JPS5820939B2 - ２−メチル−１−ブテン−４−ア−ルの製造方法 - Google Patents
２−メチル−１−ブテン−４−ア−ルの製造方法Info
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- JPS5820939B2 JPS5820939B2 JP49044403A JP4440374A JPS5820939B2 JP S5820939 B2 JPS5820939 B2 JP S5820939B2 JP 49044403 A JP49044403 A JP 49044403A JP 4440374 A JP4440374 A JP 4440374A JP S5820939 B2 JPS5820939 B2 JP S5820939B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−メチル−１−ブテン−４−オールを脱水素
して２−メチル−１−ブテン−４−アールを製造する方
法に関するものである。
して２−メチル−１−ブテン−４−アールを製造する方
法に関するものである。
従来飽和アルコールの脱水素により、高選択率で対応す
る飽和アルデヒドを製造する方法は知られている。
る飽和アルデヒドを製造する方法は知られている。
しかし、α・β−不飽和アルコールの脱水素の場合には
、飽和アルデヒドが副生しα・β−不飽和アルデヒドの
選択率は低い。
、飽和アルデヒドが副生しα・β−不飽和アルデヒドの
選択率は低い。
また、β・γ−不飽和アルコールの脱水素の場合には、
飽和アルデヒドが副生ずるばかりでなく、α・β−不飽
和アルデヒドの生成が顕著に起り、β・γ−不飽和アル
デヒドを得ることは極めて困難とされていた。
飽和アルデヒドが副生ずるばかりでなく、α・β−不飽
和アルデヒドの生成が顕著に起り、β・γ−不飽和アル
デヒドを得ることは極めて困難とされていた。
β・γ−不飽和アルコールの脱水素の例として、米国特
許第２０４２２２０号明細書の殊にその実施例２にβ・
γ−不飽和アルコールである２−メチル−１−ブテン−
４−オールを銅触媒と空気と共に接触させ、β・γ−不
飽和アルデヒドである２−メチル−１−ブテン−４−ア
ールを得たと記載されている。
許第２０４２２２０号明細書の殊にその実施例２にβ・
γ−不飽和アルコールである２−メチル−１−ブテン−
４−オールを銅触媒と空気と共に接触させ、β・γ−不
飽和アルデヒドである２−メチル−１−ブテン−４−ア
ールを得たと記載されている。
しかしこの実験による反応生成物は誤認があり、主生成
物はα・β−不飽和アルデヒドの２−メチル−２−ブテ
ン−４−アールであることが、その後に発表されたＣｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ １３９５
（１９７０）に指摘されている。
物はα・β−不飽和アルデヒドの２−メチル−２−ブテ
ン−４−アールであることが、その後に発表されたＣｈ
ｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ １３９５
（１９７０）に指摘されている。
一方特開昭４６−５６１７号明細書には、触媒として酸
化亜鉛並びに金属Ｃｕ、Ａｇ及び（又は）Ｚｎ及び亜族
元素の金属酸化物との混合触媒を用い、これとβ・γ−
不飽和アルコールを接触させてα・β−不飽和アルデヒ
ドを高収率で得る方法が記載されているが、β・γ−不
飽和アルデヒドの生成については何等示されてはいない
。
化亜鉛並びに金属Ｃｕ、Ａｇ及び（又は）Ｚｎ及び亜族
元素の金属酸化物との混合触媒を用い、これとβ・γ−
不飽和アルコールを接触させてα・β−不飽和アルデヒ
ドを高収率で得る方法が記載されているが、β・γ−不
飽和アルデヒドの生成については何等示されてはいない
。
そこで本発明の第１の目的は、イソブチンとホルムアル
デヒドから容易に製造し得る２−メチル−１−ブテン−
４−オールから２−メチル−１−ブテン−４−アールを
収率よく製造する方法を提供することにある。
デヒドから容易に製造し得る２−メチル−１−ブテン−
４−オールから２−メチル−１−ブテン−４−アールを
収率よく製造する方法を提供することにある。
第２の目的は、２−メチル−１−ブテン−４−オールを
脱水素し飽和アルデヒドの副生が少い方法を提供するこ
とにある。
脱水素し飽和アルデヒドの副生が少い方法を提供するこ
とにある。
第３の目的は、２−、Ｉｆル−１−フ゛テンー４−オー
ルヲ脱水素し２−メチル−２−ブテン−４−アールの副
生が少い方法で提供することにある。
ルヲ脱水素し２−メチル−２−ブテン−４−アールの副
生が少い方法で提供することにある。
他の目的は以下の説明から明らかとなるであろう。
本発明者らの研究によれば、か〜る目的は２−メチル−
１−ブテン−４−オールを、水蒸気の存在下気相で銅触
媒と接触せしめることにより達成されることがわかった
。
１−ブテン−４−オールを、水蒸気の存在下気相で銅触
媒と接触せしめることにより達成されることがわかった
。
本発明における反応は、銅触媒に２−メチル−１−ブテ
ン−４−オールと水蒸気とを同時に気相で接触させるこ
とにより実施されるが、この場合、水蒸気の存在により
、銅触媒の活性が長時間に亘って持続され、しかも触媒
の活性が安定に保たれ、その上飽和アルデヒドの副生が
抑制される。
ン−４−オールと水蒸気とを同時に気相で接触させるこ
とにより実施されるが、この場合、水蒸気の存在により
、銅触媒の活性が長時間に亘って持続され、しかも触媒
の活性が安定に保たれ、その上飽和アルデヒドの副生が
抑制される。
水蒸気の使用割合は、２−メチ／Ｌ／−１−ブテンー４
−オール１モルに対し、２〜５０モルの範囲、望ましく
は５〜２０モルの範囲が好ましい。
−オール１モルに対し、２〜５０モルの範囲、望ましく
は５〜２０モルの範囲が好ましい。
か又る範囲より水蒸気の使用量が少ないと、水蒸気を使
用することによる効果が少な（、また前記範囲を越える
と触媒単位重量当り、単位時間当りの２−メチル−１−
ブテン−４−アールの収量が低下するので好ましくない
。
用することによる効果が少な（、また前記範囲を越える
と触媒単位重量当り、単位時間当りの２−メチル−１−
ブテン−４−アールの収量が低下するので好ましくない
。
本発明方法では、触媒として銅が使用される。
銅触媒としては種々の形態、性状のものが使用されるが
、特に、０．０１〜１．５ ｍｌ ’ｆｌＯ比表面積を
有する金属銅が好ましい。
、特に、０．０１〜１．５ ｍｌ ’ｆｌＯ比表面積を
有する金属銅が好ましい。
使用する銅触媒の比表面積が０．０１ ｍｌ ｆｔより
少なくなると、触媒としての活性が小さく、多量の触媒
を必要とし、一方比表面積が１．５ ｒｎ：／ ？を越
えるとα・β杯飽和アルデヒドの副成が顕著になるので
好ましくない。
少なくなると、触媒としての活性が小さく、多量の触媒
を必要とし、一方比表面積が１．５ ｒｎ：／ ？を越
えるとα・β杯飽和アルデヒドの副成が顕著になるので
好ましくない。
本発明方法で使用される銅触媒は、種々の方法で調製さ
れる。
れる。
例えば粉状、線状又は、網状の金属鋼を高温で空気酸化
して銅酸化物とし、場合により成型し次いで還元するこ
とにより調製する方法；水酸化銅、塩基性炭酸銅、硝酸
銅等の如き熱分解して銅酸化物となる得る銅化合物を適
当な条件で焼成し、場合により成型し次いで還元する方
法；シリコンカーバイド、ケイソー土の如き不活性担体
に担持させた銅又は銅化合物を上記方法と同様にして調
製する方法等がある。
して銅酸化物とし、場合により成型し次いで還元するこ
とにより調製する方法；水酸化銅、塩基性炭酸銅、硝酸
銅等の如き熱分解して銅酸化物となる得る銅化合物を適
当な条件で焼成し、場合により成型し次いで還元する方
法；シリコンカーバイド、ケイソー土の如き不活性担体
に担持させた銅又は銅化合物を上記方法と同様にして調
製する方法等がある。
また銅触媒中には少量の他の金属又は金属化合物を含有
していても差支っかえない。
していても差支っかえない。
粉状、線状又は網状の金属銅を空気酸化して調製する場
合は、金属銅の内部まで酸化して、銅酸化物とすること
が、高活性及び活性寿命の長い触媒が得られ、空気酸化
の条件は、径の大きい粉状、線状又は網状の金属銅を用
いる程、高温、長時間を要する。
合は、金属銅の内部まで酸化して、銅酸化物とすること
が、高活性及び活性寿命の長い触媒が得られ、空気酸化
の条件は、径の大きい粉状、線状又は網状の金属銅を用
いる程、高温、長時間を要する。
本発明方法により長時間にわたり反応を実施した場合、
銅触媒の活性が低下するが、この場合、常法により、例
えば銅触媒を分子状酸素で酸化し、次いで水素等の還元
剤で還元することにより容易に賦活できる。
銅触媒の活性が低下するが、この場合、常法により、例
えば銅触媒を分子状酸素で酸化し、次いで水素等の還元
剤で還元することにより容易に賦活できる。
本発明における脱水素反応は、１５０〜３５０℃好まし
くは２００〜３００°Ｃ１特に好ましくは２２０〜２８
０℃の温度で行なうのが適当である。
くは２００〜３００°Ｃ１特に好ましくは２２０〜２８
０℃の温度で行なうのが適当である。
１５０℃より低い温度では触媒単位当りの２−メチル−
１−ブテン−４−アールの収量が小さくなるので好まし
くない。
１−ブテン−４−アールの収量が小さくなるので好まし
くない。
また３５０°Ｃを越える温度では、触媒の活性寿命が短
かくなると共に副反応が顕著に起ることがあるので好ま
しくない。
かくなると共に副反応が顕著に起ることがあるので好ま
しくない。
ＷＨ８Ｖ（触媒単位重量当り、１時間当り供給する原料
の２−メチル−１−ブテン−４−オールの重量）は、原
料の２−メチル−１−ブテン−４−オールの構造及び分
子量、触媒の比表面積形状、銅の純度に基づく活性、２
−メチル−１−ブテン−４−オールの濃度（分圧）反応
圧力等により異なるが、通常０．０１〜１．Ｏｆ／Ｐ
−ｈｒの範囲が好ましい。
の２−メチル−１−ブテン−４−オールの重量）は、原
料の２−メチル−１−ブテン−４−オールの構造及び分
子量、触媒の比表面積形状、銅の純度に基づく活性、２
−メチル−１−ブテン−４−オールの濃度（分圧）反応
圧力等により異なるが、通常０．０１〜１．Ｏｆ／Ｐ
−ｈｒの範囲が好ましい。
本発明方法を実施するためには、前記反応温度に維持さ
れた銅触媒に気相で、２−メチル−１−ブテン−４−オ
ールと水蒸気とを接触させればよい。
れた銅触媒に気相で、２−メチル−１−ブテン−４−オ
ールと水蒸気とを接触させればよい。
この場合２−メチル−１−ブテン−４−オールの分圧（
ζ ０．０１〜０．２気圧、特に０．０２〜０．１５気
圧の範囲が好ましく、２−メチル−１−ブテン−４−オ
ールの分圧が０．２気圧を越えると飽和アルデヒド等の
副生が顕著になり、又分圧が０．０１気圧より低くなる
と、高度の減圧を要したり、又は水及び／又はキャリヤ
ーガスを必要とするので好ましくない。
ζ ０．０１〜０．２気圧、特に０．０２〜０．１５気
圧の範囲が好ましく、２−メチル−１−ブテン−４−オ
ールの分圧が０．２気圧を越えると飽和アルデヒド等の
副生が顕著になり、又分圧が０．０１気圧より低くなる
と、高度の減圧を要したり、又は水及び／又はキャリヤ
ーガスを必要とするので好ましくない。
本発明方法を実施するに当り、反応圧力は、原料の２−
メチル−１−ブテン−４−オールの分圧を水及び／又は
キャリヤーガスを用いることにより上記適当な範囲にす
ることにより減圧、常圧又は加圧のいずれかでも実施で
きる。
メチル−１−ブテン−４−オールの分圧を水及び／又は
キャリヤーガスを用いることにより上記適当な範囲にす
ることにより減圧、常圧又は加圧のいずれかでも実施で
きる。
キャリヤーガスは、２−メチル−１−ブテン−４−オー
ル水蒸気及び触媒に対して悪影響を与えないものであれ
ばよく、例えばヘリウム、アルゴン等の希ガス、窒素、
炭酸ガス、メタノール等のアルコール類、アセトン等の
カルボニル化合物、メタン、エタン、フロパン、メタン
、シクロヘキサン等の飽和炭化水素、エチレン、アセチ
レン、プロピレン、ベンゼン等の不飽和炭化水素等が使
用される。
ル水蒸気及び触媒に対して悪影響を与えないものであれ
ばよく、例えばヘリウム、アルゴン等の希ガス、窒素、
炭酸ガス、メタノール等のアルコール類、アセトン等の
カルボニル化合物、メタン、エタン、フロパン、メタン
、シクロヘキサン等の飽和炭化水素、エチレン、アセチ
レン、プロピレン、ベンゼン等の不飽和炭化水素等が使
用される。
本発明方法により、高収率で２−メチル−１−ブテン−
４−アールを得るためには、転化率を適当な範囲になる
ように、触媒及び反応条件を選択することが望ましい。
４−アールを得るためには、転化率を適当な範囲になる
ように、触媒及び反応条件を選択することが望ましい。
転化率が高い場合、イソバレロアルデヒドの副生が多（
、又２−メチル−２−ブテン−４−アールの生成が多（
なる場合があり、転化率が低い程２−メチルー１−ブテ
ンー４−アールの選択率番塙いが、転化率は１５〜６０
％の範囲とするのが、本発明方法を実施する上で、適当
である。
、又２−メチル−２−ブテン−４−アールの生成が多（
なる場合があり、転化率が低い程２−メチルー１−ブテ
ンー４−アールの選択率番塙いが、転化率は１５〜６０
％の範囲とするのが、本発明方法を実施する上で、適当
である。
以上本発明方法によれば、２−メチル−１−ブテン−４
−オールから対応する２−メチル−１−ブテン−４−ア
ールを効果的に製造することが可能になった。
−オールから対応する２−メチル−１−ブテン−４−ア
ールを効果的に製造することが可能になった。
これに対して、米国特許第２０４２２２０号明細書記載
の方法は水蒸気の非存在下、酸素と共に、不飽和アルコ
ールを銅に接触させて不飽和アルコールの酸化により、
不飽和アルデヒドを得ようとするものである。
の方法は水蒸気の非存在下、酸素と共に、不飽和アルコ
ールを銅に接触させて不飽和アルコールの酸化により、
不飽和アルデヒドを得ようとするものである。
米国特許第２０４２２２０号の実施例２にはβ・γ−不
飽和アルコールの２−メチル−１−ブテン−４−オール
の反応の例力猪鐵され、この反応条件で反応を実施した
結果を以下の参考例２−１及び参考例２−２に示した。
飽和アルコールの２−メチル−１−ブテン−４−オール
の反応の例力猪鐵され、この反応条件で反応を実施した
結果を以下の参考例２−１及び参考例２−２に示した。
その結果、触媒の活性低下が著しく速く、反応時間６〜
１２時間では転化率が参考例２−１で２％、参考例２−
２で５％とほとんど触媒としての活性が認められなかっ
た。
１２時間では転化率が参考例２−１で２％、参考例２−
２で５％とほとんど触媒としての活性が認められなかっ
た。
これに対して、同じ反応温度３００°Ｃで本発明方法を
実施した実施例３〜３では、反応時間４８〜７２時間で
、転化率４３％、反応時間７２〜９６時間で転化率１８
％であり、本発明方法が極めて触媒の活性維持に効果的
であるかを示すものである。
実施した実施例３〜３では、反応時間４８〜７２時間で
、転化率４３％、反応時間７２〜９６時間で転化率１８
％であり、本発明方法が極めて触媒の活性維持に効果的
であるかを示すものである。
又、参考例１−３に示したように、本発明方法の水蒸気
の代りに窒素ガスを用いた場合、反応時間６〜１２時間
で転化率が４％と本発明方法と比して、極めて触媒の活
性が速い。
の代りに窒素ガスを用いた場合、反応時間６〜１２時間
で転化率が４％と本発明方法と比して、極めて触媒の活
性が速い。
又、同様に反応温度２６０°Ｃに於ける実施例３−２と
参考例１−２とを比較することによっても本発明方法が
、極めて有効であるが明らかである。
参考例１−２とを比較することによっても本発明方法が
、極めて有効であるが明らかである。
このように米国特許第２０４２２２０号の方法と比べて
本発明方法は明らかに２−メチル−１−ブテン−４−ア
ールを取得する上で有利であり、有機合成化学工業上価
値ある中間原料である２−メチル−１〜ゾテンー４−ア
ールを製造することが可能になった。
本発明方法は明らかに２−メチル−１−ブテン−４−ア
ールを取得する上で有利であり、有機合成化学工業上価
値ある中間原料である２−メチル−１〜ゾテンー４−ア
ールを製造することが可能になった。
以下実施例掲げて本発明を具体的に説明する。
実施例 １−１及び１−２
本実施例は、２−メチル−１−ブテン−４−オールを出
発原料として用い、本発明方法を実施した例を示すもの
である。
発原料として用い、本発明方法を実施した例を示すもの
である。
実施例１−１で用いた触媒は、８０メツシユの銅製の網
を空気中で８００℃で３時間焼成に得た網状の銅酸化物
を２〜８ｍｍの大きさに切断したものである。
を空気中で８００℃で３時間焼成に得た網状の銅酸化物
を２〜８ｍｍの大きさに切断したものである。
この触媒を２５０℃で水素還元に金属鋼とし、これをパ
ーキン、ニルマー製、パーキン、エルマー、シェル、モ
デル２１２Ｄソフトメーターを使用して比表面積を測定
した結果、０．１４ｍ２／１であった。
ーキン、ニルマー製、パーキン、エルマー、シェル、モ
デル２１２Ｄソフトメーターを使用して比表面積を測定
した結果、０．１４ｍ２／１であった。
実施例１−２で用いた触媒は、棒状の金属銅を空気中で
灼熱して得た直径０．８ ｍｖｔ、長さ５〜１０ｍｍの
棒状の銅酸化物である。
灼熱して得た直径０．８ ｍｖｔ、長さ５〜１０ｍｍの
棒状の銅酸化物である。
実施例１−１で用いた触媒と同様に、２５０℃で水素還
元後の比表面積の測定の結果、０．１０ｒｒｌ／ｙであ
った。
元後の比表面積の測定の結果、０．１０ｒｒｌ／ｙであ
った。
実施例１−１の反応は、次のように実施した。
上記、網状の銅酸化物触媒２００？Ｃ１４１ｃｃ）を、
内径２８ｍｍのガラス製反応管に詰め、触媒層の上層に
ガラス玉を詰めて、蒸発及び予熱層とし、反応管全体を
外部から電気炉で加熱し、触媒層の温度を２５０℃に保
持し、水素ガスと窒素ガスの混合ガスを供給し、触媒の
銅酸化物金属銅に還元した。
内径２８ｍｍのガラス製反応管に詰め、触媒層の上層に
ガラス玉を詰めて、蒸発及び予熱層とし、反応管全体を
外部から電気炉で加熱し、触媒層の温度を２５０℃に保
持し、水素ガスと窒素ガスの混合ガスを供給し、触媒の
銅酸化物金属銅に還元した。
次いで反応管を２５０℃に保持し反応管の上端より２−
メチル−１−ブテン−４−オールを２゜ｆ？／ｈｒ、水
３８ｆ／ｈｒ−の供給速度で送り、反応管の下端より留
出する反応生成物を補集し、反応を開始してから２４時
間で得られた１３６８Ｐの反応生成物を油層と水層に分
液し、各々についてガスクロマトグラフィーで定是分析
した結果未反応２−メチル−１−ブチ １４６．
６Ｓ’ンー４−オール （１，７Ｑ５モル）
β−γ−不飽和アルデヒドの ９５．６ｆ２−
メチル−１−ブテン−４（１，１３８モル）−アール α−β−不飽和アルデヒドの １３０．７ｆ２−
メチル−２−ブテン−４（１，５５６モル）−アール 飽和アルデヒドのイソバレロ ７８．３アルデ
ヒド （０，，９１０モル）飽和アル
コールのイソアラル １０．１’アルコール
（０，１１３モル）を得た。
メチル−１−ブテン−４−オールを２゜ｆ？／ｈｒ、水
３８ｆ／ｈｒ−の供給速度で送り、反応管の下端より留
出する反応生成物を補集し、反応を開始してから２４時
間で得られた１３６８Ｐの反応生成物を油層と水層に分
液し、各々についてガスクロマトグラフィーで定是分析
した結果未反応２−メチル−１−ブチ １４６．
６Ｓ’ンー４−オール （１，７Ｑ５モル）
β−γ−不飽和アルデヒドの ９５．６ｆ２−
メチル−１−ブテン−４（１，１３８モル）−アール α−β−不飽和アルデヒドの １３０．７ｆ２−
メチル−２−ブテン−４（１，５５６モル）−アール 飽和アルデヒドのイソバレロ ７８．３アルデ
ヒド （０，，９１０モル）飽和アル
コールのイソアラル １０．１’アルコール
（０，１１３モル）を得た。
２４時間で供給した出発原料の２−メチル−１−ブテン
−４−オールは、４７３１（５，５０モル）であり、β
・γ−不飽和アルデヒドの２−メチル−１−ブテン−４
−アールの選択率は３０％、α・β−不飽和アルデヒド
の２−メチル−２−ブテン−４−アールの選択率は４１
％、飽和アルデヒドのイソバレロアルデヒドの選択率は
２４％、飽和アルコールのイソアシルアルコ−ニルの選
択率は３％であった。
−４−オールは、４７３１（５，５０モル）であり、β
・γ−不飽和アルデヒドの２−メチル−１−ブテン−４
−アールの選択率は３０％、α・β−不飽和アルデヒド
の２−メチル−２−ブテン−４−アールの選択率は４１
％、飽和アルデヒドのイソバレロアルデヒドの選択率は
２４％、飽和アルコールのイソアシルアルコ−ニルの選
択率は３％であった。
ＷＨ８Ｖ（触媒単位重量当り、１時間当りの２−メチル
−１−ブテン−４−オールの供給量（重量））は、０．
１０ １／ｈｒであり、２−メチル−１−ブテン−４−
オールの供給する際の濃度は、９．９ｖｏ１％であり、
２−メチル−１−ブテン−４−オールの水に対するモル
比は、９．１であった。
−１−ブテン−４−オールの供給量（重量））は、０．
１０ １／ｈｒであり、２−メチル−１−ブテン−４−
オールの供給する際の濃度は、９．９ｖｏ１％であり、
２−メチル−１−ブテン−４−オールの水に対するモル
比は、９．１であった。
引き続き反応を同条件で実施した結果を表−１に示した
。
。
実施例１−２を東上記棒状の銅酸化物触媒３００Ｐ（９
９ｃｃ）を用い、実施例１−１と同様にして水素で還元
した後反応を実施した結果を表−１に示した。
９ｃｃ）を用い、実施例１−１と同様にして水素で還元
した後反応を実施した結果を表−１に示した。
実施例 ２
実施例は、２−メチル−１−ブテン−４−オールに対す
る水蒸気のモル比を種々変えて本発明方法を実施した例
を示すものである。
る水蒸気のモル比を種々変えて本発明方法を実施した例
を示すものである。
実施例１−２で用いた触媒と同様の棒状の銅酸化物を各
々３１’を用い、２−メチル−１−ブテン−４−オール
の供給量は、３．０グ、４「、ＷＨＳ Ｖ ０．１０
１ ／ｈｒ反応温度２６０℃の条件下で、本発明方法を
実施した結果を表−２に示した。
々３１’を用い、２−メチル−１−ブテン−４−オール
の供給量は、３．０グ、４「、ＷＨＳ Ｖ ０．１０
１ ／ｈｒ反応温度２６０℃の条件下で、本発明方法を
実施した結果を表−２に示した。
実施例２−２は、水の他に窒素ガスを供給し、水と窒素
ガスが１対１（モル比）になるように条件を設定した。
ガスが１対１（モル比）になるように条件を設定した。
表−２の反応結果で、β・γ−不飽和アルデヒドの２−
メチル−１−ブテン−４−アール及びα・β−不飽和ア
ルデヒドの２−メチル−２−ブテン−４−アール以外の
反応生成Ｖ大部分は飽和アルデヒドのイソバレロアルデ
ヒドであり、場合により、等に反応初期に少量のイノア
ミルアルコールが生成した。
メチル−１−ブテン−４−アール及びα・β−不飽和ア
ルデヒドの２−メチル−２−ブテン−４−アール以外の
反応生成Ｖ大部分は飽和アルデヒドのイソバレロアルデ
ヒドであり、場合により、等に反応初期に少量のイノア
ミルアルコールが生成した。
実施例 ３
実施例３−１は、実施例１−２で使用した触媒と同様の
触媒６０１、実施例３−２は実施例１−１で使用した触
媒を同様の触媒２０′？、実施例３ニー３は実施例１−
２で使用した触媒と同様の触媒２０１を各々用いて、水
素で還元後、実施例２−１と同様にして本発明方法を実
施した結果を表−３に示した。
触媒６０１、実施例３−２は実施例１−１で使用した触
媒を同様の触媒２０′？、実施例３ニー３は実施例１−
２で使用した触媒と同様の触媒２０１を各々用いて、水
素で還元後、実施例２−１と同様にして本発明方法を実
施した結果を表−３に示した。
参考例 １
本参考例は、水蒸気の代りに窒素ガスを用い、本発明方
法と比較するために実施した例を示す。
法と比較するために実施した例を示す。
参考例１−１及び１−２は、実施例１−１で用いた触媒
、参考例１−３は実施例１−２で用いた触媒と同様の触
媒各々２０？を用い、水素還元後実施例２−１と同様に
して、水蒸気の代りに窒素ガスを用いて、実施した結果
を表−４に示した。
、参考例１−３は実施例１−２で用いた触媒と同様の触
媒各々２０？を用い、水素還元後実施例２−１と同様に
して、水蒸気の代りに窒素ガスを用いて、実施した結果
を表−４に示した。
参考例 ２
本参考例は、米国特許第２０４２２２０号明細書の実施
例２に記載された反応条件で実施した例を示すものであ
る。
例２に記載された反応条件で実施した例を示すものであ
る。
実施例１−２で使用した触媒と同様の触媒を、参考例２
−１では９１、参考例２−２では２０グを用い、水素還
元後、参考例２−１では２−メチル−１−ブテン−４−
オールと空気、参考例２−２では２−メチル−１−ブテ
ン−４−オールと空気及び窒素ガスを実施例２−１と同
様の反応装置で触媒に通じた。
−１では９１、参考例２−２では２０グを用い、水素還
元後、参考例２−１では２−メチル−１−ブテン−４−
オールと空気、参考例２−２では２−メチル−１−ブテ
ン−４−オールと空気及び窒素ガスを実施例２−１と同
様の反応装置で触媒に通じた。
反応条件及び反応結果を表−５に示した。
Claims (1)
- １２−メチル−１−ブテン−オールを水蒸気の存在下、
気相で銅触媒と接触せしめることを特徴とする２−メチ
ル−１−ブテン−４−アールの製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49044403A JPS5820939B2 (ja) | 1974-04-22 | 1974-04-22 | ２−メチル−１−ブテン−４−ア−ルの製造方法 |
| US05/569,686 US4110403A (en) | 1974-04-22 | 1975-04-21 | Process for preparing β,γ-unsaturated aldehydes |
| GB16648/75A GB1504728A (en) | 1974-04-22 | 1975-04-22 | Preparation of unsaturated aldehydes |
| DE2517859A DE2517859C3 (de) | 1974-04-22 | 1975-04-22 | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-1-buten-4-al |
| FR7512486A FR2268004B1 (ja) | 1974-04-22 | 1975-04-22 | |
| NL7504754A NL7504754A (nl) | 1974-04-22 | 1975-04-22 | Werkwijze ter bereiding van (beta), gamma-onverzadig- de aldehyden. |
| CH509875A CH615898A5 (ja) | 1974-04-22 | 1975-04-22 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49044403A JPS5820939B2 (ja) | 1974-04-22 | 1974-04-22 | ２−メチル−１−ブテン−４−ア−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50135013A JPS50135013A (ja) | 1975-10-25 |
| JPS5820939B2 true JPS5820939B2 (ja) | 1983-04-26 |
Family
ID=12690532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49044403A Expired JPS5820939B2 (ja) | 1974-04-22 | 1974-04-22 | ２−メチル−１−ブテン−４−ア−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5820939B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS634739U (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-13 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5143438B2 (ja) * | 2007-01-31 | 2013-02-13 | 花王株式会社 | 反応デバイス |
-
1974
- 1974-04-22 JP JP49044403A patent/JPS5820939B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS634739U (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50135013A (ja) | 1975-10-25 |
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