JPS604224B2 - 水ベ−スの柔軟な塗料組成物とその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は特に有機質塗料組成物およびそれらの使用方法
に関するものである。

従釆技術の説明 ャロシェビッチらの米国特許第３５３９３５７号は有機
酸とアミンの塩を含むワックスェマルジョンを開示して
いる。

シェルダールの米国特許第３６６０１２８号は半固体状
ワックスの水中ヱマルジョンの製造に於けるアルカノー
ルアミンと脂肪族カルボン酸とを教示している。

ウィルソンの米国特許第２３４９３２６号はモルホリン
と脂肪酸とを組合せてペースト型ワックスをつくるため
に水中でワックス状物質を乳化させることを教示してい
る。シモンドの米国特許第３１２５４５３号はトリェタ
ノールアミンと酸との混合物を用いてこれもまたペース
ト型艶出剤を得るためにワックス混合物を乳化させてい
る。デービスの米国特許第４０３５５１４号はセチルア
ルコール、ラノリンアルコール、およびソルビトールの
アルコキシレート脂肪酸ヱステルを含む水分散性のワセ
リン組成物を教えている。

上記のものは大部分は床ワックス、化粧品、などのよう
な一時的コーティングの製造を教示している。

これと対照に、本発明は、恐らくは硬化中に水の除去を
強める共鍵混合物を形成する鏡向がある補助溶剤の使用
を通じて、腐蝕的環境に於ても実質的寿命をもつ塗料を
提供する。何らかの理論あるいは機構に縛られることを
望むものではないが、これらの補助溶剤は分散剤として
働きそして追加的にこの液状組成物の低温度に於ける安
定性を増す煩向があると思われる。また、本発明に於て
有機酸の塩を含めることはより長鎖の分子を形成する煩
向があり、これはさらに腐蝕を妨げ安定性を促進する。

本発明の塗料は潤滑剤例えば特に針金あるいはその他の
金属の引抜き、押出し、および衝撃の各種操作のための
潤滑として別の用途も見出している。

関連のある他の従来の米国特許を簡単に眺めると次の通
りである。

ャロシェビッチの米国特許第３５３９３６７号：カチオ
ン性ェマルジョンに関連がある（本発明の組成物はカチ
オン性ェマルジョンではない）。

シェルダールの米国特許第３６６０１２８号：芸術作品
用の逆転。

ックスェマルジョンペーストに関係がある。ウィルソン
の米国特許第２３４９３２６号およびシモンドの米国特
許第３１２５４５３号：ともにペースト型艶出剤に関係
がある。ウエストランドらの米国特許第２８６２８２５
号、セィゥェルの第２９４３９４５号、およびカシンガ
ーの第３５６５８４３号：すべて、固いワックスコーテ
ィングではなく可溶性の油に関するものである。

ミラーの米国特許第３４３４８５１号：溶剤ベースのア
スファルトコーティングに関するものである。

フィリップスの米国特許第３４４６７６４号、クラーク
の第３６９９０６５号、ショィルマン瓜の第４１８４９
９１号、ボトンの第３２２３６６６号、ジェンの第３３
７９５４８号、ハンサッカーの第４０３９４９５号、ト
ビアスの第４０５１０８９号：これらはすべて完成塗料
ではなくベース樹脂配合に関するものである。アンドリ
ュ−の米国特許第３４９４８８２号：高光沢乳化ポリエ
ステルェマルジョンに関するものである。

ホワードの米国特許第４１８７２０４号：水含有量が１
０％をこえない水ベースのペイントに関するものである
。

ボシシュスおよびワンダの米国特許第４２２５４７７号
：再塗装性（ｒｅ−ｅｓａｔａｂｉｌｉｔｙ）（トップ
コート用基体を形成するコーティングの能力）を調節す
るための水ベース塗料に於ける補助溶剤の変更に関する
ものである。

ウィリアムスの米国特許第４１４８９４８号：水分散性
ペイントについての均展剤に関するものである。

ホワードおよびランデルの米国特許第３４１３２２７号
：置換ペンゾトリアゾールに関連する。

本明細作製に於て考慮されたその他の特許は次の通りで
ある。

総７９３３５ シユトルク、ら ２６９５９１０ アセフ、Ｐ．Ａ．、ら ３５６５６７８ ジョンソン、ら ４２３９６４８ マーシヤル、ら ４０５９４５２ ニシジマ、り ３６５３９３１ ブルチヤート、ら ３９８５５８４ シヤン、ら ４０４８３７４ コザツク、ら ３８３９０５１ 力レニ− Ｌ． ３９０３３４６ デルコン、ら 斑６４３２２ ャローラキス、Ｍ．Ｄ． ４０６２８２１ ハング、Ｔ．Ｍ． ３７７３５５０ トマリア、Ｄ．Ａ． ４０３５５１４ デービス、Ｒ．１． ４１６２９２０ ギリツチ、Ｔ．Ｎ． ３６６１７９６ エルピイ、ら ３３１３６３５ ウオラック、ら ３０８０２２１ フエスラー、り ３７３８８５１ ヤルビス、Ｗ．日． ３７２総０７ ジョンソン、Ｋ．Ｌ． ３６４２６５３ ノーサン、ら 金属保存用塗料に関する問題、特に長期貯蔵保護を主と
して意図した問題は、常に存在していた。

著しい困難は粘着性、小さな水除去性、感水性、不快臭
、明色コーティングを利用できないこと、そして、水ベ
ース組成物が関係するときには、その組成物自体の限ら
れた高温貯蔵安定性、であった。多くの試みが所謂「コ
スモリン」型コーティングを変性してコーティングの水
除去性を増しかつ感水性（曇り、水存在下での剥離）問
題および粘着性を減らすためになされたが、本発明の結
果を得るに至らなかった。

脂肪性ェマルジョン、アビェチン酸および類似の酸の石
鹸は水除去性（熱水によるコーティングの除去性）を増
すことができるが、耐腐蝕性能の悪いコーティングをも
たらし、そしてさらに、多数ケ月後において硬化がおこ
り物品の局在的腐蝕を保持させるかもしれない。本発明
のコーティング組成物は耐水性であり比較的高温におい
てすら貯蔵安定性であり；そして通常は半固体であるが
非粘着性であり、明色であり、低不快臭水準をもち、腐
蝕防止性の増大を示し、かつ熱水（例えば６０℃十）中
で容易に除去可能であるように調合することができるコ
ーテイングを提供する。

‘１ー 本発明の一般的説明 本発明は、基体へ施用するときに明色で調合できる、軟
し、が非粘着性の可裸性で熱水で除去できる低臭の潤滑
性のある耐腐蝕性のフィルムを通常形成する、高温（例
えば５〆○）貯蔵安定性をもつ耐水性コーティング組成
物に関するものである。

さらに具体的にいえば、本発明の塗料組成物は固体基体
上へ塗布および流動させることができ；０｝ 通常は一
つまたはそれより多くのワックス、｛２｝ 一つまたは
それより多くの有機ェステル、脚 一つまたはそれより
多くの界面活性剤、【４三 数多〈のものが高温で安定
な最終的分散体を生ずるよう注意深く選ばれる一つまた
はそれより多くのカップリング剤、および（５’水、か
ら成り立ち；特に長期の金属保存剤として用いるときに
非常に改善された腐蝕抵抗をもつ水ベース分散体を形成
させる。

【２ー 本発明の利用性 本発明はすぐれた腐蝕防止および貯蔵安定性をもつ価値
のある塗料組成物を提供するものである。

ここに揚げる態様の説明 出発物質 ワックス類 好ましくは、本発明の組成物は融点が約６０００以上好
ましくは７０ｏｏ以上の半精製パラフィンワックスを含
み、このワックスはその重量を基準として約１０から約
３の重量％、より好ましくは１５から２５重量％の油を
含むものであるが、ただしその他のタイプのワックスも
特定的応用に対してはときには置きかえてもよい。

一般的パラフィンワックスは天然物の誘導品、例えば石
油原油処理で製造されるものであることができ、あるい
は合成的に製造されるもの例えばポリエチレンワックス
またはポリプロピレンワックスのようなポリエチレンワ
ックスまたはポリプロピレンワックスのようなポリオレ
フィンワックスであることもできる。本発明に於て有用
であるワックスの平均分子量は良好な除去性を提供する
ように選ばれるべきであるが、しかし、分子量は狭く限
定されることはなく当秦熟練者によって容易に選ばれる
。また、ワックス分子中の分枝度は結晶性の平均的度合
がワックスを容易に分散させかつ製造しようとする特定
配合のその他の成分と相容性であるようにさせるよう選
ばれるべきである。鎖の分枝は酸素付加されたワックス
の場合にはェステル化部位を提供し；本発明に関する大
部分の応用に於てその使用にまた適している。酸素付加
されたワックス（オキシワックス）は約１５から約２０
０最も好ましくは２５から約４５の範囲の酸価をもつこ
とが好ましい。このワックス組成物は１０力）ら５０よ
り好ましくは１５力）ら３５最も好ましくは２０から３
０％の、好ましくは飽和の、炭化水素油を含むことがで
きる。本発明に対して有用である特定的ワックスは次の
ものが挙げられる：スラックワックスのような天然ワッ
クス；ペンシルバニア州バトラ−のペンレコ社から入手
できる半精製パラフィン：広く入手できるワセリン；オ
クラホマ州タルサのバレココーポレーションから入手で
きるポリエチレンワックス、あるいはニューヨーク州。
チェスターのイーストマンコダック社から入手できる商
標名ェポレンのような、合成ワックス；あるいは石油精
製工場に於て公知技術を使用して容易に製造することが
できる。酸化ワセリンのような酸素付加ワックス：であ
る。またニューヨーク州ハリソンのデュラケムコーポレ
ーションから入手できるものも有用である。その他のも
のとして、ポリワツクス６５５（バレコ）およびモービ
ルマイクロワックス２３０５（モ−ピルオィル）が挙げ
られる。本発明の場合に用いられるべきワックスの量は
狭く限定されるものではなく、事実、特定の応用に対し
ては、ワックスを省くことすらできて後述のェステルの
追加的量を用いることもできる。大部分の配合に対して
は、ワックス含有量は重量で０．５から３０％、より好
ましくは約５％から２５％、最も好ましくは約１２から
約２０％である。ここでのべるパーセンテージはすべて
、特記しないかぎり、配合物全体の重量を基準とする重
量％である。ポリオールエステル 本発明に有用なェステルはカルボン酸、好ましくは炭素
原子数６個から３川圏をもつ脂肪酸の多官能性ェステル
であることが好ましい。

モノェステルは特別な環境に於てときには用途を見出す
かもしれない。特に好ましいのはグリセリン、ココナッ
ツ油、タル油、大豆油酸、ステアリン酸、好まし〈はィ
ソステアリン酸、オレィン酸、とポリオール例えばネオ
ベンチルグリコール、トリメチロールプロパン、および
ペン夕ェリスリトールとの有機酸ェステルのような天然
物議導脂肪酸のポリエステルである。最も好ましいのは
ペンタヱリスリトールのジラノリン酸ェステルである。
有用な商業的ポリオールェステルは英国のクローダケミ
カル社の「ベンタラン」、テトラハイドリックラノリン
アルコール；ニキージヤージー州リンデンのヱモリーィ
ンダストリ−の製造するデグラス；およびニューヨーク
市のアリゾナケミカル製造のＦＭ、から成る。

第１表は数多くの適当ェステル用出発物質を示している
。

四つのケースすべてに於て、使用したＰＥは装填物の脂
肪酸含量に対して１：４のモル比であり、補導された水
はＰＥ重量を基準にした理論値と本質的に等しい。

（オキシワックスが関連している場合にやや多くの量の
水が得られる）。エステル１ ７５％ １００オキシワ
ツクス９１２５％ ラ／リンＦＡ−１４７エステル０
５０％ １００オキシワツクス９１５０％ ラノリンＦ
Ａ−１４７エステルｍ ｌｏｏ％ １００オキシワツク
ス９１（酸価９１の酸素付加ワックス）エステルＷ Ｉ
ＯＯ％ ラノリンＦＡ−１４７（エモリー、ラノリンウ
ールグリーズ） ェステルロおよびｍは少量の不溶性樹脂を有し、これら
は炉遇された。

２５までのェステル残留酸価調節はオキシワックスで以
てなされる。

第１表※失われたコンデンサーの水 本発明で用いるェステルの量は狭く限定されるものでは
なく具体的配合について選ばれる他の諸成分およびそれ
らの量に応じて実質的程度依存する。

好ましくは組成物の全軍量と比べ、ェステル合計重量を
基準として約１％から約３０％、より好ましくは約５％
から約１０％、最も好ましくは約８％から約１２％のェ
ステルを含む。界面活性剤： 本発明に関して有用な界面活性剤はオレィン酸の塩例え
ばオレィン酸のモルホリン酸またはトリェタノールアミ
ンの類似の塩のような天然産の界面活性剤；およびアル
カノールアマィド例えばイリノイ州シカゴのステパンケ
ミカル社によるＷＨＣ（オレイルジエタノールアマイド
）、デラウエア州ゥィルミントンのＩＣＩアメリカ製造
のソルビタンモノオレェート、ィソステアリン酸塩、コ
コナッツ油の塩、ラウリン酸塩、などのような完全合成
の界面活性剤、が含まれる。

例えばワックス成分中の過剰のカルボン酸はアミンとそ
の場で反応して界面活性剤として作用する塩を形成する
。界面活性剤の全部または一部が有機スルホン酸塩例え
ばアルキルラウリルスルホネートまたはアルキルベンゼ
ンスルホネートであることができる。適当な界面活性剤
はモルホリン、トリェタノ−ルアミン、アンモニア、ジ
エタノールアミンおよびトリェタノールアミンと上述の
ようなカルボン酸との反応生成物から成る。

本発明の組成物は一般的には配合物の重量を基準として
重量で約０．５から約６、より好ましくは約３から約５
、最も好ましくは約３から約４％の量で界面活性剤を含
む。しかし、これは他の使用成分の選択と量に応じて変
動する。カップリング剤 カップリング剤の使用は本発明の一つの特殊な特色であ
る。

好ましいカップリング剤は重量比がそれぞれ１：１と１
０：１の間のＣ５−Ｃ則液状炭化水素カップリング成分
とＣ２一Ｃ２。アルコールとから成り立つ。いくつかの
タイプのカップリング剤をミネラルスピリットを含む本
発明に関して用いることができ、例えば、エチレングリ
コールェーテル、好ましくはブチルおよびプロピルエー
テル：ヒドロキシェーテル（エーテルーアルコール類）
例えばブチルセロソルブ（ニューヨーク州ロチエスタ−
のイーストマンコダック製造のェクタソルブＥＰ）、ソ
ルビタン（ソルビトールのモノエステル）、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールの
モノプロピルエーテル、プロピルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、およびジエチレングリコールモノェチルェー
テル、および本発明に従う特殊化配合物中の使用に当業
者にとって明らかなものであるその他のカップリング剤
、である。

カップリング剤は物理試験によって選ばれ；本発明の配
合物を妨害せずかつその諸成分を水ベース中で相互に溶
解性とする置換されたアルコール類または炭化水素類お
よびその他任意のものが一般的に受け容れられる。アル
コールエーテルーェステル類も使用してよく、例えばエ
チレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコー
ルモノプロピオネート、ジエチレングリコールモノアセ
テート、およびプロピレングリコールモノアセテートで
ある。

エタノール、イソプロパノール、およびイソブタノール
のようなアルコール類は一般的には本発明のためのカッ
プリング剤として有用である。

本発明の配合に関して有用であるその他の商業的カップ
リング剤は、ニューヨークのイーストマン製造のヱクタ
ソルプＥＰ、およびコネチカット州ダンバリのユニオン
カーバィド製造のプロパゾルＰが含まれる。本発明のカ
ップリング剤は一般的には配合物の重量を基準として約
１％から約１５％またはそれ以上、より好ましくは約３
％から約１２％、最も好ましくは約４％から約１０％の
量で用いられる。

カップリング剤は、カップリング剤として作用すること
のほかに、本発明の塗料組成物を基体へ塗布したのちの
乾燥工程および硬化工程の間に通常は有用である。例え
ば、注意深く選択するときには、カップリング剤は配合
物中に存在する水と共沸混合物を形成し、従って揮発性
を増し、硬化を早めＬより永久的なコーティングを提供
する。いくつかのカップリング剤はその他の面に於ても
最終コーティングを助け、例えば最終コーティングの均
展性を提供し、ピンホールを回避し、より連続的でより
良品質の乾燥皮膜を提供する。水： 配合物あるいはその硬化を妨害しないよう水道水の塩素
、カルシウム、マグネシウムあるいはその他の成分の反
応を防ぐために、脱イオン水を本発明の配合物に関して
用いることが好ましい。

蒸溜水はもちろん使用できるが経済的理由で一般には避
けられる。本発明の配合物は一般には配合物の合計重量
を基準として最低約４５％、より好ましくは５０％、最
も好ましくは６０％あるいはそれ以上の水を含有する。

本発明の配合物は特別な特性の水中油ェマルジョンとし
て一般には分類されるので、約９２％より多くの水は本
発明配合物の大部分に於て膨潤をひきおこし湿潤性が損
なわれる。ただし注意深く選択した排水性諸成分を利用
する特殊化配合では配合物全体の重量を基準として重量
で９７％の量に達する水を許容することはあるかもしれ
ない。ｐＨ：この系のｐＨは好ましくは７．０−１０の
範囲にあり、８．０−９．０が好ましい。

ェマルジョンの性質は乳化剤（脂肪酸）をアルカリ性物
質（例えばアミン、トリェタノールアミン、モルホリン
）で以て中和するときに生成する石鹸の量に大いに依存
する。滴定の正常の終点に於て過剰に残留するすべての
残留酸を反応させることによって最大量の石鹸を生成さ
せるためには、系を僅かに塩基過剰（アルカリ性にする
）にするべきである。塩基の過剰量は水の中に混合し得
ない極度に「硬い」塩を形成し、従って水相と非水性相
を分離させる。ＨＬＢ：親水性−親油性バランス−この
系のためのアマィドを選択する際には、水中油ェマルジ
ョン生成を助けるために約８から１２、好ましくは９か
ら１１のＨＬＢ値をもつアマィドを得るべきである。

アニオン性界面活性剤はその良好な腐蝕防止性質のため
に好ましい。混合方法： 装置： 本発明の装置は塗料組成物議製に於て慣用的に用いられ
るものであり；例えば釜、流量計あるいは計量装置をも
つ混合槽、及び蝿梓手段例えば主客器と運がつている横
腕木上にのせたポンプ、内部濃伴器、反転式期断装置、
および当栄に周知の他の任意の利用可能装置である。

温度： 混合中の温度は配合中の各種段階に於て異なっていてよ
い。

一般的には水は約２０００Ｆ（９３ｑｏ）にあり、非水
性成分は約２２５０Ｆ（１０７０）に於て移し一緒に混
合する。しかし、これらの温度は狭く限定されるもので
なく当業熟練者の観察に従って諸成分のより迅速な混合
あるいはより良好な相客性を与えるように変えられる。
例えば、混合しにくい成分のより良い分散を与えるため
には、有用であれば、成分の融点および沸点を下げる目
的で圧力容器を用いてよいｏ混合操作： 本発明の配合物は希望の場合には連続式で製造してよい
が、回分式方法がより普通に用いられる。

例えば、最終配合物中に望まれる水の全量（例えば１７
００ガロン、６．５６２〆）は配合物中のバッチ全体を
保持するのに十分な大きさの混合容器の中で水の温度が
ほぼ１９５０Ｆ（９０℃）になるまで加熱される。ワッ
クス、そしてもし存在するならば、ェステル、界面活性
剤、カップリング剤、およびその他の非水性成分は別の
容器中で温度が約２２５０Ｆ（１０７０）に達するまで
加熱し、各種非水性成分は容器を慣用的混合機で以て櫨
拝している間にゆっくりと添加する。大てし、の場合、
ェステルはカルボン酸と一緒に添加し；中和用成分例え
ばモルホリン、トリェタノールは他の成分を完全に混合
したのちに添加する。中和後に於て、この中和は一般に
は粘度の明確な増大として肉眼的に観察されるものであ
るが、非水性試成分を１粉デカ）ら３び分の間に混合せ
しめて水性相の上に移し、この水性相は非水性相添加の
間鷹拝しておく。非水性相添加後、加熱を中断し、出来
上った配合物を好ましくは一定櫨伴下で冷却し、その後
、配合物を出荷用容器例えばタンク車、タンクトラック
、ドラムあるいはより小さい缶の中にとり出す。品質管
理：仕上がり配合物は、包装前に、一般にはｐＨ、固形
舎量、凍結一解凍安定性、促進条件下での防蝕性、およ
びその他の試験を塗料工業に周知の技法を用いて検査す
る。

塗布：本発明の配合物は吹付け、刷毛塗り、ローフーコ
ーティング、浸債、流し塗り、静電無気吹付け、のよう
な慣用的塗布方法によって保護すべき基体へ塗布してよ
い。

塗布の厚みは配合、塗布回数、毎回の塗布量を変えるこ
とによって変えることができるが、一般的には乾燥後に
於て約０．５から約３ミル（０．０１２５から０．０７
５柳）の範囲にある。実施例 １ （長期保護を提供する本発明による調合物）脱イオン水
６の重量部を慣用の混合釜回転蝿梓器（ｍｉｘｉｎｇｋ
ｅｔｔｌｅｒｏｔａひａｇｉｔａねｒ）へ装填し煮沸さ
せた。

３３０スラック（ｓｌａｃｋ）ワックス２５重量部と５
部のペンタェリスリトールジラノレートを３部のオレィ
ン酸および５部のェクタソルブＥＰへ添加する。

混合物を鷹拝しながら１９００Ｆ（９０ｑＣ）へ加熱す
る。２部のモルホリンを次に添加し、数分後に増粘が観
察され、中和反応が進行したことを示している。

加熱を止め、非水性容器内容物を直ちに水を含有する容
器へ連続的に鷹拝しながら移す。加熱をそこで止め、混
合物を１０００Ｆ（３８℃）へ冷えるまで連続的に蝿拝
する。ｐＨを次に１部より少ないモルホリンの添加によ
って８．５へ調節する。約３部の水を加熱中の水の損失
を補償するよう添加する。固体含量はそのとき約３０％
であることが見出される。得られた生成物は冷間圧延１
０１頃鋼パネルへ塗布して腐蝕抵抗性について試験した
。

７２時間乾燥後、試験用パネルはＡＳＴＭ試験Ｂ−１７
に従って９６０Ｆ（３ｙｏ）の温度に於て５％塩水（Ｎ
ａＣＩ）吹付を施こした。

試験パネルは５００時間の間破損（腐蝕）に耐えた。こ
の実施例１の配合物で塗装した同じ試験パネルはＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２２４７の方法に従って１２００Ｆ（４４℃）
で１００％関係湿度へ曝露して２０００時間耐えた。

上記配合物の試料は５回連続の凍結−解凍サイクルに合
格し、このサイクルは０Ｔ（一１８ｑ０）で１６時間、
続いて７７０Ｆ（２ｙｏ）で８時間であったが、剥離あ
るいはその他の明らかな劣化効果が見られなかった。上
記配合物の試料は１２００Ｆ（４９０Ｃ）に於て１４４
時間耐え、剥離あるいはその他の観察し得る劣化効果が
見られなかった。

前述と同じパネルを上記配合物中に浸潰し室温に於てほ
ぼ５０％の関係湿度で乾燥させるとき、この塗装は硬化
し６０分で接触乾燥状態になった。

上記試験パネルの厚さは約０．８ミリ（約２０ミクロン
０．２０ミリメートル）である。実施例 ロー肌 各種の配合物を第ロ表に示した因子に従ってつくったが
、結果は第Ｄ表に記載しかつ次に示す通りであった。

実施例 Ｄ これは実施例１の方法に従ってつくった調合であるが、
ただし、５．０％のエクタソルブ−ＥＭを５．０％のェ
クタソルブーＥＰと置換した。

この変更は実施例１の場合と同じ良好なフィルム性質の
調合をもたらすが、しかし、短時間（１２０分）後に１
２００Ｆにおいてェマルジョンの破壊を示す。実施例
皿これは実施例１について上述した方法に従ってつくら
れる調合であるが、ただし、ベンタェリスリトールジラ
ノレートの量を倍にしそしてスラツクヮックスの一部を
置換する。

また、本実施例ｍの調合はェアプロダクツ（パサデナ州
アレンタウン）によって製造される消泡剤、サーフィノ
ール１０４Ａも含む。また、４％のトリェタノールアミ
ンを２％のモルホリンの代りに添加した。これはｐＨが
高すぎる調合をつくり出す。

調合中は、ェマルジョンが冷えるにつれて二つの明確な
相、油相と水相、に破裂し、コーティングの目的には使
用不能である。実施例 Ｗ これは実施例１について上述した方法に従ってつくられ
る調合であるが、ただし、２５％のペンタェリスリトー
ルジラノレート（言主：残留酸価は１０、強化価は１７
０である）をさらに２５％のスラツクワックスに置き換
え、８％のブチルセ。

ソルブを５％のェクタソルブーＥＰに置き換え、オレィ
ン酸は存在しない。フィルムの性質は最良方式（実施例
１）と同じであるが、コストははるかに高い。

実施例 Ｖ これは実施例１について上述の方法に従ってつくられる
調合であるが、ただし、全部の３３０スラツクワツクス
の１０％を５％のペンタエリスリトールジラノレートと
５％のモビルマイクロワツクスの合計によって置換えら
れ、５％のェクタソルブーＥＰが５％のミネラルスピリ
ットによって置き換えられる。

この調合は、恐らくは諸成分の相互作用のために、乳化
性が劣りフィルム性質が悪い。実施例 の これは実施例Ｖについての上述の方法に従ってつくられ
る調合であり、ただし、３３０スラツクワツクスの１０
％をデグラスラノリン（残留酸価７−１０）の１０％に
よって置換される。

この調合は実施例Ｖの調合に匹敵する性能であった。実
施例 肌 これは実施例１について上述した方法に従ってつくられ
る調合であり、ただし、３３０スラツクワックスの２５
％と水の５％とを２０％のモビルマイクロワツクスと１
０％のペンタエリスリトールラノレートによって置きか
える。

実施例 肌 これは実施例１について上述した方法に従ってつくられ
る調合であり、ただし、３％のオレィン酸を３％のステ
パンＷＨＣによって置き換える。

加工性とフィルム性質は許容はできるが、最良方式より
劣る。このことはフィルムの感水性についても特にその
通りである。船 口 船

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）６５℃以下の融点をもつ約０．５から３０重
   量％の有機ワツクス成分；（ｂ）約１から３０重量％の
   ポリオールエステル；（ｃ）約０．５から６重量％の界
   面活性剤；（ｄ）約１から１５重量％のカツプリング剤
   ；（ｅ）約４５から９７重量％の水から成り立ち、固体
   基体上への塗布および流動が可能な、水で稀釈でき水に
   分散性の塗料組成物。 ２ 上記界面活性剤がカルボン酸とアミンとの塩である
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 上記カルボン酸の少くとも一部が上記ワツクス成分
   中に含まれている、特許請求の範囲第２項に記載の組成
   物。 ４ 上記塗料組成物が乳化性アマイドあるいは上記カル
   ボン酸と上記アミンの一部を置き換える有機スルホン酸
   塩から成る特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ５ 上記有機ワツクスを１０から５０重量％の炭化水素
   油を含む有機ベヒクルと混合する、特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。 ６ 上記炭化水素油が１７７°Ｆ（８１℃）をこえる沸
   点をもつ本質上飽和の油である、特許請求の範囲第５項
   に記載の組成物。 ７ 少くとも５０重量％の本質上飽和のワツクスを含む
   、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８ 上記の本質上飽和のワツクスの全部または一部が結
   晶性パラフイン系ワツクスである、特許請求の範囲第７
   項に記載の組成物。 ９ 上記結晶性パラフイン系ワツクスが次のもの：スラ
   ツクワツクス、ペトロラタム、および微結晶性ワツクス
   、の一つまたはそれより多くのものから成り立つ、特許
   請求の範囲第８項記載の組成物。 １０ 上記ポリオールエステルがＣ＿８からＣ＿３＿０
   までのカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、トリメ
   チロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびジペン
   タエリスリトール、から選ばれる一つのポリオールと、
   から本質的に誘導される、特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 １１ 上記ポリオールエステルがラノリン酸を含むカル
   ボン酸から誘導される、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 １２ 上記カルボン酸がカルボン酸基あたり約６から３
   ０個までの炭素原子を保有する、特許請求の範囲第２項
   に記載の組成物。 １３ 上記カルボン酸の少くとも一つが、オレイン酸、
   リノレン酸、イソステアリン酸およびステアリン酸から
   選ばれる、特許請求の範囲第１２項に記載の組成物。 １４ 上記アミンが、モルホリン、トリエタノールアミ
   ン、アンモニア、ジエタノールアミン、エタノールアミ
   ンから成る群から選ばれる、特許請求の範囲第２項に記
   載の組成物。 １５ 上記アマイドがオレイルジエタノールアマイドま
   たはソルビタンモノオレエートから成る、特許請求の範
   囲第２項に記載の組成物。 １６ 上記カツプリング剤がエーテル−アルコールから
   成る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １７ 上記エーテル−アルコールがプロピルセロソルブ
   、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレング
   リコールモノエチルエーテルから成る群から選ばれる特
   許請求の範囲第１６項に記載の組成物。 １８ 上記カツプリング剤がアルコールエーテル−エス
   テルである、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １９ アルコールエーテル−エステルカツプリング剤が
   、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリ
   コールモノプロピオネート、ジエチレングリコールモノ
   アセテートおよびプロピレングリコールモノアセテート
   から成る群から選ばれる、特許請求の範囲第１８項に記
   載の組成物。 ２０ （ａ）（i）６５℃以下の融点をもつ約０．５か
   ら３０重量％の有機ワツクス成分、（ii）約１から３０
   重量％のポリオールエステル、および（iii）約０．５
   〜約６重量％の界面活性剤を本質上流動状態に於て混合
   し、（ｂ）約１から１５重量％のカツプリング剤を添加
   し、（ｃ）混合物の分散をおこさせるような温度に於て
   撹拌しながら約４５から９７重量％の水を添加し、（ｄ
   ）全混合物のｐＨを約７から第１１までの間へ調節する
   、諸段階から成り立つ、固体基体上への塗布および流動
   が可能である、水で稀釈でき水に分散性である塗料組成
   物の製造方法。 ２１ 上記界面活性剤がカルボン酸とアミンとの塩であ
   る特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２ 上記カツプリング剤がプロピルセロソルブである
   、高温長期間の貯蔵ができる、特許請求の範囲第２０項
   に記載の塗料組成物の製造方法。 ２３ 上記のカルボン酸とアミンの一部を乳化性アマイ
   ドまたは有機スルホン酸塩によって置換する、特許請求
   の範囲第２０項に記載の方法。