JPS58217560A - 水ベ−スの柔軟な塗料組成物とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は特に有機質塗料組成物およびそれらの使用方法
に関するものである。

ヤロシエピッチらの米国特許第３．５３９．３５７号は
有機酸とアミンの塩を含むワックスエマルジョンを開示
している。シエルダールの米国特許第３．６６０，１２
８号は半固体状ワックスの水中エマルジョンの製造に於
けるアルカノールアミンと脂肪族カルボン酸とを教示し
ている。ウィルソンの米国特許第２，３４９，３２６号
はモルホリンと脂肪酸とを組合せてイースト型ワックス
をつくるために水中でワックス状物質を乳化さぜること
を教示している。シモンドの米国特許第３，１２５，４
５３号はトリエタノールアミンと酸との混合物を用いて
これもまたイースト型艶出剤を得るためにワックス混合
物を乳化させている。

デービスの米国特許第４，０３５，５１４号はセチルア
ルコール、ラノリンアルコール、オヨヒソルビトールの
アルコキシレート脂肪酸エステルを含む水分散性のワセ
リン組成物を教えている。

上記のものは大部分は床ワツクス、化粧品、などのよう
な一時的コーティングの製造を教示している。これと対
照に、本発明は、恐らくは硬化中に水の除去を強める共
沸混合物を形成する傾向がある補助溶剤の使用を通じて
、腐蝕的環境に於ても実質的寿命をもつ塗料を禄供する
。何らかの理論あるいは機構に縛られることを望むもの
ではないが、これらの補助溶剤は分散剤として働きそし
て追加的にこの液状組成物の低温度に於ける安定性を増
す傾向があると思われる。

また、本発明に於て有機酸の塩を含めることはより長鎖
の分子を形成する傾向があり、これはさらシこ腐蝕を妨
げ安定性を促進する。

本発明の塗料は潤滑剤例えば特に引金あるいはその他の
金属の引抜き、押出し、および衝撃の各種操作のための
潤滑として別の用途も見出している。

関連のある他の従来の米国特許を簡単に眺めると次の通
りである。

ヤロシエピッチの米国特許第３，５３９．３６７号：カ
チオン性エマルジョンに関連がある（本発明の組成物は
カチオン性エマルジョンではない）。

シエルダールの米国特許第３，６６０，１２８号：芸術
作品用の逆転ロックスエマルジョン４−ストに関係があ
る。

ウィルソンの米国特許第２，３４９，３２６号およびシ
モンドの米国特許第３，１２５，４５３号：ともにイー
スト型艶出剤に関係がある。

ウェストランドらの米国特許第２，８６２，８２５号、
セイウエルの第２．９４３，９４５号、およびカシンガ
ーの第３，５６５，８４３号：すべて、固いワックスコ
ーティングではなく可溶性の油に関するものである。

ミラーの米国特許第３，４３４．８５１号：溶剤ベース
のアスファルトコーティングに関するものである。

フィリップスの米国特許第３，４４６，７６４号、クラ
ークの第３，６９９，０６５号、ショイルマンＩの第４
．１８−４，９９１号、ボトンの第３，２２３，６６６
号、ジエンの第３，３７９，５４８号、ハンサッカーの
第４，０３９，４９５号、トビアスの第４，０５１，０
８９号：これらはすべて完成塗料ではなくば−ス樹脂配
合に関するものである。

アンドリューの米国特許第３，４９４，８８２号：高光
沢乳化ポリエステルエマルジョンに関するものである。

ホワードの米国特許第４，１８７，２０４号：水含有預
が１０％をこえない水ベースのはインドに関するもので
ある。

ポジシュスおよびソングの米国特許第４，２２５，４７
７号；再塗装性（ｒｅ−ｅｓａｔａｂｉｌｉｔｙ）　（
）ツブコート用基体を形成するコーティングの能力）を
調節するための水ベース塗料に於ける補助溶剤の変更に
関するものである。

ウィリアムスの米国特許１４，１４８．９４’８号：水
分散性々イシドについての均展剤に関するものである。

ホワードおよびランゾルの米国特許第３．４１３２２７
号：置換インシトリアゾールに関連する。

本明細作製に於て考慮されたその他の特許は次の通りで
ある。

５，８７９，３３５　　シュトルク、ら２．６９５，９
１０　　アセ７、Ｐ、Ａ、　、ら３．５６５，６７８　
　ジョンソン、ら４．２３９，６４８　　マーシャル、
ら４．０５９，４５２　　ニジシマ、ら ３．６５３，９３１　　プルチャート、ら３．９８５，
５８４　　シャン、ら ４．０４８，３７４　　コザック、ら ３．８３９，０５１　　カレニー　Ｌ。

ろ、９０３，３４６　デルコン、ら ３．８６４，３２２　　ヤローラキス、Ｍ、Ｄ。

４．０６２，８２１　　ハング、Ｔ、Ｍ。

３．７７３，５５０　　１ｖｌＪア、Ｄ、Ａ。

４７０・３５，５１４　　デービス、Ｒ，Ｉ。

４．１６２，９２０　　ギリッチ、Ｔ、Ｎ。

３．６６１，７９６　　エルビイ、ら ３．３１３，６３５　　ウォラック、ら３．０８０，２
２１　　フェスラー、ら３．７３８．８５１　　’ｒル
ビス、Ｗ、Ｅ（。

３．７２６，８０７　　ジョンソン、に、ム。

３．６４２．６５３　　ノーサン、ら 金属保存用塗料に関する問題、特に長期貯蔵保護を主と
して意図した問題は、常に存在していた。

著しい困維は粘着性：小さな水除去性、感水性、不快臭
、明色コーティングを利用できないこと、そして、水ベ
ース組成物が関係するときには、その組成物自体の限ら
れた高温貯蔵安定性、であった。

多くの試みが所謂「コスモリンＪ　５コーテイングを変
性してコーティングの水除去性を増しかっ感水性＜ｔｘ
す、水存在下での剥離）問題および粘着性を減らすため
になされたが、本発明の結果を得るに至らなかった。脂
肪性エマルジョン、アビエチン酸および類似の酸の石鹸
は水除去性（熱水によるコーティングの除去性）を増す
ことができるが、ＩｌｌＩｔｇ蝕性能の悪いコーティン
グをもたらし、そしてさらに、多数ケ月後にお（・て硬
化がおこり　　　　　゛物品の局在的腐蝕を保持させる
がもじれない。

本発明のコーティング組成物は耐水性であり比較的高温
においてすら貯蔵安定性であり；そして通常は半固体で
はある。が非粘着性であり、明色であり、低不快臭水準
をもち、腐蝕防止性の増大を示し、かつ熱水（例えば６
０℃十）中で容易に除去可能であるように調合すること
ができるコーティングを提供する。

（１）　　本発明の詳細な説明 本発明は、基体へ施用するときに明色で調合できる、軟
いが非粘着性の可撓性で熱水で除去できる低臭の潤滑性
のある耐腐蝕性のフィルムを通常形成する、高温（例え
ば５２℃）貯蔵安定性をもつ耐水性コーティング組成物
に関するものである。

さらに具体的にいえば、本発明の塗料組成物は固体基体
上へ塗布および流動させることができ：（１）　　通常
は一つまたはそれより多くのワックス、（２）一つま１
こはそれより多くの有機エステル、（３）一つまたはそ
れより多くの界面活性剤、（４）数多くのものが高温で
安定な最終的分散体を生ずるよう注意深く選ばれる一つ
またはそれより多くのカップリング剤、および（５）水
、から成り立ち；特に長期の金属保存剤として用いると
きに非常に改善され１こ腐蝕抵抗をもっ水ば一ス分散体
を形成さ七る。

（２）本発明の利用性 本発明はすぐれた腐蝕防止および貯蔵安定性なもつ価値
のある塗料組成物を提供するものである。

ここに揚げる聾様の説明 出発物質 ワックス類 好ましくは、本発明の組成物は融点が約６０’Ｃ。

以上好ましくは７０℃以上の半ｆｉ？　Ｉｔパラフィン
ワックスを含み、このワックスはその重量を基準として
約１０から約３０重量％、より好ましくは１５から２５
重量％の油を含むものであるが、ただしその他のタイプ
のワックスも特定的応用に対してはときには置きかえて
もよい。一般的パラフィンワックスは天然物の訪導品１
例えば石油原油処、埋で製造されるものであることがで
き、あるいは合成的に製造されるもの例えばポリエチレ
ンワックスま１こはポリプロピレンワックスのようなボ
リエチレンワックスまたはポリエチレンワックスのよう
１よポリオレフィンワックスであることもテキる。本発
明に於て有用であるワックスの平均分子量は良好な除去
性を提供するように選ばれるべきであるが、しかし、分
子量は狭く限定されることはなく当築熟練者によって容
易に選ばれる。

また、ワックス分子中の分枝度は結晶性の平均的度合が
ワックスを容易に分散させかつ製造しようとする特定配
合のその他の成分と相容性であるようにさせるよう選ば
れるべきである。鎖の分枝は酸素付加されたワックスの
場合にはエステル化部位を提供し；本発明に関する大部
分の応用に於てその使用にまた適している。酸素付加さ
れたワックス（オキシワックス）は約１５から約２００
、最も好ましくは２５から約４５の範囲の酸価をもつこ
とが好ましい。

このワックス組成物は１０から５０、より好ましくは１
５から３５、最も好ましくは２０から６０％の、好まし
くは飽和の、炭化水素油を含むことができる。本発明に
対して有用である特定的ワックスは次のものが挙げられ
る：スラックヮック、ｔ、ノヨウな天然ワックス；はン
シルバニｌ（パトラ−のインし７３社から入手できる半
精製パラフィン：広く入手できろワセリン；オクラホマ
州タルサσ）バレココーポレーションから入手できるポ
リエチレンワックス、あるいはニューヨーク州ロチェス
ターのイーストマンコダック社から入手できる商標名エ
ボレンのような、合成ワックス：あるいは石油精製工場
に於て公知技術を使用して容易に製造することができる
。酸化ワセリンのような酸素付加ワックス；である。ま
たニューヨーク州ハリソンのデュラケムコーポレーショ
ンかう入手できるものも有用である。その他のものとし
て、ポリワックス６５５（パレコ）およびモービルマイ
クロワックス２３０５　（モービルオイル）カ挙げられ
る。

本発明の場合に用いられるべきワックスの量は狭（限定
されるものではなく、事実、特定の応用に対しては、ワ
ックスを省くことすらできて後述のエステルの追加的量
を用いることもできる。大部分の配合に対しては、ワッ
クス含有量は重量で０．５から６０％、より好ましくは
約５％から２５％、最も好ましくは約１２から約２０％
である。

ここでのべるパーセンテージはすべて、特記しないかぎ
り、配合物全体の重量を基準とする重量％である。

本発明に有用なエステルはカルボン酸、好ましくは炭素
原子数６個から６０個をもつ脂肪酸の多官能性エステル
であることが好ましい。モノエステルは特別な環境に於
てときには用途を見出すかもしれない。特に好ましいの
はグリセリン、ココナツツ油、タル油、大豆油酸、ステ
アリン酸、好ましくはイソステアリン酸、オレイン酸、
とポリオール例えばネオインチルグリコール、トリメチ
ロールプロパン、およヒハンタエリスリトールとの有機
酵エステルのような天然物誘導脂肪酸のポリエステルで
ある。最も好ましいのははンタエリスリトールのシラノ
リン酸エステルである。

有用な商業的ポリオールエステルは英国のクローダケミ
カル社の「はンタラン」、テトラノ１イドリックラノリ
ンアルコール；ニキージャージー州リンデンのエモリー
インダストリーの製造するデグラス；およびニューヨー
ク市のアリシナケミカル製造のＦＡＩ　、から成る。

第１表は数多（の適当エステル用出発物質を示している
。

四つのケースすべてに於て、使用したＰＥは装填物の脂
肪酸含量に対して１：４０モル比であり、補導された水
はＰＥ重量を基準にした理論値と本質的に等しい。（オ
キシワックスが関連している場合にやや多（の量の水が
得られる）。

エステル１７５％　　１００オキシワックス９１２５％
　　２ノリンＦＡ−１４７ エステル■　５０％　　１００オキシワックス９１５０
％　　ラノリンＦＡ−１４７ エステルＩ　１ｏｏ％　１００オキシワツクス９１（酸
価９１の酸素付加ワックス） エステル■　１００％　ラノリンＦＡ−１４７（エモリ
ー、ラノリンウールグリーズ）ニスデル■およびｌは少
量の不溶性樹脂を有し、これらは濾過された。２５まで
のエステル残留酸価調節はオキシワックスで以てなされ
る。

本発明で用いるエステルの量は狭く限定されるものでは
なく具体的配合圧ついて選ばれる他の諸成分およびそれ
らの量に応じて実質的程度依存する。好ましくは組成物
の全重量と比べ、エステル合計重量を基準として約１％
から約６０％、より好ましくは約５％から約１０％、最
も好ましくは約８％から約１２％のエステルを含む。

界面活性剤： 本発明に関して有用な界面活性剤はオレイン酸の塩例え
ばオレイン酸のモルホリン酸またはトリエタノールアミ
ンの類似の塩のような天然産の界面活性剤；およびアル
カノールアマイド例えばイリノイ州シカゴのステパンケ
ミカル社によるＷＨＣ（オレイルジェタノールアマイド
）、プラウエア州つイルミントンの工Ｃエアメリカ製造
のソルビタンモノオレエート、イソステアリン酸塩、コ
コナツツ油の塩、ラウリン酸塩、などのような完全合成
の界面活性剤、が含まれる。例えばワックス成分中の過
剰のカルボン酸はアミンとその場で反応して界面活性剤
として作用する塩を形成する。

界面活性剤の全部または一部が有機スルホン酸塩例えば
アルキルラウリルスルホネートまたはアルキルインゼン
スルホネートであることができる。

適当な界面活性剤はモルホリン、トリエタノールアミン
、アンモニア、ジェタノールアミンおよびトリエタノー
ルアミンと上述のようなカルボン酸との反応生成物から
成る。本発明の組成物は一般的には配合物の重量を基準
として重量で約０５から約６、より好ましくは約３から
約５、最も好ましくは約３から約４％の量で界面活性剤
を含む。

しかし、これは他のイヂ用成分の選択と量に応じて変動
する。

カップリング剤の使用は本発明の一つの特殊な特色であ
る。好ましいカップリング剤は重量比がそれぞれ１：１
と１０：１の間のＣ５−Ｃ３ｏ液状炭化水素力ツプリン
グ成分とＣ２−Ｃ２ｏアルコールとから成り立つ。

いくつかのタイプのカップリング剤をミネラルスピリッ
トを含む本発明に関して用いることができ、例えば、エ
チレングリコールエーテル、好ましくはブチルおよびプ
ルピルエーテル；ヒドロキシエーテル（エーテル−アル
コール類＞　例ｔばブチルセロソルブにューヨーク州ロ
チェスターノイーストマンコダック製造のエクタンルプ
ＥＰ）、ソルビタン（ソルビトールのモノエステル）、
ジエチレンクリコールモノエチルエーテル、エチレンク
リコールのモノプロピルエーテル、プロビルセロソルズ
、エチル七ロソルプ、およびジエチレンクリコールモノ
エチルエーテル、および本発明に従５％殊化配合物中の
使用に当業者にとって明らかなものであるその他のカッ
プリング剤、である。カップリング剤は物理試験によっ
て選ばれ；本発明の配合物を妨害せずかつその諸成分を
水ベース中で相互に溶解性とする置換されたアルコール
類または炭化水素類およびその他任意のものが一般的に
受は容れられる。

アルコールエーテル−エステル類モ使用シテヨく、例え
ばエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリ
コールモノプロピオネート、ジエチレングリコールモノ
アセテート、およびプロピレンクリコールモノアセテー
トである。

エタノール、インプロパツール、およびインシタノール
のようなアルコール類は一般的には本発明のためのカッ
プリング剤として有用である。本発明の配合に関して有
用であるその他の商業的カップリング剤は、ニューヨー
クのイーストマン製造のエクタソルプＥＰ、およびコオ
、チカット州ダンバリのユニオンカーバイド製造のプロ
パゾルＰが含まれる。

本発明のカップリング剤（１一般的には配合物の重量を
基準として約１％から約１５％またはそれ以上、より好
ましくは約６％から約１２％、最も好ましくは約４％か
ら約１０％の量で用いられる。

カップリング剤は、カップリング剤として作用すること
のほかに、本発明の塗料組成物を基体へ塗布したのちの
乾燥工程および硬化工程のｆＪｊに通常は有用である。

例えば、注意深（選択するときには、カップリング剤は
配合物中に存在する水と共沸混合物を形成し、従って揮
発性を増し、硬化を早め、より永久的なコーティングを
提供する。いくつかのカップリングへりはその他の面に
於ても最終コーティングを助け、例えば最終コーティン
グの均展性を提供し、ピンホールを回避し、より連続的
でより良品質の乾燥皮膜を提供する。

水： 配合物あるいはその硬化を妨害しないよう水道水の塩素
、カルシウム、マグネシウムあるいはその他の成分の反
応を防ぐために、脱イオン水を本発明の配合物に関して
用いることが好ましく・。蒸溜水はもちろん使用できる
が経済的理由で一般には避けられる。

本発明の配合物は一般には配合物の合計重量を基準とし
て最低約４５％、より好ましくは５０％、最も好ましく
は６０％あるいはそれ以上の水を含有する。°本発明の
配合物は特別な特性の水中油エマルジョンとして一般に
は分類されるので、約９２％より多くの水は本発明配合
物の大部分に於てに飼をひきおこし湿潤性が損なわれる
。ただし注意深く選択し１こ排水性話成分を利用する特
殊化配合では配合物全体の重量を基準として重量で９７
％の量に達する水を許容することはあるがもじれない。

ｐＨ： この系のｐＦ（は好ましくは７．０−１０の範囲にあり
、８．０−９．０が好ましい。エマルジョンの性質は乳
化剤（脂肪酸）をアルカリ性物質（例えばアミン、トリ
エタノールアミン、モルホリン）で以て中和するときに
生成する石鹸の量に大いに依存する。両足の正常の終点
に於て過剰に残留するすべての残留酸を反応させること
によって最大シの石鹸を生成させるためには、系を僅か
に塩基過剰（アルカリ性にする）にするべきである。塩
基の過剰量は水の中に混合し得ない極度に「硬い」塩を
形成し、従って水相と非水性相を分離させる。

）（ＬＢ　： 親水性−親油性バランス−この系のためのアマイドを選
択する際には、水中油エマルジョン生成を助けるために
約８から１２、好ましくは９がら１１のＨＬＢ値をもつ
アマイドを得るべきである。

アニオン性界面活性剤はその良好な腐蝕防止性質のため
に好ましい。

混合方法： 装置：　本発明の装置は塗料組成物調製に於て慣用的に
用いられるものであり；例えば釜、流量計あるいは計量
装置をもつ混合槽、及び攪拌手段例えば主容器と連がっ
て（・る横腕木上にのせたポンプ、内部攪拌器、反転式
剪断装置、および当業に周知の他の任意の利用可能装置
である。

温度：　混合中の温度は配合中の各種段階に於て異たつ
曵いてよい。一般的には水は約２００′Ｆ（９６℃）に
あり１．非水性成分は約２２５°１（１０７℃）に於て
移し一緒に混合する。しかし、これらの温度は狭く駆足
されるものでな（当業熟練者の観察に従って鎖成分のよ
り迅速な混合あるいはより°良好な相容性を与えるよう
に変えられる。

例えば、混合しに（い成分のより良い分散を与えるため
には、有用であれば、成分の融点および沸点を下げる目
的で圧力容器を用いてよい。

混合操作二　本発明の配合物は希望の場合には連続式で
製造してよいが、回分式方法がより普通に用いられる。

例えば、最終配合物中に望まれる水の全量（例えば１７
００ガロン、６．５６２１）は配合物中のバッチ全体を
保持するのに十分な大きさ　　　−の混合容器の中で水
の温度がほぼ１９５′Ｆ（９０℃）になるまで加熱され
る。ワックス、そしてもし存在するならば、エステル、
界面活性剤、カップリング剤、およびその他の非水性成
分は別の容器中で温度が約２２５Ｔ（１０７℃）に達す
るまで加熱し、各種非水性成分は容器を慣用的混合機で
以て攪拌している間にゆっくりと添加する。大ていの場
合、エステルはカルボン酸と一緒に添加し；中和用成分
例えばモルホリン、トリエタノールは他の成分を完全に
混合し１このち（添加する。

中和後に於て、この中和は一般には粘度の明確な増大と
して肉眼的に観察されるものであるが、非水性相添加を
１５分から３０分の間に混合せしめて水性相の上に移し
、この水性相は非水性相添加の間攪拌しておく。非水性
相添加後、加熱を中断し、出来上った配合物を好ましく
は一定攪拌下で冷却し、その後、配合物を出荷用容器例
えばタンク車、タンクトラック、ドラムあるいはより小
さい缶の中にとり出す。

品質管理： 仕上がり配合物は、包装前に、一般にはｐｉ（、固形含
量、凍結−解凍安定性、促進条件下での防蝕性、および
その他の試験を塗料工業に周知の技法を用いて検査する
。

塗布： 本発明の配合物は吹付け、刷毛塗り、ローラーコーティ
ング、浸漬、流し塗り、静電無気吹付け、のような慣用
的塗布方法によって保護すべき基体へ塗布してよい。塗
布の厚みは配合、塗布回数、毎回の塗布量を変えること
によって変えることができるが、一般的には乾燥後に於
て約０５から約６ミル（０，０１２５から０．０７５龍
）の範囲にある。

実施例１ （長期保護を提供する本発明による調合物）脱イオン水
６０を置部を慣用の混合釜回転攪拌器（ｍｉｘｉｎｇ　
ｋｅｔｔｌｅ　ｒｏｔａｒｙ　ａｇｉｔａｔａｒ）°へ
装填し煮沸させた。６３０スラツク（ｓｌａｃｋ）ワッ
クス２５重量部と５部のペンタエリスリトールシラル−
トを３部のオレイン酸および５部のエクタノルプＥＰへ
添加する。混合物を攪拌しながら１９０下（９０℃）へ
加熱する。２部のモルホリンを次に添加し、数分後に増
粘が観察され、中和反応が進行したことを示している。

加熱を止め、非水性容器内容物を直ちに水を含有する容
器へ連続的に攪拌しながら移す。加熱をそこで止め、混
合物を１００下（６８℃）へ冷えるまで連続的に撲拌す
る。ｐＦ（を次に１部より少ないモルホリンの添加によ
って８５へ調節する。約６部の水を加熱中の水の損失を
補償するよう添加する。固体含量はそのとき約３０％で
あることが見出される。

得られた生成物は冷間圧延１０１０鋼パネルへ塗布して
腐蝕抵抗性について試験した。７２時間乾燥後、試験用
パネルはＡＳＴＭ試験Ｂ−１７に従って９５下（６５℃
）の温度に於て５％塩水（ＮａＣ６）吹付を施こした。

試験パネルは５００時間の間破損（ｇ蝕）に耐えた。

この実施例■の配合物で塗装しＴこ同じ試験パネルはＡ
ＳＴＭ　Ｄ−２２４７の方法に従って１２０’Ｆ（４４
°Ｃ）でｉｏｏ％関係湿度へ曝露して２，０００時間耐
えた。

上記配合物の試料は５回連続の凍結−解凍サイクルに合
格し、このサイクルはＯ″Ｆ（−１８℃）で１６時間、
続いて７７’Ｆ（２５℃）で８時間であったが、剥離あ
るいはその他の明らかな劣化効果が見られなかった。

上記配合物の試料は１２０下（４９℃）に於て１４４時
間耐え、剥離あるいはその他の観察し得る劣化効果が見
られなかった。

前述と同じパネルを上記配合物中に浸漬し室温に於てほ
ぼ５０％の関係湿度で乾燥させるとき、この塗装は硬化
し６０分で接触乾燥状態になった。

上記試験パネルの厚さは約０．８ミＩＪ（約２０ミクロ
ン０．２０ミリメートル）である。

各種の配合物を第１表に示した因子に従ってっくったが
、結果は第１表に記載しかつ次に示す通りであった。

実施例■：　これは実施例Ｉの方法に従つ−Ｃつ（つた
調合であるが、ただし、５．０％のエクタソルブーＥＭ
を５０％のエクタソルズーＥＰと置換した。この変更は
実施例Ｉの場合と同じ良好なフィルム性質の調合をもた
らすが、しかし、短時間（１２０分）後に１２０’Ｆに
おいてエマルジョンの破壊を示す。

実施例■：　これは実施例Ｉについて上述した方法に従
ってつくられる調合であるが、１こだし、バンクエリス
リトールシラル−トの量を倍にしそしてスラツクワック
スの一部を置換する。また、本実施例１の調合はエアプ
ロダ、クツ（パサデナ州アレンタウン）によって製造さ
れる消泡剤、サーフイノール１０４Ａも含む。また、４
％のトリエタノールアミンを２％のモルホリンの代りに
添加し１こ。

これはｐＨが高すぎる調合をつくり出す。調合中は、エ
マルジョンが冷えるにつれて二つの明確な相、油相と水
相、に破裂し、コーティングの目的には使用不能である
。

実施例■：　これは実施例■について上述した方法に従
ってつくられる調合であるが。ただし、２５％のインタ
エリスリトールシラル−ト（註：残留酸価は１０、論比
価は１７０である）なさら罠２５％のスラツクワックス
に置き換え、８％のブチルセロソルブを５％のエクタソ
ルブーＥＰに置き換え、オレイン酸は存在しない。

フィルムの性質は最良方式（実施例Ｉ）と同じであるが
、コスートははるかに高い。

実施例Ｖ：　これは実施例Ｉについて上述の方法に従っ
てつくられる調合であるが、ただし、全部の３３０スラ
ツクワツクスの１０％を５％のバンクエリスリトールシ
ラル−トと５％のモビルマイクロワックスの合計によっ
て置換えられ、５％のエクタソルプーＥＰが５％のミネ
ラルスピリットによって置き換えられる。この調合は、
恐らくは諸成分の相互作用のために１．乳化性が劣りフ
ィルム性質が悪い二 実施例■：　これは実施例Ｖについての上述の方法に従
ってつくられる調合であり、ただし、３３０スラツクワ
ツクスの１０％をデグラスラノリン（残留酸価７−７ｏ
）の１０％によって置換される。この調合は実施例■の
調合に匹敵する性能であった。

実施例■：　これは実施例■について上述した方法に従
ってつくられる調合であり、ただし、３３０スラツクワ
ツクスの２５％と水の５％とを２０％のモビルマイクロ
ワックスと１０％のインタエリスリトールシル−トによ
って置きかえる。

実施例■：　これは実施例ＩＫついて上述した方法に従
ってつくられる調合であり、１こだし、６％のオレイン
酸を３％のステ／センＷＨＣによって置き換える。加工
性とフィルム性質は許容はできるが、最良方式より劣る
。このことはフィルムの感水性についても特にその通り
である。

第１表 実験番号：　　　　　　　　　　　　　　２−３８　２
−４５　　２−５有磯ワツクス モビルマイクロワックス２３０５ １（ＩＴＩ−？−ル油 ３３０スラツクワツクス（２３％油”）　　　　　２５
，０　　　２５．０　　　２０．０ポリオールエステル はンタエリスリトールジラル−ト５．（１５，（１１０
（＋デグラスラノリン 水 Ｈ２Ｏ６０１１６００５９，９ カツプリング削 ミネラルスピリット（Ｒ−６６） ブチルセロソルブ ジグリセロールモノオレエート（Ａ−３（Ｈ））エクタ
ソルプーＥ　Ｐ　　　　　　　　　　　　　５．０　　
　　　　　　　５．（１工クタソルプーＥＭ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｓ、＋１アミン モルホリン　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　
　　２０トリエタノールアミン（ＴＥＡ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．Ｃカルボン酸 オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
　　　　３．＋１　　　　３（界面活性剤 ステパンＷ［（Ｃ，乳化剤 サーフイノール１０４Ａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　、１１Ｖ　　　　　　Ｖ　　　　　
　ＶＩ　　　　　　Ｖｌｌ　　　　　　■３　　　２−
２８　　　２−４３　　　２−４１　　　２−２９　　
　２−３６５．０　　　　　　５．０　　　　２０．０
　　　　２０．０００ １５．０　　　　　１５．０ ３０．０　　　　１０．（１１０，０ ００ ６０，１＋　　　　　６０．０　　　　６０．０　　　
　５５．１＋　　　　　５７．０５４１　　　　　　５
．０　　　　　１０．００ ００ ２１１　　　　　２．０　　　　　２１１　　　　　２
．０　　　　　２．０１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
１　　　　　　　　　　　　　　３、（１３，００ 第ｎ光（、続き） １水噴霧（ＡＳＴＭ　Ｂ１１７） ミル乾時 に度、ＡＳＴＭ　Ｄ−１７４８２１％補正　　２．（１
００２，０＋１０時間中　　時間中 ンエザロメーター、ＡＳＴＭＧ−２３ 間霧適性　　　　　　　　　　　　　　良　　　良ジョ
ン破１ Ｖ　　　　　　ＶＩ　　　　　　Ｖｌｌ　　　　　　■
不良　　　不良　　　良　　　　　反応容器中長　　　
　　　良　　　　　　良　　　　　　良２時間　　　２
時間　　　２−３時間　２時間段　　　　不Ｑ　　　か
なり良　　不良良　　　　　　良　　　　　良　　　　
　かなり良い固（・　　　固い　　　固い　　　固い２
．０ｉｌ（ｌ　　　ｌ、（１００１，０００１，（ｌ旧
）時間中　　　時間中　　　時間中　　　時間中長　　
　　　かなり良　かなり良　　かなり良好性なし　　媒
性なし　　る 手　　続　　袖　　止　　書 昭和５８年７月２λ日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第７８８７６　号 ６補正をする者 事件との関係　　特ｒｆ出願人 住所 名　称　　アシコランド・オイル・インコーボレーラー
ノド４代理人 ５補正の対象 明細有り〔発明の名称〕と〔時￥［請求の範囲〕の欄（
別紙〕 （１）　　北門の名称を下記のように補正する。

Ｉ゛水ベースの柔軟な塗料組成物とその製造方法二（２
）特言′［請求の範囲を下記のよつに補正する。

１−１．（ａ）　　６５℃す、下の融点をもつ約０５か
ら６０小歌係の有！ぶワックス成分； 約１からろＤ重品係のポリオールエステル； （ｃ）　　約０５から６１ｌｌＣ品係の界面活性斎・ｊ
；（ｄ）　　約１から１５重鼠係σ）カッブリ／り発・
に（ｅ）約４５から９７　ｋ、　Ｑけの水；ｈ・ｌ：）
ｂｋり立ち、固体基体上−・の塗布およω流りシＪか可
能フｆ、水て稀釈てき水に分散！′１−の塗ｉ−ｊ絹Ｉ
Ｊシ５上記塗木−ｊ組成物かさらに約２から８重量飴の
カルボン酸と約１かＣ）５Φ駁％σ）アミンとから成り
、このカルボン酸とアミンとが上記界１ｒ１］剤の少く
とも一部を提供する塩を形成（−る、請求の範囲８１項
に記載のイＪ１成物。

上記塗料組成物がさらに、乳化性アマイドあるいは上記
カルボン酸と上記アミンの一部を置き換える有機スルホ
ン酸塩から成る特許請求の範囲第２項に記載の組成物。

４、上記有機ワックスを１０から５０車量係の炭化水素
油を含む有機ベヒクルと混合する、特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。

５、上記炭化水素油が１７７°１；をこえる沸点をもつ
本質上飽和の油であ、る、特許請求の範囲第４項に記載
の組成物。

６、少くとも５０車量係の本質上飽和のワックスを含む
、特許請求の範囲８１！１項に記載の組成物。

７、　上記の本質上飽和のワックスの全部または一部が
結晶性パラフィン系ワックスである、特許請求の範囲第
６項に記載の組成物。

品性ワックス、の一つまたはそれより多くのものから成
り立つ、特許請求の範囲第７項記載の組成物。

でのカルボン酸と、。ネオペンチルクリコーノペトリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびジペン
タエリスリトーノペから選ばれる一つのポリオールと、
がら本質的に誘導される、特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。

１０、上記ポリオールエステルがラノリン酸を含むカル
ボンＨｙから誘導される、特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。

１１　　上記カルボン酸がカルボン醸基あたり約６から
６０個までの炭素原子を保有する、特許請求の範囲第２
頓に記載の組成物。

１２、上記カルボン酸の少くとも一つが、オレイン酸、
ラノリン酸、イソステアリン酸およびステアリン酸から
選ばれる、特許請求の範囲第１１項に記載の組成物。

１３、上記アミンが、モルホリン、トリエタノールアミ
ン、アンモニア、ジェタノールアミン、エタノールアミ
ンから成る群から選ばれる、特許請求の範囲第２項に記
載の組成物。

１４、上記アマイドがオレイルジェタノールアマイドま
たはンルビタンモノオレエートから成る、特許請求の範
囲第２駒に記載の組成物。

１５、上記カシプリング剤がエーテル−アルコールから
成る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。

１６、上記エーテルーアルコールカフロビルセロソルプ
、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルから成る群から選ばれる特
許請求の範囲第１５項に記載の組成物。

丘　上記カップリング剤がアルコールニーｆ　／ｌ／−
エステルである、特許請求の範囲第１項に記載の組成物
。

１８、　　アルコールエーテルーエステルカッフリング
剤が１．エヂレングリコールモノアセテート、ジエチレ
ングリコールモノプロピオネート、ジエチレングリコー
ルモノアセテートおよびプロピレングリコールモノアセ
テートから成る群から選ばれる、％許請求の範囲第１７
項に記載の組成物。

１９、（ａ）　　有４！、＞ワックス成分、ボリオール
エステノペ二二り二一およびアミンを本質上流動状態に
於て混合し、 （ｂ）　　水中に於いて混合物の分散を行なわせるのに
十分なけのカップリング剤を添加し、（ｃ）　　混合物
の分散をおこさせるような温度に於て撹拌しながら水を
添加し、 （ｄ）　　全混合物のｐＨを約７から約１１までへ調節
する、 諸段階から成り立つ、固体基体上への塗布および流動が
可能である、水で稀釈でき水に分散性である塗ｌＡ組成
物の製造方法。

２０　　上記カップリング剤がプロピルセロソルブであ
る、高温長期間の貯蔵ができる、特許請求の◆）」、囲
第１９項に記載の塗料組成物の製造方法。

２１、上記のノ１ルボン酸とアミンの一部を乳化性アマ
イドまたは有機スルホン酸塩によって置換する、特許請
求の範囲第１９項に記載の方法。

２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組酸物を金
属へ塗布する、固体基体の塗装方法。

２３　　％許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物
を浸漬によって塗布する、固体基体の塗装方法。

２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物を刷
毛系りによって塗布する、固体基体の塗装方法。

２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物をロ
ールによって塗布する、固体基体の塗装方法。

２６　　特許請求の範囲第１項に記載の上記組成物を静
電吹伺によって塗布する、固体基体の塗装方法。

２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物を手
動吹付によって塗布する、固体基体の塗装方法。

２８　　上記カルボン酸の少くとも一部が上記ワックス
成分中に含まれている、特許請求の範囲第２項に記載の
組成物。

２、特許請求の範囲第１項に°記載の塗料組成物で以て
塗装した基体から成る製品。」 以　　」二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）　　６５℃以下の融点をもつ約０．５から６
   ０重量％の有機ワックス成分； （ｂ）　　約１から６０重弗％のポリオールエステル；
   ［ｃｌ　　約０．５から６重量％の界面活性剤；（ｄｌ
   　　約１から１５重量％のカップリング剤；［ｅ）　　
   約４５から９７重量％の水；から成り立ち、固体基体上
   への塗布および流動か可能な、水で稀釈でき水に分散性
   の塗料組成物。 ２、上記塗料組成物がさらに約２から８重量％のカルボ
   ン酸と約１から５重量％のアミンとから成り、どのカル
   ボン酸とアミンとが上記界面活性剤の少くとも一部を提
   供する塩を特徴する特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ろ、　−上記塗料組成物がさらに、乳化性アマイドある
   いは上記カルボン酸と上記アミンの一部を置き換える有
   機スルホン酸塩から成る特許請求の範囲第２項に記載の
   組成物。 ４、上記有機ワックスを１０から５０重量％の炭化水素
   油を含む有機はヒクルと混合する、特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。 ５、上記炭化水素“油が１７７°Ｆをこえる沸点をもつ
   本質上飽和の油である、特許請求の範囲第４項に記載の
   組成物。 ６、少くとも５０重量％の本質上飽和のワックスを含む
   、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 Ｚ　上記の本質上飽和のワックスの全部または一部が結
   晶性パラフィン系ワックスである、特許請求の範囲第６
   項に記載の組成物。 ８、上記結晶性パラフィン系ワックスが次のものニスラ
   ックワックス、ワセリン、および微結晶性ワックス、の
   一つまたはそれより多くのものから成り立つ、唇許請求
   の範囲第７項に記載の組成物。 父　上記ポリオールエステルがＣ８からＧ３ｏまでのカ
   ルボン酸と、ネオペンチルグリコ−ｋ、トリメチ四−ル
   プロパン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリス
   リトール、から選ばれる一つのポリオールと、かも本質
   的に誘導される、特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。 １０、上記ポリオールエステルがラノリン酸を含むカル
   ボン酸から誘導される、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 １１、上記カルボン酸がカルボン酸基あたり約６から６
   ０個までの炭素原子を特徴する特許請求の範囲第２項に
   記載の組成物。 １２、上記カルボン酸の少くとも一つが、オレイン酸、
   リルン酸、イソステアリン酸およびステアリン酸から選
   ばれる、特許請求の範囲第１１項に記載の組成物。 １６、上記アミンが、モルホリン、トリエタノールアミ
   ン、アンモニア、ジェタノールアミン、エタノールアミ
   ンから成る群から選ばれる、特許請求の範囲第２項に記
   載の組成物。 １４、上記アマイドがオレイルジェタノールアマイドま
   たはソルビタンモノオレエートから成る、特許請求の範
   囲第２項に記載の組成物。 １５、上記カップリング剤がエーテル−アルコールから
   成る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １６、上記エーテルーアルコールカフロビルセロンルプ
   、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレング
   リコールモノエチルエーテルカラ族る群から選ばれる、
   特許請求の範囲第１５項に記載の組成物。 １Ｚ　上記カップリング剤がアルコールエーテル−エス
   テルである、的’ｔ’ｒ請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 １日　アルコールエーテル−エステルカップリンク剤カ
   、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリ
   コールモノプロピオネート、ジエチレンクリコールモノ
   アセテートおよびプロピレングリコールモノアセテート
   から成る群か、ら選ばれる、特許請求の範囲第１７項に
   記載の組成物。 １９、　ｔａｌ　　約０．５から３０重景％の有機ワッ
   クス成分、約１から３０重量％のポリオールエステル、
   約２から８重ｔ％までのカルボン酸および約１から５重
   量％までのアミンを本質上流動状態に於て混合し、 （ｂ）　　水中に於いて混合物の分散を行なわせるのに
   十分な漫のカップリング剤を添加し、［Ｃ）　　混合物
   の分散をおこさせるような温度に於て撹拌しながら水を
   添加し、 ＋ｄ）　　全混合物のｐ）（を約７から約１１までへ調
   節する、 諸段階から成り立つ、固体基体上への塗布および流動が
   可能である、水で稀釈でき水に分散性である塗料組成物
   の製造方法。 ２０、　　上記カップリング剤がプロビルセロソルズで
   ある、高温長期間の貯蔵ができる、特許請求の範囲第１
   ９項に記載の塗料組成物の製造方法。 ２１、　　上記のカルボン酸とアミンの一部を乳化性ア
   マイドまたは有機スルホン酸塩によって置換する、特許
   請求の範囲第１９項に記載の方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物を金
   属へ塗布する、固体基体の塗装方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物を浸
   漬によって塗布する、固体基体の塗装方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物を刷
   毛塗りＫよって塗布する、固体基体の塗装方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の上記４料組成物をロ
   ールによって塗布する、固体基体の塗装方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の上記組成物を静電吹
   付によって塗布する、固体基体の塗装方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の上記塗料組成物を手
   動吹付によって塗布する、同体基体の塗装方法。 ２８、上記カルボン酸の少くとも一部が上記ワックス成
   分中に含まれている、特許請求の範囲第２項に記載め組
   成物。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の塗料組成物で以て塗
   装した基体から成る製品。