JPS5821564A - 試料中に含有される陽イオン又は陰イオンをイオン交換クロマトグラフイ−により定量するための方法及び装置 - Google Patents
試料中に含有される陽イオン又は陰イオンをイオン交換クロマトグラフイ−により定量するための方法及び装置Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は試料中に含有される陽イオン又は陰イオンをイ
オン交換クロマトグラフィーにより定量するための方法
及び装置に関する。同方法においては試料を緩衝液中に
注入し、同波をりロマトグラフイー力ラムを通して導き
、カラムから流出した溶出液を連続的にイオン交換によ
る・ζツクグラウンド脱塩処理し、引続いて導電率′測
定を行う。
オン交換クロマトグラフィーにより定量するための方法
及び装置に関する。同方法においては試料を緩衝液中に
注入し、同波をりロマトグラフイー力ラムを通して導き
、カラムから流出した溶出液を連続的にイオン交換によ
る・ζツクグラウンド脱塩処理し、引続いて導電率′測
定を行う。
本発明は、例えば西ドイツ国特許公開公報第２４３７６
００号に記述されている公知法と関連する。
００号に記述されている公知法と関連する。
同公知法においては、クロマトグラフィーカラム中で分
離されたイオンを導電率測定により検出するためには溶
離剤の固有の導電率が高すぎるという問題を解決するた
めに、クロマトグラフィーカラムとは逆の型のイオン交
換樹脂を含有し、被測定イオンとは反対電荷のイオンを
例えばＯＨ−又はＨと交換するストリップカラムをクロ
マトグラフィーカラムに連結してノζツクグラウンド脱
塩を行う。同方法の欠点は、ストリップカラムを分析サ
イクルの外で再生しなければならないために・ζツクブ
ラウンＰ脱塩作業が不連続的に行われることである。そ
の上導入される物質及びイオン電荷に応じてストリップ
カラムの化学的及び物理的挙動（ｐＨ値、拡散−１吸着
−及び交換効果）が変るから、分析結果の再現性及び正
確性が著しく損われる。
離されたイオンを導電率測定により検出するためには溶
離剤の固有の導電率が高すぎるという問題を解決するた
めに、クロマトグラフィーカラムとは逆の型のイオン交
換樹脂を含有し、被測定イオンとは反対電荷のイオンを
例えばＯＨ−又はＨと交換するストリップカラムをクロ
マトグラフィーカラムに連結してノζツクグラウンド脱
塩を行う。同方法の欠点は、ストリップカラムを分析サ
イクルの外で再生しなければならないために・ζツクブ
ラウンＰ脱塩作業が不連続的に行われることである。そ
の上導入される物質及びイオン電荷に応じてストリップ
カラムの化学的及び物理的挙動（ｐＨ値、拡散−１吸着
−及び交換効果）が変るから、分析結果の再現性及び正
確性が著しく損われる。
従って本発明の課題は、ノζツクグラウンド脱塩作業を
改善して、一定の化学的条件下で連続的に行い得る様に
することである。この課題は本発明により次の様に解決
される。、６ツクグラウンド脱塩を行うためＫ、クロマ
トグラフィーカラムから流出した溶出液を、液体及び被
定量イオンは透過させないが、反対電荷のイオンは透過
させる２個のイオン交換路の間に導く。更に２個の電極
を配備して、溶出液の流れの方向を大体において横切る
方向に電場を形成し、かつ各電極とイオン交換路との間
のそれぞれの空間に同じか又は異なる強解離電解質の溶
液を相互に分離して導き、溶出液中に残留する緩衝物質
のイオンを電場の作用下で上記電解質と共に導電率がよ
り小さい弱解離化合物に変換し、他方緩衝物質の反対電
荷のイオンはイオン交換路を通過して電解質溶液中に入
り、同溶液により運び出される。
改善して、一定の化学的条件下で連続的に行い得る様に
することである。この課題は本発明により次の様に解決
される。、６ツクグラウンド脱塩を行うためＫ、クロマ
トグラフィーカラムから流出した溶出液を、液体及び被
定量イオンは透過させないが、反対電荷のイオンは透過
させる２個のイオン交換路の間に導く。更に２個の電極
を配備して、溶出液の流れの方向を大体において横切る
方向に電場を形成し、かつ各電極とイオン交換路との間
のそれぞれの空間に同じか又は異なる強解離電解質の溶
液を相互に分離して導き、溶出液中に残留する緩衝物質
のイオンを電場の作用下で上記電解質と共に導電率がよ
り小さい弱解離化合物に変換し、他方緩衝物質の反対電
荷のイオンはイオン交換路を通過して電解質溶液中に入
り、同溶液により運び出される。
この本発明による新規方法を実施するための装置は、公
知の仕方で順次連結されている緩衝液供給源、試料注入
弁、イオン交換樹脂を含有するクロマトグラフィーカラ
ム、ノ々ツクグラウンド脱塩用の別のイオン交換装置及
び導電率測定セルを装備し、その場合ノ々ツクグラウン
ド脱塩用の上記イオン交換装置が一つ−の溶出液流路を
有し、同流路は少なくとも部分的にイオン交換路により
境界をつけられており、同格の外側には電解質溶液及び
溶出液流路を横切る電場を形成する電極を有する隣接域
が配備されていることを特徴とする。
知の仕方で順次連結されている緩衝液供給源、試料注入
弁、イオン交換樹脂を含有するクロマトグラフィーカラ
ム、ノ々ツクグラウンド脱塩用の別のイオン交換装置及
び導電率測定セルを装備し、その場合ノ々ツクグラウン
ド脱塩用の上記イオン交換装置が一つ−の溶出液流路を
有し、同流路は少なくとも部分的にイオン交換路により
境界をつけられており、同格の外側には電解質溶液及び
溶出液流路を横切る電場を形成する電極を有する隣接域
が配備されていることを特徴とする。
陰イオン及び陽イオンを分析する際の様々な化学過程を
詳述する前Ｋ、本発明の理解のために先ず、公知のスト
リップカラムに代って本発明により使用されるセルの構
成を図面を参照して説明する。同セルは大体において２
個のイオン交換路１０．１２から構成され、同両箔＆よ
２個の白金電極１４．１６の間で側壁（図示せず）に固
定される。両イオン交換箔の間の流路１８にはクロマト
グラフィーカラムからの溶出液が流れる。白金電極１４
．１６は直流電圧源に連結している。５０Ｖ〜５５０
Ｖ間の電圧において、使用電解質に応じて、１０ｍＡ〜
１．２Ａの電流が生じる。主として２００Ｖにおいて１
２０ｍＡの電流が流れる。
詳述する前Ｋ、本発明の理解のために先ず、公知のスト
リップカラムに代って本発明により使用されるセルの構
成を図面を参照して説明する。同セルは大体において２
個のイオン交換路１０．１２から構成され、同両箔＆よ
２個の白金電極１４．１６の間で側壁（図示せず）に固
定される。両イオン交換箔の間の流路１８にはクロマト
グラフィーカラムからの溶出液が流れる。白金電極１４
．１６は直流電圧源に連結している。５０Ｖ〜５５０
Ｖ間の電圧において、使用電解質に応じて、１０ｍＡ〜
１．２Ａの電流が生じる。主として２００Ｖにおいて１
２０ｍＡの電流が流れる。
電極１４．１６と隣接イオン交換路１ｏないし１２との
間の距離は約４龍〜５０ＩＩＩＩ、有利には約８鰭であ
る。両イオン交換箔間の距離は有利に約０． ’ ａｍ
〜３龍である。イオン交換路１０゜１２及び電極１４．
１６は側方を３０ノ々−ルまで液密に封止されているか
ら、断面矩形の３個の流路が形成される。すなわち上記
の溶出液流路１８、陽極１４と隣接するイオン交換路１
゜との間の隣接流路２０並びに陰極１６と隣接するイオ
ン交換路１２との間の隣接流路２２である。
間の距離は約４龍〜５０ＩＩＩＩ、有利には約８鰭であ
る。両イオン交換箔間の距離は有利に約０． ’ ａｍ
〜３龍である。イオン交換路１０゜１２及び電極１４．
１６は側方を３０ノ々−ルまで液密に封止されているか
ら、断面矩形の３個の流路が形成される。すなわち上記
の溶出液流路１８、陽極１４と隣接するイオン交換路１
゜との間の隣接流路２０並びに陰極１６と隣接するイオ
ン交換路１２との間の隣接流路２２である。
隣接流路２０及び２２には電極緩衝液としての電解質溶
液が流れる。両電極緩衝液はそれぞれ別の容器から、完
全に分離した循環路で各隣接流路に給送されなければな
らない。両電極緩衝液の化学的並びに物理的組成は同じ
であっても、父兄なるものであってもよい。
液が流れる。両電極緩衝液はそれぞれ別の容器から、完
全に分離した循環路で各隣接流路に給送されなければな
らない。両電極緩衝液の化学的並びに物理的組成は同じ
であっても、父兄なるものであってもよい。
セル中の化学反応はイオン交換路１０．１２の種類と性
質並びに電極緩衝剤と溶出液の種類及び濃度に依存する
。セルの電極１４．１６に印加される電圧及びそれから
生じる電流は反応時間にのみ影響を及ぼし、反応そのも
のには影響しない。
質並びに電極緩衝剤と溶出液の種類及び濃度に依存する
。セルの電極１４．１６に印加される電圧及びそれから
生じる電流は反応時間にのみ影響を及ぼし、反応そのも
のには影響しない。
イオン交換路及びそれに平行に配備される電極の寸法は
、長さ約１００〜５００、有利には２７０酊並びに巾約
０．４〜５、有利にはｌ ｒａｙｓが実際に有用である
ことが判明した。
、長さ約１００〜５００、有利には２７０酊並びに巾約
０．４〜５、有利にはｌ ｒａｙｓが実際に有用である
ことが判明した。
イオン交換箔用の材料及び液体は、クロマトグラフィ一
定量されるイオンが陰イオンであるか、又は陽イオンで
あるかによって定められる。
定量されるイオンが陰イオンであるか、又は陽イオンで
あるかによって定められる。
陰イオンの定量の場合には、塩化ビニル−又はテフロン
ファブリックからなり、スルホン酸基が添加されている
陽イオン交換路針使用する。
ファブリックからなり、スルホン酸基が添加されている
陽イオン交換路針使用する。
その厚さは約０．０９〜０．２ ｓｕ＋、有利には０１
２寵であり、又約２０〜５９Ω／ｄの電気抵抗を有する
。電極緩衝剤としては強解離の無機酸、主として濃度０
．００１〜１モル／ｌのＨ２ＳＯ４、ＨＮＯ３及びＨ３
ＰＯ４が該当する。分析の間それらの′市解質溶液は隣
接流路２０及び２２中を、イオン交換路１０及び１２間
の中央流路１８中の溶出液と向流で流れる。
２寵であり、又約２０〜５９Ω／ｄの電気抵抗を有する
。電極緩衝剤としては強解離の無機酸、主として濃度０
．００１〜１モル／ｌのＨ２ＳＯ４、ＨＮＯ３及びＨ３
ＰＯ４が該当する。分析の間それらの′市解質溶液は隣
接流路２０及び２２中を、イオン交換路１０及び１２間
の中央流路１８中の溶出液と向流で流れる。
クロマトグラフィー分離用の溶離剤として使用される緩
衝剤系は、被分離イオンに対するそまり脱イオン水又は
導電率の小さい弱解離化合物（例えばＨ２ＣＯ３）を生
じさせるべきである。
衝剤系は、被分離イオンに対するそまり脱イオン水又は
導電率の小さい弱解離化合物（例えばＨ２ＣＯ３）を生
じさせるべきである。
その例は後記する。
陰イオンのクロマトグラフィ一定量の際のセル中の反応
の例が図面に示されている。塩化物と硝酸塩が陰イオン
交換カラムで、溶離剤として水酸化ナトリウムを使用し
て分離される。
の例が図面に示されている。塩化物と硝酸塩が陰イオン
交換カラムで、溶離剤として水酸化ナトリウムを使用し
て分離される。
この二つの被分離陰イオンはカリウム塩ないしリチウム
塩として試料中に存在する。つまりクロマトグラフィー
カラム（図示せず）からＮａＯＨ中のＫＣＩ とＬｉＮ
Ｏ３が時間的にずれて直接セル中に流入する。ＮａＯＨ
中では通常は導電率測定又は類似の方法による陰イオン
の確認は不可能である。
塩として試料中に存在する。つまりクロマトグラフィー
カラム（図示せず）からＮａＯＨ中のＫＣＩ とＬｉＮ
Ｏ３が時間的にずれて直接セル中に流入する。ＮａＯＨ
中では通常は導電率測定又は類似の方法による陰イオン
の確認は不可能である。
セル中の溶出液の貫流速度は２ ｍｌ ／ ｍである。
換言すれば内容積２００μｔの場合、平均滞留時間は０
．１分である。電極と箔との間にはそれぞれ電極緩衝剤
としての０．１５モルのＨ２ＳＯ４が０１耐／Ｍの速度
で流れる。
．１分である。電極と箔との間にはそれぞれ電極緩衝剤
としての０．１５モルのＨ２ＳＯ４が０１耐／Ｍの速度
で流れる。
陽極域中で生成したヒドロニウムイオンは３００ｖの直
流電圧の作用下で陰極に向かう電流方向（１５０ｍＡ）
に移動する。陽イオン交換路は陽イオンに対しては良透
過性であるが゛、陰イオンに対しては不透過性（輸率０
９７）であるために、陽極域からの硫酸イオンは陰極域
中に移動することは出来ない。溶出液流中のイオンはそ
れに対して平行に動く。箔が液体不透過性であるために
容積混合は起らない。溶出液中の陰イオンは溶出液流路
１８中で確かに陽極の方向に移動するが、陽イオン交換
路ｌＯを通過することは出来ず、従って量的には不変で
、溶出液と共に検出セル中に送られる。溶出液流中の陽
イオンは陽イオン交換路１２を通過し、陰極１６の方向
に向かって隣接流路２２中に入り、陽極域２０から溶出
液流中に入ったヒドロニラ、ムイオ／とイオン平衡で置
換する。溶出液流からの陽イオンが陰極域２２中に入る
移動速度は電圧ないしそれから生じる電流により調節さ
れる。その他に滲透圧も決定的な要因である。陰極域２
２中の電極緩衝剤のモル濃度を減少し、貫流速度を高め
ることによって、その効果を最適に利用することが出来
る。Ｑ、 ５ ｍｌ ７分の貫流速度においてＨ２Ｓ
Ｏ４濃度を５Ｘ１０ モル／ｌに減少することにより
セルの抵抗係数には大きな変化は生じないが、導電率検
出セル中の基準線安定度は著しく改善される。
流電圧の作用下で陰極に向かう電流方向（１５０ｍＡ）
に移動する。陽イオン交換路は陽イオンに対しては良透
過性であるが゛、陰イオンに対しては不透過性（輸率０
９７）であるために、陽極域からの硫酸イオンは陰極域
中に移動することは出来ない。溶出液流中のイオンはそ
れに対して平行に動く。箔が液体不透過性であるために
容積混合は起らない。溶出液中の陰イオンは溶出液流路
１８中で確かに陽極の方向に移動するが、陽イオン交換
路ｌＯを通過することは出来ず、従って量的には不変で
、溶出液と共に検出セル中に送られる。溶出液流中の陽
イオンは陽イオン交換路１２を通過し、陰極１６の方向
に向かって隣接流路２２中に入り、陽極域２０から溶出
液流中に入ったヒドロニラ、ムイオ／とイオン平衡で置
換する。溶出液流からの陽イオンが陰極域２２中に入る
移動速度は電圧ないしそれから生じる電流により調節さ
れる。その他に滲透圧も決定的な要因である。陰極域２
２中の電極緩衝剤のモル濃度を減少し、貫流速度を高め
ることによって、その効果を最適に利用することが出来
る。Ｑ、 ５ ｍｌ ７分の貫流速度においてＨ２Ｓ
Ｏ４濃度を５Ｘ１０ モル／ｌに減少することにより
セルの抵抗係数には大きな変化は生じないが、導電率検
出セル中の基準線安定度は著しく改善される。
上記の反応は以下の様に総括することが出来る：
ａ）陽極域中
１、 Ｈ２ＳＯ４が解離する。
Ｈ２ＳＯ４；ｊ２Ｈ” 十ｓｏ４ ないし、プレムステ
ツド（Ｂｒｉ；ｍ５ｔｅｄ ）により、− Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２０ｔ２Ｈ３０＋Ｓｏ。
ツド（Ｂｒｉ；ｍ５ｔｅｄ ）により、− Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２０ｔ２Ｈ３０＋Ｓｏ。
２ Ｈイオン（プロトン）ないしＨ３０イ・、−オン（
ヒドロニウムイオン）は電極に接近した最初の領域で陰
イオン交換箔ｌＯを通過し、溶出液流中に入る。硫酸イ
オンは陽極１４の方向に動き、系から導出される。
ヒドロニウムイオン）は電極に接近した最初の領域で陰
イオン交換箔ｌＯを通過し、溶出液流中に入る。硫酸イ
オンは陽極１４の方向に動き、系から導出される。
ｂ）溶出液流路１８中
１、 ＮａＯＨ，ＫＣＩ、ＬｉＮＯ３が解離する。
ＮａＯＨ＋ ＫＣＩ ＋ ＬＩＮＯ３： Ｎａ ＋Ｋ
＋Ｌ＋＋ ＯＨ−＋ ＣＩ ＋ ＮＯ３ ２陽イオン（Ｎａ”、Ｋ”、Ｌｉ”）は陰イオン交換箔
１２を通過し、陰極１６の方向に向かって移動する。
＋Ｌ＋＋ ＯＨ−＋ ＣＩ ＋ ＮＯ３ ２陽イオン（Ｎａ”、Ｋ”、Ｌｉ”）は陰イオン交換箔
１２を通過し、陰極１６の方向に向かって移動する。
陰イオンは陽極１４の方向に向かい、陰イオン不透過性
の陰イオン交換箔１０に沿って液流の方向に向かって移
動する。
の陰イオン交換箔１０に沿って液流の方向に向かって移
動する。
同陰イオンが陽極域２０からの過剰量のヒｈｅ ｏニウ
ムイオンと反応スル。
ムイオンと反応スル。
ＣＩ ＋ ＮＯ； ＋ ＯＨ＋ ３Ｈ３０
； ＨＣＩ −＋−ＨＮＯ３＋４Ｈ２０゜換言すれ
ば、高い導電率を有する溶離剤（ＮａＯＨ）が極めて低
い導電率を有する化合物（Ｈ２０）に変換し、被検出イ
オン（ＫＣＩ、ＬｉＮＯ３）力；高い導電率を有する化
合物（ＭＣＩ 、ＨＮＯ３）に変換する。
； ＨＣＩ −＋−ＨＮＯ３＋４Ｈ２０゜換言すれ
ば、高い導電率を有する溶離剤（ＮａＯＨ）が極めて低
い導電率を有する化合物（Ｈ２０）に変換し、被検出イ
オン（ＫＣＩ、ＬｉＮＯ３）力；高い導電率を有する化
合物（ＭＣＩ 、ＨＮＯ３）に変換する。
Ｃ）陰極域２２中
１、 Ｈ２ＳＯ４が上記の様に解離する。
２８ ヒドロニウムイオン及び、溶出液流力箋らの陽
イオンが陰極１６に向かって移動し、系から導出される
。硫酸イオン＆ま陽極１４の方向に向かい、陰イオン交
換箔１２に至り、同第に渚って移動して系力・ら導出さ
れる。
イオンが陰極１６に向かって移動し、系から導出される
。硫酸イオン＆ま陽極１４の方向に向かい、陰イオン交
換箔１２に至り、同第に渚って移動して系力・ら導出さ
れる。
陽イオンをクロマトグラフィ一定量する場合には、陰イ
オン交換箔を使用する。それ（ま伊１えばポリ塩化ビニ
ル製又はポリテトラフルオロエチレン及びポリ−（ペル
フルオロエチレンゾロピレン）からのフルオロカーボン
樹脂製のキャリヤーファプリツクから構成され、第四ア
ンモニウム基が添加されている。箔の厚さは例えば約０
．１１〜０．１５ｍ、又電気抵抗は約２４〜４．６Ω／
ｄであり得る。隣接流路２０及び２２を流れる電極緩衝
剤としては苛性ソーダ溶液及び類似の塩基を濃度０．０
０１〜１モル／ｌで使用することが出来る。溶離剤とし
ては、それぞれの場合に被分離陽イオンに対して所望の
溶離性を有する酸を基体とする緩衝剤ないし緩衝剤系が
該当する。その上それらの溶離剤、例えばＨＣＩ又はＨ
２ＳＯ，は陰イオンとＯＨ−との置換により脱イオン水
又は導電率の小さい弱解離化合物を生成させるべきであ
る。
オン交換箔を使用する。それ（ま伊１えばポリ塩化ビニ
ル製又はポリテトラフルオロエチレン及びポリ−（ペル
フルオロエチレンゾロピレン）からのフルオロカーボン
樹脂製のキャリヤーファプリツクから構成され、第四ア
ンモニウム基が添加されている。箔の厚さは例えば約０
．１１〜０．１５ｍ、又電気抵抗は約２４〜４．６Ω／
ｄであり得る。隣接流路２０及び２２を流れる電極緩衝
剤としては苛性ソーダ溶液及び類似の塩基を濃度０．０
０１〜１モル／ｌで使用することが出来る。溶離剤とし
ては、それぞれの場合に被分離陽イオンに対して所望の
溶離性を有する酸を基体とする緩衝剤ないし緩衝剤系が
該当する。その上それらの溶離剤、例えばＨＣＩ又はＨ
２ＳＯ，は陰イオンとＯＨ−との置換により脱イオン水
又は導電率の小さい弱解離化合物を生成させるべきであ
る。
陽イオン定量の場合も、本発明によるイオン交換セル中
の陰イオン及び陽イオンの動きは、上記の陰イオン定量
の場合と同様の仕方で行われる。この場合には陰極域か
らのＯＨ−イオンと溶出液流中の陰イオンとが陰イオン
交換箔を通過して陽極の方向に動き、他方陽イオンは中
央流路中に留まる。
の陰イオン及び陽イオンの動きは、上記の陰イオン定量
の場合と同様の仕方で行われる。この場合には陰極域か
らのＯＨ−イオンと溶出液流中の陰イオンとが陰イオン
交換箔を通過して陽極の方向に動き、他方陽イオンは中
央流路中に留まる。
いくつかの適用例を以下に挙げる。
十
ｔｔ ＮａＨＣＯＨＨＣＯ３２３
十
ｔｔ Ｎａ Ｃｏ ）Ｉ
ＨＣ０２３２３ 陽イオン定量 ＨＣＩ ＯＨ−Ｈ２０ｔｔ
１（ＰＯＯＨ−Ｈ０３４２ ／／ ＨＮＯＯＨ−ＨＯ ２ Ｈ８００Ｈ−Ｈ２０ ４ ／／Ｒ−塩酸 ＯＨＲ−水酸化 アンモニウム アンモニウム上記の表か
ら明らかな様に、イオン交換箔を備えた本発明によるセ
ル中で実施される本発明方法によっていずれの場合にも
、溶離剤として使用された高い導電率を有する強解離化
合物から導電率の小さい弱解離化合物が生成する。従つ
て導電率測定による陰イオンないし陽イオンの定性及び
定量に妨害的な影響が及ぼされることはない。
ＨＣ０２３２３ 陽イオン定量 ＨＣＩ ＯＨ−Ｈ２０ｔｔ
１（ＰＯＯＨ−Ｈ０３４２ ／／ ＨＮＯＯＨ−ＨＯ ２ Ｈ８００Ｈ−Ｈ２０ ４ ／／Ｒ−塩酸 ＯＨＲ−水酸化 アンモニウム アンモニウム上記の表か
ら明らかな様に、イオン交換箔を備えた本発明によるセ
ル中で実施される本発明方法によっていずれの場合にも
、溶離剤として使用された高い導電率を有する強解離化
合物から導電率の小さい弱解離化合物が生成する。従つ
て導電率測定による陰イオンないし陽イオンの定性及び
定量に妨害的な影響が及ぼされることはない。
図面は本発明方法実施のために使用される・ζツクブラ
ウンｒ脱塩用のイオン交換装置の略示図で、陰イオン定
量の場合の反応例を示す。 １０．１２・・・イオン交換路、１４．１６・・・電極
、１８・・・溶出液流路、２０．２２・・・隣接流路。
ウンｒ脱塩用のイオン交換装置の略示図で、陰イオン定
量の場合の反応例を示す。 １０．１２・・・イオン交換路、１４．１６・・・電極
、１８・・・溶出液流路、２０．２２・・・隣接流路。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 試料を緩衝液中に注入し、緩衝液と共にクロマト
グラフィーカラムを通して導き、クロマトグラフィーカ
ラムから流出した溶出液を連続的にイオン交換により、
Ｆツクグラウンド脱塩処理し、引続いて導電率測定を行
う方法で、試料中の陽イオン又は陰イオンをイオン交換
クロマトグラフィーにより定量するに当り、・ζツクグ
ラウンド脱塩を実施するために、クロマトグラフィーカ
ラムから流出した溶出液を、液体及び被定量イ丸ンに対
しては不透過性であるが、反対電荷のイオンは透過させ
る２個のイオン交換路の間に導き、かつ２個の電葎を配
備して、溶出液の流れの方向を大体において横切る方向
に電場を形成し、電極とイオン交換路との間のそれぞれ
の空間に同じか又は異なる強解離電解質の溶液を相互に
分離して導き、溶出液中に残留する緩衝物質のイオンを
電場の作用下で上記電解質と共に導電率がより小さい弱
解離化合物に変換し、他方緩衝物質の反対電荷のイオン
はイオン交換路を通過して電解質溶液中に入り、同溶液
により運び出されることを特徴とする、試料中に含有さ
れる陽イオン又は陰イオンを１オン交換クロマトグラフ
イーにより定ｉするための方法。 ２、 ０．００１〜１モル／ｌの電解質濃度を有する電
解質溶液を使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 陰イオンの定量のために酸を含有する電解質溶液を
使用する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、陽イオンの定量のために塩基を含有する電解質溶液
を使用する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法
。 ５ 陰イオンの定量のために、陽イオン交換路として、
スルホン酸基が添加されているポリ塩化ビニルファブリ
ック又はポリテトラフルオロエチレン及びｚリ−＜ペル
フルオロエチレンプロピレン）からのフルオロカーゼン
樹脂ファブリックを使用する特許請求の範囲第１項〜第
３項のいずれか１項如記載の方法。 ６、陽イオンの定量のために、陰イオン交換路として、
第四アンモニウム基が添加されているポリ塩化ビニルフ
ァブリック又はポリテトラフルオロエチレン及びポリ−
（ペルフルオロエチレンプロピレン）カラノフルオロカ
ーボン樹脂ファブリックを使用する特許請求の範囲第１
項、第２項又は第４項記載の方法。 ７、 電極とイオン交換路との間のそれぞれの空間を電
解質溶液が溶出液の流れと向流で導かれる特許請求の範
囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の方法。 ８ 主として、順次連結されている緩衝液供給源、試料
注入弁、イオン交換樹脂を含有するド脱塩用つ更に別の
イオン交換装置及び導電率測定セルから構成される、試
料中に含有される陽イオン又は陰イオンをイオン交換ク
ロマトグラフィーにより定量するための装置において、
ノ々ツクグラウンド脱塩用のイオン交換装置が、少なく
とも部分的にイオン交換路（１０，１２）によって境界
をつけられている一つの溶出液流路（１８）を有し、同
各箔の外側には電解質溶液及び溶出液流路（１８）を横
切る電場を形成する電極（１４，１６）を有する隣接域
（２０，２２）が配備されていることを特徴とする、試
料中に含有すれる陽イオン又は陰イオンをイオン交換ク
ロマトグラフィーにより定量するための装置。 ９ 隣接域（２０，２２）中の電解質溶液が溶出液流路
（１８）中の溶出液に対し向流で流れる特許請求の範囲
第８項記載の装置。 １０、溶出液流路（１８）をはさんで対置されている両
イオン交換箔（１０，１２）間の距離が約０１〜３龍で
ある特許請求の範囲第８項又は第９項記載の装置。 １１ イオン交換路（１０，１２）と電極（１４，，
１６）との間の距離が約４〜５０Ｉ＋１である特許請求
の範囲第８項〜第１０項のいずれか１項に記載の装置。 １２ イオン交換路（１０，１２）と電極（１４，１
６）との間の距離が約８朋である特許請求の範囲第１１
項記載の装置。 １３、隣接域（２０，２２）がイオン交換路（１０，１
２）に相対する側で電極（１４，１６）によって境界を
つけられている特許請求の範囲第８項〜第１２項のいず
れか１項に記載の装置。 １４゜ 溶出液流路（１８）及び隣接域（２０，２２）
が矩形断面を有する特許請求の範囲第８項〜第１′３項
のいずれか１項に記載の装置。 】５．電極（１４，，１６）が白金から構成されている
特許請求の範囲第８項〜第１４項のいずれか１項に記載
の装置。 １６゜ イオン交換路がポリ塩化ビニルファブリック又
はポリテトラフルオロエチレン及び ボＩＪ−（ペルフ
ルオロエチレンプロピレン）カらのフルオロカーゼン樹
脂ファブリックから構成され、陰イオンの定量の場合に
はその表面にスルホン酸基が添加されており、又陽イオ
ンの定量の場合にはその表面に第四アンモニウム塩が添
加されている特許請求の範囲第８項〜第１５項のいずれ
か１項に記載の装置。 １７ イオン交換路（１０，１２）の厚さが約０．０
９〜０．２ ｍｍである特許請求の範囲第１６項記載の
装置。 １８ 電極（１４，１６）に約５０〜５５ｏゼルトの
直流電圧源が連結されていることを特徴とする特許請求
の範囲第８項〜第１７項のいずれか１項に記載の装置。
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