど。 発泡の九めの一般に好１１１な方法け、発泡作用の拳独
源としての水の１史用、または水とたとえばトＩＪ　ｌ
ロロフルオロメタンのようなフッ什炭什水木発泡剤との
組合わせである１発８作用の奉−また線部分的な源泉と
して水を用いろときは、−奴に、約１０ア、ｐ、ｈ、ｐ
、よシも多くない水をフオーム糸中に尋人するが、さら
に一般的な水の音板に、約１乃全約４　ｐ、ｐＪ＊ｐ、
である。紬Ｖシリエンスフオームは、すべて水によって
発へさせ九ものが、もつとも蕾逓であ°る。フッ什炭化
水素発泡細管水と併柑すると１！！は、通常は全＠泡剤
の約１０１１１１−までというように、比較的像かな量
でフッ什炭什水素を使用するゆ フオーム整造反応混合物中に存在する各種成分の相灼的
な量は、狭い軛囲で限定的ではない、有機ポリオール反
応物およびポリイソシアナート反応物は、主たる量とし
てフオーム製造配合物中に存在する。？−れらの両成分
の相対量は、ウレタン構造のフォーＡを４オ２２．ため
に必会な量であり、かかる相対量Ｆｉ、この技術分野で
公知でめる。水、補助発泡剤、触媒およびスルホラニル
オキシアルキル−ポリアル牟ルシロキサ／フオーム安定
剤のような発泡作用についての原料は、それぞれ各成分
の機能を連成する友めに会費な、比較的価かな會で存在
せしめる。すなわち、′発泡剤は反応混合物を発泡させ
るために十分な比較的価かなＩ・で存在させ、アミン触
媒は触媒ｉｔ（すなわちＡｌｌな速〆な装置でりＶタン
を生ぜしめるように反応を促進するために十分な参）で
存在せしめ、且つ本発明のスルホラニルオ牟ジアルキル
ーポリアル千ルクａｔナンは、フオーム安定什會、すな
わち、フオームを安定化するために十分な量、で存在ゼ
しめる。これらの各成分の好適ｓＦｉｍ述のとおりであ
る。 所望するならば、本発明の教示による１１１．ｖシリエ
ンスフオームの製造において、その他の付加的な成分を
、比較的価かな傑で使用することもできる。このような
付加的な成分の−１１，ｉ、フオームの加水分解または
鹸化不安定性に対する１向を低下させるために加える、
たとえば２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル（＠アイオノール１）のよシな諭止剤でめる。、たと
えば、りン鹸トリス（２！−クロロエチル）のような峻
燃剰、ならびＶ（、たとえばアメリカ合ｌＩｅ画時軒３
，８４６，４６２号（８４列、２１１行に始まｐ８ｓ列
、８４行に至る）記載のもののよう々難燃剤４．また、
使用することがで断る。上記特許のこの点に関する配達
は本明細書中にν考として包含せしめる仁とかで鳶る。 本明細書に配す高しジリエ／スフオーム配合物中に存在
ζぜることがで倉るνその他の成分は、たとえばジメチ
ルシロキサン油のようなポリアル中ルシｃ１ｍＰサン油
である。　ｆｋ＊ｎ、フオーム配合物中にそのものとし
て加えてもよいし、あＺ、いけ本発明のスルホラニルオ
キシアル苧ルーポリアル呼ルシロキサンの成分として導
入し１本よい、＊とえば１本＠明のシｅｙＪ？サンのｙ
４製においてヒドロシル化制として使用する平衡イヒし
たポリアルキルシロ欅す／ヒドリドは、ジメチルシロキ
サン攬を含有していて屯よく、ｔ、るいけかかる糟を本
明細書中に先に紀した平衡化反応による本発明のシロ呼
サンの調製の開に形成させてもよい。本明細書に記す嵩
Ｖジリエ／スフオーム配台物はさらり仁前記のアメリカ
合衆国特許３．？　４１．９’ｌ　？および３．８８９
．８８４号、ならびにベルギー％軒８０９゜９７８およ
び８０９．９７９号に記載のオルガノ−シリコ−／＃ｌ
ｌを含４１ていてり、ｔい、かかるジメチ、ルシロ牟す
ン油またはその他のオルガノシリコーン類の添加は、必
佃でけないけｊども、それらは本＠明のスルホラニルオ
キシアルキル−ポリアル中ルシロキサンの有剛性を、い
ろいろなフオーム配合物へのその適応性を種火させるこ
とによって、拡張する助けとなる。 本発明の＊ｋｌ＃（おいてｆＪｉ用する簡しンリエンス
フオームｆ！ｔｆ！物中に任仕せしめることができる七
の他の帷加削のか、は、次のもので勘る：九とえばグリ
セリン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンお
゛よびそれらのオ呼ジアルキレン付加物のような架憐剤
；荷重相持性を増大后せるための溢加創；アｚ７％！媒
のため（たとえば、ジプロビＶングリコール）および本
発明のスルホラニルオ呼シア／Ｌ−呼ルポリアルキルシ
ロキサンのための担体または溶剤媒体；ならびに光てん
剤、染料、顔料、抗黄化剤など。 本発明のスルホラニルオキシアルキル−ポリアル中ルシ
ロ呼サンから成るフオーム’ＥＪＩＪａ、１００％活性
のｗｉＲとして＾Ｖジリエ／スフオーム配合物に加えて
もよいし、あるいけ適当な担体および溶剤媒体中に希釈
した状態で加えることもで龜る。たとえば、特に工業的
な操作においては、本４！駒のシロ牟す／液体を、希釈
した形態で、すなわちシロキサ／液体−浴剤溶液予備混
合物また社シロ呼すン液体−治側−触媒ｆ＃炒予偏混合
物の影寝で、使用することが望ましい、このような溶液
予備混合物は、混合、計１ｉＩまた社沈降の問題を＃除
する光めの助けとなることがで舞る。その上、運転値−
の混合ヘッドにおいて心安な成分流を少なくすることが
で政る。配合考が、もつとも良く系に４Ｌ、且つフオー
ムの外債の低下を最低限とするまたは排除する特定浴剤
を選択する自由を有しているということ本また、かなり
車装なことである。シロ牟す／触体−浴剰−Ｉ！Ｉｌ媒
予儂混０合一を使用することもできるが、何故ならば選
択する沼制は触媒ならびにシロ中サン液体の両者に対す
る溶剤として二車の役目を果すものとすることができる
からである。予備混合物の配合についてのこのような選
択の自由は、フオーム＃造作業を量率（？し且つ配合成
分の＃′ｔｋの萌粧を向上させる。 本発明のＱ−ｆ性ポリアル千ルシロ千サンのための適当
な種類の希釈剤の例は、仄の４のである：常腿で液体の
脂肪族および芳査族非箇侠ならびにハロゲン置換炭イヒ
水木（たとオば、ヘプタン、呼シＶン、トルエン、クロ
ロベンゼンなト）：およびＸ賭で静体の、たとえばジア
ルキルフタレート（たとえばジオクチルフタＶ−））、
七ノーオール、ジオール、トリオールおよびポリオール
１として先に記したポリエーテルポリオールを包含する
その他のポリオールのような＃素含有仕合物、ならびに
非イオン性および陰イオン性のケイ素を含有しない有機
界面活性剤、ならびにかかる酸素含有液体材料の何らか
の組み合わせ。希釈剤を使用する場合に％選択する希釈
剤は、スルホラニルオキシアル呼ルーポリアル呼ルシＬ
Ｊ欅サン液体ヲ実冑的に溶解しうる本のであることが好
着しいゆたとえば、９８重量部の希釈剤中に少々くとも
５１１伽部のＱ−変性シロ欅す／油が可溶であることが
好ましい、さらに好ましくは、シロキサン液体−浴剤、
またはシロキサン静体−ｆＩＩ制−触Ｉｓｆ＃液中のス
ルホラニルオキシアルキル−肇性シロキサン瞭体の最低
百分率が少なくとも約１０乃至少なくとも約８０電Ｓ憾
の艶曲であるべきである６％Ａうまでもなく、このよう
な浴剤が不可欠であるということ社なく、且つ骸溶剤帛
液中におけるスルホラニルオキシアル千ル変性シロ平サ
ン液体の最大百分率は限定的ではないということを了解
すべきである。さらにま九、使用する場合に、かかる溶
剤“＃液は、いうまでもなく、先に概説したように、１
００１１１Ｍの有機ポリオール反応物当りに使用するこ
とができる活性スルホラニルオキシアル呼ルー習性シロ
キサン喰体の１＠に相関させなけｎばならない。 シロ呼すン液体−浴＾り一触ＩＩ＆＃液を１史用する場
合には、同じ相関會ボ媒についても考慮しなければなら
ない、スルホラニルオキジγルキル変性シロキサン液体
Ｑ）ための′ｍ卸ｊ社、たとえばヒドロキシル末端有機
エーテル化合−のようなヒトａ牟シル瞳換し友有機化合
物で冴ンることか好ましい。それらは、ポリエーテル七
ノーオールまたはポリエーテルポリオールであることが
さらに好ましいゆ本発明のスルホラニルオ苧シアル中ル
ーポリアル千ルシロ呼サンのための一咄当なｌ！Ｐ＃ｌ
のヒドロキシル置換有機溶剤は、平均式Ｃ４へ（ＯＣ１
八）、（ＯＣ，＃４）、ＯＨにこに霊は約８乃全約５０
の平均値を有し且つ惰は約８乃全約４０の平均値を有す
る）を膚する、混合エチＶンオキシドープロピＶンオＩ
ｔ’／ドとブタノールの付加物でめる。・惰およびｎの
値は、これらの七ノーオールの平均分子量が約ｇｏｏｏ
よりも夷伽的に大きくはなく目、っオキシエチＶノ含量
が全ポリオキシアルキｖｙｔ量に対して、約２０乃至約
８０１１１ｔ１６となるようなものであることが好まし
―０通常は、嘱および覚の値社、オ牟シエチＶ／の重量
−がオ呼ジプロピレンの市１１畳と＃１ぼ同じとなるよ
うに選ぶ。 本発明のスルホラニルオ呼シアル中ルーポリアル牟ルシ
ロ千サンのためにＡ歯な酪剤の他のＳ劉は、有機界面活
性制であシ、それを使用する場合には、それｒｔ遍宮は
非イオン性のものとする。かかる非イオｙ性界囚活性剤
は、次のものを包宮する：それらの混合物を本包含する
１０乃至１８炭素原子を廟するＩ！！Ｆ１級アルコール
のポリオ千シェチＶノエーテル；およびアルキル１１侯
フエノールのポリオ牟シエ千Ｖンエーテル。不明−モに
記すシロＩ？Ｔンのための担体媒体として使用するため
の典型的なかかる非イオン有機界面活性剤は、平均組成
Ｃ，Ｈ，，−Ｃ６Ｈ４−（ＱＣｌＨ，）　、　−ＯＨｔ
−有するノニルフェノールのエチＶノオキシド付加物で
あるが、ここでｔは、九とえ＃ｉ６．９、ｉｏ、ｓおよ
びＩｓというように、幣叡ならびに半端な数を包宣する
、約４乃全約２０の平均債を南している。 本発明のスルホラニルオ°キシγル牟ルーポリγルキル
シｃＩＩ？サンに対する一般的に好適な溶結は次のもの
である：たとえばグリセリン開始ポリ（オ千シックビＶ
ン）のようなポリエーテルトリオール；および少なくと
本釣８５モルチの糖−組ヒドａキシル含普を有する部類
のポリエーテルポリオール、すなわち、ポリオールｉと
して先に？Ｉｌｌたポリエーテルポリオール。 本発明の方法によって製造する４１．ｖシリエンスフオ
ームは、海綿状ウレタンの分計において公知の技術によ
って製造することがで負る。好適な技術は、一段階すな
わち、ワ／シうット方法であって、この方法においては
、配合成分のすべてを発泡操作と同時に反応さゼる。フ
オーム形成配合物の配合成分は、牟エア反応を開始させ
る前に、何らかの過轟な手段によって混合することがで
交るということを了解すべきであ、；＝、、１ｈる場合
にけ、有機ポリオール反応物とスルホラニルオキシアル
牟ルーポルアル呼ルシロ呼サン液体安定剤の予備混合物
；有機ポリオール反応物、シロ中サン液体安定剤、発泡
剤および触媒の予備混合物；ポリイソシアナートおよび
シロ牟す／液体安定剤の予備混合物；シロキサン液体安
定剤、溶剤およびアミノ触媒の予備混合物、その他、の
ような６檀の予備混合物′ｇｒｆ！２！用することが好
ましい。ウレタン生成反応の＾い発熱性の故に、高Ｖジ
リエンスウＶタンフオームは、スラブストックまたＦｉ
成形製品の何れであっても、フオーム製品の十分な呼ニ
アを達成するために外部からの熱源を用いる仁となしに
、迅速に生成する。いうまでもなく、希望するならば、
成形した一Ｖシリエンスフオームの形成の場合に金製を
予熱すふことによって、および／または通常の高温ポス
ト呼ニア方法を施す仁とによって、全体的な反応を、さ
゛らに促進することすらできる。しかしながら、ボスト
キエアを行なってもめるいは行なわなくても、高レジリ
エンスフオーム配合物は、通常の軟質ポリニーデルスラ
ブストックおよび成形フオームの形成において達成され
るよシも高置の、フオーム全体にわたっての中エアおよ
び短かいタックフリーおよび離型時間を与えることがで
舞る。 本発明の教えに従って製令するボリウＶタンけ、たとえ
ば自動車シートクツシランおよび家具クツシロン、自動
車の車内詰め物、マツトレスのようなりツシ日ン材料と
して、ならびに一般に海綿状のボリウＶタンに付随する
じゅうたんおよびその他の最終用途において、使用する
ことができる。 以下の実施例は本発明を例証する奄のである。 以ＦＩＩ）資料において包含される式中で１Ｍ＃＠はメ
チル＜　−ｃＨａ）を費わすということを了解すベーで
ある。 下記実ｍｅ’ｑｔシよび２のそれぞれのＣＢ’）部下に
配すヒドロシル什反応を行なうために使用する白金触＠
ｒｉ、１０ｆのクロロ白曾絵六水和物および１ＯＯｆの
オクタツールを、加熱およヒ絨圧トに反応させることに
よって、ｖＩ４製した。蒸簀（４５ｒ／α８ｗＭ圧力）
によるオクタ／−ルの除去後に、残貿物（８５，８Ｆ）
をトルエン中に溶解した。各実施例において巾い石場合
の１候元白金触媒溶沿１という表現け、かくして生成す
るクロロ白金酸−オクタノール反応生成物のトルエフ溶
液を表わす亀のでおって、＃液１グラム轟り約α０１４
グラムの白金を含有している。 実施例１ この実施例に、ここで１合体Ａと名付轄る、本発明の代
表的なスルホラニルオキシプすピル変性ポリメチルシロ
千すン油について記載する。 重合体Ａの調製において１史用するポリメチルシロ呼サ
ンヒドリドは、り下の反応物（１３、（２）および（３
）を含有する反応混合瞭１の平衡化によって生成せしめ
た。 反応物Ｃ１）：　　全体で０．６モルのＭｅ＠５４０ｙ
、に相当する、４＆１Ｉｆ（（Ｌ８モル）の量のヘキサ
メチルジシロ呼サン。 反応物（２）　：　　（Ｌ　８２　％ｋ（！’ｒＭａ、
８４０．／、　Ｋ相当する、ｅａｓｔＯ量のジメチルシ
ロ牟サン環状重合体（純［１１９＋パーセ／ト）。 反応物（３）：　　α８６モルのＭｅＣＨ）８４０．１
Ｈに相当する、２Ｌ＠ｆの量の重合体状のメチルシロ中
サンヒドリド 反応混合物を＃懺−（約ｔａｆ）の存在において終夜（
１８時間）攪拌しながら、１１１ｍで平慟什させた。平
衡生成物を次いで数グラムの炭シ水素ナトリウムと共に
約６時間攪拌し、濾過助剤および活性炭で処理し九のち
、加圧Ｆ遇した。１！七ルの単官能性単位に樟準什した
、反応物（１）、（２）および（３）の相対モル比に基
づいて、平衡中ｂｙ−け、下記平均経一式を有する重合
体から成っていた。 加熱マノトル、碌気撹拌榊、１１Ａば針、凝縮器および
ｗｉ累流入管を備えた１１００ａの三ツロｌ又応フラス
コに、約α１モルのＭ　ａ　（Ｈ）　Ｓ　ｉ　Ｏ，／ｙ
　Ｋ相当する、この実施例の（Ａ）部にｔ！幀したポリ
シロ呼サンヒドリド８６４Ｆおよｑ１１元白金触媒溶融
０、１　ｄを入れえ。次いで加熱して漏りを１Ｏ５Ｃま
で上げたのち、約ａ２−の白金触媒−散を含有する８−
了りルオ牟シスルホラ／（２ｕｌｆ。 α１２モル）を、２０分間にわたって修々に加えた。こ
の時間の終りに、温皺１ｊｌｌｏｔ：’であった。 さらに８０分の反応時間恢に、シラン性水素含量に対す
る標準的な分析（ＫＯＩｌ−Ｃ，鵡ＯＨ−べＯ）は、試
料α！Ｉ−尚りａＳ−のＨｌを示１．た１反応混合物Ｋ
Ｐ４び白金触媒を加えて、反応をさらに約２時間続けた
。この時間の終峠に、残雪５ｔ−Ｈ含會は、試１４０．
５　ａ／嶋シにα２ｄの水素まで低下した。 さらＫ１５分間の加熱員に、反応混合物を室温まで冷却
し、炭酸水素ナトリウム−過助剤および活性炭によって
処理したのち、加圧−過した。生成物は透明なうす黒い
液体であった。ｌｌ製に使用したボリン０５？サンヒド
リドの前記の平均組成に基づいて、生成物は、下記の平
均組成を有する８−（スルホラン−８−イルオ牟シ）グ
ロビルー変性ポリメチルシロキサンから成る。 この実施例の生成物を、ここでは、１合体Ａと名付ける
。 実施例２ との実Ｍ例は、ここで１合体Ｂと名付ける、本発明のも
う一つの代表的なスルホラニルオキシプロピル−変性ポ
リメチルシロキすン油について１載する。 ＡｓイーＨ反応物の調製 重合体（ｊ？）の８１４製において使用するポリメチル
クロ牟サンヒドリドは、Ｆ記の反応物（１）、（２１お
よび４３）を含有すゐ反応混合物の平衡化によって調製
した。 反応物（１）：　　全体で３４４ニルのＭｅ、ＳｉＯ，
ハに相当する、２７４−、ｔｆ　（１，７モル）の量の
ヘキサメチルジシロ中サン。 反応物（２）：　　全量で８１７．フｆ（純［９１！重
量ｇＩＩ）のジメチルシロ牟すｙＪｌ状重状体合体６−
の虐秋物の含量に基づけば、この反応物の上？ｂｉの葦
け、４１モルのＭａｓｓ　（０＊　７ｔに相当する。 反応物＋３）：　　！６％＆ノＡｆ＃（Ｈ）Ｓ１Ｑ、７
．Ｉｃ相当する、１！！７．８Ｆの量の重合体状のメチ
ルシロ畔サンヒドリド。 この反応混合物を、トリフルオロメチルスルホ７ｍ（約
１５０滴）の存在において、約８ｓＣで！時間情拌する
ことによって平衡化した。、平衡化生成物を次いで炭酸
水素ナトリウム（４５Ｆ）によって中和したのち、濾過
した。濾過生成物は、２２４センチストークス（！５ｔ
ｌｌ’において）の粘度を崩していた。２モルの単゛１
能性単位に標準什した、反応物（１）、＋２１および（
３）の相対モル比に基づいて、この平衡化生成物に、下
記の平均経験式を有する重合体から成っている。 Ｍｅ、ＳイＯＣＭすＳｉＯ）、、　、　［Ｍａ、’；ｉ
０）、　、、８４＾ｆｍ。 ■　重合体Ｂの調製 加熱マントル、慢気撹拌機、ｍｌｆ針、ｄ：＃〜および
輩累流入管をイーえた１００ａＪの三ツロ反応フラスコ
中に、約０．１モルのＭａＣＨ）ＳｉＯ，１，に相当す
る、この実施−Ｉの（，４）部に１載したポリシロ牟サ
ンヒドリドｘｔｈｏｔを入れ九。フラスコを１１２Ｃ’
に加熱し且つ数滴の麓元白金触ａｌｆＩ４液を加えたの
ち、ｌ！５１Ｊの白金ｐｓ媒溶液を含有する８−アリル
オ牟ジスルホラン（２１Ｆ％Ｑ、１１モル）を、８０分
間にわたって徐々に加えた。この時間の終りに、（ｌｌ
ｌｆけ１１５Ｃであった。さらに約ＩＮ時間にわたって
加熱を一続すると、その間に温度は最、４Ｉ１１４０Ｃ
ＫＩＬ九。シラン粁水素含量に対する掴準分？ｒは、賦
科Ｑ、５−当シに住２−よシ吃少ないＨ８を示（７た１
反応混合物を＝１！錦まで冷却し、炭除水累す）　ＩＪ
ウム、−過助剤および活性炭によって姑埋」１．たのち
、加圧濾過した。生故物は透明な、うす黒い液体でめ妙
、七わをここでＩｎ体Ｂと呼ぶ、七〇ｍｅにおいて用い
たポリクロ牟サンヒドリドの前に示ｊ、た平均Ｉ＠成に
基づいて、重合体Ｅｆ−１、下肥の平均組成を有する８
−（スルホラン−８−イルオ呼シ）プロピル変性ポリメ
チルシロ苧サンから故る： Ｍｅ、ＳｉＯＣＭ〜５（０１，，４（−ＭａＳｉＯ〕、
、ｔｕｇ。 Ｃ，Ｈ６ 瞥 点磁気共鳴による１１台体Ｂの分析は、上記の組成と一
欽した、 実施例８ この実施ガの目的ａ、１６Ｖシリエンスフオームの形成
における本発明の重合体組ば物の有用性を例証中ゐ丸め
であゐ、そのために、実施例１０重合体Ａをｐｖレジリ
エンス合物のフオーム安定住成分として使用した（ポリ
エーテルトリオール中の２２重ｔＳ浴酵の状愈で）、配
合物のその他の成分管下配糖１表に示す。 ポリオールＡ：約８４のヒトＯ１？シル価、約５ｏｏｏ
の分子量および７０〜７５七　　６゜ルーの第一級ヒド
ロキシル含量を壱する、エチレンオキシドで末端封錯し
た、グリセリンで開始した、ポリ（オキシプロピレン）
トリオール。 ポリオールＢ：約２８のヒドロキシル価よびポリオール
Ａ（８Ｇ）に基づいて （重１１１ｓ）、該単會体を拳合させることによって得
喪、盲ビ体／ボリエーテルホリオール。 ポリ・イノシア・トド丁−：（１）８０重量−のトリｇ
、Ｉ−１性体、骸各異性体のモル比はｓｏ：ｇｏ；およ
び （２）　　２０１ｍ）−の、重合体１モル当り約２６〜
ｚ９モルの−ＮＣＯを含有し且つ約１１Ｌ４重量−の平
均イソ７アナート含量を有する、ポリフェニルメチレン
ポリイソシアナート。 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２６ジラウリン瞭ジプチルスズ　　　　　　　ａ
ｏ　ｉ　ｓ重合体、（（１）　　　　　　　　　　　　
　　　０．１６５ア々ン触媒糸ニ ア（ｙＭ＠Ａ：／−ジ）−ルＣＴＥＲＧＩ−（Ｌ８０Ｔ
ＯＬ　）　ＴＰ　−１”中の８−ジメチルア電ノーＮ、
Ｎ−ジメチルプロビオンア電ド０８８重量りｓ哨液。 アミン触媒ＢニジプロピＶングリコ−０，８６ル中のト
リエチレンジγはンの８８重量−溶液 アきｙＰ！Ｊｉ媒Ｃ：ビスＣＭ−ＣＮ、Ｎ〜　α０７ジ
メチルアミノ）−エチル〕エーテル （１）重合体Ａ（夾施例ＩＫ配ｔたもの）は、約５６の
ヒドロキシル価を有するグリセリン開始ポリ（オキシプ
ロピレン）トリオール中の溶剤溶液として、配合物に加
えた。舵溶ＩＷＦｉ−’２２１１量パーセントの重合体
Ａと７８重蓋−の訪トリオール溶剤を含有し且つ配合物
中に含まれゐポリオールＡおよびホリオールＢの合計の
１００重１部当りにａ？５重１部の量で使用した。 （２）１モルのノニルフェノール当りに平Ｍして９モル
のエチレンオキシドを含有するノニルフェノールのエチ
Ｖンオ中シ）’　付加物ｅこの実施例のフオームの＃造
において使用した方法は、下肥の操作段階を必畳とした
：ボリオールＡおよびＢのブレンドを約２０乃至８０Ｃ
において紙コツプ中に入れ喪、注射−？使用して、界−
活性剤およびジラウリル−ジブチルスズの浴液をポリオ
ールブレンド物に加えｋつスパチュラを用いてその中で
分散させたのち、発泡剤（水）およびアミン触媒の予備
混合物を添加し、じゃま板を使用することなしに、それ
をも分散させた１次いで混合物をドリルプレス下に蓼き
且つ溝切な混合を確＊にするためのカップの円形の動き
によって１分間当９１！１！１０圓転で１０秒関勤痛さ
せた。 ？’ｌ会サイクルの中断なしで、ポリインクアナート反
応物を迅速に加え且つ混合をさらに７秒間継続し良。次
いで、フオーム形Ｆ＆混合物を急速に木製の型で支持し
た−（ｓ’ｘｓ’ｘｓ’）中に注下した。フオームの上
昇の明白な完了後に、フオームを支持谷４中で少なくと
も２分間体１せて、フオームパンの麿における鹸密什を
避けた。然るのち、なお暗中に入ねた塘ま、フオームを
１２５Ｃのオーブン中に１０分間入わて厚さを減じ且つ
フオームの窄出しを容易にした。フオームを室＠におい
て約１時間散瞳したのち、呼吸性の測定のための試料を
切断した。呼吸性は、所定量の９気（ｓｏｃｃ）がフオ
ームの神準面積を−・り抜けるための時間を秒で示すよ
うに、フオームの気孔藁すなわち空気抵抗を測定する、
ガーリーデンソメーター（Ｇｓｒｌｇｙ　Ｄｅｒｍｏｍ
ｅｔｅｒ　）　Ｋ　！ツテ＃Ｊ定Ｌ７’Ｌ記録し九１ｌ
ｒｉ、移動した空気５ｏｏｃｃ当りの秒数で与え友、こ
のような５回の１１１１定の平均値である。 本発明の重合体Ａを相いて上記のようにして調造したフ
オーム製品は、ｌｋ！施？１１８の下記の結果から明ら
かなように、喪好な品實および通気性を有するものであ
る。 上昇高さ　　　に　７．１インチ ガーリー通気性５ａｉ１．１秒 上−の欠陥　　■　なし ゛Ｔｌの欠陥　　■　なし 気泡の−かさ　■　良好 気泡の均一性　舖　良好 ボイド　　　■　なし ’！ＩＩ！Ｊｍ？１４ 仁の＊施例においては、ＳＶシリエンスフオームに合物
（第ｌ舞）の界面油性剤成分として、重合体Ａの代”り
に、前記の重合体８１に使用したほか社、爽ｍ劉８に配
したフオーム−遣方法を繰返した。富會体ＢＦｉ閂じく
、第１表の脚注（１）に記したポリエーテルトリオール
中のＬ’！１１１１１１１液として、配合物に加えた。 該齢ｆ＆はポリオールＡおよびポリオールＢの１００怖
鋤りに１７５ｓの聾で直崩し、それによって配合物に対
して１１６５部の重合体Ｂを与えた。ＩＩＫ配した方法
Ｋ（ｇＥつてフオームを生成させた。結果ヰ次のとおり
である。 上昇尚さ　　　１）ａ６インチ ガーリー通気性Ｗ　　＆２秒 上−〇欠陥　　露　（Ｌ８インチ 下面の欠ｍ−なし インチ当りの気泡鱈　１８ 気泡の細かさ　Ｗ　良好 気泡の均一性　謁　良好 ボイド　　　　■　あり 上記の結蒐は、ボイドの生晴が替められけしたが、その
＃１かでは、重合体Ｂが満足て爵る上昇、および通気性
ならびに良好な気泡−造を与えることを示している。 ％針山−人　　ユニオ／・カーバイド・コーボＶ−ショ
ン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ（Ｉｌｌ乃至約５の平均とドロ中タル官能度および４
   リエーテル４リオール中に含まれる水酸基の全モル数に
   対して、約３５乃至約９０モル暢の平均第一級とドロ中
   シル含量を有するポリエーテルＩリオールを含有する有
   機ポリオール成分、信）有機４リイソシアナー）、（３
   ）第三級アミン触媒、（４発泡剤、および（帽萄単官能
   性シロキシ単位、絋但しその各ケイ素原子はそれに結合
   する二つのアルキルを有し、ケイ素に結合する第三の有
   機基はアルキルまたはスルホラニルオキシアルキルであ
   る、（ｂ）Ｍ＠の！毫ルごとに対して平均して約ａ５乃
   至約１０モルの二官能性シアルキルシロキシ単位−およ
   ば（＊）Ｍ”　（０１モルごとに対して、ゼロから平均
   して約１０モルに至るまでの、ケイ素に結合する第二の
   有機基がスルホラニルオキシアルキルである、二官能性
   モノアルキルシロキシ単位、から実質的に成るスルホラ
   ニルオ中シアル中ルー４リアルキルシロキサンでめり、
   ここで該スルホラニルオ中シアル中ルーポリアルキルシ
   ロキサンはＭｏの２モルごとに対して平均して少なくと
   も約α５モル且つ約１０モルよりも多くないスルホラニ
   ルオキシアルキル基を含有するものとし、且りここにケ
   イ素に結合するアルキルはｌ乃至４＠素原子を有し巨つ
   ケイ素に結合するスルホラニルオキシアルキル基は式 〔式中Ｒ′は２乃至８炭素原子を有する二価のアルキレ
   ／でめり、且つＲｔ　、　Ｒｍ、ＨａおよびＲ４Ｆｉ独
   立的に水素またはｌ乃至４炭素原子を有するアル中ルで
   ある〕 全１！する、誼スルホラニルオ中ジアルキルーポリアル
   中シロ中す／ｌ−含んでなる界面活性剤成分、を含有す
   る反応混合物を反応させ１つ発泡せしめることｔ−特徴
   とする、Ｉリウレタンフオームの製造方法。 ｚ　該スルホラニルオキルシロ中ル−４リアル中ルシロ
   中サンが平均して少なくとも約１モル且つ約＆Ｓモルよ
   り＃ｈ多くない該二官能性ジアルキルシルキク単位およ
   び平均して約６モルよりも多くない二盲能性スルホラニ
   ルオ中ジアルキル−モノアル中ルシロＩ？ｖ単位を特徴
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 亀　該４リエーテル４リオールが、少なくと一約ｓＯモ
   ルーの第一級ヒドロキシル含量および少なくと４約２８
   ￥Ｌつ約４８よりも大きくない平均ヒドロキンル官能Ｉ
   ｆ？有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 表核ポリエーテルＩリオールがオギシエチレンによって
   末端封鎖したヒドロキシル末端、ダリセリ／開始−り（
   オギシプロピレン）エーテルを特徴する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ！Ｌ　＃有機ポリオール反応成分付加的ｃ、４ｔ＋）エ
   ーテルぼりオール中における少なくとも一種のエチレン
   性不飽和単量体のその場における重合によって生成せし
   めた重合体／／リエーテルｆリオールを含む、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ＆　該エチレン性不飽和単量体をその中で重合せしめる
   ４リエーテルボリオールは、２１乃至約５の平均ヒドロ
   キシル官能度および、核４リエーテルポリオール中に含
   まれる水酸基の全モル数に対して、約３ｓ乃菌約９０モ
   ル−の平均第一級とドロ争ゾル含量を有するポリエーテ
   ルＩリオールである、特許請求の範囲第５項記載の方法
   。 ７、　該有機ぼりイソシアナート成分が、トリνンゾイ
   ソクアナートを特徴する特許請求の範囲第１１１記載の
   方法。 ａ　　１１１１Ｉｌ／リイソシアナートが、約’！、２
   ５乃至約１２の平均イソシアナート成分［ｔ−有する重
   合体状アリールインシアナートでおる、特許請求の範囲
   ＄ｔＸＪ記載の方法。 亀　該有機ポリイソクアナートが、トリレンジインクア
   ナートの２．４−および２．６−異性体の製造により得
   られるトリレンジイソシアナート残留物を特徴する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ｌα　該発泡剤が水から成る、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ＩＬ　　該発泡剤が水および）１０ｒノ化炭化水素発泡
   剤から成る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２　該反応混合物が付加的Ｋｆ／カル？ン酸Ｖアルキ
   ルスズを特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １！（１）有機ポリイソシアナート；（２）（α）２１
   乃至約５の平均とドロ會シル官能度および４リエーテル
   ポリオール中に含まれる水酸基の全モル数に対して約３
   ５乃至約９０モルチの平均第一級ヒビ０４シル含量を有
   するポリエーテル−ＩＪオール約４０乃至約８０重量−
   ならび［（６）／リエーテル４リオール中におけるエチ
   レン性不飽和単量体のその場における重合によって生成
   せしめた重合体／−リエーテル４リオール約６０乃至約
   ２０重量−から成る有機ポリオール成分；（３）水から
   成る発泡剤：　（４１＠三−ア２ン触媒：および＋５１
   （１）単官能性シロキシ単位、Ｍａ、但しその巣位式ｄ
   ｕｇ、５ｉＯ１１゜おＬび（Ｑ　）　（’＃　）ｔｓ　
   ＊　０＋ハから成る群の中の少なくとも−でわる、（量
   ）二官能性シロ中シ単位、但しＭ　ｇ、Ｓ　ｉ　Ｏ，／
   、　、Ｍ　ａ、Ｓ鴫ハ：、Ｍ”のモル比は約α５：２乃
   至約１０：２の平均値を有する、ならびに、個）二官能
   性シロキシ単位、（Ｑ）Ｃｕｅ）Ｓ憾ＯＶｔ％但しくＱ
   ）（Ｍａ）ＳシＯい：ＭＩ′のモル比はゼロから約１０
   ：２の平均値に至るまでである、から実質的になり、そ
   してＱ：Ｍａのモル比の平均値は少なくとも約ａ５：２
   且つ約ｌＯ：ｚＬり一大きくないことを条件とし、ここ
   ＶｃＭ　ａはそれぞれの場合においてメチルでめり且つ
   Ｑはそれぞれの場合においてケイ素に結合した３−（ス
   ルホラン−３−イルオキシ）グロビルである、３−（ス
   ルホラン−３−イルオキシ）クロビルーポリメチルシロ
   中サンから成る界面活性剤成分を含有する反応混合物を
   反応させ且つ発泡せしめることＫより高弾性のポリウレ
   タンフォームを製造することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の４リウレタンフオームの製造方法。 １表　該有機＄　＋）イソシアナート成分が、約６０乃
   至９０重１１１１１のトリレンジイソシアナートおよび
   約４０乃至約ｌＯ重普ノ９−セントの、約２．２５乃至
   約１２の平均インシアナート官能１ｆｔ−有する、重合
   体状アリールイソシアナートから成る、特許請求の範囲
   第１３項記載の方法。 １＆　　該３−（スルホラン−３−イルオキシ）グロピ
   ルーＩリメチルシロ中サンにおいて、巣官能性単位、Ｍ
   ｏ、がＭ　ｅ＠　Ｓ　＆　Ｑ　＋　ｙｔであり、Ｍａｌ
   ＳｔＯ＠Ａ：Ｍａ、ＳｉＯ，μのモル比の平均値が約１
   ＝２乃至約＆５：２でめり且つ（Ｑ）　（Ｍｅ）ＳシＯ
   ψ：Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ１／ｌのモル比の平均値が約α５：
   ！乃至１′１ 約ａ　：、ｇでめる、特許請求の範囲第１３項記載の方
   法。 ｌｔＬ　該界面活性剤成分が、ポリエーテルポリオール
   中における該３−（スルホラン−３−イルオキシ）グロ
   ビルーポリメチルシロキサ／の溶液である、特許請求の
   範囲第１３項記載の方法。