JPS582330A - 共重合ポリエステルアミド樹脂 - Google Patents
共重合ポリエステルアミド樹脂Info
- Publication number
- JPS582330A JPS582330A JP10204781A JP10204781A JPS582330A JP S582330 A JPS582330 A JP S582330A JP 10204781 A JP10204781 A JP 10204781A JP 10204781 A JP10204781 A JP 10204781A JP S582330 A JPS582330 A JP S582330A
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- JP
- Japan
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- structural unit
- component
- polyamide
- integer
- formula
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- Polyamides (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な低吸水率共重合ポリエステルアミド樹脂
に関する。
に関する。
周知の如くポリアミド樹脂は線維はしめ広範な用途に用
いられているが、アミド結合を有する構造によシ本質的
に吸水率が高く、成型品の寸法安定性が劣ったわ、電気
的特性などの物性が湿度によシ大きく変化するなどの欠
点がある０たとえばポリアミド樹脂はそのインピーダン
スを利用して、電気毛布、電気カーペットなど発熱体に
おいて感熱累子として用いられるが、かかる用途におい
てはポリアミド樹脂のインピーダンスが湿度によって影
響されないことが必要である。したがってポリアミド樹
脂のうち、比較的吸湿性の小さいナイロン１１．ナイロ
ン１２がかかる用途に用いられるが、それでもなお、湿
度の影響を受けるという点において充分満足できる性能
は得られていない０ 本発明の目的は、ポリアミド樹脂の固有の欠点である吸
水性を改善し、なおポリアミド樹脂に特有の機械的性質
、成型加工性、柔軟性を有する改良された新規共重合ポ
リエステルアミド樹脂を提供することにある。
いられているが、アミド結合を有する構造によシ本質的
に吸水率が高く、成型品の寸法安定性が劣ったわ、電気
的特性などの物性が湿度によシ大きく変化するなどの欠
点がある０たとえばポリアミド樹脂はそのインピーダン
スを利用して、電気毛布、電気カーペットなど発熱体に
おいて感熱累子として用いられるが、かかる用途におい
てはポリアミド樹脂のインピーダンスが湿度によって影
響されないことが必要である。したがってポリアミド樹
脂のうち、比較的吸湿性の小さいナイロン１１．ナイロ
ン１２がかかる用途に用いられるが、それでもなお、湿
度の影響を受けるという点において充分満足できる性能
は得られていない０ 本発明の目的は、ポリアミド樹脂の固有の欠点である吸
水性を改善し、なおポリアミド樹脂に特有の機械的性質
、成型加工性、柔軟性を有する改良された新規共重合ポ
リエステルアミド樹脂を提供することにある。
発明者等は鋭意検討の結果、両末端に水酸基が結合して
いる水素化ポリブタジェンをポリアミドとエステル結合
によシ共縮合して得られるポリエステルアミド樹脂が本
発明の目的に適合するものであることを見出した０ 本発明のポリエステルアミド：樹脂においては、ポリア
ミドブロックとポリブタジェンブロックとがエステル結
合しているので、アミド結合に消費さるべきカルボン酸
末端が不足するため、高分子量化するためには両末端に
水酸基が結合している水素化ポリブタジェンの水酸基濃
度にほぼ等モルの酸濃度の二基基カルボン酸を加える必
要がある。かくして本発明のポリエステルアミド樹脂の
構成は次のようになる。すなわち下記Ａ）＋ Ｂ）Ｉ
Ｏ）により規定される構成単位を有し％ Ａ）の構成単
位とＢ）の構成単位はアミド結合により結合し、Ａ）の
構成単位と０）の構成単位及びＢ）の構成単位０）の構
成単位とはエステル結合によ多結合し、０）の構成単位
が１〜８０］ｉ’ｉ％をしめ、Ｂ）の構成単位とＯ）の
構成単位のモル比が１：１，２ないし１：０．８の新規
共重合ポリエステルアミド樹脂である。
いる水素化ポリブタジェンをポリアミドとエステル結合
によシ共縮合して得られるポリエステルアミド樹脂が本
発明の目的に適合するものであることを見出した０ 本発明のポリエステルアミド：樹脂においては、ポリア
ミドブロックとポリブタジェンブロックとがエステル結
合しているので、アミド結合に消費さるべきカルボン酸
末端が不足するため、高分子量化するためには両末端に
水酸基が結合している水素化ポリブタジェンの水酸基濃
度にほぼ等モルの酸濃度の二基基カルボン酸を加える必
要がある。かくして本発明のポリエステルアミド樹脂の
構成は次のようになる。すなわち下記Ａ）＋ Ｂ）Ｉ
Ｏ）により規定される構成単位を有し％ Ａ）の構成単
位とＢ）の構成単位はアミド結合により結合し、Ａ）の
構成単位と０）の構成単位及びＢ）の構成単位０）の構
成単位とはエステル結合によ多結合し、０）の構成単位
が１〜８０］ｉ’ｉ％をしめ、Ｂ）の構成単位とＯ）の
構成単位のモル比が１：１，２ないし１：０．８の新規
共重合ポリエステルアミド樹脂である。
Ａ）ニ一般式（１）、又は（２）で表わされる繰返し単
位一種以上を有するポリアミド高分子成分、−ＮＭＯＨ
２＋ＯＯ−（ｎは５〜１２の整数）（１）−ＮＨ−Ｘ−
ＮＨ−００−Ｙ−Ｃｏ −（２１（式中ＸはＯｍＨ２ｍ
［ｍは６〜１２の整数〕、イソホロン基、フェニレン基
又はシクロヘキシレン基を表わし、Ｙは０□Ｈ２ｔｃ
Ｊ Ｉｄ ４〜１０の整数〕、フェニレン基又はシクロ
ヘキシレン基を表わす。） Ｂ）二次式で表わされる構成単位、 −００−ＯｍＨ，、ｍ−００−（ｍは１〜５６の整数）
０）二次式で表わされる構成単位、 −０−２−０− （式中２は平均分子量５００〜１００００の二重結合に
水素添加されたポリブタジェン成分であって、末端にお
いて酸素と結合している。） ポリアミド高分子成分はラクタムの一環重合あるいはア
ミノ酸の縮合重合、ジアミンとダイカルボン酸との縮合
重合等によって形成され得る。ポリエステルアミド樹脂
の末端基濃度を合わせて高分子量化するために加える二
官能性カルボン酸は特に限定された構造を有する必要は
ないが、ポリアミド高分子部分に共縮合成分として人っ
てポリアミドの規則性を乱して結晶性を低下させること
がないよう、できるだけポリ ５− アミドのメチレン鎖の数に近い数のメチレン鎖を有する
ものが好適である。たとえばナイロン１２がポリアミド
成分である場合はα、υドデカンダイカルボン酸が最も
適している０その添加量はポリエステルアミドの無限大
の分子量を得るためには、ジオールとグイカルボン酸が
等モルであることが理論的に必要であるが、目的に応じ
てその比率の上下２０％までが許容される。
位一種以上を有するポリアミド高分子成分、−ＮＭＯＨ
２＋ＯＯ−（ｎは５〜１２の整数）（１）−ＮＨ−Ｘ−
ＮＨ−００−Ｙ−Ｃｏ −（２１（式中ＸはＯｍＨ２ｍ
［ｍは６〜１２の整数〕、イソホロン基、フェニレン基
又はシクロヘキシレン基を表わし、Ｙは０□Ｈ２ｔｃ
Ｊ Ｉｄ ４〜１０の整数〕、フェニレン基又はシクロ
ヘキシレン基を表わす。） Ｂ）二次式で表わされる構成単位、 −００−ＯｍＨ，、ｍ−００−（ｍは１〜５６の整数）
０）二次式で表わされる構成単位、 −０−２−０− （式中２は平均分子量５００〜１００００の二重結合に
水素添加されたポリブタジェン成分であって、末端にお
いて酸素と結合している。） ポリアミド高分子成分はラクタムの一環重合あるいはア
ミノ酸の縮合重合、ジアミンとダイカルボン酸との縮合
重合等によって形成され得る。ポリエステルアミド樹脂
の末端基濃度を合わせて高分子量化するために加える二
官能性カルボン酸は特に限定された構造を有する必要は
ないが、ポリアミド高分子部分に共縮合成分として人っ
てポリアミドの規則性を乱して結晶性を低下させること
がないよう、できるだけポリ ５− アミドのメチレン鎖の数に近い数のメチレン鎖を有する
ものが好適である。たとえばナイロン１２がポリアミド
成分である場合はα、υドデカンダイカルボン酸が最も
適している０その添加量はポリエステルアミドの無限大
の分子量を得るためには、ジオールとグイカルボン酸が
等モルであることが理論的に必要であるが、目的に応じ
てその比率の上下２０％までが許容される。
水素化ポリブタジェン成分は共縮合体とした時にブロッ
クを形成することによってポリアミド樹脂としての好ま
しい性能を保持することができる。したがって水素化ポ
リブタジェンの数平均分子量が５００以下となるとポリ
アミド部分の分子鎖が必然的に短かくなり、ポリアミド
部分が独自の結晶相とならず、ポリエステルアミド樹脂
全体が非晶質となるので好ましくない０又、数平均分子
量１０，０００以上の水素化ポリブタジェン成分を用い
るとマクロな相分離が起こり、良好な成型品、フィルム
等が成型できず不適であるｏしたがってポリブタジェン
成分の ６− 分子量の好ましい範囲は数平均分子量で５００〜１００
００であシ、最も好ましい範囲は１０００〜２０００で
ある。
クを形成することによってポリアミド樹脂としての好ま
しい性能を保持することができる。したがって水素化ポ
リブタジェンの数平均分子量が５００以下となるとポリ
アミド部分の分子鎖が必然的に短かくなり、ポリアミド
部分が独自の結晶相とならず、ポリエステルアミド樹脂
全体が非晶質となるので好ましくない０又、数平均分子
量１０，０００以上の水素化ポリブタジェン成分を用い
るとマクロな相分離が起こり、良好な成型品、フィルム
等が成型できず不適であるｏしたがってポリブタジェン
成分の ６− 分子量の好ましい範囲は数平均分子量で５００〜１００
００であシ、最も好ましい範囲は１０００〜２０００で
ある。
かかる構成成分を有する本発明の共重合ポリエステルア
ミド樹脂の分子量はカルボン酸末端基濃度をアミン末端
基濃度と末端水酸基濃度の和に対し調整することにより
、又、縮合反応率を調整することによっである程度詞節
し得るが、その範囲は数平均分子蓋として約ｓ、ｏｏｏ
ないを合成するには、二官能性カルボン酸とアミノ酸又
はダイカルボン酸とジアミンの縮合反応により、あるい
は二官能性カルボン酸の存在下のラクタムの開環重合に
より、末端にカルボン酸基を有するポリアミドオリゴマ
ーを形成させ−このオリゴマーの末端カルボン酸基と、
両末端に水酸基を有する水素化ポリプタジェンジオール
トのエステル形成反応によジブロック共重合体を形成さ
せる。水素化ポリブタジェンジオールはポリアミドオリ
ゴマーの合成の後添加してもよ〈−又ボリアミド合成の
尚初から共存させておき、アミド結合形成反応とエステ
ル結合形成反応が並行して起こるようにすることも可能
である。いずれにしてもアミド結合の形成反応とエステ
ル結合の形成反応ではこれら可逆反応の平衡定数に差が
あるため、アミド結合形成が先行して起こり、エステル
結合形成反応によりプルツク共重合体を完成させるため
には、高温減圧下の脱離水除去工程が必須である。又、
水素化ポリブタジェンジオールと二官能性カルボン酸と
の縮合反応を先ず行なって、末端にカルボン酸基を有す
るポリエステルオリゴマーを合成し、仁のオリゴマーの
存在下にアミノ酸又はダイカルボン酸とジアミンの３１
組合反応、あるイハラクタムの開環重合を行なって、エ
ステル交換反応を伴なう縮合反応にょジブロック共重合
体とする方法、あるいは上述のポリエステルオリゴマー
とポリアミドオリゴマーの反応によりエステル交換反応
をともなった縮合反応にょジブロック共重合体とする方
法も可能である。
ミド樹脂の分子量はカルボン酸末端基濃度をアミン末端
基濃度と末端水酸基濃度の和に対し調整することにより
、又、縮合反応率を調整することによっである程度詞節
し得るが、その範囲は数平均分子蓋として約ｓ、ｏｏｏ
ないを合成するには、二官能性カルボン酸とアミノ酸又
はダイカルボン酸とジアミンの縮合反応により、あるい
は二官能性カルボン酸の存在下のラクタムの開環重合に
より、末端にカルボン酸基を有するポリアミドオリゴマ
ーを形成させ−このオリゴマーの末端カルボン酸基と、
両末端に水酸基を有する水素化ポリプタジェンジオール
トのエステル形成反応によジブロック共重合体を形成さ
せる。水素化ポリブタジェンジオールはポリアミドオリ
ゴマーの合成の後添加してもよ〈−又ボリアミド合成の
尚初から共存させておき、アミド結合形成反応とエステ
ル結合形成反応が並行して起こるようにすることも可能
である。いずれにしてもアミド結合の形成反応とエステ
ル結合の形成反応ではこれら可逆反応の平衡定数に差が
あるため、アミド結合形成が先行して起こり、エステル
結合形成反応によりプルツク共重合体を完成させるため
には、高温減圧下の脱離水除去工程が必須である。又、
水素化ポリブタジェンジオールと二官能性カルボン酸と
の縮合反応を先ず行なって、末端にカルボン酸基を有す
るポリエステルオリゴマーを合成し、仁のオリゴマーの
存在下にアミノ酸又はダイカルボン酸とジアミンの３１
組合反応、あるイハラクタムの開環重合を行なって、エ
ステル交換反応を伴なう縮合反応にょジブロック共重合
体とする方法、あるいは上述のポリエステルオリゴマー
とポリアミドオリゴマーの反応によりエステル交換反応
をともなった縮合反応にょジブロック共重合体とする方
法も可能である。
本発明のポリエステルアミドは水素化ポリブタジェンの
導入によって、極性のあるアミド結合及びエステル結合
の濃度が炭化水素鎖によって希釈されるため、低吸水率
であわ、吸水による寸法、物性の変化が少なく、又熱安
定性にもすぐれているため、射出、押出等による成型品
に好適に用いられる。又との共重合体は吸水率の低い熱
接着剤としても用いられ得る。更に水素化ポリブタジェ
ンの含量が６０％以上となると柔軟性が増し、かつ耐衝
撃性も増すので、柔軟性、耐衝撃性を要求される用途に
有利に用いられる０又吸水性が小さいために、電気特性
、特にインピーダンスの湿度依存性が小さく、又ポリア
ミドブロック部分の明瞭な融点による熱ヒユーズとして
の特性もあるために、インピーダンスの温度依存性及び
熱ヒヱーズ性を利用する電気毛布、電気カーペット等の
感熱素子としての用途は特に有利である〇 以下に本発明を実施例によって説明するが、 ９− 勿論これによって本発明を限定するものではない０ 実施例−１ ω−アミノドデカンｒｊ／に３９．６１％ ｇ、ω−
）’ｆカンダイカルボン酸４．５４ｆを攪拌器つきセパ
ラブルフラスコ中で窮素気流下に１９０Ｃ，４時間給合
反応させ、この反応混合物へ数平均分子ｉｉ（Ｍ２１）
１４９０の末端に水酸基を有する水素化ポリブタジェン
２９．４ｆとジブチルすずオギサイドｏ、ｏｓｒを橋加
し、更に１９０ｒで窒素気流下７時間反応せしめた。得
られた低縮合度反応物のうち１４ｔをステンレススチー
ル製マイクロボンベへ移し、１１ＩｉＨｆの減圧下に２
１０Ｃで１時間、２５０Ｃで２時間、２７０Ｃで８時間
反応せしめた。得られたポリマーは末端基分析による数
平均分子量が９，１００であわ、強靭なシートに成型す
ることができた。
導入によって、極性のあるアミド結合及びエステル結合
の濃度が炭化水素鎖によって希釈されるため、低吸水率
であわ、吸水による寸法、物性の変化が少なく、又熱安
定性にもすぐれているため、射出、押出等による成型品
に好適に用いられる。又との共重合体は吸水率の低い熱
接着剤としても用いられ得る。更に水素化ポリブタジェ
ンの含量が６０％以上となると柔軟性が増し、かつ耐衝
撃性も増すので、柔軟性、耐衝撃性を要求される用途に
有利に用いられる０又吸水性が小さいために、電気特性
、特にインピーダンスの湿度依存性が小さく、又ポリア
ミドブロック部分の明瞭な融点による熱ヒユーズとして
の特性もあるために、インピーダンスの温度依存性及び
熱ヒヱーズ性を利用する電気毛布、電気カーペット等の
感熱素子としての用途は特に有利である〇 以下に本発明を実施例によって説明するが、 ９− 勿論これによって本発明を限定するものではない０ 実施例−１ ω−アミノドデカンｒｊ／に３９．６１％ ｇ、ω−
）’ｆカンダイカルボン酸４．５４ｆを攪拌器つきセパ
ラブルフラスコ中で窮素気流下に１９０Ｃ，４時間給合
反応させ、この反応混合物へ数平均分子ｉｉ（Ｍ２１）
１４９０の末端に水酸基を有する水素化ポリブタジェン
２９．４ｆとジブチルすずオギサイドｏ、ｏｓｒを橋加
し、更に１９０ｒで窒素気流下７時間反応せしめた。得
られた低縮合度反応物のうち１４ｔをステンレススチー
ル製マイクロボンベへ移し、１１ＩｉＨｆの減圧下に２
１０Ｃで１時間、２５０Ｃで２時間、２７０Ｃで８時間
反応せしめた。得られたポリマーは末端基分析による数
平均分子量が９，１００であわ、強靭なシートに成型す
ることができた。
参考例−１
実施例−１の成型シートを４００の水中に一週間保持し
た後の水分は０．５０２３ｉｒｆ％であっ１０− た０ このシートのインピーダンスを７０Ｃ真空乾燥５日間後
のドライな状態及び４００水中保持−週間後の状態に於
て測定したところ、それぞれ１００Ｈｚ、５０Ｃにおい
て１０Ｘ１０ ０ｍ及び２．４Ｘ１０’Ω副であり、そ
の差はわずか０．６×１０９Ωｍであった０昇温速度１
０Ｃ／ｍｉｎでＤＳＯを測定したところ、融解範囲１５
３〜１７６Ｃ１ビーク温度１７０Ｃ，融解熱７．１ ｃ
ｏｌ ／ ｆの明瞭な結晶性高分子の融解挙動を示した
。この様にインピーダンスが湿度の影響を受けにくく、
又明瞭な融点によって熱ヒユーズとしても用い得るので
、この共重合ポリエステルアミド樹脂は電気毛布や電気
カーペットの感熱素子として好適に用い得る。
た後の水分は０．５０２３ｉｒｆ％であっ１０− た０ このシートのインピーダンスを７０Ｃ真空乾燥５日間後
のドライな状態及び４００水中保持−週間後の状態に於
て測定したところ、それぞれ１００Ｈｚ、５０Ｃにおい
て１０Ｘ１０ ０ｍ及び２．４Ｘ１０’Ω副であり、そ
の差はわずか０．６×１０９Ωｍであった０昇温速度１
０Ｃ／ｍｉｎでＤＳＯを測定したところ、融解範囲１５
３〜１７６Ｃ１ビーク温度１７０Ｃ，融解熱７．１ ｃ
ｏｌ ／ ｆの明瞭な結晶性高分子の融解挙動を示した
。この様にインピーダンスが湿度の影響を受けにくく、
又明瞭な融点によって熱ヒユーズとしても用い得るので
、この共重合ポリエステルアミド樹脂は電気毛布や電気
カーペットの感熱素子として好適に用い得る。
参考例−２
数平均分子１ｉ２４，０００のナイロン１２のシ□
−１・を４０Ｃの水中に一週間保持し友後の水分は１．
６Ｘ量饅であった。このシートのインピーダンスを７０
Ｃ５日間の真空乾燥後と水中４０Ｃ１週間保持後に測定
したところ１００Ｈｚ、５０Ｃにおいて、１ＯＸ１０Ω
釧及び１．ｌＸ１０Ωｃｎｌであり、その差は１．９
Ｘ Ｉ Ｑ９０ｃｍにも達した。
６Ｘ量饅であった。このシートのインピーダンスを７０
Ｃ５日間の真空乾燥後と水中４０Ｃ１週間保持後に測定
したところ１００Ｈｚ、５０Ｃにおいて、１ＯＸ１０Ω
釧及び１．ｌＸ１０Ωｃｎｌであり、その差は１．９
Ｘ Ｉ Ｑ９０ｃｍにも達した。
このシートについてもＤＳＯを測定したところ、融解範
囲１６４〜１８４Ｇ、 ピーク温度１７９Ｃ１融解熱
は９．２ ｃａｌ ／ ｆであった０特許出願人 ダイ
セル化学工業株式会社代理人古 谷 馨
囲１６４〜１８４Ｇ、 ピーク温度１７９Ｃ１融解熱
は９．２ ｃａｌ ／ ｆであった０特許出願人 ダイ
セル化学工業株式会社代理人古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記Ａ）＋ Ｂ）Ｉ Ｏ）により規定される構成単位を
有し、Ａ）の構成単位とＢ）の構成単位はアミド結合に
より結合し、Ａ）の構成単位と０）の構成単位及びＢ）
の構成単位とＣ）の構成単位とはエステル結合によ多結
合し、０）の構成単位が１〜８０重量係をしめ％ Ｂ）
の構成単位とＣ）の構成単位のモル比が１ ： １．２
ないし１：０．８である、新規共重合ポリエステルアミ
ド樹脂。 Ａ）ニ一般式（１）又は（２）で表わされる繰返し単位
一種以上を有するポリアミド高分子成分、ＩＪ’ Ｈ＋
ａｎ２ｉ ００ （ｎは５〜１１の整数）（１）
−ＮＨＸＮＨＯＯＹＯＯ’−（２１ （式中、ＸはＣｒｎＨ２ｍ ｒ ｍは６〜１２の整数〕
イソホロン基、フェニレン基又はシクロヘキシレン基を
表わし、Ｙはａ、ｎ、（Ｊは４〜１０の整ｉ ） 、フ
ェニレン基又はシクロヘキシレン基を表わす。） Ｂ）：次式で表わされる構成単位、 Ｃｏ Ｏｍ）１２ｍＣｏ （ｍは１〜３６の整数
）０）：次式で表わされる構成単位、−０−２−０−（
Ｚｔｉ平均分子量５００〜１００００の二重結合に水素
添加されたポリブタジェン成分であって、末端において
酸素と結合している）
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10204781A JPS582330A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | 共重合ポリエステルアミド樹脂 |
| DE8282900827T DE3278735D1 (en) | 1981-03-16 | 1982-03-16 | Copolymerized polyamide resin |
| US06/651,633 US4555566A (en) | 1981-03-16 | 1982-03-16 | Copolymer polyamide resin containing polyolefin moiety |
| PCT/JP1982/000068 WO1982003219A1 (en) | 1981-03-16 | 1982-03-16 | Copolymerized polyamide resin |
| EP82900827A EP0073838B2 (en) | 1981-03-16 | 1982-03-16 | Copolymerized polyamide resin |
| US06/888,095 US5025070A (en) | 1981-03-16 | 1986-07-17 | Copolymer polyamide resin from hydrogenated polyolefin condensate |
| US07/475,184 US5093421A (en) | 1981-03-16 | 1990-02-02 | Copolymer polyamide resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10204781A JPS582330A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | 共重合ポリエステルアミド樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582330A true JPS582330A (ja) | 1983-01-07 |
| JPH0116253B2 JPH0116253B2 (ja) | 1989-03-23 |
Family
ID=14316849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10204781A Granted JPS582330A (ja) | 1981-03-16 | 1981-06-30 | 共重合ポリエステルアミド樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582330A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6179864A (ja) * | 1984-09-26 | 1986-04-23 | Isuzu Motors Ltd | エンジンの暖気装置 |
| JPS6269009A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-30 | Isuzu Motors Ltd | 燃焼器 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5033119A (ja) * | 1973-07-26 | 1975-03-31 | ||
| JPS5337919A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-07 | Asahi Seiki Kk | Valve and it*s finishing method |
| JPS53119997A (en) * | 1977-03-24 | 1978-10-19 | Huels Chemische Werke Ag | Manufacture of thermal plastic polyether ester amide having statistically alloted raw material compcnent in polymer chain and its molding having high low temperature impact strength |
| JPS5471195A (en) * | 1977-10-28 | 1979-06-07 | Ciba Geigy Ag | Aliphatic polyamide and method of making same |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP10204781A patent/JPS582330A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0116253B2 (ja) | 1989-03-23 |
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