JPS58222045A - 含フツ素芳香族アルデヒドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＣｍＦ２１＋１＋１　０≦ｍ≦１２　、　ｎ＝１〜５　
）で表わされる含フツ素芳香族アルデヒドの！１１！遣
方法に関するものでろる。

含２ツ累芳香涙アルデヒド（以下化合物人という）は、
各櫨医薬、農薬あるいは染料等の中間体として重要な化
合物である。一般に化合物Ａｆ）製造方法としては、従
来から下記のような反応に基づぐ方法が知られている。

しかしながら、かかる方法においてｄｌ一般式により、
その位置が自動的に決まってしまう。

すなわち、（１）式のよりにＲｆｇｃＦＢ　の場合には
、メタ位以外は生成しに＜　＜　、　１２１式のように
Ｒｆ＝Ｆの場合には、パラ位以外は生成しに＜＜。

従ってオルト位の化合物Ａｔ−ｎることははとんどでき
ない。一方、英国特許第４６へ００７号明細前によれば
、常圧、反応一度９ｏ〜１２０含フッ素芳香族アルデヒ
ドが侍られることが記載されている。本発明者寺は、従
来法に比べて有利な条件下でしかも収率の良い化合物Ａ
ｏ黒造方法に関し鋭意研究を禰み曜ねたところ、−≦１
２　、　ｎ＝　１〜５　、　Ｘ＝ＣＩ、Ｆ、Ｂｒ又は■
。

Ｙ＝：０１．Ｆ’、Ｂｒ又はｒ）（以下化合物Ｂという
。）を三酸化イオウ又は発煙硫〜の存在下に加水分解す
ることにまり、 ） ≦１２．ｎ＝１〜５）（以下化合物Ｃ七いう。）で表わ
される含フツ素芳香族アルデヒドを好収率で得ることが
できた。しかも、反応温度は室總程度で充分であ！ノ、
反応時間も３０分程度と極めて有利な条件下で製債可能
である。又、従来あるへの方法ではオルト位の化合物Ｃ
を得ることが比較的困雌であったが１本発明方法によれ
ば、製造される化合物ＣのＲｆ　　の位置には何ら制限
はない。すなわち、本発明は化合＃ＩＪＢを三酸化イオ
ウ又は発煙硫酸の存在下に加水分解することを特徴とす
る化合物Ｃの製造方法に関するものである。

化合物Ｂ　、Ｏにおいて、例えばｎ　＝　２の場合、２
Ｆ６ ＣＦ） 物Ｂにおいて、Ｘ、Ｙは同一でも異攬でもよへるもので
東り、本発明方法に従えば主生成物利用でへる。本発明
に用いる二酸化イオウは、常温で液状のものが好ましい
。液状においてｔｉｔ、−葉体と三着体とが平衡状態で
存在しており、高温程−一体が増加し、Ｂｏｓ　ガスが
気散してくる。液状の三酸化イオウに社、通常芳香族炭
化水素、リン化合物、ホウ素化合物、四塩化炭素、ジメ
チル硫酸又は有機ケイ素化合物等の安定剤が添加されて
いる。一方、発煙硫酸については、吸収されている三酸
化イオウの製置には側ら制限はないが、通常はｔ￥ｉ三
噛化イオウｍ度１０〜６０％の常温で液体の発煙硫酸が
取り扱い上便利であり、好ましい。

かかる、三酸化イオウ又は発煙硫酸の添加眩は、三酸化
イオウｖｃ　換３して、化合物Ｂ１モル当り１〜１０モ
ル添加すればよく、好ましくは１〜２モルである。反応
完結には、等モル１のｓｃ４が必咬でめり、多い場合に
は軸生物の増加原因となり好捷しくない。反応ｄ％常温
常圧で充分に実施することがで自る。通常側ばれる反応
縣度ｄ−５０℃〜＋５０℃、好ましくは一２０℃〜＋３
０℃である。勿ｖｉｉ常圧に限らず、加肥減圧下の実極
も可能である。本発明においては、反応溶媒は特に必要
としないが、用いる場合には、通常は塩化メチレンやク
ロロホルムのようなハロゲン化炭化水素系溶犀が好まし
い。反応は、反応原料及び反応生成物に対して不活性な
化合物、例えば１素、ヘリウム、アルゴン醇の雰囲気下
で実イリしてもよい。本発明方法によれは、以下の実鬼
沙りから明らかなように出発原料化合物Ｂに利応する含
フッ素芳赴族アルデヒド（化合物Ｃ）を富献で短時Ｉｆ
ｆに好収率で製造することかで色、本発明は極めて徴れ
た方法であるといえる。

以下に、本発明の実施例について更に賊体的に説明する
か、かかる説明によって本発明が１１Ｉｊら限定される
ものでないことｒよ勿論である。

実権例１ １１のハステロイ製反志容器に、予め０−トリフルオロ
メチルベンザルクロリド（２２９９，１，０モル）を加
えておく。窒素雰囲気Ｆ１室幌で前ｄ１４．化合物に３
０％ｆｌ煙偉酸（１２０９）を攪拌しながら徐々に加え
、３０分間攪拌を続けた。反応混合物を氷水中に滴下し
、中和抜水蒸気蒸留、精留を行って、目的物ｏ−）リフ
ルオロメチルベンズアルデヒドを収率９０％でＪ”ＪＬ
実施例２゜ 出発原料として、Ｏ−トリフルオロメチルベンザルクロ
リドの代わ９ｆＣ，１−クロロ−１，２゜２．２−テト
ラフルオロ−１，２−キシレンを用いる他は、実＃ｆｌ
ｉ例１と同様の反応を行なったところ、収率９０％でｏ
−トリノルオロメテルペンズアルデヒドを得た。

実施ガム 出発原料として、０−）リフルオロメチルベンザルクロ
リドの代わりに、０−トリフルオロメチルベンサルクロ
リドを用いる曲は、実施例１と同様の反応を行なったと
ころ、収率９０％で０−）リフルオロメチルベンズアル
デヒドを得た。

実権例４゜ 出発物色として、０−トリフルオロメチルベンザルクロ
リドの代わりに、ｍ−フルオロベンザルクロリドを用い
る他は、実施例１と同様の反応を行なったところ、収率
９５％でｍ−フルオロベンズアルデヒドを得り。

実施例５ 出発物質として、Ｏ−）　ＩＪフルオロメチルベンザル
クロリドの代わりに、０−フルオロ−ｐ−トリフルオロ
メチルベンサルクロリドを用いる他は、実施例１と同様
の反応を行なったところ、収率８０％で０−フルオロ−
ｐ−）リフルオロメチルベンズアルデヒドを得た。

実施例６゜ 出発物質とし−Ｃ１０−トリフルオロメチルベンザルク
ロリドの代わりに、ｐ−フルオロ−〇−トリフルオロメ
チルベンザルフロリドを用いる曲は、実ＷＡ例１と同様
の反応を行なったところ、収率９Ω％でｐ−フルオロ−
〇−トリフルオロメチルベンズアルデヒドを得た。

実権例１ ５００−のハステロイ製反応容器に、予め〇−トリフル
オロメチルベンザルフロリド（１５６，８２、α８０モ
ル）を加えておく。窒素雰囲気下、−１５℃で三酸化イ
オウ（８０ｔ１１．０モル）を攪拌しながら、滴々に加
え、口℃で３０分攪拌を続けた。反応混合物を硫虐で希
釈シ２．実施例１と同様の後処理を行って０−トリフル
オロメナルペンズアルデヒドを収率９２′Ｎで得り。

手続有■正書（方式） ％式％ １、事件の表示 特願昭５７−１０３８３３号 ２、発明の名称 含フツ素芳香族アルデヒドの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都千代田区丸の内二丁目１番２号氏名　（
００４）旭硝子株式会省

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０≦ｍ≦１２　、　ｎ＝＝　１〜５　、　Ｘ＝Ｃ１，Ｆ
   、Ｂｒ又はＩ　、Ｙ＝Ｃ１，Ｆ、Ｂｒ又ｒ、ｔＩ）を三
   啼化イオウ又は発ｍ硫酸の存在下に加水分解するこＲｆ
   ”’　ｃ”Ｆ２ｍ＋１　０≦ｍ≦１２　、　ｎ＝１〜５
   　）の製造方法。 ？）反応温度が一５０〜＋５０℃の範囲がら遺ばれる特
   許請求の範囲第１項記載の＊造方丸