JPS5820657A - Press-out vessel having excellent air-back preventive property - Google Patents

Press-out vessel having excellent air-back preventive property

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JPS5820657A
JPS5820657A JP11517181A JP11517181A JPS5820657A JP S5820657 A JPS5820657 A JP S5820657A JP 11517181 A JP11517181 A JP 11517181A JP 11517181 A JP11517181 A JP 11517181A JP S5820657 A JPS5820657 A JP S5820657A
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JP
Japan
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layer
thermoplastic resin
flake
resin
blend
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矢崎 仁一
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Toyo Seikan Group Holdings Ltd
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Toyo Seikan Kaisha Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエアバッタ防止性Ki[れた絞り出し容器に関
し、より詳細Kfll、絞抄出し容器に望ましいエアパ
ック防止性(非復元性)を有し、更KsI素、水分、香
気等に対する鐘断(バリヤー]性、層光性及びメーリツ
クな外観性を有するプラスチック性絞)出し容IIIK
IIする。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a squeeze-out container with air-batter prevention properties, more specifically KflI, air-pack prevention properties (non-restoring properties) desirable for squeeze-out containers, and further KsI elements, moisture, Plastic material with barrier properties against fragrance, luminous properties, and attractive appearance IIIK
II.

従来、絞り出し容器、例えば、−歯磨、化粧料或いは食
品l1lI雫の高粘度液性−品を収容するための押出し
チェープや、ケチャツプ、マ薗ネーズ、ジャム、チW:
Iレート等の粘性食品等を収容する大めの絞夛出しくス
クイズンボトルとしては、種々の可撓性積層体から成る
ものが知られている。
Conventionally, squeeze containers, such as extruded chains for containing high viscosity liquid products such as toothpaste, cosmetics or food products such as ketchup, mannaise, jam, and cheese:
BACKGROUND ART As large squeeze bottles for storing viscous foods such as I-rate, those made of various flexible laminates are known.

このようなプラスチック可物性積層体社、一般K。Such plastic material laminate company, general K.

エチレン−酢−ビニル共重合体ケン化物、ナイロン等か
ら成る酸素バリヤー性層を中間層とし、この両側にポリ
エチレン等のオレフィン樹脂層を積層した亀のから成っ
ている。チェープの成形に際して、これらの可撓性積層
シートを重ね合せ接合する仁とにより筒状に成形し、・
この筒状胴部の一端部に1樹脂の射出成形により形成さ
れたネジ付押出口とこれに連なる円錐状肩部とから成る
ものを接着させ、筒状胴部の他端部を融着等により閉 
 ゛じ合わす、また絞り出しボトルのIIII形K1m
シて、前述し九積層構造物から成る多層パリソンを割履
内で中空成形してボトルの形態とすゐ。
The intermediate layer is an oxygen barrier layer made of saponified ethylene-acetic acid-vinyl copolymer, nylon, etc., and olefin resin layers such as polyethylene are laminated on both sides of this layer. When forming a chain, these flexible laminated sheets are stacked and joined together to form a cylinder.
A threaded extrusion port formed by injection molding of one resin and a conical shoulder connected thereto are adhered to one end of the cylindrical body, and the other end of the cylindrical body is fused, etc. Closed by
゛Mix and squeeze bottle III type K1m
Then, the multilayer parison made of the nine laminated structures described above is hollow-molded in a split shoe to form a bottle.

しかしながら、全知のプラスチック製絞シ出し容器は、
エアパック防止性(非復元性)の点でも、また容−とし
ての本来の特性においても未だ十分瀦足し得るものでは
なかった。
However, the omniscient plastic wringer container
It has not yet been sufficiently satisfactory both in terms of air pack prevention properties (non-recovery properties) and in terms of the original properties as a container.

例えけ、プラスチック製絞p出し容器は、アルギ箔或い
はアルミ箔とプラスチックとの積層体から成る絞り出し
容器とは異なり、一定の抑圧変形を与え、次いでこれを
清除したとき党の容器形状に復帰する等、エアパック、
即ち復元性が過度に大であり、このために使用後、蓋で
密封し再保存する際、容器内に大量の空気が吸入され、
その結果内容物が容器内酸素によ)劣化するという欠点
を生じる。tた、復元性が過大であることに関連して、
内容物の残存量が少なくなった場合に亀、容器壁をかな
り大きな程度に迄押圧変形しなければ内容物の口部から
の絞9出しが行われず、更に容器内に空気が包蔵されて
いることにも関連して、前述した抑圧変形時に、−回の
使用量よりも著しく多量の内容物がそのま\、或いは空
気と共に押出され乃至飛散しで、内容物の損失や衣服或
りはテーブル乃至テーブルクpス勢に汚染を生じb等の
欠点を生じる。
For example, unlike squeezed containers made of Aluminum foil or a laminate of aluminum foil and plastic, squeezed plastic containers are subjected to a certain degree of deformation, and then when this is removed, they return to their original shape. etc., air pack,
In other words, the resiliency is excessively high, and for this reason, when the container is sealed with a lid and restored after use, a large amount of air is sucked into the container.
As a result, the contents deteriorate due to oxygen in the container. In addition, in relation to excessive resilience,
When the remaining amount of the contents becomes small, the contents cannot be squeezed out from the mouth unless the container wall is pressed and deformed to a considerable extent, and air is still trapped in the container. In connection with this, during the above-mentioned suppressive deformation, a significantly larger amount of the contents than the amount used in - times is pushed out or scattered as it is or together with the air, resulting in loss of contents and damage to clothes or tables. This causes contamination of the tabletops, resulting in drawbacks such as b.

また、プラスチック製の絞り出し容器において杜、絞9
出しに必要な易変形性を与えるため忙、容器壁を可成り
薄いものとしなけれ鐘ならず、このため容ssiを通し
ての内容物への酸素透過中、内容物から外気への香気や
水分の透過が無視し得ないレベルで生ずることも問題で
ある。更に、これらのプラスチック製絞p出し容器は、
光を透過する性質を有し、光−による内容物の変質も重
大な問題となる。
In addition, Mori and Shibori 9 are available in plastic squeezing containers.
In order to provide the easy deformability necessary for dispensing, the walls of the container must be made fairly thin, and this prevents the permeation of aroma and moisture from the contents to the outside air while oxygen permeates to the contents through the container. Another problem is that this occurs at a level that cannot be ignored. Furthermore, these plastic squeeze containers are
It has the property of transmitting light, and deterioration of the contents by light is also a serious problem.

従って、本発明の目的は、エアバック防止性に優れた即
ち内容物絞り出し後の復元性が低いレベルに抑制された
プラスチック製絞り出し容器、特に多層積層構成のプラ
スチック製絞り出し容器を提供するにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a plastic squeeze container that has excellent airbag prevention properties, that is, the resilience after squeezing out the contents is suppressed to a low level, particularly a plastic squeeze container with a multilayered laminated structure.

本発明の他の目的は、エアパック防止性を有すると共和
1總光性及び改曽されたガスバリヤ−性を有し、更にメ
ーリックな外観を有する新規プラスチック製絞り出し容
器を提供するにある。
Another object of the present invention is to provide a new plastic squeeze container which has air pack prevention properties, excellent optical properties and improved gas barrier properties, and also has a distinctive appearance.

本発Ij!o*に他の目的杜、酸素バリヤー性樹脂層及
び耐湿性樹脂層に加えで、フレーク状顔料乃至はフレー
ク状5!横剤を配合し雀熱可塑性fl1Mブレンド層を
備え、該ブレンド層内においてフレーク状顔料が新規な
分布形態を外しているプラスチック製多層絞り出し容−
を提供するにある。
Original Ij! In addition to o* and other purposes, an oxygen barrier resin layer and a moisture resistant resin layer, flake pigments or flakes 5! A plastic multi-layer extrusion container containing a lateral agent and comprising a thermoplastic fl1M blend layer, in which flake-like pigments have a novel distribution form.
is to provide.

本発明によれば l11素バリヤ一性熱可塑性樹脂層と
耐湿性熱可塑性樹脂層と層状に分布し九フレーク状顔料
乃厚はフV−り状充填剤を有する熱可塑性樹−ブレンド
層とを含む多層積層構造物から成ることを特徴とするエ
アパック防止性に優れた絞り出し容器が提供される。
According to the present invention, a thermoplastic resin blend layer having a uniform barrier thermoplastic resin layer, a moisture-resistant thermoplastic resin layer, and a flaky pigment layer distributed in layers and having a fluffy filler is formed. Provided is a squeeze container with excellent air pack prevention properties, which is characterized by being made of a multilayer laminated structure containing:

本発明によれは更に1−素バリヤー性熱可履性樹脂層と
耐湿性熱可塑性樹脂層とフレーク状顔料乃至はフレーク
状充填剤を配合し良熱可塑性樹脂ブレンド層内ブレンド
物層構造物から戊り、該ブレンド1層の熱可塑性樹脂は
、(1)酸素バリヤー性熱可塑性樹脂よりも低い融点乃
至は軟化点を有し、且つ1)耐湿性熱可塑性樹脂より蝙
低い融点乃至は軟化点を有するか、或いは該樹脂より4
高いメルトインデックスを有するように選択され、該ブ
レンド1層の厚み方向中央にはフレーク状顔料乃至は充
填剤が優先的に分布し且つ面方向に配向していることを
特徴とするエアパック防止性Klれた絞り出し容器が提
供される。
According to the present invention, a 1-element barrier thermoplastic resin layer, a moisture-resistant thermoplastic resin layer, and a flake-like pigment or flake-like filler are further blended to form a blend layer structure in a good thermoplastic resin blend layer. Specifically, the thermoplastic resin in one layer of the blend has (1) a melting point or softening point lower than that of the oxygen barrier thermoplastic resin, and 1) a melting point or softening point lower than that of the moisture-resistant thermoplastic resin. or from the resin
Air pack prevention properties selected to have a high melt index, characterized in that flake-like pigments or fillers are preferentially distributed in the center of the blend layer in the thickness direction and are oriented in the plane direction. A squeeze container is provided.

本発明の絞シ出し11isは、所謂チューブ容器、スク
イズ・ボトル或いはその他の変形により内容物の絞り出
しを行なう目的の容器の形で種々の目的に使用すること
ができる。
The squeezing device 11is of the present invention can be used for various purposes in the form of a so-called tube container, squeeze bottle, or other modified container for squeezing out the contents.

本発明のチェープ包装体の一具体例を示す第1゜2及び
311において、このチューブ本体は、チューブ本体1
と蓋2とから成っており、チューブ本体1社、後に詳述
する多層パリソンの中空成形によ抄一体に形成されたネ
ジ付押出口δ、これに連なる可撓性の円錐状肩部4及び
筒状の胴部5を有している。
In No. 1.2 and 311 showing one specific example of the chain packaging body of the present invention, this tube body is
It consists of a tube main body made by one company, a threaded extrusion port δ formed integrally with the paper by hollow molding of a multilayer parison, which will be described in detail later, a flexible conical shoulder portion 4 connected to this, and It has a cylindrical body 5.

これら各部分を構成する多層パリソンの壁断面を拡大し
て示す第3図において、胴壁5は、酸素バリヤー性熱可
塑性樹脂層6、耐湿性熱可塑性樹脂層7及びこれら両層
の間に介在させたフレーク顔料配合樹脂ブレンド層内レ
ンド物層れでいる。
In FIG. 3, which shows an enlarged wall section of a multilayer parison constituting each of these parts, the body wall 5 includes an oxygen barrier thermoplastic resin layer 6, a moisture-resistant thermoplastic resin layer 7, and an intervening layer between these two layers. The flake pigment-containing resin blend layer contains a blend layer.

第1及び2図においで、この筒状胴部5は、切断された
端縁部9を有し、この端縁部9において。
In FIGS. 1 and 2, this cylindrical body 5 has a cut edge 9, at which edge 9.

胴部の対面する内面層10.10が重ね合わせ融着され
て、底部を形成していする。      ゛本発明の重
要な特徴は、酸素バリヤー性樹霧層6、耐湿性樹脂層7
に加えて、熱可塑性樹脂にフレーク状顔料或いはフレー
ク状充填剤を配合したブレンド物の層8を、絞り出し容
器の器1lIIllWI4分として用いるととにある。
The facing inner layers 10.10 of the body are overlapped and fused to form the bottom.゛The important features of the present invention are the oxygen barrier resin layer 6 and the moisture-resistant resin layer 7.
In addition, layer 8 of a blend containing a thermoplastic resin and a flake pigment or flake filler is used as the container of the squeezing container.

即ち、熱可塑性樹脂にフレーク状顔料等をブレンドし穴
ものを層状として、前述した樹脂層6及び7と共和同時
溶融押出すると、フレーク状顔料眸は押出方向に沿って
、且つ器mli方向に沿りて配向するという現象を生じ
、このフレーク状顔料等の配向くよって、この多層構造
から成る容器壁には応力にようで可塑変形する傾向が与
えられる。かくして、容器胴に一定の抑圧変形を与え、
次いでこれを清除したときの復元力が、−例として、従
来のもの(フレーク状顔料配合ブレンド物層を有しない
容器)Kkいてa、210乃至1000fのオーダであ
るのく対して、本発明の絞り出し容器においては同じ厚
みで比較して、約1/2乃M1/4のオーダであシ、エ
アパック防止性能の顕著な向上がもたらされることが―
自である。
That is, when a flake pigment or the like is blended into a thermoplastic resin and the holes are formed into a layer and co-melted and extruded with the resin layers 6 and 7 described above, the flake pigment eyes are formed along the extrusion direction and along the vessel mli direction. Due to the orientation of the flake-like pigment, etc., the wall of the multilayered container has a tendency to undergo plastic deformation under stress. In this way, a certain suppressing deformation is applied to the container body,
When it is then cleaned, the restoring force of the present invention is, for example, on the order of 210 to 1000 f for a conventional container (container without flake pigmented blend layer). In squeeze containers, when compared with the same thickness, a thickness on the order of about 1/2 to 1/4 M can significantly improve air pack prevention performance.
I am myself.

本発明において轄、熱可塑性樹脂にフレーク状顔料等を
配合したブレンド1層を、酸素バリヤー性樹脂層及び耐
湿性樹脂層と共に積層構造とすることも、フレーク状−
料等を押出方向に沿つで且つ器11w方向に沿つて配向
させ、これによりエアパック防止性能を高める上で極め
て重要である。
In the present invention, it is also possible to form a layered structure in which one layer of a blend of a thermoplastic resin and a flake pigment, etc. is blended with an oxygen barrier resin layer and a moisture-resistant resin layer.
It is extremely important to orient the materials along the extrusion direction and along the direction of the container 11w, thereby improving the air pack prevention performance.

即ち、フレーク状顔料等を配合したブレンド物を、単層
として押出成形し得るような条件では、フレーク状顔料
等の配向はアレト・ランダムな方向となり島く、抑圧変
形時の復元力を小さなレベルに維持することが困難とな
り、一方フレーク状顔料岬の配向が生じるような高温の
押出条件では、ブレンド物のメルトテンションが低すぎ
て容器への成形が困難となる。これに対して、本発明に
従い、酸素バリヤー性樹脂層及び耐湿性樹脂層と共にフ
     ル−ク状顔料ブレンド物層を押出成形すると
、前記両相脂層がブレンド1層に対する支持用担体と 
□して作用し、フレーク状顔料の層状配向を付与しなが
ら、17かも絞り出し容器への成形が可能となる。
That is, under conditions where a blend containing flake pigments, etc. can be extruded as a single layer, the orientation of the flake pigments, etc. will be in an areto-random direction, and the restoring force during suppressed deformation will be reduced to a small level. On the other hand, at high temperature extrusion conditions where orientation of the flaky pigment capes occurs, the melt tension of the blend becomes too low to form into containers. On the other hand, according to the present invention, when a fluke-like pigment blend layer is extruded together with an oxygen barrier resin layer and a moisture-resistant resin layer, both phase fat layers serve as a supporting carrier for one layer of the blend.
□Accordingly, it is possible to form 17 into a squeezing container while imparting layered orientation to the flaky pigment.

しかも、フレーク状顔料等を配合したブレンド物理は、
機械的性質が湛干低下する傾向を示すが、このブレンド
物理とは独立に酸素バリヤー性樹脂層及び耐湿性樹脂層
が存在するため、弾性や衝撃強度等を容器に要求される
所望の範囲に維持することが容易である。
Moreover, the blend physics of blending flake pigments, etc.
Mechanical properties tend to decrease with drying up, but since there is an oxygen barrier resin layer and a moisture resistant resin layer independent of this blend physics, it is possible to keep the elasticity, impact strength, etc. within the desired range required for the container. Easy to maintain.

また、ポ発明によれば、酸素バリヤー性に優れた樹脂層
と水蒸気バリヤー性[11れた樹脂層とが存在するため
、この絞り出し容器Fil!素、水蒸気、香気勢に対す
る速断性Ki[れていると共に、ブレンド物理にはフレ
ーク状顔料が層状に重なり合って分布しているため、ガ
スバリヤ−性の一層の陶土がもたらされる。
Further, according to the invention, since there is a resin layer with excellent oxygen barrier properties and a resin layer with excellent water vapor barrier properties, the squeeze container Fil! The clay has a fast-acting Ki [Ki] against elements, water vapor, and aroma, and the flake pigments are distributed in layers overlapping each other in the blending physics, resulting in a china clay with even better gas barrier properties.

更に、゛このブレンド物理においては、フレーク状顔料
乃至はフレ」り袂充填剤が層状に分布しているため、こ
の容器はメ夛リックな外観を有し、商品価値を顕著に高
めることができると共に、この容器は値光性を有し、光
線による内容物の変質を有効に防止することができる。
Furthermore, in this blend physics, the flake pigment or filler is distributed in layers, so the container has a metallic appearance, which can significantly increase the commercial value. In addition, this container has a luminous property and can effectively prevent the contents from being altered by light.

本発flにおいて、酸素バリヤー性樹脂層6としては最
4好適な例としで、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、特にビニルアルコール単体)含有量が40乃至85
モルチ、特に50乃至80モルチのものを挙げ4ことが
できる。このようなエチレン−ビニルアルコール共X合
体は、エチレン或いはエチレンの大部分とプ四ピレン等
の他のオレフィンの少食成分の組合せと、ギ酸ビニル、
酢酸ビニル、プ四ピオン酸ビニルなど低級脂肪酸のビニ
ルエステルとの共重合体、特にエチレン−酢酸ビニル共
重合体を、ケン化度が96−以上、特vc99−以上と
なるようにケン化することKより得られる。
In the present invention, the most preferred example of the oxygen barrier resin layer 6 is ethylene-vinyl alcohol copolymer, especially vinyl alcohol alone) content of 40 to 85
Molty, especially 50 to 80 molty, can be mentioned4. Such an ethylene-vinyl alcohol co-X combination is a combination of ethylene or a major portion of ethylene and a minor component of other olefins such as tetrapyrene, vinyl formate,
Saponifying copolymers with vinyl esters of lower fatty acids such as vinyl acetate and vinyl tetrapionate, especially ethylene-vinyl acetate copolymers, so that the degree of saponification becomes 96- or higher, especially VC99- or higher. Obtained from K.

酸素バリヤー性樹脂の他の例としては、ナイロンItJ
l、 %にす(ロン6、ナイロン8、ナイロン11、ナ
イロレ□□’: 2、ナイ・ン6・6、ナイロン6.1
0、ナイロン10g6、或いはナイロン6−6−6共重
合体等を挙げることができる。
Other examples of oxygen barrier resins include nylon ItJ.
l, % (Ron 6, Nylon 8, Nylon 11, Nylon □□': 2, Nylon 6.6, Nylon 6.1
0, nylon 10g6, or nylon 6-6-6 copolymer.

酸素バリヤー性樹脂は、所謂ブレンド物の形で使用する
ことができ、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重
合体とナイ四°ン樹脂とのブレンド物を使用することが
でき、更にエチレン−ビニルアルコール共重合体及び/
又はナイロンを主体と、他の樹脂、例えばポリエチレン
や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、或いはアイオノマ
ーの少量ヲ含むブレンド物も、酸素透過系数が5.5 
X 10”CIニーts/d・em・cmH!< 37
C,0*RH)以下、41に4.5 X 10  cc
−m/al ・m・tsH1以下の範囲内にあれば、本
発明の目的に使用し得る。
The oxygen barrier resin can be used in the form of a so-called blend. For example, a blend of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and a nitrogen resin can be used; Polymer and/or
Alternatively, a blend consisting mainly of nylon and a small amount of other resin such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, or ionomer may have an oxygen permeability coefficient of 5.5.
X 10” CI knee ts/d・em・cmH!< 37
C, 0*RH) below, 41 to 4.5 X 10 cc
-m/al・m・tsH1 or less can be used for the purpose of the present invention.

耐湿性樹脂層としては、水蒸気に対する透過性が小さく
、シかも好適Ka弾性率(J?o)が700乃至9,0
00Kp/all、 41に700乃至4.CDoll
/alIの範囲にある樹脂、最も好適(はオレフィン系
樹脂が使用される。オレフィン系樹脂としては、それ自
体全知の任意のオレフィン系樹脂、例えば低、中、乃至
高密度のポリエチレン、アイソ−タテイックポリプロピ
レン、ポリプデンー1.4−メチルペンテン−1、エチ
レン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン;或いは
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル蒙
エステル共重合体、アイオノマー等のオレフィンを主体
とするオレフィン共重合体;或いはこれらのブレンド物
を挙げることができる。オレフィン系樹脂層の絞9出し
特性を改善するために、前記オレフィン系樹脂にポリイ
ソブチレン、ブチルゴム、・スチレンブタジェンゴム、
エチレンプロピレンゴム等のエラストマーの少量即ち、
オレフィン系樹脂100重量部蟲り1乃至30重量部の
量を配合することができる。
The moisture-resistant resin layer has low permeability to water vapor and has a suitable Ka elastic modulus (J?o) of 700 to 9.0.
00Kp/all, 41 to 700 to 4. CDoll
/alI, most preferably olefinic resins.Olefinic resins include any olefinic resin known per se, such as low, medium to high density polyethylene, isotate resins. Polyolefins such as polypropylene, polypropylene-1,4-methylpentene-1, and ethylene-propylene copolymers; or olefins mainly composed of olefins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic monoester copolymers, and ionomers. copolymers; or blends thereof.In order to improve the drawing properties of the olefin resin layer, polyisobutylene, butyl rubber, styrene-butadiene rubber,
Small amounts of elastomers such as ethylene propylene rubber, i.e.
The olefin resin can be blended in an amount of 100 parts by weight and 1 to 30 parts by weight.

本発明においては、最も好適な絞シ出し特性の点では、
前述し友弾性率が700乃至4,0004/−の範i!
lKあるオレフィン系樹脂、41に低密度ポリエチレン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体或いはアイオノマーを
用いるのがよい。
In the present invention, in terms of the most suitable drawing characteristics,
As mentioned above, the elastic modulus is in the range of 700 to 4,0004/-!
It is preferable to use a certain olefinic resin, and for 41, low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, or ionomer.

本発明において、ブレンド物理を構成する熱可塑性樹脂
としては、オレフィン系樹脂、酸変性オレフィン系樹脂
或いはこれらのブレンド物が好適に使用される。即ちオ
レフィン系樹脂を含有するブレンド物理は、耐湿性樹脂
層としてのオレフィン系樹脂層に優れた接着性を示し、
一方酸変性オレフイン系樹脂やそのポリマーブレンドを
含有するブレンド切要は、耐湿性樹脂としてのオレフィ
ン系樹脂層及び酸素バリヤー性樹脂としてのエチレン−
ビニルアルコール共重合体層の両者に接着性を示すので
、本発明の目的に1fIIIC有利なものである。オレ
フィン系樹脂としては、耐湿性樹脂に関して例示した任
意のオレフィン系樹脂が使用される。llf性オレオレ
フイン系樹脂ては、前述したオレフィン系樹脂に、エチ
レン系不飽和カルボン酸乃至拡その無水物を、グラフト
重合させることによって変性しtものが使用される。変
性に使用する酸型量体の適当な例は次の通りである。
In the present invention, as the thermoplastic resin constituting the blend physics, an olefin resin, an acid-modified olefin resin, or a blend thereof is preferably used. That is, the blend physics containing olefin resin shows excellent adhesion to the olefin resin layer as a moisture-resistant resin layer,
On the other hand, a blend cut containing an acid-modified olefin resin or a polymer blend thereof has an olefin resin layer as a moisture resistant resin and an ethylene layer as an oxygen barrier resin.
1fIIIC is advantageous for the purposes of the present invention since it exhibits adhesion to both vinyl alcohol copolymer layers. As the olefin resin, any of the olefin resins exemplified with respect to the moisture-resistant resin can be used. As the llf-type oleolefin resin, there is used one obtained by modifying the above-mentioned olefin resin by graft polymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid or its anhydride. Suitable examples of acid type mer used for modification are as follows.

A エチレン系不飽和カルボン酸ニ アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、7マル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、5−ノルボルネ
ン−2,5゜−ジカルボン酸。
A Ethylenically unsaturated carboxylic acid nialic acid, methacrylic acid, maleic acid, 7-maric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, 5-norbornene-2,5°-dicarboxylic acid.

B、エチレン系不飽和無水カルボン酸:無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、5−ノルlルネンー2,5−ジカ
ルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フール酸。
B, ethylenically unsaturated carboxylic anhydride: maleic anhydride, citraconic anhydride, 5-norl-lune-2,5-dicarboxylic anhydride, tetrahydrofuric anhydride.

これら0risill性単量体は、カルボキシル基濃度
が1乃至600風−9/100F重合体、*に10乃至
500mgg/100f重合体の濃度となるように、グ
ラフトさせるのが望ましい、#変性オレフィン系llN
とオレフィン系樹脂とを―濃度が上記範囲となるように
ブレンドして使用することもできる。
It is desirable to graft these 0risill monomers so that the carboxyl group concentration is 1 to 600 mg/100 F polymer, * is 10 to 500 mg/100 F polymer, #modified olefin system 11N
It is also possible to use a blend of and an olefin resin so that the concentration falls within the above range.

ブレンド層中に配合するフレーク状顔料乃至はフレーク
状充填剤としては、マイカ(雲母)や金属フレーク顔料
、例えばアル建ニウム、鋼、鉛等のフレーク顔料が好適
に使用される。用いるフレーク状顔料等のアスペクト比
、即ちフレークの最大径/フレークの厚さの比は、20
以上であることが望ましく、フレーク状顔料等の最大径
は100乃至1000声の範囲にあるのが望ましい。
As the flake pigment or flake filler to be blended into the blend layer, mica or metal flake pigments, such as flake pigments of aluminum, steel, lead, etc., are preferably used. The aspect ratio of the flake pigment used, that is, the ratio of maximum flake diameter/flake thickness, is 20.
The maximum diameter of the flake pigment is preferably in the range of 100 to 1000 tones.

これC−のフレーク状顔料等は、樹脂100重量部当り
、5乃至100重量部、廊[10乃至50重量部の量で
含有させることが望ましい、即ち、上記範囲よりも少な
い場合には、前述したIIIWP性の改善が不満足であ
り、一方上記範囲よりも多い場合には、ブレンド層自体
の機械的性質が著しく低下するようKなる。
It is desirable to contain the flake pigment of C- in an amount of 5 to 100 parts by weight and 10 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. The improvement in IIIWP properties obtained is unsatisfactory, while if the amount exceeds the above range, the mechanical properties of the blend layer itself will deteriorate significantly.

本発明の絞り出し容器は、酸素バリヤー性樹脂層(6)
、耐湿性樹脂層(ロ)及びブレンド物理りを必須成分と
して含有する隈り任意の層構成をとることができる。勿
論隣接する各樹脂層に接着性がない場合には、酸変性オ
レフィン系樹脂の如き接着剤層−を介在させてもよい。
The squeeze container of the present invention has an oxygen barrier resin layer (6)
, a moisture-resistant resin layer (b), and a blended material as essential components, any layer structure can be adopted. Of course, if adjacent resin layers do not have adhesive properties, an adhesive layer such as acid-modified olefin resin may be interposed.

多層構造の適当な例は次の通りである。A suitable example of a multilayer structure is as follows.

(1)三層構成 り/C/A。(1) Three-layer configuration R/C/A.

(II)  12&i層構成 り/C//1/C。(II) 12 & i layer configuration ri/C//1/C.

B/C/D/A (Ill)  五層構成 り/C/A/C/B B/C/D/A/C1 (1v)六層構成 B/C/D/A/b/B B/C/D/A/D/C B/C/D/A/C1/B (V)  上層構成 り/C/D/A/D/C/B 本発明の絞り出し容5において、通常の水性の内容物に
対しては、衛生性の点でも、水分に対するバリヤー性の
点でもオレフィン系樹脂を最内面層とすることがiig
tt、、い、壕九油性の内容物に対しては、エチレン−
ビニルアルコール共重合体を最内面層とすることが望ま
しい場合もある。多くの目的には、耐湿性樹脂としての
オレフィン系樹脂を内外表面層とし、酸素バリヤー性樹
脂としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体を中間
層とし、これら両層の間に、フレーク状顔料含有樹脂層
を介在させるのが好ましい。
B/C/D/A (Ill) Five-layer structure/C/A/C/B B/C/D/A/C1 (1v) Six-layer structure B/C/D/A/b/B B/ C/D/A/D/C B/C/D/A/C1/B (V) Upper layer composition/C/D/A/D/C/B In the squeeze volume 5 of the present invention, ordinary aqueous For the contents, it is recommended to use olefin resin as the innermost layer for both hygiene and moisture barrier properties.
For oily contents, ethylene-
In some cases, it may be desirable to have a vinyl alcohol copolymer as the innermost layer. For many purposes, an olefin resin as a moisture-resistant resin is used as the inner and outer surface layers, an ethylene-vinyl alcohol copolymer as an oxygen barrier resin is used as an intermediate layer, and a flake-like pigment-containing resin is placed between these layers. Preferably, there is an intervening layer.

各樹脂層の厚みは、必要なガスバリヤ−性とエアバック
防止性とが同時に達成されるように決定される。即ち、
酸素バリヤー樹脂層の厚みをtム、耐湿性樹脂層の厚み
をり、フレーク状顔料プレンド屡の厚みをtcとしたと
き、 [L20≧jム/(th+tB+t(3)≧α01−0
.6≧t B/(tム+tB+t’c)≧0.10.9
≧tc/Clム+tB+t(3)≧α4となるように各
層の厚みを設定し、全体としての厚みを0.17乃至t
oms、特KO,!S乃至α7■とするのがよい。
The thickness of each resin layer is determined so as to simultaneously achieve the required gas barrier properties and airbag prevention properties. That is,
When the thickness of the oxygen barrier resin layer is t, the thickness of the moisture-resistant resin layer is t, and the thickness of the flake pigment blend is t, then [L20≧jmu/(th+tB+t(3)≧α01-0)
.. 6≧tB/(t+tB+t'c)≧0.10.9
The thickness of each layer is set so that ≧tc/Cl+tB+t(3)≧α4, and the overall thickness is set from 0.17 to t.
oms, special KO,! It is preferable to set it to S to α7■.

これらの各樹脂層は、多層パリソンの形に同時熔融押出
し、ブロー成形によりスクイズ性ボトルとするか、或い
はこのがトルの端縁部を熱封着してチニーブ容器とする
。或いはこれらを多層フィルムく成形し、重ね合せ融着
して、チェープ容器とする。
These resin layers are co-melted and extruded into a multilayer parison and blow molded to form a squeeze bottle, or the edges of the bottle are heat sealed to form a tinib container. Alternatively, these can be formed into a multilayer film and stacked and fused to form a chain container.

本発明の絞り出しweは、ll器外壁面に印刷を行うこ
とが出来、この際印刷の脱着を防ぐために、通常用偽ら
れているエポキシ系、アクリル系、エポキシ−ビニル系
の容器外面のトップ;−トを施すことが望ましい、: 
□・・ 本発明の絞り出し容器の製造法を説用するための第4−
A乃至4−711において、多層パリソンを構成する樹
脂層の種@に応じた数の押出機」1(図面では1台の押
出機のみ示されている)を使用し、―素バリヤー性樹脂
、耐湿性樹脂及びアレ、−ク状顔料配合樹脂を、多層ダ
イス12を通して、多層パリソントロ・の形に同時熔融
押出する(第4−AWJ)。
The squeezing device of the present invention can print on the outer wall surface of the container, and in this case, in order to prevent the printing from coming off, the top of the outer surface of the epoxy, acrylic, or epoxy-vinyl container, which is commonly used; - It is desirable to apply:
□... Part 4 for explaining the manufacturing method of the squeeze container of the present invention
In A to 4-711, the number of extruders 1 (only one extruder is shown in the drawing) corresponding to the type of resin layer constituting the multilayer parison is used, - base barrier resin, The moisture-resistant resin and the resin containing the pigment are co-melted and extruded through a multilayer die 12 into a multilayer Parisontro (4th AWJ).

この多層パリソン16の押出進行方向に沿って、一対の
割1114.14が設けられている。この割1114.
14には、チェープ容器のネジ付押出口、円錐状肩部及
び筒状胴部に対応する内壁で区画されtキャビティー1
5と、パリソン1!sをピンチ・オフするためのベース
インサート16とを備えている。
A pair of splits 1114.14 are provided along the direction of extrusion of this multilayer parison 16. This percentage is 1114.
14 has a t-cavity 1 defined by an inner wall corresponding to a threaded extrusion opening, a conical shoulder, and a cylindrical body of the tape container.
5 and parison 1! and a base insert 16 for pinching off the s.

ブロー成形工程を示す第4−8図においで、ダイスから
押出された多層パリソン13を、割り型14.14で挾
持し、その下端部をペースインサート16でピンチオフ
して底部を形成すると共に、このパリソン13内に、空
気、窒素、水蒸気等の流体を吹き込んで、ネジ付押出口
、円錐状肩部、筒状胴部及びこれに連なる底部を備えた
可撓性ボトル17(第4−0図参照)にブロー成形する
In FIG. 4-8 showing the blow molding process, the multilayer parison 13 extruded from the die is sandwiched between split molds 14 and 14, and its lower end is pinched off with a pace insert 16 to form a bottom part. A fluid such as air, nitrogen, or water vapor is blown into the parison 13 to create a flexible bottle 17 (Fig. 4-0) having a threaded outlet, a conical shoulder, a cylindrical body, and a bottom connected thereto. (see).

かくして形成され九可蝿性ボトル17は、第4−C@に
示すトリ電ングエ1”においで−運轟なカッター18を
用いて、底部19をそれに連なる胴部O端縁部において
切断し、これを除去する。
The thus formed flexible bottle 17 is obtained by cutting the bottom part 19 at the edge of the body part O continuous thereto using a powerful cutter 18 at the third point 1'' shown in No. 4-C@. Remove this.

次いで、第4−D@において、ネジ付口部に肇2を禎叢
したチェープ本体1を倒立させ、このチェープ本体1の
端縁部20を経て、充填ノズル21からチェーブ本体内
に、粘性のある液状内容物22を充填する。
Next, in Step 4-D@, the tape body 1 with the prongs 2 arranged in the threaded mouth part is inverted, and viscous fluid is injected into the pipe body from the filling nozzle 21 through the end edge 20 of the tape body 1. It is filled with a certain liquid content 22.

更に1第4−E@において、内容物22を充填したチェ
ーブ零体2は、必要によりその内部の雰囲気(空気等)
を抑圧等の手段で実質的に排除した後、ソの11111
1部20をヒート争シールパー23のような熱融着機構
で挾持して、対向する内面層同志を重ね合わせ融着せし
めて、第4−JFIIK示す重ね合わせ融着による底部
を備えたチ具−プ包装体とする。
Furthermore, in the 1st 4th-E@, the chamber zero body 2 filled with the contents 22 is cleaned of its internal atmosphere (air, etc.) as necessary.
After virtually eliminating the
The first part 20 is sandwiched by a heat fusion mechanism such as a heat sealer 23, and the opposing inner layers are overlaid and fused together to form a tool having a bottom portion formed by overlapping fusion bonding as shown in No. 4-JFIIK. as a double package.

本発明において、多層パリ、シンの溶融押出は、樹脂の
溶融温度以上で且つその分解1度以下の温度、41に1
85°乃至230co温度で、それ自体全知の条件下で
行うことができる。
In the present invention, the melt extrusion of the multilayer resin is carried out at a temperature above the melting temperature of the resin and below 1 degree of its decomposition.
It can be carried out at temperatures of 85° to 230°C under conditions known per se.

また、多層パリソンの中空成形は、ボトルの胴部及び円
錐状肩部が、絞り出し等に適した可撓性が得られるよう
な目付量とする点を除けば、それ自体全知の条件で行な
うことができ、例えばローIり式或いは間欠式の中空成
形機を用いて可撓性ボトルの製造を容易に行なうことが
できる。
In addition, the blow molding of the multilayer parison must be carried out under conditions that are known per se, except that the body and conical shoulder of the bottle should have a basis weight that provides flexibility suitable for squeezing, etc. Therefore, flexible bottles can be easily manufactured using, for example, a row type or intermittent type blow molding machine.

更に、容−の開口端縁部における内層同志の重ね合わせ
融着は、k−ト・シールパーの外に1高周波融着、超音
波動着勢の任意の機構を用いて行なうことができる。
Further, the overlapping and welding of the inner layers at the opening edge of the container can be performed using any mechanism such as high frequency welding or ultrasonic motion in addition to the k-to sealer.

また、スクイズボトルの製造は、底部の切断を省いて前
述した中空成形と同様の手段で行われることがmsされ
るべきである。
Furthermore, the squeeze bottle should be manufactured by the same method as the above-described blow molding, excluding cutting of the bottom.

本発明の最も好適な態様においては、フレーク状顔料等
を配合する熱可塑性樹脂CC)として、(I)  酸素
バリヤー性熱可塑性樹脂(4)の融点よりも低い融点乃
至紘軟化点を有し、1つ(11)  耐湿性熱可塑性樹
脂(ロ)の融点よシも低い融点乃至は軟化点を有するか
、或いは腋樹脂(8)のメルトインデックスよりも高い
メルトインデックスを有する ′  ものを選択し、この樹N(r)にフレーク状顔料
等を配合したブレンド物を、多層多重グイ中で、酸素バ
リヤー性樹脂の溶融物の流れ及び耐湿性溶融物の流れの
間にサンドイッチ状【介在させ、この状態で同時押出を
行なう。
In the most preferred embodiment of the present invention, the thermoplastic resin CC) in which the flaky pigment etc. is blended has a melting point or softening point lower than the melting point of (I) the oxygen barrier thermoplastic resin (4); One (11) Select one that has a melting point or softening point lower than the melting point of the moisture-resistant thermoplastic resin (b), or has a melt index higher than the melt index of the underarm resin (8); A blend of this tree N(r) mixed with flake pigments, etc. is sandwiched between the flow of the melt of the oxygen barrier resin and the flow of the moisture-resistant melt in a multi-layered goo. Simultaneous extrusion is carried out in this state.

即ち、フレーク状顔料を配合した樹!I1口が上記(1
)及び(船の条件を満足すること(より、このブレンド
物はダイス内で極めて溶融粘度が低く、シかも流動性の
ある状態となっており、このためフレーク状顔料は厚み
方向の中央部分に濃密に且つ面方向く層状に重な抄合っ
て分布し、しか4i1素バリヤー樹JJl(6)や耐湿
性樹脂向く隣接する部分には樹脂仰濃度が極めて高い状
態となっている。このような濃度勾配のある分布構造に
より、本発明のこの態様では、各層間の接着性が特KW
れtものとなシ、またエアパック防止性能にも41に優
れた亀のとなる。
In other words, a tree containing flake pigment! I1 mouth is above (1
) and (satisfying the ship's conditions).This blend has an extremely low melt viscosity in the die and is in a fluid state, so the flake pigment is distributed in the center of the thickness direction. It is distributed densely and overlapping in layers in the plane direction, and the resin concentration is extremely high in the adjacent parts suitable for the 4i1 elemental barrier tree JJl (6) and the moisture-resistant resin. Due to the concentration gradient distribution structure, this aspect of the invention provides excellent adhesion between each layer.
Moreover, it also has 41 excellent air pack prevention properties.

耐湿性樹脂(均とブレンド層用樹脂抑とが同種のオレフ
ィン系樹脂の場合には、ブレンド層用樹腫1)として、
耐湿性樹脂(ロ)よりもメルトインデックスが少なくと
も15〜10 f/10−高い、好適には2〜4f/1
0−高いものを使用することがm興される。tた、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体の融点は、ビニルアル
コール単位の含有量が高くなるにつれて高くなるが、ビ
ニルアルコール含有量が前述した範8にある共重合体は
、このような観点からも本発明の目的に4Gに逼ったも
のである。
As a moisture-resistant resin (if the uniform and blend layer resin inhibitor are the same type of olefin resin, blend layer resin 1),
The melt index is at least 15 to 10 f/10-higher than the moisture-resistant resin (b), preferably 2 to 4 f/1.
0 - It is recommended to use a high value. In addition, the melting point of an ethylene-vinyl alcohol copolymer increases as the content of vinyl alcohol units increases, but copolymers with a vinyl alcohol content in the above-mentioned range 8 have low melting points from this point of view. For the purpose of the present invention, it is 4G compatible.

勿論、耐熱性樹脂を使用するととKよってしFルト殺菌
可能な絞少出し容器も本発明の範囲に包含される。
Of course, if a heat-resistant resin is used, a squeeze container that can be sterilized by heating is also included within the scope of the present invention.

本発明を次の例で説明する。The invention is illustrated by the following example.

実施例を 酸素バリヤー性樹脂層として、エチレン含有量60モル
チ、ビニルアルコール含重量697モルチ、酢酸ビニル
含有量a3モルチのエチレン−ビニルアルコール共重合
体(2)(1111点183tl’)を使用し、耐湿性
樹脂としで、融点105r、メルトインデックス(n7
)0.5P710m、密度α91f/j(20C)の低
密度ポリエチレン(6)、融点102C%J/70.5
F/10m、密度α92t/d<2DC)の酢酸ビニル
含有量5重量−のエチレン−酢酸ビニル共重合体仰、融
点116C%MIα49/1011i1、密度0.93
P/af(20C)の中密度ポリエチレン(ロ)、融点
12F3C,MIQ、3f/10m、密度α95r/c
d(20c)の高密度ポリエチレン(イ)、融点154
C%M114f/10m、密度0.90f/j(20C
)のエチレン−プロピレン共重合体(ト)および融点1
63tll’。
In the example, an ethylene-vinyl alcohol copolymer (2) (1111 points, 183 tl') having an ethylene content of 60 molty, a vinyl alcohol content of 697 molty, and a vinyl acetate content of a3 molty was used as the oxygen barrier resin layer. Moisture resistant resin, melting point 105r, melt index (n7
) 0.5P710m, low density polyethylene (6) with density α91f/j (20C), melting point 102C%J/70.5
F/10m, density α92t/d<2DC), vinyl acetate content 5wt-ethylene-vinyl acetate copolymer, melting point 116C% MIα49/1011i1, density 0.93
P/af (20C) medium density polyethylene (b), melting point 12F3C, MIQ, 3f/10m, density α95r/c
d (20c) high density polyethylene (a), melting point 154
C%M114f/10m, density 0.90f/j (20C
) ethylene-propylene copolymer (g) and melting point 1
63tll'.

MIO,7f/10m、密度0.91 f/a((20
G)のポリプロピレンβ)を使用し、前記酸素バリヤー
性樹脂の中間層と前記耐慣性amの内外層との間に介在
させたブレンド管層として、融点102C。
MIO, 7f/10m, density 0.91 f/a ((20
The polypropylene β) of G) is used as a blend pipe layer interposed between the intermediate layer of the oxygen barrier resin and the inner and outer layers of the inertia resistant am, and has a melting point of 102C.

MIQ、01710wm、密度0.926f/cd<2
0C)の三菱油化課の酸変性低密度ポリエチレン100
重量部に対口、アスペクト比30の雲母のフレーク40
重量部配合したブレンド物に)を使用し友もの及び比較
例として、前記プレノド吻層の代りに酸変性低密度ボリ
エーレンを使用したものを第1褒に示す層II成、層構
成比率その他を有する3種5層容響を下記に示す成形装
置を使用して成形した。
MIQ, 01710wm, density 0.926f/cd<2
0C) acid-modified low-density polyethylene 100 from Mitsubishi Petrochemical Division
40 mica flakes with an aspect ratio of 30 per weight part
As a companion and a comparative example, a blend containing (parts by weight) was used, and as a comparative example, an acid-modified low-density polyerene was used in place of the prenod snout layer, and the composition had the layer II composition, layer composition ratio, etc. shown in the first article. Three types and five layers were molded using the molding apparatus shown below.

直径40園、有効長さ800mのスクリューを内蔵した
酸素バリヤー性樹脂層用押出機、直径35■、有効長さ
700■のスクリューを内蔵し、かつ二つに分岐したメ
ルトチャンネルを有するアダプターが設けられた接着介
在層用押出機そして直径65■、有効長さ700■のス
クリューを内蔵しかつ二つに分岐したメルトチャンネル
を有するアダプターが設は−られた内外、層であるオレ
フィン系樹脂層用押出機及び対称五層押出用ダイスから
構成された多層押出機を用いて、第1表にそれぞれ示さ
れる層構成を有する溶融多層パリソンを形成し、このパ
リソンを10CK冷却された金rIIK挾み、ブロー圧
力6Ke/edKで中空成形して内容愉12Of入り多
層チューブ容器を得た。
An extruder for the oxygen barrier resin layer has a built-in screw with a diameter of 40mm and an effective length of 800m, and an adapter with a built-in screw with a diameter of 35mm and an effective length of 700mm, and a melt channel that branches into two. The extruder for the adhesive intervening layer was equipped with a built-in screw with a diameter of 65 mm and an effective length of 700 mm, and an adapter with two branched melt channels was installed for the olefin resin layer. Using a multilayer extruder consisting of an extruder and a symmetrical five-layer extrusion die, a molten multilayer parison having the layer configuration shown in Table 1 was formed, and this parison was sandwiched between 10CK cooled gold rIIK, A multilayer tube container containing 12 contents was obtained by blow molding at a blow pressure of 6 Ke/edK.

第1表に、復元力、水分透過率、酸素透過率、光線透過
率及び外観特性に関する評価結果を示す。
Table 1 shows the evaluation results regarding restoring force, moisture permeability, oxygen permeability, light transmittance, and appearance characteristics.

この表から明らかなように%実施例が比較例に比べて、
エアーバック防止性、°水分不透過性等に優れており、
絞り出しチューブ容器として使用(際し、機能上極めて
優れていることが分る。
As is clear from this table, the percentage of Examples is higher than that of Comparative Examples.
Excellent air bag prevention properties, moisture impermeability, etc.
Used as a squeeze tube container (it turns out that it is extremely functionally superior).

実施例2゜ 中間層である酸素バリヤー性樹脂層として実施f’1l
IK記載したエチレン−ビニルアルコール共重合体(イ
)を使用し、内層である耐湿性樹脂層として実施例1に
記載した低密度ポリエチレン四及びエチレン−酢−ビニ
ル共重合体重を使用し、外層として融点100C%M1
1.Of/wa、密度α94f/al(20C)、酢酸
ビニル含有量15重量−の無水マレイン1!!贅性エチ
レン酢酸ビニル共重合体100重量部に対し、アスペク
ト比30の雲母のフレーク30重量部配合したブレンド
物(1)を使用し、実施例1と同じ成形装置及び成形法
により内容物100を入りの3□′種3層のチューブ容
器を得た。
Example 2゜ Implemented as an oxygen barrier resin layer as an intermediate layer f'1l
The ethylene-vinyl alcohol copolymer (a) described in IK was used, the low-density polyethylene 4 and ethylene-vinegar-vinyl copolymer described in Example 1 were used as the inner moisture-resistant resin layer, and the outer layer was the ethylene-vinyl alcohol copolymer (a). Melting point 100C%M1
1. Of/wa, density α94f/al (20C), vinyl acetate content 15 wt- anhydrous maleic 1! ! A blend (1) containing 30 parts by weight of mica flakes with an aspect ratio of 30 was blended with 100 parts by weight of a luxurious ethylene vinyl acetate copolymer, and the contents 100 were made using the same molding equipment and molding method as in Example 1. A three-layer tube container containing 3□′ seeds was obtained.

得られたチューブ容器の復元力、水分透過率、酸素透過
率、光線透過率及び外観特性に関する評価結果を第2表
に示す如く、絞り出し容器として極めて優れている。評
価方法は、実施例1と同じ方法であった。
As shown in Table 2, the evaluation results regarding the restoring force, moisture permeability, oxygen permeability, light transmittance, and appearance characteristics of the obtained tube container are extremely excellent as squeeze containers. The evaluation method was the same as in Example 1.

実施例五 中間層の酸素バリヤー性樹脂としてエチレン含f量4.
0モル−のエチレン−ビニルアルコール共重合体(1)
(融点165C)を使用し、内外層の耐湿性樹脂として
実施例1に記載したエチレン−プロピレン共重合体(イ
)を使用し、前記中間層と内外層との間に介在させたブ
レンド物理として前記エチレン−プロピレン共重合体−
100重量部に対し、アスペクト比30の雲母のフレー
ク50重量部配合したブレンド物(イ)を使用し、更に
前記中間層とブレンド物理との間に融点152t’、M
I2、5 t 7m、密度Q、905f/alのマレイ
ン酸変性ポリプロピレン仏)を使用し、実施例1と同様
にして内容物120f人・・・りの4種7層のチューブ
容器を得念。
Example 5 The oxygen barrier resin of the intermediate layer had an ethylene content of 4.
0 mole of ethylene-vinyl alcohol copolymer (1)
(melting point 165C), and the ethylene-propylene copolymer (a) described in Example 1 was used as the moisture-resistant resin for the inner and outer layers, and the blend was interposed between the intermediate layer and the inner and outer layers. The ethylene-propylene copolymer-
Blend (A) was used, in which 50 parts by weight of mica flakes with an aspect ratio of 30 were blended with 100 parts by weight, and a blend with a melting point of 152t', M
Using maleic acid-modified polypropylene (I2,5t 7m, density Q, 905f/al), a four-type, seven-layer tube container with a content of 120f/al was prepared in the same manner as in Example 1.

得られたチューブ容器の復元力、水分透過率、−素透過
率、光線透過率及び外替特性についてその評価結果を第
3表に示す如く、絞り出し容器として極めて*11でい
る。
As shown in Table 3, the results of the evaluation of the restoring force, water permeability, -elementary transmittance, light transmittance, and extrusion characteristics of the obtained tube container are extremely good as a squeezing container.

尚、このチューブ容器に水120cct−充填・密封し
て120tll’30分のレトルト殺菌したが%に問題
はなかった。
In addition, this tube container was filled with 120 cc of water and sealed, and retort sterilized for 120 liters for 30 minutes, but there was no problem with the percentage.

評価方法は、!j!施例1と同様の方法による。The evaluation method is! j! The same method as in Example 1 was used.

−ル 評価方法 一1復元力 容器の胴中心部に110φの丸棒(て、10%深さ凹ま
してそ゛の凹みが復元する力を測定し几 ※2水分透過率 水を充填した容器を、50C,11度1O−RH雰囲気
中に1ケ月間保存した時の水分減少率<’s> 115光線透過率 積分球式光線透過率測定装置にて、JIS−Z8701
の標準C光源を用いて測定した全光線透過率(チ) 壷5外観特性 目視によりメタリック性を重視した外観美]II4酸素
透過率 容器内100 ToRH容器外80 f4RH37CK
於けるGC法による酸素透過率
- Evaluation method 1: A round rod of 110φ is placed in the center of the body of a container to measure the force with which the dent restores its shape. *2 Moisture permeability: Moisture reduction rate when stored for one month in 50C, 11 degrees, 1O-RH atmosphere
Total light transmittance measured using the standard C light source (J) Jar 5 Appearance characteristics Appearance with emphasis on metallicity by visual inspection] II4 Oxygen transmittance inside the container 100 ToRH outside the container 80 f4RH37CK
Oxygen transmission rate by GC method in

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明のチューブ包装体の外観図、第2WAは
チューブ包装体の断゛面図、第3図は多層パリソン壁断
面拡大図、 第4−A図、第4−BWJ、第4−CE、第4−DI!
!!l、第4−E図、第4−F図はチューブ包装体の製
造法を示す工程図である。 1・・・チューブ本体、2・・・蓋、3・・・ネジ付押
出口、4・・・肩部、5・・・胴部、6・・・酸素バリ
ヤー性樹脂層、7・・・耐湿性樹脂層、8・・・ブレン
ド物理、9・・・端縁部、10・・・内面図、11・・
・押出機、12・・・多層ダイス、13・・・多層パリ
ソン、14・・・割型、15・・・キャビティー、16
・・・ペースインサート、17・・・可撓性ボトル、1
8・・・カッター、19・・・KW6.20・・・端縁
部、21・・・充填ノズル、22・・・内容物、23−
0.ヒート、シールバー。 特許出願人  東洋製罐株式会社 第3図
1 is an external view of the tube package of the present invention, 2WA is a cross-sectional view of the tube package, FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of the multilayer parison wall, 4-A, 4-BWJ, 4 -CE, 4th-DI!
! ! 1, FIG. 4-E, and FIG. 4-F are process diagrams showing a method for manufacturing a tube package. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Tube body, 2... Lid, 3... Extrusion port with screw, 4... Shoulder part, 5... Body part, 6... Oxygen barrier resin layer, 7... Moisture-resistant resin layer, 8... Blend physics, 9... Edge portion, 10... Inner view, 11...
・Extruder, 12... Multilayer die, 13... Multilayer parison, 14... Split mold, 15... Cavity, 16
...Pace insert, 17...Flexible bottle, 1
8... Cutter, 19... KW6.20... Edge portion, 21... Filling nozzle, 22... Contents, 23-
0. Heat, seal bar. Patent applicant: Toyo Seikan Co., Ltd. Figure 3

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  酸素バリヤー性熱可塑性樹脂層と耐湿性熱可
塑性樹脂層と層状に分布したフレーク状顔料乃至はフレ
ーク状充填剤を有する熱可塑性樹脂ブレンド層とを含む
多層積層構造物から成ることを特徴とするエアバック防
止性tic@れ曳絞り出し容器。
(1) It is characterized by being composed of a multilayer laminated structure including an oxygen barrier thermoplastic resin layer, a moisture-resistant thermoplastic resin layer, and a thermoplastic resin blend layer having a flake-like pigment or flake-like filler distributed in layers. Airbag-preventing tic@retractable squeeze container.
(2)  II素バリヤー性熱可塑性樹脂層と耐湿性熱
゛可塑性樹脂層とフレーク状顔料乃至社フレーク状充填
剤を配合しt熱可塑性樹脂ブレンド1層とを含む多層構
造物から成り、 該ブレンド1層の熱可塑性樹脂は、(1)II素バリヤ
ー性熱可塑性樹脂よりも低い融点乃至は軟化点を有し、
且つ(11)耐湿性熱可塑性樹脂よりも低い融点乃至は
軟化点を有するか、或いは該樹脂よりも高いメルトイン
デックスtfするように選択され、該ブレンド1層の厚
み方向中央には7レーク状顔料乃至は充填剤が濃密に分
布し且つ面方向忙配向していることを特徴とするエアバ
ック防止性に優れた絞り出し容器。
(2) Consisting of a multilayer structure including a layer of a primary barrier thermoplastic resin, a moisture-resistant thermoplastic resin layer, and one layer of a thermoplastic resin blend containing a flake pigment or flake filler; The one-layer thermoplastic resin has (1) a lower melting point or softening point than the II barrier thermoplastic resin,
and (11) a 7-lake pigment selected to have a melting point or softening point lower than that of the moisture-resistant thermoplastic resin, or a melt index tf higher than that of the resin, and in the center of the thickness direction of one layer of the blend. A squeeze container having excellent airbag prevention properties, characterized in that the filler is densely distributed and oriented in the plane direction.
(3)  酸素バリヤー性熱可塑性樹脂層がビニルアル
コール含有量が40乃至85モルーのエチ、レンービニ
ルアル:−ル共1合体から成る特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載の容器。
(3) The container according to claim 1 or 2, wherein the oxygen barrier thermoplastic resin layer is made of a mixture of ethyl, ethylene, and vinylalcohol having a vinyl alcohol content of 40 to 85 moles.
(4)  耐湿性熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂から
成る特許請求の範囲第1項才たは第2項記載の容器。
(4) The container according to claim 1 or 2, wherein the moisture-resistant thermoplastic resin is an olefin resin.
(5)熱可塑性樹脂ブレンド層が、酸質性オレフィン系
樹脂、オレフィン系樹脂或いはこれらのブレン)7吻に
、該樹脂100重量部当夛5乃至100重量部のフレー
ク状顔料乃至はフレーク状充填剤から成る特許請求の範
囲第1項または1112項記載の容器。
(5) The thermoplastic resin blend layer includes an acidic olefin resin, an olefin resin, or a blend of these resins) 7 and 100 parts by weight of the resin and 5 to 100 parts by weight of flake-like pigment or flake-like filling. 1113. A container according to claim 1 or 1112, comprising an agent.
(6)フレーク状顔料乃至充填剤がマイカ乃至はフレー
ク状金属費である一許請求の範囲@1項オたけ第2項記
載の容器。
(6) The container according to claim 1, wherein the flake pigment or filler is mica or flake metal.
(7)耐湿性熱可塑性柵脂屡が内外画表Wに、ガスバリ
ヤ−性熱可塑性樹脂が中間に、両層の間にブレンド層が
介在す°る多層構成の積層構造体から成る特許請求の範
IB館1項または第2項記載の容器。
(7) A patent claim consisting of a multi-layered laminated structure in which a moisture-resistant thermoplastic barrier layer is placed on the inner and outer surfaces W, a gas barrier thermoplastic resin is placed in the middle, and a blend layer is interposed between both layers. Container described in Section 1 or Section 2 of IB Library.
(8)  多層積層構造物が同時押出積層構造物である
特許請求の範囲第111Iまた状第2項記載の容器。
(8) The container according to claim 111I, or claim 2, wherein the multilayer laminate structure is a coextruded laminate structure.
(9)  チェーブ状wee形llKある特許請求の範
囲第1項′書たけ第2項記載の容器。 叫 可撓性ボトルの形11にある特許請求の範囲第1項
また状第2項記載の容器。
(9) The container according to claim 1' and claim 2, which has a wee-like shape. A container according to claim 1 or claim 2 in the form of a flexible bottle.
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