JPS5822044B2 - ジブロモネオペンチルグリコ−ルおよび難燃性可塑剤を配合してなる難燃性軟質ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トルエンジイソシアネー）（ＴＤＩ）とポリ
オールまたはポリオール配合物との反応を発泡剤、シリ
コン系界面活性剤および促進剤のような他の成分の共存
下に行なう方法による軟質ポリウレタンフォームの製造
を目的としている。

特に、本発明は、ＴＤＩ中の異性体の濃度に影響される
ことなくフオーム状マトリックス中に溶解ないし分散さ
れたとき難燃性可塑剤として作用するような非反応性有
機添加剤をジブロモネオペンチルグリコール（ＤＢＮＧ
）と混合して使用してなる難燃性ポリウレタンフォーム
の改良された製法に関する。

このフオームは自動車や家具部材に適するものである。

ＴＤＩおよびポリエステルな（・しポリエーテルポリオ
ール類から得られる軟質ポリウレタンフォームは、ポリ
ウレタンフォーム工業の重要な部分を占める。

これらのフオームは可燃性で、着火したら制御不能の燃
焼をするので、難燃性のフオームを製造することに対し
この工業においておおいに努力が重ねられてきた。

連続気泡型軟質ポリウレタンフォームは、独立気泡型硬
質フオームよりも防炎性に対しさらに困難性を有する。

何となれば、連続気泡型フオームは、フオームが着火し
ている部分への酸素の連設をそれによって行なわせてし
まうからである。

また、このようなフオームは気化した難燃剤の逃散もさ
せてしまう。

先行技術においても、難燃性軟質ポリウレタンフォーム
に関し多くの種々の方法が開示されている。

これらの方法はすべて、難燃剤がフオームのすみずみに
均一に分布するように重合反応に先立ってまたはその反
応中に難燃剤をフオーム反応原料に添加するものである
。

この先行技術の一つの具体的論議はグリ−ストおよびブ
ランジエンに与えられた米国特許第３９３３６９３号（
ＤａｖｉｄＣ、Ｐ ｒｉｅｓｔおよびＪ ｏｈｎ Ｅ
、Ｂ ｒａｎｄｉｅｎ）に見られ、ここでの対照のため
に挿入する。

この特許は、先行技術への改良が目的であった。

特にグリ−ストおよびブランジエンは独立気泡構造をと
ることなく、軟質ポリエーテルポリウレタンフォーム系
にＤＢＮＧを併用する方法を見出した。

先行技術では、このグリコールの混入する試みは独立気
泡構造で、多くの用途に不適な物性を持つフオームにし
かなされなかったのである。

しかし、先行技術へのこの改良も２・４−１−ルエンジ
イソシアネート異性体を約７６重量％以下しか；含まな
いＴＤＩから得られるフオームに限定されたものである
。

プリーストおよびブランジエンが、この異性体のより高
い濃度での使用ができなかったのは、多分ポリウレタン
フォーム系でのＤＢＮＧの利用は、難燃性可塑剤なしで
は、この・異性体をより高い濃度で用いて高多孔質のフ
オームを形成するような発泡剤は採用できないという固
有の問題を含んでいたためであろう。

本発明はこのような制限づげはなく、プリーストおよび
バランジエンの発明で得られたような物性特性をも１呈
するものである。

本発明は、２・４−トルエンジイソシアネート異性体の
濃度には無関係に、ポリエステルまたはポリエーテルポ
リオール類とＴＤＩとから難燃性ポリウレタンフォーム
を製造することを目的とし、これは気孔率が約０．５〜
約１０立方フイ一ト／ｍ１ｎｕｔｅである。

ポリオールとＴＤＩとの配合物は難燃性可塑剤およびＤ
ＢＮＧの混合物も包含する。

この可塑剤とＤＢＮＧの組合せは、相乗的な系としての
結果をもたらし、ＤＢＮＧを欠いた可塑剤より実質的に
優れて有効なものである。

この可塑剤はハロゲン化ホスホネ−１・またはハロゲン
化ホスフェートエステルが可である。

これらの成分にとって好ましい重量比は約８５／１５
；混合物にとって好ましい濃度は対ポリオールで約２〜
約１５重量％である。

これらの成分を含んだ配合物を採用するプロセスでは自
動車および家具工業用に好ましい物性を有する製品が得
られる。

この発見の観点から、この主題の発明は、約０．５〜約
１０立方フイ−ｔ□／ｍ１ｎｕｔｅの範囲の気孔率を有
する軟質ポリウレタンフォームを製造するプロセスの改
良法であり、ここでは２・４−および２・６−トルエン
ジイソシアネートの異性体混合物が、例えば水またはフ
ロロカーボンやメチレンクロライドのような低沸点化学
薬剤等の発泡剤、シリコン系界面活性剤およびアミンや
スズ触媒のごとき保集剤の共存下にポリエステルまたは
ポリエーテルポリオールないしこれらの配合物と反応せ
しめられる。

重合反応においての、ポリオールに対し約１〜約２０重
量％量のＤＢＮＧおよび難燃性可塑剤の混合物は、重合
に先立って反応混合物中に投入される。

難燃性ポリウレタンフォームは製造される。

全般的には、従来公知の反応が本発明でも遂行される。

温度、圧力および添加順序といった反応条件は特徴的な
ものはなく、先行技術からよく知られたものである。

もちろん、本発明方法は、ポリエーテルまたはポリエス
テルポリオールとＴＤＩとの反応を包含する。

この反応ではまたＤＢＮＧおよび難燃性可塑剤の混合物
も包含される。

他の別の成分、例えば水、シリコン系界面活性剤、第三
級アミン触媒なＬ−し共触媒（ｃｏ −ｃａｔａｌｙｄ
ｔ ）、発泡助剤および、もしポリエーテルがポリオー
ルとして使われるとすればスズ触媒なども包含される。

本発明で採用される典型的配合物は、以下のとおりであ
る。

なお、濃度はポリオール１００重量部に対する重量部で
表わされて（・る： 反応成分 濃 度 ポリオール １００ ＴＤＩインデツクス ８０〜１２０可塑剤／Ｄ
ＢＮＧ １〜２０水
ｌ〜５．５シリコ一ン系界面活性剤
０，２〜３第三級アミン触媒 ０．０２〜２
第三級アミン共触媒 ０．０２〜２発泡助剤
０．５〜４０スズ触媒
０．０５〜０．５可塑剤／ＤＢＮＧ混合物および水
の好ましく・濃度は、それぞれ約２〜約１５および約１
．７５〜約４．５である。

混合物の重量比は約５０７５０〜約９０７１０であり、
８５／１５という比が好ましい。

ポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド）トリオ
ール類で平均分子量が約２５０〜約６５００の範囲のポ
リエーテルポリオール類は、本発明で採用され得る。

ダウ・ケミカル社（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）
で販売しているボーノル（ＶＯＲＮＯＬ）２０２６およ
び３１４０、これはそれぞれ平均分子量が２５５および
３５００であるが、これらがそのようなポリオールであ
る。

モベイ・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ、 ）で販売しているマルトラノール （ＭＡＬＴＲＡＮＵＬ）７１００．３９００および３９
０１． （それぞれ平均分子量が３５００．５０００お
よび６０００である）も、本発明方法において用いられ
得るポリオール類である。

オリン°ケミカル社（Ｏｌｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ、）、ワイアンドツト・ケミカル社（Ｗｙａｎｄｏ
ｔ ｔｅＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、） およびジェフ
ァーソン・ケミカル社（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ、 ）も他の適当なポリオール類を販売
している。

グリセリン、ヘキサントリオール、ブタントリオール、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンおよび
ペンタエリスリト−ルのような他のポリオール類は、所
望の化学量論的に−ＮＣＯ／−ＯＨ比率をバランスよく
維持するため、ポリエーテルポリオールとの重合反応に
おいて混合使用される。

この比率は約ｉ：ｏ、ｓ〜約１．２：１の範囲にあるべ
きだからである。

好適なポリエステルポリオールはライトコ・ケミカル社
（Ｗｉ ｔｃｏ Ｃｈｅｍｉ ｃａｌＣｏｒｐ 、）で
作られウイトコフオムレズ（Ｗｉｔｃ。

ＦＯＭＲＥＺ）５０と呼ばれている。

このポリオールは、グリコール−アジペートポリエステ
ル樹脂である。

通常的に、本発明で使用されるＴＤＩは２・４−および
２・６−トルエンジイソシアネートの異性体を含む。

これら異性体の濃度は制限的ではない。

通常、８０／２０ ＴＤ Ｉの比率が約８０〜約１２０
のインデックスを有するのが好ましい。

好ましいＴＤＩはモベイ・ケミカル社からモンジュール
（ＭＯＮＤＵＬ）ＴＤ−８０の商品名でまたデュポン・
ケミカル社（Ｄｕｐｏｎｔ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、）
から／Ｓイレーン（ＨＹＬＥＮＥ）ＴＭの商品名で市販
されている。

可塑剤は、ハロゲン化されたホスホネートおよびハロゲ
ン化されたホスフェートエステル類である。

塩素化された可塑剤が好ましいが、他のノ・口ゲン原子
、例えば臭素も使用される。

モービル・ケミカル社（Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ、） で販売しているアンチブレーズ（Ａ
ＮＴＩＢＬＡＺＥ）７８は使用し得る塩素化ホスホネー
トエステルである。

スタウファー・ケミカル社（Ｓ ｔａｕｆｆｅｒＣｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ、） で販売しているフィコール（
ＦＹＲＯＬ）ＦＲ−２およびフィコールＥＦＦ、オリン
・ケミカル社で販売しているサーモリン（ＴＨＥＲＭＯ
ＬＩＮ）１０１およびモンサント・ケミカル社（Ｍｏｎ
ｓａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、 ）で販売し
ているフォスガード（ＰＨＯ３ＧＡＲＤ）２ｘＣ２０は
、可塑剤として使用しうる塩素化ホスフェートエステル
類である。

ファイアマスク（ＦＩＲＥＭＡＳＴＥＲ）ＬＶ−Ｔ２３
Ｐは、ベルシコ／Ｌ／ ・ケミカル社（Ｖｅｌｓｉｃｏ
ｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ 、 ）で販売している
臭素化ホスフェートエステルである。

ＤＢＮＧは融点１１０℃を有する固体である。

ダウ・ケミカル社で販売しているＦＲ１１３８はジブロ
モネオペンチルグリコールである。

ＤＢＮＧに対する可塑剤の有用な重量比率は上述のとお
りである。

この混合物の希望し得る、また好ましい濃度も上に述べ
たとおりである。

難燃性混合物は溶液ないし分散液が可である。

溶液の形での混合物の投入が好ましい。

水の濃度は、ポリオール１００重量部に対し約１〜約５
．５重量部、好ましくは約１．７５〜約４．５重量部の
範囲である。

一般に、水濃度がフオーム配合物中で増加してい（と、
フオームを難燃化するために必要な可塑剤／ＤＢＮＧ混
合物濃度も平行して上昇する。

ポリエーテルフオーム配合物の残部の成分は、シリコー
ン系界面活性剤、ターシャリアミン触媒およびスズ触媒
である。

配合物はポリエーテルポリオール類、第三級アミン共触
媒および発泡助剤の配合物を包含し得る。

ユニオン・カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ Ｃｏｒｐ、 ） で販売されているＬ５７４０
は、本発明のフオーム配合物で使用し得るシリコーン系
界面活性剤であり、その濃度は約０．６重量部とすべき
である。

同じくユニオン・カーバイド社で販売されているＡ−１
は配合物において包含されうる第三級アミン触媒であり
、その濃度は約０．１重量部とすべきである。

スズ触媒は通常のオクトエ酸第−スズ触媒であり、その
濃度は約０，２重量部とすべきである。

典型的には、スズ触媒はキャリア（ｃａｒｒｉｅｒ ）
の使用により調合物において包含される。

キャリヤーは可塑剤またはポリオールが可である。

スズ触媒１重量部が通常キャリヤー２重量部に添加され
る。

ライトコ・ケミカル社で販売されているフオムレズＣ２
およびエム・アンド・ティ・ケミカル社（Ｍ＆ＴＣｈｅ
ｍｉｃａｌ ）で販売されている’ｌ’−９が好ましい
スズ触媒である。

エア・プロダクツ社（ＡｉｒＰｒｏｄｎｃｔｓ ）で販
売しているダブコ（ＤＡＢＣＯ）ＬＶ−３３は、この調
合における有益な第三級アミン共触媒である。

この共触媒はまた単独のアミン触媒としても使用されう
る。

フレオン（ＦＲＥＯＮ）ＩＩＩＢ、トリクロロフルオロ
ノクンが発泡助剤として使用されうる。

ポリエステルフオーム調合の残りの成分は、オルガノシ
リコン界面活性剤、第三級アミン触媒および発泡助剤よ
りなる。

ユニオン・カーバイド社で販売しているＬ５３６はポリ
エステルフオーム調合で使用され得るシリコン系界面活
性剤であり、その濃度は約１５重量部であるべきである
。

ロンザ・ケミカル社（Ｌｏｎｚａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ 、）で販売されているＢ−１６およびジェファー
ンン・ケミカル社で販売されているＮＥＭはポリエステ
ル配合物で使用し得る第三級アミン触媒である。

重合用の触媒やゲル化触媒、乳化剤およびフオーム安定
剤のようなポリウレタンの製造用採用される一般的な助
剤の使用は、本発明方法を妨害するものではない。

種々の酸化防止剤もまた安定剤として調合物中に混入さ
れてよい。

実施例 以下の実施例の示すところは、本発明によりポリオール
類とトルエンジイソシアネートとから容易に難燃性軟質
ポリウレタンフォームが製造されるということである。

これら実施例の各々において、フオーム配合物のそれぞ
れの成分は、特別に指示されない限り１００重量部のポ
リオール（ｐｈｐ）Ｍりの重量部として表わされる。

商品名または商標名がフオーム配合物の特別の成分を指
示するために用℃・られるときは、それらの成分は以下
のリストから表示されるものとする：Ａ−１とは、第三
級アミン触媒であり、ユニオン・カーバイド社で販売さ
れ、ジプロピレングリコール中の７０％ビス（ジメチル
アミノエチル）工−チル溶液である。

アンチブレーズ（ＡＮＴＩＢＬＡＺＥ）７８は、モビル
・ケミカル社で販売されている塩素化ホスホネートエス
テルである。

Ｂ−１６は、ロンザ・ケミカル社で販売されているジメ
チルセチルアミンよりなる第三級アミン触媒である。

ＤＢＮＧは、ジブロモネオペンチルグリコールである。

フフイ７マスタ（ＦＩＲＥＭＡＳＴＥＲ）ＬＶ−Ｔ２３
Ｐは、ベルシコル・ケミカル社で販売されている臭素化
ホスフェートエステルである。

フィコールＥＦＦおよびフィコールＦＲ−２は、スタウ
ファー・ケミカル社で販売されている塩素化ホスフェー
トエステル類である。

Ｌ５７４０およびＬ５３６は、ユニオン・カーバイド社
で販売されているシリコーン系界面活性剤である。

ＮＥＭは、ジェファーソン・ケミカル社で販売されてい
る第三級アミン触媒であり、これはＮ−エチルモルフォ
リンでアル。

フォスガード２ｘＣ２０は、モンサント・ケミカル社で
販売されている塩素化ホスフェートエステルである。

８０／２０ ＴＤ Ｉは、約８０％の２・４−トルエン
ジイソシアネートおよび約２０％の２・６−トルエンジ
イソシアネートよりなるトルエンジイソシアネートであ
る。

サーモリン１０１は、オリン・ケミカル社で販売されて
いる塩素化ホスフェートエステルである。

’ｌ’−９は、エム・アンド・ティ・ケミカル社で販売
されているオクトエ酸第−スズ触媒である。

ボーノル３１４０は、ダウ・ケミカル社で販売されてい
るエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体で
平均分子量３５００である。

ライトコ・フオムレズ５０は、ライトコ・ケミカル社で
販売されているグリコール−アジペートポリエステル樹
脂である。

以下に示される用語も以下のリストで表示して・おく： ＣＴは、フオーム化系における最終的な気孔率の見掛は
上の指標を示すクリーム時間である。

配合物は、透明な液体から不透明なりリーム状の系への
変化を伴う。

フオーム形成（ｒｉｓｅ ） の始まりはクリーム時
間に生ずる。

ＲＴは、フオーム化する物体が形成を終止する時点を示
す形成時間（ｒｉｓｅ ｔｉｍｅ ）であり、フオー
ム製品が取扱えるようになる早さの指標となる。

ＢＤは、フオームサンプルが現実に燃焼した距離をイン
チで示す燃焼距離を意味する。

燃焼速度は、燃焼距離を燃焼時間で割ったもので、１．
５インチが燃焼したあとで計算される。

密度はポンド／立方フィートで測定される。

気孔率は、立方フィー） ／ｍｉｎで測定される。

゛種々の試験方法がフオーム製品の評価に使用されてい
た。

モーター車輌安全標準摘要（ＭｏｔｏｒＶｅｈｉｃｌｅ
５ａｆｅｔｙ ５ｔａｎｄａｒｄ Ｄｏｃｋｅｔ
） ３０２（ＭＶＳＳ）は、フオームサンプルがガス
の炎上のある距離に垂直に配置してなる垂直燃焼試験で
ある。

１分間当り４インチの燃焼速度がこの試験で合格するた
めに必要である。

フィッシャーボディー（Ｆｉｓｈｅｒ Ｂｏｄｙ ）
ＴＭ３２−１２（Ｆｉｓｈｅｒ Ｂｏｄｙ ）は別の
垂直燃焼試験であり、これは１分間当り２．５インチま
たはそれ以下の燃焼速度であることが、難燃性規格（ｆ
ｉｒｅｒｅｔａｒｄａｎｔ ５ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉ
ｏｎ ） に合格するために要求される。

フィッシャーボディーＴＭ３２−１０試験は燃焼試験に
かかる前にテストサンプルを促進老化することが必要で
、フィッシャーボディーＴＭ３２−１２試験によって評
価されたサンプルを調製するのによ（用いられた。

このＴＭ３２−１０試験は、乾熱、湿潤老化および極冷
曝露を繰返し行う試験である。

この促進老化試験の期間は２週間を越えるものである。

後者の燃焼試験は自動車工業のさらに厳しい要求に適合
する。

例１ 以下のフオーム調合が８０７２０フイロ一ルＥＦＦ／Ｄ
ＢＮＧ混合物の濃度を変えてポリエーテルフオーム製品
の物性への影響を示すために使用された。

水の濃度もまた変化させた。反応成分 濃 度 ボーノル３１４０ １００ ８０／２０ＴＤＩインデツクス １１０ 反応成分 濃 度 ８０／２０フイロールＥＦＦ／ 変 数ＢＮＧ Ｈ２Ｏ変数 Ｌ５７４０界面活性剤 ０．６Ａ−１触媒
０．１’ｌ’−９触媒
０．２２〈 上記濃度でのこれら
の反応成分は、通常の方法で混合された。

８０／２０フイロ一ルＥＦＦ／ＤＢＮＧ混合物は、溶液
の形で包含された。

採用された反応条件は通常のもので、当技術分野の六人
にとって公知のものである。

フオーム製品のサンプルは評価され、その結果は以下の
通りである。

例■ フィコールＥＦＦのＤＢＮＧへの重量比を８５／１５に
変える以外は例■と同じに繰り返した。

結果を第■表に示す： 例■ フィコールＥＦＦの重量比率を９０／１０に変※くえる
以外は例Ｉと同じに繰り返した。

結果を第■表に示す： 例■ 可塑剤アンチブレーズ７８を使用するほかは例■と同様
に繰り返した。

結果を第■表に示す：例■ アンチブレーズ７８のＤＢＮＧへの重量比をε８５／１
５に変えるほかは例■と同様に繰り返した。

結果を第Ｖ表に示す：例■ アンチブレーズ７８のＤＢＮＧへの重量比をｒ９０／１
０に変えたほかは例■と同様に繰り返した。

結果を第■表に示す：例■ 可塑剤サーモリン１０１を使用する以外は実施（例■と
同様に繰り返した。

結果を第■表に示す：例■ サーモリン１０１のＤＢＮＧに対する重量比をく８５／
１５に変える以外は例■と同様に繰り返した。

結果を第■表に示す：例■ サーモリン１０１のＤＢＮＧに対する重量比を＝９０／
１．０に変える以外は例■と同様に繰り返した。

結果を第■表に示す：例Ｘ 可塑剤フォスガード２ｘＣ２０を使用する以外１は例■
と同様に繰り返した。

結果を第Ｘ表に示す：例Ｍ 可塑剤ファイアマスタＬＶ−Ｔ２３Ｐが用いらトれたほ
かは例■と同様に繰り返された。

結果を第Ｍ表に示す。

例■ ８５／１５フイロールＦＲ−２／ＤＢＮＧ混４物の濃度
変化がポリエステルフオーム製品に専決る影響を示すた
めに以下のフオーム調合を使用した。

反応成分 濃 度 ウイトコフオムレズ５０ ．１００８０／２０
ＴＤＩインデツクス ９２８５／１５フイロールＦ
Ｒ−２／ 変数ＢＮＧ Ｈ２Ｏ４ 反応酸分 濃 度 Ｌ５３６界面活性剤 １．５ＮＥＭ触
媒 ２．２Ｂ−１６触媒
０．２上述濃度でのこれらの反
応原料は常法で混合された。

８５／１５フイロールＦＲ−２／ＤＢＮＧ混合物は溶液
の形で包含された。

採用された反応条件は通常のもので、当技術分野の人々
にとって公知のものであった。

フオーム製品サンプルは評価されその結果は以下に示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １２・４−および２・６−トルエンジイソシアネート異
   性体混合物を少量の水および触媒量の重合触媒の存在下
   にポリオールと反応させ、約０．５〜約１０立方フイー
   ト／ ｍ １ｎｕｔｅの範囲の気孔率を有する軟質ポリ
   エーテルまたはポリエステルポリウレタンフォームを製
   造するに際し、重合反応に使用されるポリオールの重量
   を基準にして約１〜約２０重量％のジブロモネオペンチ
   ルグリコールおよび難燃性可塑剤の混合物を、重合に先
   立って反応混合物中に別の反応成分として混合し、該混
   合物の混合方法が該フオームの物性に逆に悪影響を与え
   ることなく実質的により難燃性の大きなフオームを与え
   ることを特徴とする難燃性軟質ポリウレタンフォームの
   製造方法。 ２ ポリオールが平均分子量約２５０〜約６５００の範
   囲のポリ（プロピレンオキシド／エチレンオキシド）ト
   リオールである特許請求の範囲第１項に記載の難燃性軟
   質ポリウレタンフォームの製造方法。 ３ ポリオールが約７６重量％以上の２・４−異？性体
   を含有するトルエンジイソシアネート異性体混合物の充
   分な量と反応させられてなる特許請求の範囲第１項に記
   載の難燃性軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 ４ ジブロモネオペンチルグリコール／可塑剤混１合物
   が溶液の形で反応媒体中に混入されてなる特許請求の範
   囲第１項に記載の難燃性軟質ポリウレタンフォームの製
   造方法。 ５ ジブロモネオペンチルグリコール／可塑剤混合物が
   分散液の形で反応媒体中に混入されてなる；特許請求の
   範囲第１項に記載の難燃性軟質ポリウレタンフォームの
   製造方法。 ６ 約１〜約５．５重量％の水および約２〜約１５重量
   ％のジブロモネオペンチルグリコール／可塑剤混合物が
   重合反応に使用されてなる特許請求の範囲第１項に記載
   の難燃性軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 ７ 可塑剤のジブロモネオペンチルグリコールに対する
   重量比が約５０１５０〜約９０／１０である特許請求の
   範囲第１項に記載の難燃性軟質ポリウレタンフォームの
   製造方法。 ８ 可塑剤のジブロモネオペンチルグリコールに対する
   重量比が約８５７１５である特許請求の範囲第１項に記
   載の難燃性軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 ９ 可塑剤が塩素化ホスホネートエステルである特許請
   求の範囲第１項に記載の難燃性軟質ポリウレタンフォー
   ムの製造方法。 １０ 可塑剤が塩素化ホスフェートエステルである特
   許請求の範囲第１項に記載の難燃性軟質ポリウレタンフ
   ォームの製造方法。 １１ 可塑剤が臭素化ホスフェートエステルである特
   許請求の範囲第１項に記載の難燃性軟質ポリウレタンフ
   ォームの製造方法。