JPS5821910B2 - ２− メチル −３− ブテンニトリルカラ センジヨウペンテンニトリルヘ ノ セツシヨクイセイカホウ - Google Patents
２− メチル −３− ブテンニトリルカラ センジヨウペンテンニトリルヘ ノ セツシヨクイセイカホウInfo
- Publication number
- JPS5821910B2 JPS5821910B2 JP49109628A JP10962874A JPS5821910B2 JP S5821910 B2 JPS5821910 B2 JP S5821910B2 JP 49109628 A JP49109628 A JP 49109628A JP 10962874 A JP10962874 A JP 10962874A JP S5821910 B2 JPS5821910 B2 JP S5821910B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butenenitrile
- conversion
- methyl
- pxyz
- pentenenitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1865—Phosphonites (RP(OR)2), their isomeric phosphinates (R2(RO)P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1875—Phosphinites (R2P(OR), their isomeric phosphine oxides (R3P=O) and RO-substitution derivatives thereof)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/52—Isomerisation reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−メチルペンテンニトリルから線状ペンテン
ニトリル、より具体的には３−ペンテンニトリルへの異
性化に関する。
ニトリル、より具体的には３−ペンテンニトリルへの異
性化に関する。
ブタジェンのシアン化水素付加による３−ペンテンニト
リル（これはさらにシアン化水素付加してアジポニトリ
ルを生成させるための中間体）の製造においては、かな
りの量の２−メチル−３−ブテンニトリルが副生物とし
て得られる。
リル（これはさらにシアン化水素付加してアジポニトリ
ルを生成させるための中間体）の製造においては、かな
りの量の２−メチル−３−ブテンニトリルが副生物とし
て得られる。
２−メチル−３−ブテンニトリルを３−ペンテンニトリ
ルのような線状ペンテンニトリルに異性化する方法は米
国特許第３５６ ７４８号及び同第３６７６４８１号に
記載されている。
ルのような線状ペンテンニトリルに異性化する方法は米
国特許第３５６ ７４８号及び同第３６７６４８１号に
記載されている。
しかし、アジポニトリルの総合的な経済的製法を確立す
るためには、副生物である２−メチル−３−ブテンニト
リルを３−ペンテンニトリルに異性化するためのより効
率的な方法が探求されてきた。
るためには、副生物である２−メチル−３−ブテンニト
リルを３−ペンテンニトリルに異性化するためのより効
率的な方法が探求されてきた。
異性化をπ−アリルニッケル触媒化合物の存在下で行な
うことにより、２−メチル−３−ブテンニトリルを高い
転化率で３−ペンテンニトリルに異性化できることがこ
こに判明した。
うことにより、２−メチル−３−ブテンニトリルを高い
転化率で３−ペンテンニトリルに異性化できることがこ
こに判明した。
このπ−アリルニッケル化合物は本質的に下記の一般式
の化合物からなる。
の化合物からなる。
上記式中、ＰＸＹＺ は配位子であって、ＸはＯＲで
あり、Ｙ及び２はＲもしくはＯＲであり、Ｒは炭素数１
８までのアルキルもしくはアリール基であり、上記配位
子のＲ基はその配位子の円すい角が１３０°ないし１７
０°となるように選択され、ａは１であり、ｍは１−２
の値であり、ｎはｌである。
あり、Ｙ及び２はＲもしくはＯＲであり、Ｒは炭素数１
８までのアルキルもしくはアリール基であり、上記配位
子のＲ基はその配位子の円すい角が１３０°ないし１７
０°となるように選択され、ａは１であり、ｍは１−２
の値であり、ｎはｌである。
反応は、２−メチル−３−ブテンニトリル（２Ｍ３８Ｎ
）が入っている反応器に Ｎｉ （ＰＸＹＺ）ｓ型の０価ニッケル錯体を入れるこ
とにより行なうことができる。
）が入っている反応器に Ｎｉ （ＰＸＹＺ）ｓ型の０価ニッケル錯体を入れるこ
とにより行なうことができる。
こうすると、Ｎ−結合二トリル錯体Ｎ ｉ （ＰＸＹＺ
） ｓ （２Ｍ ３８Ｎ、が直ちに生成する。
） ｓ （２Ｍ ３８Ｎ、が直ちに生成する。
後者の錯体は、この異性化反応に対する活性触媒種であ
るπ−アリルニッケル錯体に急速に変化する。
るπ−アリルニッケル錯体に急速に変化する。
または、あらかじめ生成させたＮ−結合二トリル錯体
１’ｈ （ＰＸＹＺ ） ｓ （ＮＣＲ’） （ただし
、Ｒ’ＣＮは２−メチル−３−ブテンニトリルまたは３
−ペンテンニトリル（３ＰＮ）である）を反応器に入れ
てもよい。
、Ｒ’ＣＮは２−メチル−３−ブテンニトリルまたは３
−ペンテンニトリル（３ＰＮ）である）を反応器に入れ
てもよい。
この場合も、この錯体はその後π−アリルニッケル錯体
に変化する。
に変化する。
さらに別の方法としては、Ｎ ｉ（ＰＸＹＺ ） ａ
（ＮＣＲ’ ）錯体（ただしＲ’ＣＮはアセトニトリル
、アジポニトリル、メチルゲルタロニトリルまたはベン
ゾニトリルのような有機ニトリルである）を２Ｍ３８Ｎ
または３ＰＮの入った反応器に入れてもよい。
（ＮＣＲ’ ）錯体（ただしＲ’ＣＮはアセトニトリル
、アジポニトリル、メチルゲルタロニトリルまたはベン
ゾニトリルのような有機ニトリルである）を２Ｍ３８Ｎ
または３ＰＮの入った反応器に入れてもよい。
こうしてもＮ−結合二トリル錯体
Ｎｉ （ＰＸＹＺ） ３（２Ｍ３８Ｎ）またはＮｉ （
ＰＸＹＺ）ｓ（３ＰＮ）が生成し、これが上記のπ−ア
リル錯体に変化する。
ＰＸＹＺ）ｓ（３ＰＮ）が生成し、これが上記のπ−ア
リル錯体に変化する。
Ｎ−結合二トリル錯体はＣ，Ａ、 Ｔｏｌｍａｎ、Ｉ
ｎｏｒｇａｎｉ ｃ Ｃｈｅ ｍ ｉ ５ｔｒｙ、１０
、Ａ７．１５４０゜１９７１に記載されているようにし
て調製することもできるし、或いは塩化ニッケルを、３
ＰＮもしくは２Ｍ３８Ｎのような有機ニトリル、トリー
（０−トリル）ホスファイトのようなトリアリールりん
化合物、アンモニアもしくはハロゲン化アンモニウムの
ような促進剤並びに亜鉛のような微粉砕還元性金属と接
触させることによりその場で調製することもできる。
ｎｏｒｇａｎｉ ｃ Ｃｈｅ ｍ ｉ ５ｔｒｙ、１０
、Ａ７．１５４０゜１９７１に記載されているようにし
て調製することもできるし、或いは塩化ニッケルを、３
ＰＮもしくは２Ｍ３８Ｎのような有機ニトリル、トリー
（０−トリル）ホスファイトのようなトリアリールりん
化合物、アンモニアもしくはハロゲン化アンモニウムの
ような促進剤並びに亜鉛のような微粉砕還元性金属と接
触させることによりその場で調製することもできる。
生成したニッケル錯体を含有する還元混合物中に存在し
ているハロゲン化亜鉛は、無水アンモニアで沈殿させる
ことにより除去できる。
ているハロゲン化亜鉛は、無水アンモニアで沈殿させる
ことにより除去できる。
異性化反応の最中に、生成した３−ペンテンニトリルの
いくらかは４−ペンテンニトリルに更に異性化されるこ
ともある。
いくらかは４−ペンテンニトリルに更に異性化されるこ
ともある。
異性化反応は０℃ないし１２０℃、好ましくは８０−１
１０℃の範囲の温度において、減圧、大気圧または加圧
下で、回分式にも連続式にも行なうことができる。
１０℃の範囲の温度において、減圧、大気圧または加圧
下で、回分式にも連続式にも行なうことができる。
２−メチル−３−ブテンニトリル：触媒ノモル比は１：
２ないし２０００ ： １の範囲内とすることができる
。
２ないし２０００ ： １の範囲内とすることができる
。
ｐｘｙｚ 配位子は、π−アリルニッケル化合物に必要
とされる量より過剰に使用するのが有利であることがあ
る。
とされる量より過剰に使用するのが有利であることがあ
る。
過剰の配位子は反応器内の既に生成した触媒化合物に加
えてもよいし、或いは触媒生成の前に加えてもよい。
えてもよいし、或いは触媒生成の前に加えてもよい。
一般に、少な（とも１モル分過剰の配位子を使用でき、
３０モル過剰またはそれ以上の量も使用できる。
３０モル過剰またはそれ以上の量も使用できる。
その場合の上限は主に経済性を考慮して決められる。
円すい角が１３００ないし１７０°の範囲内のＰＸＹｚ
型りん配位子としては、トリー（ｏ−トリル）ホスフ
ァイト（１４１° ）、トリー（２・５−キシリル）ホ
スファイト（１４４° ）、及びジーｏ−）！Ｊルーフ
ェニルホスホナイ）（１４２°）がある。
型りん配位子としては、トリー（ｏ−トリル）ホスフ
ァイト（１４１° ）、トリー（２・５−キシリル）ホ
スファイト（１４４° ）、及びジーｏ−）！Ｊルーフ
ェニルホスホナイ）（１４２°）がある。
その他の好適なりん配位子には、ジフェニルホスホナイ
ト及びフェニルジフェニルホスフィナイトがある。
ト及びフェニルジフェニルホスフィナイトがある。
円すい角はＣ０Ａ、 Ｔｏｌｍａｎ、Ｊ、 Ａｍ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、９２．２５９６／１９７０に記載されて
いるようにして測定される。
ｅｍ、Ｓｏｃ、９２．２５９６／１９７０に記載されて
いるようにして測定される。
実施例で明らかとなるように、本発明の方法の顕著な利
点は２−メチル−３−ブテンニトリルから３−ペンテン
ニトリルへの高い転化率が実現し、しかもこの高転化率
は促進剤を使用しないで達成されるということである。
点は２−メチル−３−ブテンニトリルから３−ペンテン
ニトリルへの高い転化率が実現し、しかもこの高転化率
は促進剤を使用しないで達成されるということである。
本発明の方法で得られる３−ペンテンニトリルはアジポ
ニトリル製造の中間体として有用であり、またアジポニ
トリルは繊維、フィルム及び成形品になる工業的ポリア
ミドの製造に使用される周知の中間体である。
ニトリル製造の中間体として有用であり、またアジポニ
トリルは繊維、フィルム及び成形品になる工業的ポリア
ミドの製造に使用される周知の中間体である。
本発明の方法の格別の利点は３−ペンテンニトリルへの
高転化率が達成されることである。
高転化率が達成されることである。
本発明の好ましい具体例を以下の実施例に例示する。
反応生成物の分析はガス・クロマトグラフィーで行なっ
た。
た。
面積％で表わされているガスクロマトグラフィーのデー
タは重量％の近似値に相当する（ Ｐｕｒｎｅｌｌ 、
” Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”、Ｊ
ｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ （１９６２） Ｐ、
２８５参照）。
タは重量％の近似値に相当する（ Ｐｕｒｎｅｌｌ 、
” Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”、Ｊ
ｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ （１９６２） Ｐ、
２８５参照）。
実施例 １
窒素を流した１００ｍ１の乾いた丸底フラスコに、トリ
ー（ｏ−トリル）ホスファイト（ｏ−ＴＴＰ）１０ｍｌ
、２−メチル−３−ブテンニトリル（２Ｍ３８Ｎ）２０
ｍｌ及びトリス−トリーｏ−）リルホスファイト・ニッ
ケル（Ｎｉ Ｌ３） （Ｌ、Ｗ。
ー（ｏ−トリル）ホスファイト（ｏ−ＴＴＰ）１０ｍｌ
、２−メチル−３−ブテンニトリル（２Ｍ３８Ｎ）２０
ｍｌ及びトリス−トリーｏ−）リルホスファイト・ニッ
ケル（Ｎｉ Ｌ３） （Ｌ、Ｗ。
Ｇｏｓｓｅｒ及びＣ，Ａ、 Ｔｏ１ｍａｎ１１ｎｏｒｇ
ａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ旦、２３５０／１９７０に
記載の方法で調製したもの）１．１１ｉｉ’を入れた。
ａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ旦、２３５０／１９７０に
記載の方法で調製したもの）１．１１ｉｉ’を入れた。
このフラスコと内容物を窒素雰囲気下において大気圧で
１２０℃に１時間加熱した。
１２０℃に１時間加熱した。
得られたニトリル類の分析値は、２−メチル−２−ブテ
ンニトリル（２Ｍ２８Ｎ）への転化３．０２％と線状３
−及び４−ペンテンニトリル（３，４ＰＮ）へノ転化６
５．７％を示した。
ンニトリル（２Ｍ２８Ｎ）への転化３．０２％と線状３
−及び４−ペンテンニトリル（３，４ＰＮ）へノ転化６
５．７％を示した。
実施例 ２
フラスコにｏ−ＴＴＰ １５１ｒＬ１１２Ｍ３８Ｎ ３
０ｍｌ及びＮ１Ｌ３１．１１ ？を入れた点を除いて実
施例１と同じことをくり返した。
０ｍｌ及びＮ１Ｌ３１．１１ ？を入れた点を除いて実
施例１と同じことをくり返した。
反応は８２℃で１６時間続けた。
その後の分析では、３．４ＰＮへの転化３２．５％、２
Ｍ２８Ｎへの転化１．４０％及びメチルゲルタロニトリ
ル（ＭＧＮ） への転化０．２９％を示した。
Ｍ２８Ｎへの転化１．４０％及びメチルゲルタロニトリ
ル（ＭＧＮ） への転化０．２９％を示した。
実施例 ３
フラスコに２Ｍ３８Ｎ ２０ｍｌ、 ｏ−ＴＴＰ ５ｍ
ｌ及びＮ１Ｌ３２．２２ Ｆを入れた点を除いて実施例
１と同様にした。
ｌ及びＮ１Ｌ３２．２２ Ｆを入れた点を除いて実施例
１と同様にした。
反応は９５℃で７時間進行させた１その後の分析では３
．４ＰＮへの転化９４．１％と２Ｍ２８Ｎへの転化１．
９０％を示した。
．４ＰＮへの転化９４．１％と２Ｍ２８Ｎへの転化１．
９０％を示した。
実施例 ４
フラスコに２ Ｎ３８Ｎ １０ ｍｌ、 ｏ −ＴＴ
Ｐ ２０ｍｌ及びＮ１Ｌ３１．１１ ？を入れた点を除
いて実施例１と同じ方法を使用した。
Ｐ ２０ｍｌ及びＮ１Ｌ３１．１１ ？を入れた点を除
いて実施例１と同じ方法を使用した。
反応は９５℃で７時間進行させた。
その時点での分析では、３．４ＰＮへの転化８９．４％
、２Ｍ２３Ｎへの転化０．５１％、ＭＧＮへの転化０．
３１％を示した。
、２Ｍ２３Ｎへの転化０．５１％、ＭＧＮへの転化０．
３１％を示した。
フラスコ内に残っているニッケル触媒を分析したところ
、消費されたニッケル触媒１モル当り１３５０モルの２
Ｍ３８Ｎが反応したことを示した。
、消費されたニッケル触媒１モル当り１３５０モルの２
Ｍ３８Ｎが反応したことを示した。
実施例 ５
フラスコにＮ１Ｌ３２．２２Ｐ、ｏ−ＴＴＰ ２０ｍ１
及び２Ｍ３８Ｎ １０ｍｌを入れた点を除いて実施例１
と同様の方法を使用した。
及び２Ｍ３８Ｎ １０ｍｌを入れた点を除いて実施例１
と同様の方法を使用した。
反応は９５℃で７時間進行させた。
その時点で分析すると、３．４ＰＮへの転化９５．１％
、２Ｍ２８Ｎへの転化０．４５％、ＭＧＮへの転化０．
２９％を示した。
、２Ｍ２８Ｎへの転化０．４５％、ＭＧＮへの転化０．
２９％を示した。
実施例 ６
実施例４と同じ方法をくり返したが、ただし反応を１０
５℃で４時間進行させた。
５℃で４時間進行させた。
反応生成物の分析は３．４ＰＮへの転化９４．６％、２
Ｍ２８Ｎへの転化０．９６％及びＭＧＮへの転化０．１
６％を示した。
Ｍ２８Ｎへの転化０．９６％及びＭＧＮへの転化０．１
６％を示した。
ニッケル分の分析は、反応する２Ｎ３８Ｎ各６３１モル
に対して１モルのニッケル触媒という速度で触媒が消費
されていたことを実証した。
に対して１モルのニッケル触媒という速度で触媒が消費
されていたことを実証した。
実施例 ７
フラスコにＮ１Ｌ３１．１１ ？、ｏ −ＴＴＰ １
０ ｍｌ及び２Ｍ２８Ｎ ２０ｒｎｌを入れた点を除い
て実施例６と同様にした。
０ ｍｌ及び２Ｍ２８Ｎ ２０ｒｎｌを入れた点を除い
て実施例６と同様にした。
反応を１０５℃で４時間進めた後、分析結果は３．４Ｐ
Ｎへの転化８３．２％、２Ｍ２８Ｎへの転化１．８７％
を示した。
Ｎへの転化８３．２％、２Ｍ２８Ｎへの転化１．８７％
を示した。
なお、最後に本発明を総括列挙すると次の通りである。
（１）配位子ＰＸＹＺ （ＸはＯＲであり、Ｙ及びＺ
はＲもしくはＯＲであって、Ｒは炭素数１８までのアル
キルもしくはアリール基である）を含む０価ニッケル触
媒の存在下において２−メチル−３−ブテンニトリルを
異性化して３−ペンテンニトリルを製造する方法であっ
て、触媒として一般式 （ＰＸＹＺ 配位子のＲ基は配位子の円すい角が１３
０°ないし１７０°の範囲となるように選ばれ、ａは１
であり、ｍは１−２の値であり、ｎは１である）のπ−
アリルニッケル錯体を使用シ、２−メチル−３−ブテン
ニトリル：触媒のモル比は１：２ないし２０００：１の
範囲であり、異性化を０°Ｃないし１２０℃で行なうこ
とを特徴とする３−ペンテンニトリルの製法。
はＲもしくはＯＲであって、Ｒは炭素数１８までのアル
キルもしくはアリール基である）を含む０価ニッケル触
媒の存在下において２−メチル−３−ブテンニトリルを
異性化して３−ペンテンニトリルを製造する方法であっ
て、触媒として一般式 （ＰＸＹＺ 配位子のＲ基は配位子の円すい角が１３
０°ないし１７０°の範囲となるように選ばれ、ａは１
であり、ｍは１−２の値であり、ｎは１である）のπ−
アリルニッケル錯体を使用シ、２−メチル−３−ブテン
ニトリル：触媒のモル比は１：２ないし２０００：１の
範囲であり、異性化を０°Ｃないし１２０℃で行なうこ
とを特徴とする３−ペンテンニトリルの製法。
（２）温度が８０−１１０℃である上記第（１）項の方
法。
法。
（３）π−アリルニッケル錯体を形成するのに必要な量
より少なくとも１モル過剰のＰＸＹｚ 配位子を使用す
ることを特徴とする上記第（２）項の方法。
より少なくとも１モル過剰のＰＸＹｚ 配位子を使用す
ることを特徴とする上記第（２）項の方法。
（４）ＰＸＹＺ 配位子がトリー（ｏ−トリル）ホス
ファイトである上記第（３）項の方法。
ファイトである上記第（３）項の方法。
Claims (1)
- １ 配位子ＰＸＹｚ （ＸはＯＲであり、Ｙ及び２はＲ
もしくはＯＲであって、Ｒは炭素数１８までのアルキル
もしくはアリール基である）を含む０価ニッケル触媒の
存在下において２−メチル−３−ブテンニトリルを異性
化して３−ペンテンニトリルを製造する方法であって、
触媒として一般式（ＰＸＹＺ 配位子のＲ基は配位子
の円すい角が１３０°ないし１７０°の範囲となるよう
に選ばれ、ａは１であり、ｍは１−２の値であり、ｎは
１である）のπ−アリルニッケル錯体を使用し、２−メ
チル−３−ブテンニトリル：触媒のモル比は１：２ない
し２０００：１の範囲であり、異性化を０℃ないし１２
０℃で行なうことを特徴とする３−ペンテンニ） ＩＪ
ルの製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00401073A US3852328A (en) | 1973-09-26 | 1973-09-26 | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to a linear pentenenitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5059325A JPS5059325A (ja) | 1975-05-22 |
| JPS5821910B2 true JPS5821910B2 (ja) | 1983-05-04 |
Family
ID=23586171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49109628A Expired JPS5821910B2 (ja) | 1973-09-26 | 1974-09-25 | ２− メチル −３− ブテンニトリルカラ センジヨウペンテンニトリルヘ ノ セツシヨクイセイカホウ |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3852328A (ja) |
| JP (1) | JPS5821910B2 (ja) |
| BE (1) | BE820307A (ja) |
| CA (1) | CA1031369A (ja) |
| DE (1) | DE2445680C2 (ja) |
| FR (1) | FR2244754B1 (ja) |
| GB (1) | GB1432716A (ja) |
| IT (1) | IT1022319B (ja) |
| NL (1) | NL7412666A (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3852329A (en) * | 1973-10-02 | 1974-12-03 | Du Pont | Process for isomerization of 2-methyl-3-butene-nitrile to a linear pentenenitrile |
| WO1979000193A1 (en) * | 1977-10-11 | 1979-04-19 | Ici Ltd | Organic nitriles |
| WO1980001690A1 (en) * | 1979-02-12 | 1980-08-21 | Exxon Research Engineering Co | Carbonylation process and novel transition metal catalysts |
| US4298546A (en) * | 1980-08-05 | 1981-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile |
| JPH0515752A (ja) * | 1991-07-10 | 1993-01-26 | Ikebukuro Horo Kogyo Kk | 気液撹拌方法 |
| DK0730574T3 (da) * | 1993-11-23 | 1999-05-25 | Du Pont | Fremgangsmåder og katalysatorsammensætninger til hydrocyanering af monoolefiner |
| EP0755302B1 (en) | 1994-04-14 | 2000-10-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Bidentate phosphite and nickel catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins |
| US5512696A (en) * | 1995-07-21 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor |
| TW315370B (ja) * | 1994-10-07 | 1997-09-11 | Du Pont | |
| US5440067A (en) * | 1994-11-18 | 1995-08-08 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Catalyzed gas phase isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles |
| IN187044B (ja) * | 1995-01-27 | 2002-01-05 | Du Pont | |
| US5821378A (en) * | 1995-01-27 | 1998-10-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles |
| DE19953058A1 (de) * | 1999-11-03 | 2001-05-10 | Basf Ag | Phosphite |
| FR2850966B1 (fr) | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
| FR2854892B1 (fr) | 2003-05-12 | 2005-06-24 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de dinitriles |
| FR2854891B1 (fr) | 2003-05-12 | 2006-07-07 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de dinitriles |
| US7629484B2 (en) | 2006-03-17 | 2009-12-08 | Invista North America S.A.R.L. | Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive |
| US7709674B2 (en) | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L | Hydrocyanation process with reduced yield losses |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3536748A (en) * | 1965-11-23 | 1970-10-27 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles |
| GB1210969A (en) * | 1967-10-26 | 1970-11-04 | Du Pont | Isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles |
| NL7002580A (ja) * | 1969-03-03 | 1970-09-07 | ||
| NL7017965A (ja) * | 1969-12-17 | 1971-06-21 | ||
| US3676481A (en) * | 1970-06-29 | 1972-07-11 | Du Pont | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters |
-
1973
- 1973-09-26 US US00401073A patent/US3852328A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-09-24 CA CA209,960A patent/CA1031369A/en not_active Expired
- 1974-09-25 GB GB4170374A patent/GB1432716A/en not_active Expired
- 1974-09-25 FR FR7432325A patent/FR2244754B1/fr not_active Expired
- 1974-09-25 BE BE148861A patent/BE820307A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-25 DE DE2445680A patent/DE2445680C2/de not_active Expired
- 1974-09-25 NL NL7412666A patent/NL7412666A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-09-25 IT IT27714/74A patent/IT1022319B/it active
- 1974-09-25 JP JP49109628A patent/JPS5821910B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1022319B (it) | 1978-03-20 |
| BE820307A (fr) | 1975-03-25 |
| CA1031369A (en) | 1978-05-16 |
| JPS5059325A (ja) | 1975-05-22 |
| FR2244754B1 (ja) | 1979-02-02 |
| US3852328A (en) | 1974-12-03 |
| NL7412666A (nl) | 1975-04-01 |
| DE2445680A1 (de) | 1975-03-27 |
| GB1432716A (en) | 1976-04-22 |
| FR2244754A1 (ja) | 1975-04-18 |
| DE2445680C2 (de) | 1985-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5821910B2 (ja) | ２− メチル −３− ブテンニトリルカラ センジヨウペンテンニトリルヘ ノ セツシヨクイセイカホウ | |
| KR900008166B1 (ko) | 올레핀의 하이드로시안화 방법 | |
| US3852325A (en) | Selective isomerization of pentenenitriles | |
| US4774353A (en) | Triorganotin catalyst promoters for hydrocyanation | |
| US3850973A (en) | Hydrocyanation of conjugated diolefins | |
| US3847959A (en) | Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds | |
| US3798256A (en) | Hydrocyanation of olefins | |
| JP2521777B2 (ja) | ハロゲン化亜鉛促進剤を用いる連続的ヒドロシアノ化方法 | |
| US3676481A (en) | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters | |
| KR880002296B1 (ko) | 올레핀의 하이드로시안화 방법 | |
| US4416825A (en) | Preparation of zerovalent nickel complexes | |
| US3925445A (en) | Hydrocyanation of olefins | |
| US3864380A (en) | Hydrocyanation of Olefins | |
| US3579560A (en) | Isomerization of nitriles | |
| CA1274245A (en) | [hexakis(pentenenitrilo)nikel ii] bis-[mu- (cyano) bis(triphenylborane) (i)], its method of preparation and its use | |
| US3846474A (en) | Process for hydrocyanation of olefinic compounds | |
| JP2694215B2 (ja) | アジポニトリルの製造方法 | |
| US3852329A (en) | Process for isomerization of 2-methyl-3-butene-nitrile to a linear pentenenitrile | |
| US3849472A (en) | Process for preparing 3-pentenenitrile | |
| US3739011A (en) | Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles | |
| US3551474A (en) | Process of isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile | |
| JPH031298B2 (ja) | ||
| JPH0237346B2 (ja) | ||
| US3920721A (en) | Hydrocyanation of olefins | |
| EP0315551B1 (en) | Acceleration of diene hydrocyanation |