JPS5823642A - ５、５−ジ置換３−オキソペント−４−エン酸類、それらのハライド類、エステル類、チオエステル類およびアミド類、並びに抗菌および抗バクテリア組成物におけるそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、５，５−ジ置換３−オキソペント−４−エン
酸類、それらのハライド類、エステル類、千オニステル
類およびアミド類、この方法の新規な生成物・並び番こ
抗菌および抗バクテリア組成物におけるそれらの使用に
関する。

本発明によれば、式 ％式％ （式中Ｒ２はフッ素、塩素または臭素であり　Ｒ３は水
素、フッ素、塩素もしくは臭素、または式−１１’　Ｒ
５Ｒ６の基であり、ここで＊、Ｃ５およびＲ６はフッ素
、塩素ま１こは臭素であり、そしてＺは−ＡＹまたはＸ
ｌであり、ここでＡは一〇−１−Ｓ−または−ＮＲ７で
あり、ここでＲ７は水素・Ｃ，−ｔＯの直鎖もしくは分
枝鎖のアルキルま７．＝はＣ３−４）直鎖もしくは分枝
鎖のアルケニルであり、Ｙは水素、ｃ、−１８の直鎖も
しくは分枝鎖のアルキルであり、該ｃ、−１８のアルキ
ル基は１〜５個の酸素原子で中断されていてもよくかつ
１〜５個の塩素または臭素の原子により、あるいは式−
〇Ｒ８または式−Ｃｏ、、Ｒ’の基により置換されてい
てもよく、ここでＲ８は水素、Ｃ３−１’２−シクロア
ルキル・直鎖もしくは分枝鎖のＣ３−１８−アルケニル
、Ｃ６−１０−アリールまたはＣ７，３−アラルキルで
あり、そしてＲ９は水素、ｃ、−１８の直鎖もしくは分
枝鎖のアルキルまたは直鎖もしくは分枝鎖のＣ３−１８
−アルケニルであり、あるいはＹはＣ３−１８の直鎖も
しくは分枝鎖のアルケニル、ｃ、−１８の直鎖もしくは
分枝鎖のアルキニル、Ｃ３−１２−シクロアルキル、Ｃ
７−１３−アラルキル、またはＣ６−７゜−アリールで
あり、前記アリール基は１〜３個ノＣ，−０の直鎖もし
くは分枝鎖のアルキル、ハロゲン、ニトロ、ＣＦｌ、ま
たは８０３Ｈ。

または基−ｏＦＬ１０で置換されていてもよく、ここで
ＲＩ　Ｏは水素またはＣ１−４の直鎖または分枝鎖のア
ルキルであり、たたし基−ＡＹ中の炭素原子の合計の数
はＯ〜２０であるか、あるいはＲ７とＹは一緒にＣ２−
７のポリメチレン鎖を形成することができ、該ポリメチ
レン鎖は１または２個のｃ、−４アルキル基で置換され
ていてもよくかつ−Ｑ−、−８−または−ＮＲＩ′　　
基で中断されていてもよく、ここでＲ″はＣ１−４の直
鎖もしくは分枝鎖でアルキルであり、そしてｙはＣｔ　
またはＢｒ　　である） を有する化合物を製造するにあたり、（ａ）必要に応じ
て溶媒および無機もしくは有機の酸結合剤の存在下に、
式　「 （式中Ｒ２およびＲ３は前記の意味を有し、Ｒ１はフッ
素、塩素または臭素であり、そしてＸは塩素・臭素また
はヨウ素であり、ただしＸが塩素であるとき、Ｂｌ　、
　Ｂ２　、　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７のいずれも臭
素であることはできない） の化合物を、式 ％式％ （式中Ｚは前記の意味を有する） の化合物と反応させ、そして（ｂ）　ｚが−ＡＹであり
かつ−ＡＹが−ＯＨであるとき、カルボキシル基を対応
するカルボン酸の塩化物または臭化物に変えることがで
きる化合物■と工程（、）の生成物を必要ｌと応じて反
応させ、これによってＺが−ｘ＋である式ｌの化合物を
生成する、ことを特徴とする方法が、提供されるＯ Ｘが塩素であるとき、Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ
５およびＲ６はいずれも臭素原子であることはてきない
。

なぜなら、このような式■の化合物は従来知られている
方法によっては製造できないからである。

Ｒ７がｃ、　　ＣＩＯの直鎖もしくは分枝鎖のアルキル
であるとき、それは、たとえば、メチル、エチル、。−
プロピル、イソプロピル・ｎ−ブチルｓｓｅｃ−ブチル
、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へブ
チル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチルまたはｎ−デシル残
基であることができるが、Ｃ１−Ｃ６アルキル残基であ
ることが好ましい。

Ｒ７がＣ３−Ｃ，の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル基
であるとき、それはプロペニルまたはブテニル残基であ
ることができるＯ Ｙおよび／またはＲ９がｃ、　　ＣＨ８の直鎖もしくは
分枝鎖のアルキル残基であるとき、それは、たとえば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ
チル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル・ｎ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−へデシル、ｎ−オクチル、°ｔ−オク
チル、２−エチルヘキシル・ｎ−デシル、ｎ−テトラデ
シル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシル残基で
あることができるＯ ＹまたはＲ８またはＲ９がｃ３ＣＩ８の直鎖もしくは分
枝鎖のアルケニル残基であるとき、それは、たトエば、
プロブ−２−エン−１−イル、フチニル、ペンテニル、
ヘキセニル、・＼キサジェニル・オクト−１−エン−３
−イル、ドデセニルま１こはオクタデセニル残基である
ことができる。

Ｙがｃ３ＣＩ８　の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル残基
であるとき、それは、たとえば、プロパルギル、ブドー
３−イン−１−イル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオ
フ。タデシニル残基であることができる。

ＹまたはＲ８がｃ３ＣＩ２　　シクロアルキル残基であ
るとき・それは、たとえば、シクロプロピル、シクロブ
チル、シフ、ロペンチル、シクロヘキシル、シクロへブ
チル、シクロオクチルまたはシクロドデシル残基である
ことができる。

ＹまたはＲ８がｃ７Ｃ１３−アラルキル残基であるとき
、それは・たとえば、ベンジル、フェネチル、α、α−
ジメチルベンジルまたはベンズヒドリル残基であること
ができる。

ＹまたはＲ８がｃ６ＣＩＯ−アリール残基であるとき、
それは、たとえば、フェニルまたはナフチル残基でがる
ことができるＯ Ｙが置換され１：Ｃ＋　　Ｃｔｓ−アルキル残基である
とき、それは、ｆことえは、クロロメチル、クロロエチ
ル、プロモチシルまたはクロロオクタデシル、カルボキ
シメチル、カルボキシエチル、カルボキシオクタデシル
、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチ
ル、２−シクロへキシルオキシエチル、２−フェノキシ
エチルまたは２−ヘンシルオキシエチル残基であること
ができる。

Ｙが１個ま１こはそれ以上の酸素原子で中断されたｃ、
　　Ｃ１８−アルキル残基であるとき、それは、たとえ
ば、式−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３，−ＣＨ２ＣＨ２０（Ｃ
Ｈ２）３ＣＨ３゜ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２）７ＣＨ３，
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３ま１こは−
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
（ＣＨ２）３ＣＨ１であることができる。

Ｙが置換されたｃ６ＣＩＯアリール残基であるとき、そ
れは、たとえば、トリル、キシリル、ｐ−ノニルフェニ
ル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−ト’）フルオロメチルフ
ェニルまたはｐ−メトキシフェニル残基であることがで
きる。

Ｃ１−Ｃ４−アルキル基Ｒ１０およびＲＩ　Ｉは、たと
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
５ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル基である。

Ｒ７およびＹが一緒にＯ９ＳまたはＮＲＩ　＋で中断さ
れていてもよいＣ２−Ｃ７ポリメチレン鎖を形成すると
き・このポリメチレン鎖は、たとえば、−（ＣＨ２）２
、　　（ＣＨ２）３−９（ＣＨ２）４−９−（ＣＨ２）
５−９（ＣＨ２）６−　、−（ＣＨ２）？　−、−（Ｃ
Ｈ２）２０（ＣＨ２）２−　、−（ＣＨ２）２８（ＣＨ
２）２−２’　（ＣＨ２）２ＮＲ”　（ＣＨ２）２−ま
たは−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＲ（ＣＨ３）　ＣＨ，
、−基であることができるＯ工程（ａ）は溶媒の存在ま
たは不存在下に実施できる。溶媒は反応の条件下に不活
性であることができ、あるいは反応成分の１種の過剰量
であることができる。適当な溶媒の例は、炭化水素類、
四塩化炭素、塩化メチレン、ジエチルエーテル、アセ１
−ン、ジオキサン、メタノール、エフノール、水、酢酸
、水性ジオキサン、水性アセトンおよび硫酸である〇 工程（、）は、必要番こ応して・無機ま１こは有機の酸
結合剤の存在で実施できる。適当な酸結合剤の例は、酢
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムメトキ
シド、トリエチルアミン、エチルージイノブロビルアミ
ンおよびピリジンである。あるいは、反応成分Ｈｚの過
剰量を、Ａが−Ｎ１’Ｌ７　　であり、ここてＲ７が上
ｔこ定義したとおりであるとき、酸結合剤として使用で
きる。

ま１こ、工程（、）は、とくにＡが一〇−または−８−
であるとき、塩基を用いてＨｚの陰イオンを生成するこ
と番こよって実施できる。その時、反応は好ましくは３
当量以上のこの塩をラクトンの１当量に対して用いて実
施する０ 工程（ａ）における温度は、−２０℃〜１５０℃、好ま
しくは０℃〜１００℃である。

本発明による第１の好ましい方法において、Ａが一〇−
であるとき、式■のラクトンを溶媒として過剰量のアル
コール（財）と、過剰量の酸結合剤、１ことえは、炭酸
水素ナトリウムの存在下に反応させる。温度は好適０こ
は０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃である。

第２の等しく好ましい方法において、Ａが−ＮＲ７であ
るトキ、　ｉ）等モル量のラクトン（ＩＩ）およびアミ
ン（２）を不活性溶媒、たとえば、塩化メチレンまたは
ジエチルエーテル中で、過剰量の酸結合剤、１ことえば
、炭酸水素ナトリウムの存在下に、−緒にかきまぜる。

用いる反応温度は、好ましくは０℃と溶媒の沸点との間
であり、　１１）ラクトン（ＩＩ）をアミン＠）と水性
有機溶媒、たとえば、水性テトラヒドロフランまたは水
性ジオキサン中で反応させる。過剰量のアミンを酸結合
剤として使用する。好ましい反応温度は、０℃〜３５℃
である。

あるいは、　１１１）ラクトン（Ｉｔ）およびアミン（
２）を−緒に有機酸溶媒、たとえば、酢酸中で、少なく
とも３当量の対応する塩、たとえば、酢酸ナトリウムの
存在下に反応させる０好ましくは・反応温度は２０℃〜
３０℃の範囲、ことに２５℃である。

本発明の方法の任意の工程（ｂ）において、工程（ａ）
の生成物を、ＡＹがＯＨであるとき・必要に応じて不活
性溶媒の存在で、好適には０〜１００℃（好ましくは０
〜４０℃）の温度において、化合物側と反応される。適
当な化合物側の例は、ＰＣｌ、。

ＰＢｒ、　、　ＰＯＣｌ２および５ＯＣ１２である。工
程（ｂ）において使用するのに適当な不活性溶媒は炭化
水素類、ハロカーボン、たとえば、ＣＣｔ、および塩化
メチレンである。

上の方法において、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３およびＸが各各塩
素ま１こは臭素、ことに塩素である式■のラクトンを使
用することはとくに好ましい。

式■の出発物質は、ジケテンを化合物ａ’　ｔ　Ｒ３Ｃ
Ｘと、遊離基形成剤の存在下に反応させることによって
製造できる。式■の出発物質は、よく知られている化合
物である０ 式ｌの化合物の例は、次のとおりである；メチル５，５
−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノエー１−　、
イソプロピル５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４
−エノエート、ｎ−ブチル５，５−ジクロロ−３−オキ
ソペント−４−エノエート、ｔｅｒｔ−ブチル５，５−
ジクロロ−３−オキソペンｌ−−４−エノエート、ｎ−
オクチル５゜５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エ
ノエート、２−エチルヘキシル５，５−ジ、クロロー３
−オキソペント−４−エノエート、ｎ−オクタデシル５
，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノエート、
２−ｎ−ブトキシエチル５，５−ジクロロ−３−オキソ
ペント−４−エノエート、２−クロロエチル５，５−ジ
クロロ−３−オキソペント−４−エノエート、３−クロ
ロプロピル５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−
エノエート、２．２．２−１−リクロロエチル５，５−
ジクロロ−３−オキソペント−４−エノエート、アリル
５゜５−ジクロロ−３−オキソベント−４−エノエート
、プロパルギル５，５−ジクロロ−３−オキソペント−
４−エノエート、シクロヘキシル５，５−ジクロロ−３
−オキソペント−４−エノエート、ベンジル５，５−ジ
クロロ−３−オキソペント−４−エノエート、フェニル
５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノエート
、０−トリル５゜５−ジクロロ−３−オキソペント−４
−エノエート、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル５，５
−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノエート、２−
フルオロフェニル５，５−ジクロロ−３−オキ゛ノペン
ト−４−エノエート、３−クロロフェニル５．５−ジク
ロロ−３−オキソベント−４−エノエート、４−フロ上
フェニル５，５−ジグ口ロー３−、ｔキ゛ノペント−４
−エノエート、２，４−ジメチルフェニル５，５−ジク
ロロ−３−オキソペント−４−エノエート、３，４−ジ
クロロフェニル５，５−ジクロロ−３−オキソペント−
４−エノエート、４−メトキシフェニル５，５−ジクロ
ロ−３−オキソペント−４−エノエート、３−ニトロフ
ェニル５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノ
エート、４−クロロ−２−メチルフェニル５゜５−ジク
ロロ−３−オキソペント−４−エノエート、２，４．６
−ドリメチルフエニル５，５−ジクロロ−３−オキソペ
ント−４−エノエート、１−ナフチル５，５−ジクロロ
−３−オキソペント−４−エノエート、５，５−ジブロ
モ−３−オキソペント−４−エン酸、メチル５，５−ジ
ブーロモー３−：ｔ−Ｉ−ソペント−４−エノエート、
フェニル５．５−ジブロモ−３−オキソペント−４−エ
ノエート、メチル５−クロロ−６、’、　、６　、６．
＝　トリフルオロ−３−オキソ・＼キシン４−エノエー
ト、５゜５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンア
ミド、Ｎ−メチル−５，５−ジクロロ−３−オキソペン
ト−４−エンアミド、Ｎ−エチル−５，５−シクロＣＩ
’−３−４キソベント−４−エンアミド、Ｎ−ｎ−プロ
ピル−５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エン
アミド、Ｎ−イソプロピル−５，５−ジクロロ−３−オ
キソペント−４−エンアミド、Ｎ−ｎ−ブチル−５，５
−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ　
−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジクロロ−３−オキソペ
ント−４−エンアミド、Ｎ　　ｎオクチル−５，５−ジ
クロロ−３−オキソペント−４−エンアミドｓＮ　　ｎ
−ヘキサデシル−５，５−ジクロロ−３−オキソペント
−４−エンアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−５，５−ジ
クロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ−アリ
ル−５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンア
ミド、Ｎ−プロパルギル−５，５−ジクロロ−３−オキ
ソペント−４−エンアミド、Ｎ−シクロプロピル−５，
５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ
−シクロへキンルー５．５−ジクロロ−３−オ＊ソペノ
トー４−エノアミド、Ｎ−ベンジル−５，５−ジクロロ
−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ−ヘンスヒド
リルー５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エン
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−５，５−ジクロロ−３−オ
キソペント−４−エンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−５，
５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ
、Ｎ−ジアリル−５，５−ジクロロ−３−オキソペント
−４−エンアミド・Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−５，５
−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）’−５．５−ジクロロー３−
オキソペント−４−エンアミド、Ｎ−（７−ヒトロキシ
ヘブトー１−イル）−５゜５−ジクロロ−３−オキ゛ノ
ペントー４−エンアミド、Ｎ−（カルボキシメチル）−
５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド
、’Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロブ−１−イルオキシカ
ルボニル−メチル）−５，５−ジクロロ−３−オキソペ
ント−４−エンアミド、Ｎ−Ｌ（エトキシカルボ；ルメ
チル）−５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エ
ンアミド、Ｎ−ドデシルオキシカルボニルメチル）−５
，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、
Ｎ−（１−カルボキシエチル）−５，５−ジクロロ−３
−オキソペント−４１エンアミド、Ｎ−（２−カルボキ
シエチル）−５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４
−エンアミド、Ｎ−（３−カルボキシプロブ−１−イル
）−５，５−ジクロロ−３−オキ゛ノペントー４−エン
アミド、Ｎ−（１−カルボキン−２−メチルプロブ−１
−イル）−５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−
エンアミド、Ｎ−（５−エトキシカルボニルベント−１
−イル）−５，５−ジクロロ３−オキソペント−４−エ
ンアミド、Ｎ−フェニル−５，５−ジクロロ−３−オキ
ソペント−４−エンアミド、Ｎ−ｐ−１−リルー５，５
−ジクロロー３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ−
（４−フルオロフェニル）−５、５−ジクロロ−３−オ
キソペント−４−エンアミド、Ｎ−（３−クロロフェニ
ル）　−５、’５−ジクロロ−３−オ中ソベント−４−
エンアミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）−５，５−ジ
クロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ−（４
−クロロ−２−メチルフェニル）−５，５−ジクロロ−
３−４キソベント−４−エンアミド、Ｎ−（２，４−ジ
メチルフェニル）−５，５−ジクロロ−３−オキソペン
ト−４−エンアミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル
）−５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンア
ミド、Ｎ−（３−メトキシフェニル）−５，５−ジクロ
ロ−３−オキソベント−４−エンアミド、Ｎ−（４−メ
トキシフェニル）−５，５−ジクロロ−３−オキソペン
ト−４−エンアミド、Ｎ−’（５，５−ジクロロ−３−
オキソペント−４−エノイル）−モルホリン、Ｎ−（５
゜５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノイル）−
３，５−ジメチルモルホリン、Ｎ　−’（５、５−ジク
ロロ−３−オキソペント−４−エノイル）−ピロリジン
、Ｎ−（５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エ
ノイル）−ピペリジン、Ｎ−メチル−５，５−ジブロモ
−３−オキソペント−４−エンアミド、Ｎ−フェニル−
５，５−ジブロモー３−オキンベント−４−エンアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−５，５−ジブロモー３−オキソペ
ントー４−エンアミド、Ｎ−メチル−５，６，６，６−
テトラクロロ−３−オキソヘキシ−４−エンアミド、メ
チル５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンチ
オレート、フェニル５，５−ジクロロ−３−オキソペン
ト−４−エンチオレート、エトキシカルボニルメチル５
，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンチオレー
ト、５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノイ
ルクロライド、５，５−ジクロロ−３−オキソペント−
４−エノイルブロマイド、５，５−ジブロモ−３−オキ
ソベント−４−エノイルクロライド、５゜５−ジブロモ
−３−オキソペント−４−エノイルブロマイド、ならび
に次の既知の化合物：５．５−’）４０ロー３−オキソ
ペント−４−エン酸、エチル５，５−ジクロロ−３−オ
キソペント−４−エノエート、これらはＰｏｃｈａｔ　
ｅｔ　ａｌ。

Ｃ０Ｒ０Ａｃａｄ、Ｓｅｔ、　Ｐａｒｉｓ　Ｓｅｒ、Ｃ
０１９６６、２６１。

１３５およびＰｏｃｈａｔ　ｅｔ　ａｌ、Ｂｕｌｌ、Ｓ
ｏｃ、Ｃｈｉｍ。

Ｆｒａｎｃｅ　１９７２．３１５１　　に記載されてい
る。

２つの例外を除いて、本発明の方法に従って製造される
式Ｉの化合物は新規である。それゆえ、本発明によれば
、式 ％式％ （式中Ｚ　、　Ｒ２およびＲ３は上に定義したとおりで
あるが、１こたしＲ２およびＲ３が各々塩素であり、か
つＺが−ＡＹであり、ここでＡが一〇−であるとき、Ｙ
は水素ま１こはエチルではない）の新規な化合物が、ま
た提供される。

式ＩＡの好ましい化合物は、Ｚが−ＡＹであり、ここで
Ａが一〇−または−Ｎ１’Ｌ７であり、そしてＢ２　、
　Ｂ３およびＹが上に定義したものである。より好まし
い化合物は、Ｚが−ＡＹであり、ここでＡが一〇−また
は−ＮＲ７であり　Ｒ２およびＲ３が塩素であり、そし
てＹが上に定義したとおりである化合物である。

最も好ましい化合物は、Ｚが−ＡＹであり・ここでＡが
一〇−であり、Ｒ２およびＲ３が各々塩素であり・モし
てＹがＨまたは１〜５個の塩素原子で置換されていても
よいＣ，−Ｃ６アＪ？キルである式ｌの化合物、および
Ａが−ＮＲ７であり、ここでＲ７がＨまたはＣ，−Ｃ６
アルキールであり　Ｒ２およびＲ，３が各々塩素であり
、そしてＹが上に定義したものである〇式ｌの化合物は
、抗バクテリア剤および抗菌剤として活性であることが
わかった０その上、これらの化合物は、たとえば生物学
的に活性な化合物、たとえばトイ′ノ国特許明細書第２
，８５５，２５６号に記載されているビラプリルチオホ
スフェートのための、中間体として有用である〇 したがって、本発明は、また、活性成分として・式ｌの
化合物からなる抗バクテリアおよび抗菌組成物を提供す
る〇 式■の化合物は、実際的目的で、栽培植物を保護するた
めの非常に有益な殺微生物スペクトルを有する。本発明
の範囲内の栽培植物の例は、次のとおりである；穀類を
生じる植物、トウモロコシ、イネ、野菜、′テンサイ、
ダイズ、グラウンドナツツ（ｇｒｏｕｎｄ　ｎｕｔ　）
％果樹、観賞植物、ブドウ、ホップ、キュウリ植物（キ
ュウリ、ペポカボチャ、メロン）、ナス科植物・たとえ
ば、ジャガイモ、タバコ植物およびトマト、およびまた
バナナ、ココアおよび天然ゴム植物。

式Ｉの活性化合物を用いると、これらの植物またはこれ
らの部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）、め゛よびこ
れらの作物およびまた有用植物の関連作物において存在
する菌類を抑制または破壊することができ、そしてまた
このような菌類ｌこよる攻撃から、後に生長する植物の
部分を保護することができる。活性化合物は、次の部類
に属する植物病原性菌類に対して効果がある；子嚢菌類
（１ことえば、ヘルミントスポリウム）：担子菌類とく
にさび病菌（たとえば、プツシニア）：不完全菌（たと
エバ、モニリアレス、例、セルコスポラ）：および藻菌
類・たとえばサイトポトラの部類に属するオオミセテス
。また、式Ｉの化合物は植物病原性バクテリア、たとえ
ば、キサントモナス種、プソイドモナス種、エルウィニ
アおよびコリネバクテリウムに対して有効である。さら
に、式■の化合物は全身的作用を有する。それらは種子
（果実、塊茎、穀粒）および植物の幼穂を感染からおよ
び土中に存在する病原性微生物から保護するための種子
ドレッシング（ｄｒｅｓｓｉｎｇ　）として使用するこ
ともできる。

なおさらに゛・本発明は・植物に対して病原性であるバ
クテリア類および菌類の生育に対して有効な量の式Ｉの
化合物からなる抗微生物組成物を提併する。

本発明による抗微生物組成物は、既知の方法により、式
Ｉの活性化合物を適当な担体と、必要に応じて活性化合
物に対して不活性である分散剤または溶媒を加えて、均
質に混合および粉砕することによって、製造される。活
性化合物は、次の処理形態で、存在しかつ使用できる。

固体の処理形態：ダスチング（ｄｕｓｔｉｎｇ　）　剤
、ふりかけ剤、粒剤を被覆した粒剤・含浸した粒体およ
び均質な粒体。

水中に分散できる活性化合物の濃厚物：湿潤性粉末、ヘ
ーストおよびエマルジョン。

液体の処理形態：溶液。

固体の処理形態（ダスチング剤、ふりかけ剤および粒体
）を調製するため、活性化合物を固体の担体と混合する
。使用できる担体の例は、カオリン、タルク、膠灰粘土
、レス、チョーク、石灰石、石灰小砂（ｌｉｍｅ　ｇｒ
ｉｔ　）　、アクパルジャイト、ドロマイト、ケイソウ
土、沈殿シリカ、アルカリ土類金属ケイ酸塩、ナトリウ
ムおよびカリウムのアルミノケイ酸塩（長石および雲母
）、カルシウムおよびマグネシウムの硫酸塩、酸化マグ
ネシウム、粉砕プラスチックス、肥料、たとえば、硫酸
アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム
および尿素、粉砕植物製品、たとえば、穀粉、樹皮粉末
、木粉、家来の殻、セルロース粉、植物抽出残留物、活
性炭などであり、各場合単独で、あるいはお互いの混合
物の形で用いられる。

粒剤は９、たとえば、悼性化合物を有機溶媒中に溶かし
、このようにして得られた溶液を粒状材料、たとえば、
アクパルジャイト、粒状カルシウム（ｇｒａｎｉｃａｌ
ｃｉｕｍ　）ｗまたはヘントナイトへ適用し・次いで再
び有機溶媒を蒸発することによって製造できる。

ポリマーの粒剤は、たとえば、次のようにして製造する
こともできる。すなわち、仕上げた、多孔質ポリマー粒
体、たとえば、尿素／ホルムアルデヒドポリマー、ポリ
アクリロニトリルおよびポリエステル（比表面積と有利
な前もって決定した吸着／脱着比を有する）を活性化合
物（たとえば、低沸点溶媒中の、溶液の形）で含浸し、
次いて溶媒を除去する。このようなポリマーの粒剤は、
かさ密度が、好ましくは３００　ｆ／ｌ〜６００　ｆ／
ｌの微小粒子の形で噴霧器によって適用できる０噴霧は
、広い範囲の処理区域にわたって飛行機で行うことがで
きる。

また、粒剤は、担体を活性化合物および添加剤と一緒に
圧縮し、次いでこの混合物を微粉砕することによって、
得ることができる。

さらに、これらの薬剤に、活性化合物を安定化する添加
剤および／または非イオン性、陰イオン性および陽イオ
ン性の物質、たとえば、活性化合物の植物および植物の
部分への接着を改良する物質（接着剤およびにかわ）お
よび／または湿潤性を良好にしく湿潤剤）および分散性
を良好にする（分散剤）物質を加えることができる。１
ことえは、次の物質を添加剤として使用することもでき
るニオレイン／石灰混合物、セルロース誘導体（メチル
セルロースおよびカルボキシメチルセル。ロース）、分
子当り５〜１５のエチレンオキシド残基を有しかつアル
キル残基中に８〜９個の炭素原子を有するモノアルキル
フェノールおよびジアルキルフェノールのヒドロキシエ
チレングリコールエーテル、リグニンスルホン酸、その
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、ポリエチレ
ングリコールエーテル（”　Ｃ’ａｒｂｏｗａｘｅｓ”
　）　、分子当り５〜２０のエチレンオキシド残基を有
しかつ脂肪族アルコール部分中に８〜１８個の炭素原子
を有する脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、エ
チレンオキシドおよびプロピレンオキシドの縮合生成物
、ポリヒニルーピロリドン、ポリビニルアルコール、尿
素／ホルムアルデヒドの縮合生成物およびラテックス生
成物。

水分散性活性化合物の濃厚物、すなわち、湿潤性の粉末
、ペーストおよびエマルジョンの濃厚物、は水で所望濃
度に希釈できる薬剤である。それらは活性化合物、担体
、必要に応じて、活性化合物を安定化する添力１剤、表
面活性物質および、消泡剤および、必要に応じて、溶媒
から成る。

湿潤性の粉末およびペーストは、活性化合物を分散剤お
よび粉末状担体と適当な装置で、均質になるまで、混合
しかつ粉砕することによって得られる。担体の例は、固
体の処理形態ζこついて述べたものである。ある場合ｔ
こおいて、異なる担体の混合物を使用することは有利で
ある。使用できる分散剤の例は、次のとおりである：ス
ルホン化ナフクレンおよびスルホン化ナフタレン誘導体
とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレンまたは
ナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、およびリグニンスルフィン酸のア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカリ土類金属
塩、ならびにジブチルナフタレンスルホン酸のアルキル
アリールスルホネート、アルカリ金属塩およびアルカリ
土類金属塩、脂肪族アルコールのスルホネートたとえば
硫酸化・＼キサデカノール、および硫酸化脂肪族アルコ
ールポリエチレングリコールの塩、オレイルメチルタウ
ライドのナトリウム、ジーｔｅｒｔアセチレングリコー
ル、ジアルキルジラウリルアンモニウムクロライド、お
よび脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩
。

使用できる消泡剤の例は、シリコーンである。

活性化合物を前述の添加剤と一緒に混合し・粉砕し、ふ
るいがけし、そして濾過して、固体成分の粒度が、湿潤
性粉末の場合ｏ、０２〜０．０４ｗ超えず、そしてペー
ストの場合０．０３ｍを超えないようにする０エマルジ
ヨン、濃厚物およびペーストを調製するためには・前節
に述べたような分散剤、有機溶媒および水を使用する。

適当な溶媒の例は、次のとおりである：アルコール、ベ
ンゼン、キシレン、トルエン、ジメチルスルホキシド、
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル化アミドおよびトリアルキルアミン。溶
媒は実際に無臭であり、かつ活性化合物に対して不活性
でなくてはならず、そして難燃性であるべきである。

さらに、本発明による薬物は溶液の形で使用できる。こ
の目的に対して、式ｌの活性化合物の１種またはそれ以
上を適当な有機溶媒、溶媒混合物、水ま１こは有機溶媒
と水との混合物中０こ溶がす。

前述の組成物の薬剤中の活性化合物の含量は、０．１〜
９５％、好ましくは１〜８０％である。

使用形態は０．００１％に希釈できる。使用量は一般に
Ｏｏ−！〜１０Ｖヘクタール、好ましくは０．２５〜５
　ｋｐ／ベクタールの活性物質で“ある。

抗菌活性および抗バクテリア活性の観点から、式Ｉの好
ましい化合物は、ＺがＡＹであり、ここでＡはＯであり
　Ｒ２およびＲ３が各々塩素であり、そしてＹがＨまた
は１〜５個の塩素原子で置換されていてもよいＣ，−Ｃ
６アルキルであるもの、ならびにＡがＮＨ３テあり、コ
コテＲ７がＨまｒ、＝　ハｃ、　−ｃ６アルキルであり
、Ｒ２およびＲ３が各々塩素であり、そしてＹが上に定
義したとおりであるものである。

式■のピリド−２−オン−４−イル誘導体の中量体とし
て、式■の好ましい化合物は、Ａが−ＮＲ７であり、こ
こてＲ７はＨであり　Ｒ２およびＲ３が各々塩素であり
、そしてＹが置換されていてもよいＣ１−６アルキル、
Ｃ２□アルケニル’ｃ３−ｅシクロアルキル、ベンジル
またはフェニルであるものである。

実施例１ ａ）２１．０部の新らしく蒸留したジケテンと３０部の
ビス−（１−ブチルシクロヘキシル）ベルジカーボネー
トを、７９５部の四塩化炭素中に溶かしｆこ０この溶液
を、１時間にわたって、かきまぜながら、乾燥窒素の雰
囲気中で還流温度に保持した３１８０部の四塩化炭素に
滴下した。添加が完了したとき、還流温度におけるかき
まぜを１時間続け、次いて溶液を冷却した。過剰の四塩
化炭素を、回転蒸発器で、真空ポンプの減圧のもとに３
０〜４０℃の浴温度で蒸留シた。粗生成物をぬぐった壁
の蒸留かまで蒸留して精製すると、３９８部の純粋な４
−クロロ−４−（２，２，２−１−リクロロエチル）オ
キ上クン−２−オンが得られたｂ）４７６部の４−クロ
ロ−４−（’２，２．２−トリクロロエチル）オキ上ク
ン−２−オンを、１時間かけて、１５００部のメタノー
ル中の３３６部の炭酸水素ナトリウムのかきまぜた懸濁
液に２５℃において滴下した。添加が完結したとき、こ
の反応混合物を２５℃で１６時間かきまぜ１こ０この混
合物を濾過し、そしてＰ液を濃縮し１こ０残留物を蒸留
すると、３３７部のメチル５，５−ジクロロ−３−オキ
ソペント−４−エノエート、沸点７２℃１０．１３　ミ
リバール、が得られた。

実測値　　　　　Ｃ３６，４５；　Ｈ３，００；　Ｃ１
３５，８５Ｃ６Ｈ６Ｃｔ２０３についで計算値 Ｃ３６，５７：　Ｈ３，０７；　ＣＬ　３５．９９実施
例２〜１０ 表１に記載するアルコールおよび条件を用いて実施例１
（ｂ）に記載する反応に類似する反応を実施すると、対
応する５、５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エノ
エートエステル類が得られた０１１ 実施例１１ ａ）２５．２部のジケテン、６２．７部のフ゛ロモート
リク口口メタンおよび９７８部の四塩化炭素中番こ溶か
した１、５部のアゾヒスイソブチロニドＩＪ　）しの混
合物を、室温において紫外線で５時間照射した。この混
合物を水流ポンプの減圧下に蒸発し、そして生成物の４
−ブロモ−４−（２，２，２−トリクロロエチル）オキ
セタン−２−オンが黄色油として得られ、この油は冷却
すると結晶化し１こ０この物質を軽質石油エーテル（沸
点４０〜６０℃）から３回再結晶化すると、白色針状結
晶、融点５５〜５６℃、が得られた。

実測値　　　　　　Ｃ，２１，０９：　Ｔ（１，５３Ｃ
５Ｈ４ＢｒＣｔ３０２についての計算値Ｃ２１，２’７
；　　Ｈ１，４３ ｂ）７０℃の２００部の四塩化炭素中の８５部の４−ブ
ロモ−４−（２，２，２−トリクロロエチル）−オキセ
タン−２−オンのかきまぜた溶液番こ、１００部のメタ
ノールを１５分間にわたり滴下した０この溶液を還流温
度：こ１時間加熱し、冷却し、濃縮した。残留物を蒸留
すると、実使例１において得られ１こ生成物と同一のメ
チル５，５−ジクロロ−３−オキ゛ノペントー４−エノ
エート、沸点７２℃７０．１３ミリバール、が得られた
。

実施例１２ ３０部の４−クロロ−４，−（２，’２．２−１−リク
ロ口エチル）オキセタン−２−オンを、３０分間かけて
、還流温度に維持した５００部のメタノールに滴下した
。この溶液′を２．５時間還流し、冷却し、濃縮した。

残留物を蒸留すると、実施例１において得られた生成物
の同一のメチル５，５−シクロロー３−オキソペント−
４−エノエート、沸点７５℃１０．２６ミリバール、が
得られた。

実施例１３ ａ）　　８−４部のジケテン、３３．１部の四臭化炭素
、０．５部のビス−（’ｔ−ブチルシクロヘキシル）ベ
ルジカーボネートおよび３２６部の四塩化炭素の混合物
を６０℃に２時間加熱し、次いで水流ポンプの減圧下に
蒸発した０残留物を軽質石油エーテル（沸点４０〜６０
℃）から２回再結晶化し、そして生成物の４−ブロモ−
４−（２，２，２−トリブロモエチル）オキセタン−２
−オンが白色針状結晶、融点７１〜７３℃、として得ら
れた。

実測値ＣＩ４．７５；　ＨＯ，９７：　Ｂｒ　７６．２
０ｃ、１（ＱＢｒ、Ｏ□についての計算値Ｃ１４，４５
：　Ｈ０１９７：　Ｂｒ　７６．８９ｂ）、８００部の
四塩化炭素中の４０．３部の４−ブロモ−４−（２，２
，２−１リブロモエチル）オキセタン−２−オンおよび
１９．２部の炭酸水素すｌ−ＩＪウムのかきまぜた懸濁
液に、４００部のメタノールを滴下した。反応混合物を
３時間還流加熱し・冷却し・濾過した。ｒ液を濃縮し、
そして淡かっ色残留油を蒸留すると、メチル５，５−ジ
ブロモ−３−オキソペント−４−エノエート、沸点８０
〜８６℃／　０．０２６ミリバール、が得られた。

実測値　　　　　Ｃ’　２５．３７：　Ｈ２，２９Ｃ６
Ｈ６Ｂｒ２０３についての計算値 Ｃ２５，２０：　Ｈ２，１２ 実施例１４ ５６．４部のフェノールを５００部の塩化メチレン中の
３２．４部のナトリウムメトキシドの懸濁液に加え、そ
して生ずる混合物を室温で１０分間かきまぜた。５０部
の塩化メチレン中の４７．６部の４−クロロ−４−（２
，２，２−１リクロロエチル）オキ上クン−２−オンを
、外部冷却により反応温度を２０℃に保持しながら、滴
下した。この混合物を一夜かきまぜながら放置し、次い
で水洗し、乾燥（ＭｇＳ０４）シ、そして蒸発させると
、主としてフェノールと生成物とから成る油が得られた
。

この油をぬぐった壁の蒸留がまに９０℃１０．０１ミＩ
Ｊバールで通過させることによって、この油からフェノ
ールを蒸留した。残留物をヘキサンから再結晶すると、
フェニル５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エ
ノエート、融点５４−５６゜℃・が得られた。

実施例１５ １０部の濃硫酸中の１．０部の４−クロロ−４−（２，
２，２−トリクロロエチル）オキセタン−２−オンの溶
液を、２５℃で２時間かきまぜた。

反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。

有機抽出液を乾燥しくＭｇ５０４）、そして濃縮すると
、５，５−ジクロロ−３−オキソベント−４−エン酸、
融点１０９−１１１℃、が得られり。

実施例１６ １．８３部の５，５−ジクロロ−３−オキソペント−４
−エン酸、２．０８部の五塩化リンおよび３０部の乾燥
四塩化炭素の混合物を周囲温度で２時間かきまぜた。こ
の時間後、透明溶液を周囲温度で真空蒸発した。乾燥ト
ルエン（２５部）を加え、そしてこの溶液を再び蒸発す
ると、１．９部の５゜５−ジクロロ−３−オキソペント
−４−エノイルクロライドが得られた。

Ｉ　Ｒ（ＣＣ４４）　１７９０ｃｒｎ−’　（Ｃ＝　Ｏ
吸収）ＮＭＲ（δ、　ＣＣ４）　４．０５（８，ＣＨ２
−、ケ゛ト型）　　；　５．７５（ｓ、　−ＣＨ−ＣＯ
Ｃｌ、エノール型）　：　６．３５（ｓ、　ＣＬ、、Ｃ
＝ＣＨ−、エノール型）　：　６．７５（ｓ、　ＣＬ２
Ｃ＝　ＣＨ−ケト型）１１．２（ｂｒ、ｓ、−Ｃ（ＯＨ
，）−、エノール型）。

実施例１７ 実施例１５に記載する手順を反復するが、出発物質とし
て、４−ブロモ−４−（２、、２、２−トリブロモエチ
ル）−オキ上クン−２−オンを用いいると、５，５−ジ
ブロモ−３−オキソペント−４−エン酸、融点８６−８
．９℃、が得られた。

実施例１８ ５０部の塩化メチレン中の５．９部のイソプロピルアミ
ンの溶液を、２３．８部の４−　クロロ−４−（２，２
，２−トリクロロエチル）−オキセタン−２−オン、１
７．６部の炭酸水素ナトリウムおよび１００部の塩化メ
チレンのかきまぜた懸濁液に、２５℃において滴下した
。反応混合物の温度を、氷水冷却浴により、添加の間３
５℃以下に保持した。反応混合物を室温で１６時間かき
まぜ、そして濾過した。

ＦＭを濃縮すると、２１．１部のＮ−イソプロピル−５
，５−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、
融点７４．−７５℃、が得られた。無水エタノールから
再結晶化すると、融点は８０−８１℃に上昇し１こ〇 実測値　Ｃ４３，００：　Ｈ４，９７：　ＣＬ　３１．
４６：　Ｎ　５．９２Ｃ８Ｈ１，Ｃ６２ＮＯ３について
の計算値Ｃ４２，８８：　　Ｈ４，９５：　　Ｃ４３１
，６４：　　Ｎ　　６．２５実施例１９−４１ 表２に記載するアミン類を用いて、実施例１８に記載す
る反応に類似する反応を実施すると、対応する５、５−
ジクロロ−３−オキ′ノペントー４−エンアミド類が得
られ１こ。

実施例４２ ゛　１００部の水中の１１６部の濃アンモニア（比重０
．８８　）の溶液を、氷水浴で反応温度を３５℃以下に
保持して、５００部のジオキサン中の２３８部の４−ク
ロロ−４−（２，２，２−１リクロロエチル）オキセタ
ン−２−オンのかきまぜた溶液に滴下した。この反応混
合物を４時間かきまぜ、クロロホルムで抽出した。クロ
ロホルムの抽出液をブラインで洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ
５ｏ、）　、濾過し、濃縮すると、１２０部の５，５−
ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド、融点１
０９−１１２℃、が得られた。酢酸エチルと６０−８０
℃の石油エーテルとの混合物から再結晶化すると、融点
は１１２〜１１４℃に上昇した。

実測値　　　　　　Ｃ３２，８７：　Ｈ２，６９：　Ｎ
　７．６５Ｃ５Ｈ５Ｃｔ２Ｎ０２　　についての計算値
Ｃ３３，０６：　Ｈ２，７３；　Ｎ　７．６５実施例４
３および４４ 表３に記載するアミン類を用いて、実施例４２に記載す
る反応番こ類似する反応を実施すると、対応する５、５
−ジクロロ−３−オキソペント−４−エンアミド類が得
られた。

実施例４５ １０００部の氷酢酸中の１８０部の４−クロロ−４−（
２，２，２−１−リクロロエチル）オキセタン−２−オ
ン、８９．３部の２，６−シメチルアニリンおよび６１
．５部の酢酸すｌ−ＩＪウムの混合物を、２５℃で４８
時間かきまぜ、濾過した。Ｐ′ｇ！ｉ、を濃縮乾固し、
そして固体残留物をエタノールから再結晶すると・Ｎ−
（２，６−シメチルフエニル）−５，５−ジクロロ−３
−オキソペント−４−エンアミド、融点１０９−１１０
℃、が得られた０実測値　Ｃ５４，１４：　Ｈ４，５５
：　Ｃ１２５，１５：　Ｎ　４．７５Ｃ１３Ｈ１３Ｃｔ
２ＮＯ３についての計算値Ｃ５４，５７；　Ｈ４，８９
；　ＣＬ　２４，７８；　Ｎ　４．８９実施例４６ ５０部のアセトンおよび１１００部の水中の７．５部の
グリシンの溶液を、２４部の４−クロロ−４−（２，２
，２−トリクロロエチル）オキ上クン−２−オン、１７
部の炭酸水素ナトリウｔ１および２００部のアセトンの
かきまぜた懸濁液に、２５℃において滴下した。反応混
合物を１６時間かきまぜ、沢過した。Ｆ液を２Ｎ塩酸で
酸性番こし、次いでクロロホルムで抽出すると、乾燥（
Ｍｇ５ｏ４）および濃縮後、Ｎ−（カルボキシメチル）
−５゜５−ジクロロ−３−オキ゛ノペントー４−エンア
ミ′ド、融点１１６−１１９℃が得られ１こ０酢酸エチ
ルから再結晶化すると、融点は１２０〜１２２℃に上昇
した〇 実測値　　　　　　Ｃ３５，０８：　Ｈ２Ｊ９：　Ｎ　
５．６８Ｃ７Ｈ７Ｃ１２Ｎｏ４　　についての計算値Ｃ
３５，００：　Ｈ２，９２：　Ｎ　５．８３実施例４７
−４９ 表４に記載するアミン類を用いて同様な反応を実施する
と、対応する５、５−ジクロロ−３−オ、キソペント−
４−エンアミド、類が得られた。

実施例５゜ ４−ブａモー４−′（２，２艷−トリブロモエチル）−
オキセタン−２−オンとアニリンを用いて実施例１８に
記載する反応に類似する反応を実施すると、Ｎ−フェニ
ル−５，５−ジブロモ−３−オキソペント−４−エンア
ミド、融点１３６−１３７℃・が形成した。

実施例５１ １００部のクロロボルム中の２５．８部のエチルジイン
プロピルアミンおよび１１．０部のチオフェ／−ルの混
合物を、１００部のクロロホルム中の２３．４部の４−
クロロ−４−（２，２，２−トリクロロエチル）−オキ
セタン−２−オ・ンに、室温において滴下した。反応混
合物を周囲温度に１８時間放置し、次いで蒸発した。半
結晶質固体を少量のメタノールとともに粉砕し、固体を
集め、メタノールから結晶化すると、フェニル５，５−
ジクロロ−３−オキソベント−４−工゛４チオレート、
融点６６−６９℃、が得られた。

実測値　　　　　　ｅ　４７．９７：　Ｈ３，００Ｃ１
１ＨａＣ４２０□Ｓについての計算値Ｃ４８，０２；　
Ｈ２，９３ 実施例５２ 実施例５１に類似する方法において、チオフェノールの
代わりにメタン千オールを用いると、メチル５，５−ジ
クロロ−３−オキソベント−４＝エンチオレートが得ら
れた。

実施例５３ 実施例５１に類似する方法において、チオフェノールの
代わりにエチルチオブリコレ−トラ用いると、エトキン
カルボニルメチル５．５−ジクロロ−３−オキソペント
−４−エンチオレートカ得られた〇 実施例５４ 式ｌの化合物の殺菌および殺バクテリア活性を、次のよ
うζこ検査した。

発芽してから３週間のトマト漬物を、菌の胞子のうの懸
濁液で感染させた。９０−１００％の相対湿度および２
０℃の湿気室内で２２時間潜伏させた後、植物に試験す
べき化合物の０．０６％を含有する流体培養基を貫霧し
１こ０噴霧した被膜が乾燥した後・植物を湿気室にもど
した。菌の攻撃の評価を、感染後５１目に行った。

ｂ）全身的活性 発芽してから３週間のトマト植物番こ、試験すべき化合
物を含有する流体培養基で水をやり、土の体積に関する
化合物の濃度を０．００６％にし１こ。流体培養基と空
気中の植物の部分とが、接触しないように注意し１こ。

４８時間後、植物を菌の胞子のう懸濁液で感染させた０
感染させ１こ植物を９０〜１００％の相対湿度および２
０℃において５日間潜伏させた後、菌の攻撃の評価を行
った。

変種”Ｃａ１ｏｒｏ”または”　Ｓ　６　”　　の発芽
してから３′週間のイネ植物を、試験すべき化合物の０
．０６％を含有する流体培養基で噴霧した。

１日間°乾燥した後、植物を２４℃および７５〜８５％
の相対湿度の制御した気候の室に入れ、そしてＸａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ　　の懸濁液中に前もっ
て浸したハサミで葉の先端を切ることによって感染させ
た。同じ室内で１０日間潜伏させた後、病気のある葉は
枯れ、曲がり、そしてネクローシスとなった。これらの
症候の程度を用いて、試験化合物の活性を評価した。

ｂ）全身的活性 変種”Ｃａ１ｏｒｏ”または°’８６”　　の発芽して
から３週間のイネ植物に、試験すべき化合物を含有する
流体培養基で水をやって、土の体積に関して化合物の濃
度を０．００６％にした。流体培養基と空気中の植物の
部分とが接触しないように注意した。処理後３日目に、
植物を２４℃および７５〜８５％の相対湿度の制御した
気候の室に入れ、そしてＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒ
ｙｚａｅ　　の懸濁液に前もって浸したハサミで葉の先
端を切ることによって感染させた。

同じ室内で１０日間潜伏させた後、病気のある葉は枯れ
１曲がり、そしてネクローシスとなった。

これらの症候の程度を用いて、試験化合物の活性を評価
し１こ〇 コムギ穀粒を菌の胞子懸濁液で汚染させ、乾燥し、そし
て試験物質を含有する流体培養基でドレッシングして、
種子穀粒の重量に関して試験物質の濃度を０．０６％に
し差。１０日後、穀粒を適当な寒天皿上に置き、そして
２日後、穀粒のまわりの菌のコロニーの生育を測定した
〇 グラウンドナツツ（ｇｒｏｕｎｄ　ｎｕ、ｔ　）植物の
１０〜１５ｃｒｎの高さのグラウンドナツツ植に、試験
すべき化合物の０．０２％を含有する流体培養基で噴霧
し、そして４８時間後、菌の分生子の懸濁液を感染させ
た。感染させた植物を約２１℃および高い湿度で７２時
間潜伏させ、次いで対照植物に典型的な葉のはん点が現
われるまで、温室内に入れた。感染後１２２日目葉のは
ん点の数および大きさを基準にして、菌の攻撃の評価を
実施したＯ 式ｌの化合物は、すぐれた殺菌および殺バクテリア活性
を示した。次の化合物は、な、かても、未処理であるが
感染させた対照に比較して、菌またはノ゛＜クチリアの
攻撃を抑制したＯ Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ：　　　　　　
　　実施例４８の化合物Ｈｅ１ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉ
ｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅｕｍ：　　実施例１ｂの化合物Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ二　　
　　実施例３５の化合物使用例５５ 実施例５４に記載する方法に類似する方法において、ヒ
シア（ｖｉｃｉａ　）のＢｏｔｒｙｔｉｓ　　の感染、
オオムキのＥｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓの感染
、ライムギのＦｕｓａｒｉｕｍ　の感染、およびトウモ
ロコシのＰｉｒｉ−ｃｕｌａｒｉａの感染を用いて、抗
菌活性を評価した。

式Ｉの化合物は、すぐれた殺菌活性を示した０次の化合
物は、なかでも、未処理であるが感染させた対照に比較
して、菌の攻撃を抑制した。

菌　類　　　　　　化合物 Ｂｏｔｒｙｔｉｓ：　　　　　　　　　　　　実施例３
５の化合物Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ：　　
　　　実施例　７の化合物Ｆｕｓａｒｉｕｍ：　　　　
　　　　　　　　実施例７および１３の化合物Ｐｉｒｉ
ｃｕｌａｒｉａ：　　　　　　　　　　実施例　５の化
合物特許出願人 チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト代理人若林
　　忠、ｍ、ｊ７ｉ、。

；］′。

０発　明　者　ジョン・グレイ・ディングウオール スイス連邦国４１２５ライヘン・ナ イデルホルツシュトラーセ５１ ０発　明　者　ジエイムズ・ゲイナー イギリス国エム３０８エルワイ ・エクルズ・ウィントン・ワー スレー・ロード１４３ ０発　明　者　ブライアン・タック イギリス国ニスケイ７２エル イー・チェシャー州ストックポ ート・プラムホール・シール・ ロード９１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 け）　　式 ％式％ （式中Ｒ２はフッ素、塩素または臭素であり、Ｒ３は水
   素、フッ素、塩素もしくは臭素または式−ＣＲ，’Ｒ’
   　１１．６の基であり、ここで４％Ｒ５およびＲ６はフ
   ッ素、塩素または臭素であり、そしてＺは−ＡＹまたは
   Ｘｌであり、ここでＡは一〇−１−８−　または−ＮＲ
   ７であり、ここでＲ７は水素、ｃ、−１０の直鎖もしく
   は分枝鎖のアルキルまたはＣ３−４の直鎖もしくは分枝
   鎖のアルケニルであり、Ｙは水素、Ｃ，＝、、の直鎖も
   しくは分枝鎖のアルキルであり・該ｃ、−１８のアルキ
   ル基は１〜５個の酸素原子で中断されていてもよくかつ
   １〜５個の塩素または臭素の原子により、あるいは式−
   〇Ｒ８または式−ＣＯ２Ｒ９の基により置換されていて
   もよく、ここでＲ８は水素、Ｃ３−１□−シクロアルキ
   ル、直鎖もしくは分枝鎖のＣ３−１１１−アルケニル・
   Ｃ６−１０−アリールまたはＣ７−１３−アラルキルで
   あり、そしてＲ９は水素、Ｃ，−ｔＳの直鎖もしくは分
   枝鎖のアルキルまたは直鎖もしくは分枝鎖のＣ３−１８
   −アルケニルであり、あるいはＹｊｌＣｓ−＋ｓの直鎖
   もしくは分枝鎖のアルケニル、Ｃ３−１８の直鎖もしく
   は分枝鎖のアルキニル、Ｃ５−１２−シクロアルキル、
   Ｃ７−１３−アラルキル、ま１こはＣ６−ＩＱ−アリー
   ルであり、該アリール基は１〜３個のＣ１−９の直鎖も
   しくは分枝鎖のアルキル、ハロゲン、ニトロ、ＣＦ３、
   または５Ｏ８Ｈ１または基−０ＲＩ　Ｏで置換されてい
   てもよく、ここでＢＩＯは水素またはＣ１−４の直鎖ま
   たは分枝鎖のアルキルであり、゛ただし基−ＡＹ中の炭
   素原子の合計の数は０〜２０であるか、あるいはＲ７と
   Ｙは一緒にＣ２−７のポリメチレン鎖を形成することが
   でき、該ポリメチレン鎖は１または２個の０１−４　　
   アルキル基で置換されていてもよくかっ一〇−１−Ｓ−
   または−ＮＲＩ　Ｉ基て中断されていてもよく、ここで
   ａｌｌはＣ１−４の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルであ
   り、そしてＸ′はＣｔまたはＢｒである） を有する化合物を製造するにあたり、（ａ）必要に応じ
   て溶媒および無機もしくは有機の酸結合剤の存在下に、
   式■ （式中Ｒ２およびＲ３は前記の意味を有し、Ｒ’はフッ
   素、塩素ま１こは臭素であり、そしてＸは塩素、臭素ま
   たはヨウ素であり、ただしＸが塩素であるとき、Ｒ１、
   Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｂ５およびＲ６のいずれも臭素であ
   ることはできない）の化合物を、式 ％式％［ （式中Ｚは前記の意味を有する） の化合物と反応させ、そして（ｂ）　ｚが−ＡＹであり
   かつ−ＡＹが−ＯＨであるとき・カルボキシル基を一対
   応するカルボン酸の塩化物または臭化物に変えることが
   できる化合物■と工程（ａ）の生成物を必要に応じて反
   応させ・これによってＺが−Ｘ１である式１の化合物を
   生成する・ことを特徴とする方法。 （２）工程（ａ）において、溶媒は反応条件下に不活性
   であるものであるか、あるいは反応成分の１種の過剰量
   である特許請求の範囲第１項記載の方法０ （３）工程（ａ）における反応温度は一り０℃〜１５０
   １：である特許請求の範囲第１または２項記載の方法。 （４）Ａは０であり、そして式■のラクトンを弐■のア
   ルコールの過剰量と酸結合剤の存在で反応させる特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 （５）ＡはＮＲ７であり、ここでＲ７は特許請求の範囲
   第１項において定義したとおりであり・そして等モル量
   の式Ｈのラクトンと弐ｍのアミン全不活性溶媒中で過剰
   量の酸結合剤の存在で一緒にかきまぜる特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 １６）ＡはＮＲ７であり、ここでＲ７は特許請求の範囲
   第１項において定義したとおりであり、そして式■のラ
   クトンを式■のアミンと水性ジオキサン中で反応させ、
   ゛過剰のアミンを酸結合剤として使用する特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 （７）　　式■のラクトンを使用し、そし−てＨ，Ｉ　
   、　Ｂ２　、　Ｒ３およびＸは各々塩素または臭素であ
   る特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 （８１Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３およびＸは各々塩素である特許
   請求の範囲第７項記載の方法。 （９）　　活性成分として、式ｌ Ｒ２Ｒ３Ｃ＝　ＣＨＣＯＣＩ（２ＣＯＺ　　　　　Ｉ（
   式中Ｒ２はフッ素、塩素または臭素であり、Ｒ３は水素
   、フッ素、塩素もしくは臭素または式−ＣＲ’　Ｒ５Ｒ
   ６の基であり、ここでＲ４、Ｒ５およびＲ６はフッ素、
   塩素または臭素であり゛、そしてＺは−ＡＹまたはＸｌ
   であり、ここでＡは一〇−１−Ｓ−または−ＮＲ７であ
   り・ここでＲ７は水素・Ｃ，−ｔＯの直鎖もしくは分枝
   鎖のアルキルまたはＣ３−４の直鎖もしくは分耀鎖のア
   ルケニルであり、Ｙは水素、Ｃ１−１８の直鎖もしくは
   分枝鎖のアルキルであり、該ｃ、−１８のアルキル基は
   １〜５個の酸素原子で中断されていてもよくかつ１〜５
   個の塩素または臭素の原子により、あるいは式−〇Ｒ８
   または式−ｃｏ２ａ９の基により置換されていてもよく
   、ここでＲ８は水素、Ｃ＋−１２−シクロアルキル、直
   鎖もしくは分枝鎖ネ のＣ３−１８−アルケニル、Ｃ６−１゜−アリフルまた
   はＣ７−１３−アラルキルであり、そしてＲ９は水素、
   ｃ、−１８の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルまたは直鎖
   もしくは分枝鎖のアルキルま１こは直鎖もしくは分枝鎖
   のＣ３−１８−アルケニルであり、あるいはＹはＣ３−
   １８の直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル、Ｃ３−１８の
   直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル・Ｃ３−１２−シクロ
   アルキル・Ｃ７−１３−アラルキル、またはＣ６−１０
   −アリールであり、該アリール基は１〜３個の０１−９
   の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、ハロゲン、二１・口
   、ＣＦ３．または８０３Ｈ１または基−□Ｒ１Ｏで置換
   されていてもよく、ここでＲＩＯは水素またはＣ１−４
   の直鎖ま１こは分枝鎖のアルキルであり、たたし基−Ａ
   Ｙ中の炭素原子の合計の数はＯ〜２０であるか、あるい
   はＲ７とＹは一緒にＣ２−７のポリメチレン鎖を形成す
   ることができ、該ポリメチレン鎖は１または２個の０１
   −４アルキル基で置換されていてもよくかつ一〇−１−
   Ｓ−または−ＮＲ”ｒ中断されていてもよく、ここでＲ
   Ｉ　ＩはＣ１−４の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルであ
   り、そしてＸｌはＣｔ　　またはＢｒである） の化合物を含む抗菌および抗バクテリア組成物。 （１０）植物に対して病原性のバクテリア類および菌類
   ｔこ対して有効である量の式Ｉの化合物を含む特許請求
   の範囲第９項記載の抗微生物組成物。 （印　Ａは０またはＮＲ’であり、ここでＲ７は特許請
   求の範囲第９項において定義したとおりである特許請求
   の範囲第９項記載の組成物。 （１２）　　Ｒ２およびＲ３は各々塩素である特許請求
   の範囲第１１項記載の組成物。 （１，３）　　ＡはＯであり、そしてＹはＨまたは１〜
   ６個の炭素原子を有しかつ１〜５個の塩素原子で置換さ
   れていてもよいアルキルである特許請求の範囲第１２項
   記載の組成物。 （１滲　ＡはＮＲ７であり、ここでＲ７はＨま１こは１
   〜６個の炭素原子を有するアルキルである特許請求の範
   囲第１２項記載の組成物。 ０９式 ％式％ （式中Ｒ２はフッ素、塩素ま１こは臭素であり、Ｒ３は
   水素、フッ素、塩素もしくは臭素または式−ＣＲ’Ｒ’
   　Ｒ６の基であり、ここでＲ４、Ｒ５およびＲ６はフッ
   素・塩素または臭素であり、そして２は−ＡＹまたは−
   Ｘ１であり、ここでＡは一〇−１−８−　または−ＮＲ
   ’　　であり、ここでＲ７は水素、ＣＩ’−１０の直鎖
   もしくは分枝鎖のアルキルまたハＣ３−（：、の直鎖も
   じくは分枝鎖のアルケニルであり・Ｙは水素・ｃ、　　
   Ｃｔ８の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルであり、該Ｃ，
   −Ｃ，８のアルキルは１〜５個の酸素原子で中断されて
   いてもよくかつ１〜５個の塩素または臭素の原子により
   、あるいは式−〇Ｒ８または−ＣＯ□Ｒ９の基０こより
   置換されていてもよく、ここでＲ８は水素、Ｃ３Ｃ１２
   −シクロアルキル、直鎖もしくは分枝鎖のＣ３−Ｃ１８
   −アルケニル、Ｃ６Ｃｔ。−アリールマ１コはＣ７Ｃｐ
   ｓ−アラルキルであり、そしてＲ９は水素、０１〜ＣＩ
   ８の直鎖もしくは分枝鎖のアルキルまたは直鎖もしくは
   分枝鎖のＣ３Ｃ＋ａ−アルケニルであり、あるいはＹは
   Ｃ３Ｃ＋ｓの直鎖もしくは分枝鎖のアルケニル、Ｃ３Ｃ
   ｔ８の直鎖もしくは分枝鎖のアルキニル、Ｃ３ＣＩ２−
   シクロアルキル、Ｃ１−〇、３−アラルキルまたはＣ６
   Ｃ＋。アリールであり、該アリールは１〜３個のＣ，Ｃ
   ，の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、ハロゲン、ニトロ
   、ＣＦ３．５０３Ｔ−（ま１こは基−ｏＲ１Ｏで置換さ
   れていてもよく、ここでＲＩ　Ｏは水素またはＣ，−Ｃ
   ，の直鎖または分枝鎖のアルキルであり、たたし基−Ａ
   Ｙ中の炭素原子の合計の数は０〜２０であるか、あるい
   はＲ７およびＹは一緒にＣ２−０７ポリメチレン鎖を形
   成することができ、前記ポリメチレン鎖は１または２個
   のＣ，−Ｃ４アルキル基て置換されていでもよく、かっ
   ｏ、ｓまたはＮＲＩ　Ｉ基によって中断されていてもよ
   く、ここテＲ”はＣ，−Ｃ，の直鎖もしくは分枝鎖のア
   ルキルであり、そしてｘｌはＣｔま１こはＢｒてあり、
   ただしＲ２およびＲ３が各々塩素でありかつＡが一〇−
   であるとき、Ｙは水素またはエチル以外である） の化合物。 ０６）Ａは一〇−または−ＮＲ７である特許請求の範囲
   第１５項記載の化合物。 （１７）　　Ｒ２およびＲ３は各々塩素である特許請求
   の範囲第１６項記載の化合物〇 Ｃ８）ＡはＮＲ７であり、ここでＲ７はＨま１こは１〜
   ６個の炭素原子を有するアルキルである特許請求の範囲
   第１７項記載の化合物。 （１，９１Ａは訊７であり、ここでビはＨてあり　Ｒ２
   およびＲ３はＣｔであり、そしてＹは置換されていても
   よいＣ１−６−アルキル、Ｃ２−４−アルケニル、Ｃ３
   −６−シクロアルキル、ヘンジルマｒ、＝はフェニルで
   ある特許請求の範囲第１７項記載の化合物。 （２０）　　Ａは一〇−であり、そしてＹはメチルまた
   はＣ３−６−アルキルである特許請求の範囲第１７項記
   載の化合物０