JPS58203905A - チアジアゾリルイミダゾリジノン類の用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチアジアゾリルイミダゾリジノン類の使用法、
更に詳しくはチアジアゾリルイミダゾリジノン類を活性
成分とする水中植物生長調整方法に関する。

地上の雑草の除草剤（地上除草剤）として従来、この技
術分野で非常に多くのチアジアゾリルイミダゾリジノン
誘導体が知られて伝る。たとえば米国特許＠３，９６４
，８９５号においてＫｒｅｎｚｅｒは地上雑草に対して
非常に有効な除草剤プチダゾールを開示した。

選択的地上除草剤として入手し得る有効な多くの薬剤が
ある中で、湖、池、流水路、河川などのような水域に生
育する水生植物の生長を抑制するため、数種の薬剤を入
手することができる。地上の除草剤として有用な大多数
の除草剤は水性環境で使用するのには適当でない。これ
は、地上除草剤がとても水生植物を抑制するものではな
いこと、地上除草剤は水性環境には適当ではないことの
ため、あるいは地上除草剤はその毒性によシ動物の水を
必要物質として含む生活に使用するのに不適当であるこ
とのためである。

現在、公知シアシアシリルイミダゾリジノン類のうち、
水生植物の生長を抑制するために使用さ者 れているものはない。本発明らはある種のチアジアゾリ
ルイミダゾリジノン類は水生植物の生長を抑制するため
に使用することができることを見いだした。

特に本発明は、植物または植物が生育している水域の水
と、次式〔Ｉ〕で示されるチアジアゾ１】ルイミダゾリ
ジノン誘導体の水生雑草駆除有効量を接触させることか
ら成る水生植物の生長を抑制する方法に関する： に３　　Ｒ４ 〔式中、Ｒ１ハ水素、Ｃ１〜Ｃ６７ＩＶ　ｋｒ　ＩＶ、
Ｃｔｔ−Ｃ６フルケニル、（〜ｑアルキニルｔたはハｏ
−ｃｉ〜ｃ６アルキル Ｒ２は水素、またはに２はに４と共に二重結合を完成す
る； 声は水素、Ｃｌ−０６アルキル、ヒドロキシ、０１〜Ｃ
ｇ７’ルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルカノイルオキシ；
に４はヒドロキシ、ＣｌＮＣ６アルコキシ、　Ｃ１〜（
アルカノイルオキシ、または−はｌと共に二重結合を完
成する； に５はＣ１〜Ｃ６アルキル、’２−Ｃ６アルケニル、ｑ
〜Ｃｇγルキニル、　ハＯ−Ｃｐ　Ｃｇｙ　／１／キル
、　Ｃ１〜ｃｇｒルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスル
フイニル、Ｃ１〜Ｃ６７／Ｌ／キルスルホニルまだは５
Ｏ２ＮＲＲ（ここに、Ｒ６は水素またはＣ１〜Ｃグルキ
ル、Ｒ７はＣｑ−Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ
、０２〜Ｑアルケニルまたは０２−Ｃ６アルキニルであ
る）を表わす。〕。

水生植物を抑制する好ましい方法は、ｍｌがｑ〜ｑアル
キル、Ｒ２およびに３の双方が水素、足がヒドロキシ、
Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキルまたは５Ｏ２ＮＲ６Ｒ７（こ
こにに６およびに７はそれぞれ個別にＣ１〜Ｃ６アルキ
）ｖ　）である化合物〔Ｉ）ｔ−′使用することである
。

本発明の上記以外の好ましい具体例は、麟が１゜１−ジ
メチルエチルである化合物〔Ｉ〕を使用することにある
。

本発明のその他の目的は、活性成分としてチアジアゾリ
ルイミダゾリジノンを含有し、これに水中で許容される
担体を組合わせて成る水生雑草駆除剤を提供することで
ある。

式ＣＩ）中、ｋｌはＣ１〜Ｃ６アルキルを包含する。

Ｃ１〜Ｃ６アルキルは炭素数６を越えない直鎖および分
校状の双方の仄素鎖状基を包含する。代表的Ｃ１〜ｑア
ルキルはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
２−メチルペンチ／１／、１．２−ジメチルプロピルな
どを包含する。１の好ましい基はメチルである。

本明細書におけるハロはフルオロ、クロロ、ブロモおよ
びヨードを包含する。

代表的Ｃ２−０ｇ７′ルケニルは２−プロペニル、２−
ブテニル、２−メチ）Ｖ〜３−ペンテニルおよび５−へ
キセニルを包含する。通常の（〜ｑアルキニルは３−ヘ
キシニル、２−プロピニル、２−−１；／チニル、１−
メチル−２−ブチニルなどを包含する。

ハロー９〜ｃ６アルキルはハロゲン１個ないシソれ以上
で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルを包含する。

好ｔＬいハロアルキルはトリフルオロメチルである。他
の好ましいハロアルキルは２−クロロエチル、３，４−
ジブロモペンチＡ／、２−７’ロモー３−ヨードヘキシ
／ｌ’、１．１−ジメチ／Ｌ／−２−クロロエチルなど
である。

Ｃ１〜Ｃ６アルコキシは酸素原子に結合したＣ１〜ｃ６
アルキルを包含する。代表的Ｃ１〜Ｃ６アルコキシはメ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ
−へキシルオキシなどを包含する。同様にＣ１〜Ｃ６ア
ルカノイルオキシ酸素原子に結合したＣｌ−Ｃ６アルカ
ン酸アシル残基金包含する。かかるＣ１〜ｑアルカノイ
ルオキシはホルミルオキシ、アセトキシ、イソブチリル
オキシ、ｎ−ヘキサノイルオキシなどを包含する 式ＣＩ　、ｌ　中）Ｒ”ハｃ１〜Ｑ５フルキＡ／Ｉｔ、
Ｃ１〜ｃ６ア）ｖ！ｇ−ルスルフイニルおよびＣ１〜Ｃ
６アルキルスルホニＡ／ｉｉ−包含する。これらの基は
、それぞれ硫黄に結合した０１〜Ｃ６フルキＡ／’ｉ包
含する。かかる基の代表例としてメチルチオ、ｎ−ペン
チルチオ、エチルスルフィニル、イソプロピルスルフィ
ニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホ
ニル、ｎ−へキシルスルホニルなどがあケラれる。

５Ｏ２ＮＲ６Ｒ７基は、メチルアミノスルホニル、ジエ
チルアミノスルホニ／Ｌ／、Ｎ−メチ）ｖ　−Ｎ−ヘキ
シルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フロベ
ニ）Ｖ　）アミノスルホニル、Ｎ−エチル〜Ｎ−（３−
ヘキシニ／Ｌ／）アミノスルホニ）ｖｆｚどのような置
換アミノ７、ｌｖホニルを表わす。

本発明の水中除草法に使用する大多数のチアジアゾリル
イミダゾリジノン類は除草剤の技術分野において公知で
ある。たとえば式： で示される化合物（ここに足はアルキル、Ｒ５はアルキ
ル、アルケニル、ハロアルキル、アルキルチオ、アルキ
ルスルフニルマタはアルキルスルフィニルである。）は
、米国特許第３，９０１，９０４．３．９０４，６４０
．３，９６４，８９５．４，０９３，４４３および４，
０２８，３７５号に詳細に開示されている。本明細書に
おいてこれらの特許に記載の化合物の合成法を参照した
。

同様に、式： で示される化合物（ここにＮはアルキル、アルキルチオ
はアルキニル　Ｒ５はアルキル、ハロアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アルキルチオ、アルキルスルフィニ
ルまたはアルキルスルボニルである。）は米国特許第３
，７５８，４９２．３，７５９．９３９および３，８４
９，４．３２号に詳細に開示されている。本明細書にお
いてこれらの特許に記載の化合物の合成法を参照した。

上記式中のに５が５Ｏ２ＮＲ６Ｒ７であるチアジアゾＩ
Ｉ／レイミダゾリジノン＠導体は新規化合物であって、
その合成法について後記する。

本発明の水中除草法に用いる大多数の化合物はこの技術
分野で知られた一般的方法により容易に製造することが
できる。除草剤チアジアゾリルイミダゾリジノンの代表
的合成法を次の反応工程図で示す： に３　　　α１ 〔式中、１、鹸、Ｒ３、Ｒ４およびに５は前記と同意義
。ａｌｋ　Ｕメチルまだはエチルのような低級アルキル
を表わす。〕。

上記式中　Ｒ３がヒドロキシ、アルカノイルオキシまた
はアルコキシである化合物は、好ましくは次の反応工程
図に従って製せられる： １−１０Ｈ ↓ 本発明の水中除草方法に使用せられるチアジアゾリルイ
ミダゾリジンン類に包含される代表的化合物の例を列挙
すれば次のとおりである：１、Ｒ１がＣ１〜Ｃ６アルキ
ル ａ，Ｒ３が水素、 １ａ１，に５がＣ１〜Ｃ６アルキル、 １ａ２．に５がｔｅｒｔ−ブチｗ、 １１３、３　−　（　５　−　ｔｅｒｔ−ブチ）ｖ　−
　１＊　３＋　’ーチアジアゾールー２ーイル）−４−
ヒドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリジノン、 １ａ４．節がハロー０１〜ｑアルキル、ｌｄ５．Ｒ”か
ｑ〜ｑアルケニル、 ｌｄ６，Ｒ５がｑ〜ｑアルキニル、 ｌｄ７．Ｒ’がＣ１〜Ｃ６アルキルチオ、１ａ８．Ｒ５
カＣ１〜Ｃ６アルキルスルフイニル、ｌｄ９，Ｒ〜＜　
Ｃ１〜ｑアルキルスルホニル、１ａｌＯ，　Ｒ５がＳＯ
３Ｎａ　　Ｒ ｌａｌｌ．Ｒ５がＳ０２ＮＲ６Ｒ７　（ここにＲ６およ
びｉがそれぞれ個別にＣ１〜ｑ「ルキル）、 １ｂ１．Ｒ５が（ｈ〜（−アルキル １ｂ２．Ｒ５がハローＣ１〜Ｃ６アルキル、ｌｂ３．Ｒ
５が９〜Ｃ６アルケニル、 ｌｂ４，Ｒ５が（り〜Ｑアルキニル ｌｂ５．Ｒ”が９〜Ｇ６アルキルチオ、ｌｂ５．Ｒ５か
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフイニル、ｌｂ７．Ｒ５が（１
４ＮＣ６アルキルスルホニル、ｌｂ３．Ｒ５がＳ０２Ｎ
Ｒ６Ｒ７、 Ｃ．Ｒ３がヒドロキシ、 １ｃｌ，Ｒ５がＣＩ−Ｃ６アルキル、 ＩＣ２，Ｒ”がハローｑ〜ｑアルキル、ｌｃ３．Ｒ’か
（〜ｑアルケニル、 ｌｃ４．Ｒ’か９〜Ｇ６アルキニル、 ＩＣ５．Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキルチオ、ＩＣ６．Ｒ５
がＣ１〜Ｃ６アルキルスルフイニル、１ｃ７，Ｒ５がＣ
１〜Ｃ６アルキルスルホニル、ｌｃ３．Ｒ’がＳＯ２Ｎ
Ｒ６Ｒ７、 ２、Ｒ１が９〜Ｃ６アルケニル、 ａ．Ｒ３が水素、 ２ａ１，ｉｆ５がＣＩ−Ｃ６アルキル ２ａ２，Ｒ”がＳＯ２Ｎｄ６Ｒ７、 ｂ．Ｒ３がＣ１〜ｑアルキル ２ｂ１，Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキル、 ２ｂ２．Ｒ５がＳＯ３Ｎａ　６Ｒ　７、Ｃ．Ｒ３がヒド
ロキシ、 ２　Ｃ　Ｉ，Ｒ”がＣ１〜Ｃ６アルキル、２Ｃ２，Ｒ５
がＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、 ３、Ｒ１がｑ〜ｑアルキニル、 ａ．Ｒ３が水素、 ３ａｌ，Ｒ’がＣ１〜ｃ６’ｙ　／ｌ／　キＡ／、３　
ａ　２，　Ｒ”がＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、ｂ．Ｒ３がＣ１〜
Ｃ６アルキル ３ｂ１，ｉｔｓがＣ１〜Ｃ６アルキル、３ｂ２．Ｒ５が
ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、 ４、に１がハローＣ１〜Ｃ６アルキル。

ａ，Ｒ３が水素、 ４ａｌ，Ｒ）がＣ１〜Ｃ６アルキ）Ｖ、４　ａ　２，　
Ｒ５がＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、ｂ．Ｒ３がＣＩＮＣ６アルキ
ル、 ４ｂ１．Ｒ５が０１〜Ｇ６アルキル、 ４　ｂ　２，Ｒ５がＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、ｃ．Ｒ３がヒド
ロキシ、 ４Ｃ１．Ｒ’が９〜Ｃ６アルキル、 ４Ｃ２．Ｒ”がＳＯ３Ｎａ　　Ｒ　。

である化合物。

における １、に１がＣ１−Ｃ６アルキル、 ａ．Ｒ）が９〜Ｃ６アルキル、 １ａ１，Ｒ５がｔｅｒｔ−ブーｙ−ｉｖ、ｌｄ２，ＩＲ
”がメチル、 １ｂ．Ｒ５がハローＣ１〜Ｃ６アルキル、ｌｃ．Ｒ”が
（セ〜（ｉアルケニル ｌｄ，Ｒ５が９〜Ｃ６アルキニル、 ｌｅ．に５がＣ１　〜Ｃ６７　ｙＶ　キｔｋ　＋　、＋
ｔ、ｉｆ．Ｒ”カＣ１〜Ｃ６アルキルスルフイニル、ｌ
　ｇ　、　ｉｔカＣｑ〜Ｃ６アルキルスルホニル、１ｈ
，ｉｔｓがＳＯ３Ｎａ　６Ｒ　７、１ｉ、に５が５Ｏ２
ＮＲＲ（ここにに６およびｉがそれぞれ個別にＣ１〜Ｃ
６アルキ／Ｌ／　）、２、　Ｒ１が’２−ｑアルケニル
、 ａ、Ｒ５がＣ１〜Ｃ６アルキル ２ａ１．Ｒ５がｔｅｒｔ−ブチｙＶ、 ２ｂ．Ｒ５がＣ２ＮＣ６アルケニル、 ２Ｃ．・節が９〜Ｃ６アルキニル、 ２ｄ，Ｒ５が＆０２ＮＲ　　Ｒ　。

３、傅が０２−Ｃ６アルキニル、 ａ．Ｒ”がＣ１　〜Ｃ６７　）Ｖキル、３１１、ｈｉｔ
がｔｅｒｔ−７’　チ）ｖ、３ｂ，Ｒ５が０２−Ｃ６ア
ルケニル、 ３Ｃ＋麟がｑ〜ｑアルキニル、 ａａ，　Ｒ５１Ｊ（　ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、である化合物
。

における １、Ｒ４がＣ１〜Ｃ６アルカノイルオギシ、ａ．ｉｔ！
がＣ１〜Ｃ６アルキル １ａｌ，Ｒ１がメチル、 １ａ２．に５がＣ１　〜Ｃ６７　ｉＶ　キ）Ｖ、ｌａ３
，に５が　ｔｅｒｔ−ブチ）Ｖ、ｌａ４，Ｒ”が９〜（
アルケニル、 ｌａ５，Ｒ”が’２ＮＧ６７／’キニ）ｖ、ｌａ５，Ｒ
”がＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、 ｂ，Ｒ１がＣ２ＮＣ６アルケニル １ｂ１．節がＣ１〜Ｃ６アルキル、 ｌｂ２，Ｒ５がＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、 Ｃ．Ｒ１が９〜Ｃ６アルキニル Ｉｃｌ，Ｒ”が０１〜ｑアルギル ＩＣ２．Ｒ５がＳ０２ＮＲ６Ｒ７、 である化合物。

水弁明方ｌ去において用いられる化合物のうち、Ｒ５か
Ｓ０２ＮＲ６Ｒ７である化合物を除く残余の化合物はす
べてこの技術分野で知られた化合物であって公知の力ｌ
ムにより容易に得ることができる。Ｒ５が５　０２　Ｎ
Ｒ６Ｒ７である化合物〔■〕は新規であってその代表的
化合物の製造法は実施例で詳述する。

実施例１ ３−（５−ジメチルアミノスルホニル−１．　３．　４
−チアジアゾール−２−イＡ／）−４−ヒドロキシ−１
−メチル−２−イミダゾリジノンの製造ニーＡ．２−（
Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）−１、　３．　４−
チアジアゾール−５−チオールの製造ニー２−アミノ−
１，　３．　４−チアジアゾ−／ｌ／−５−チオール２
５ｇ（０．１９モル）のピリジン７５−溶液を攪拌して
これに、クロロギ酸フェニ／ｌ／３２．８ｇ（０．２１
モ）ｖ　）を３０分間に渡って滴加する。

滴加終了後、混合物を室温に加温し、１６時間攪拌する
。反応混合物を氷に注ぎ、塩酸を加えてｐＨ２、０に調
節する。沈澱した固体を炉集し、水洗、風乾して２−（
Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）−１．３．４−チア
ジアゾ−／Ｖ−５−チオ−＃４８ｙを得る。融点２０３
〜２０７°Ｃ。

８、２−（Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）−５−ジ
メチルアミノスルホニ）ｖ　−　１ｅ　３＋　’ーチア
ジアゾールの製造ニー ２　−　（Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）　−　１
。

３、４−チアジアゾ−ｌＬｚ−５−チオ−／Ｌ／４８ｇ
と、１２Ｎ虫酸６０−および水２００−の冷（５〜１０
°Ｃ）懸濁液を攪拌しながら、塩素がもはや吸収されな
くなるまで塩素全通して発泡させる。生成した沈澱を加
数、水洗して２−（Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）
−５−クロロスルホニル−１。

３、４−チアジアゾ−／ｖ５１ｇを得る。融点１６６〜
１６９°Ｃ０水１生２５％ジメチルアミン６０−と水３
０ｍｌの混合物を攪拌してこれに上記生成物を少域づつ
３０分間に渡って添加する。添加終了後、混合物を室温
で一夜攪拌する。反応混合物をｐ過して沈澱全水洗、風
乾し、２−（Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）−５−
ジメチルアミノスルホニル−１．　３．　４−チアジア
ゾール１７ｇを得る。

融点１５５〜１５９°Ｃ０ Ｃ．１−（５−ジメチルアミノスルホニル−１，３。

４−チアジアゾ−／ｌ／−２−イｚｖ）−３−（２．２
−ジメトキシエチル）−３−メチル尿素の製造二一Ｎ〜
メチル−（２，２−ジメトキシ）エチルアミン１０ｆ（
０，０８４モ）ｖ　）含有ベンゼン１０〇−中、２−（
Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）−５−ジメチルアミ
ノスルホニｚｌ／−１，３，４−チアジアゾール２５　
ｇ（０，０７６モ１ｌｚ）の懸濁液を１２時間加熱還流
する。反応混合物を室温に冷やし、減圧下に溶媒を蒸発
させて暗色油状物２３ｇを得る。この油状物は１−（５
−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−チアジアゾ
’−Ａ／−２−イル）−３−（２，２−ジメトキシエチ
ル）−３−メチル尿素とフェノールの混合物であること
が認められた。

Ｄ、濃塩酸４ｒｎｌ含有水１６０ｒｎｌ中、上記油状物
の懸濁液を３０分間加熱還流する。反応混合物を室温に
冷やし、１２時間攪拌する。生成した沈澱を加重、水洗
して酢酸エチルから結晶化し、エタノールから再結晶し
て３−（５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−
チアジアゾルルー２−イル）−４−ヒドロキシ−１−メ
チル−２−イミダゾリジノン７．４ｇを得た。融点１９
４〜１９６℃。

実施例２ ３−（５−ジエチルアミノスルホニ／ｌ／−１，３，４
−チアジアゾ−ｚｌ／−２−イル）−４−ヒドロキシ−
１−）＋ｔＶ−２−イミダゾリジノンのＵａミニ−，実
施例１に記載の一般的操作に従って２−アミノ−５−ジ
エチルアミノスルホニ）ｖ　−１＋　３＋　４−チアジ
アゾ−ｚ＋１５．４　ｆ／　（０，０２３モ）ｖ　）の
ピ１ｊジン４０Ｊ溶液を攪拌し、これに、クロロギ酸フ
エニｔｖ３．９　ｆ　（０，０２５モ）ｖ　）を、３０
分間に渡って滴加する。混合物を約１０°Ｃで攪拌しな
力（らクロロギ酸フェニルを添加し、添加後、混合物を
約２０°Ｃに暖め、この温度で約３時間攪拌する。反応
混合物を氷５０ｇに加え、ＩＮ塩酸で希釈してｐＨ２，
０に調節する。沈澱した固体を炉集し、水洗、風乾して
２−（Ｎ−フェノキシカルボニルアミノ）−５−ジエチ
ルアミノスルホニル−１，３，４−チアジアゾール１０
．８ｇを得る。融点１２６〜１３０°Ｃ０ Ｂ、上記のように製せられたチアジアゾールカルバミン 懸濁液に、Ｎ−メチル−（２．２−ジメトキシ）エチル
アミン３．９ｇ（０．０３３モル）を２０分間に渡って
滴加しながら攪拌する。混合物を８０°Ｃで２時間加熱
した後、室温に冷やし、減圧下に溶媒を蒸発させ、油状
物として生成物６．３ｇを得る。

油状物を放置して固化させ、固体を酢酸エチルとヘキサ
ンから結晶化して１−（５−ジエチルアミノスルホニ／
Ｌ／−１．３．４−チアジアゾール−２−イル）−３−
（２．２−ジメトキシエチ／ｌ／　）　−　３−メチル
尿素を得る。融点１１０〜１１２°Ｃ０元素分析、Ｃ１
２Ｈ２３Ｎ５０５Ｓ２として・計算値：ｃ，ａ’７．’
７ｓ％；Ｈ，６．０８％；Ｎ。

１８、３６％、実測値：Ｃ，３７．７６ΦｉＨ，５．８
２％ｉＮ，１８．１２％０ Ｃ．上記のように製ぜられたチオジアゾリル尿素体４．
３ｇのｍ液を濃塩酸２−含有水８０−に懸濁する。混合
物を４５分間加熱還流した後，室温に冷やし、氷５０ｇ
に加える。この水性混合物から結晶化した生成物＋ｔｐ
集し、酢酸エチルとヘキサンから再結晶して３−（５−
ジエチルアミノスルホニＡ／−１．３．４−チアジアゾ
ール−２−イ／Ｌ／）−４−ヒドロキシ−１−メチ／ｌ
／−２−イミダゾリジノン２．０ｇを得た。融点１６１
〜１６３°Ｃ０元素分析、Ｃ１０ＨＩ７Ｎ５０４Ｓ２．
！：　し−ｃ。

計算値：Ｃ．３５．８２％；Ｈ．５。０７％ｉＮ。

２０、９０％、実測値：Ｃ，３６．０５％；）（、４．
８５％ｉＮ，２０．９４％。

実施例３ ３−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホ主／Ｌ
’−１．３．４−チアジアゾ−Ａ／−２−イル）−４−
ヒドロキシ−１−メチ／Ｖ　−　２−イミダゾ１】ジノ
ンの製造ニー Ａ．実測値１および２に記載の一般的操作に従って２−
フェノキシカルボニルアミノ−ｓ−（Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノスルホニ／Ｌ／　）　−　１．３．４−チ
アジアゾ−／ｌ／１　１．５　９　（　０．０　３　３
モル）とＮ−メチル−（２，２−ジメトキシ）エチルア
ミン４。

３ｇ（０．０３６モル）を、ベンゼン１０〇−中で反応
させて１−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホ
ニ）ｖ　−　１．　３＋４−チアジアゾール−２ーイル
）−３−（２．２−ジメトキシエチル）−３ーメチル尿
素１４ｇを得る。

Ｂ、上記尿素体生成物と塩酸を、水中で反応させて３−
（５−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニル−１，
３，４−チアジアゾ−１ｖ−２−イル）−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２−イミダゾリジノン１．７２ｆを得
た。融点１３０〜１３２°ｃ０元素分析、ＣｇＨ１５Ｎ
５０４Ｓ２として、計算値：Ｃ，３３，６４％；”−４
，６７％；Ｎ。

２１．８１％、実測値：Ｃ，３３，６３％ｉＨ，４，５
１％ｉＮ、２１．５５％。

実施例４ ３−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−プロビルアミノスｔｖ；＋
、＝ｔｖ　−１，３，４−チアジアゾ、−）ｖ−２−イ
１ｖ）−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリ
ジノンの製造ニー Ａ、実施例１および２に記載の一般的操作に従って還流
ベンゼン中、２−フェノキシカルボニルアミノ−５−（
Ｎ−メチ／Ｌ／−Ｎ−プロピルアミノスルホニル）−１
，３，４−チアジアゾ−／Ｌ／１４．３Ｆ（０，０４モ
ル）とＮ−メチル−（２，２−ジメトキシ）エチルアミ
ン５．２ｇ（０，０４４モル）を反応させ、油状物とし
て３−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノスルホニ
ル−１，３，４−チアジアゾ−）ｖ−２−イル）−１−
（２，２−ジメトキシエチル）−１−メチル尿素１３．
：ｌを得る。

Ｂ、上記チアジアゾＩ］’　）し尿素体生成物１３．２
Ｉ／（０，０３５モル）と濃塩酸企−および水８ｏ−を
、約１００°Ｃで３０分間反応させる。反応混合物を室
温に冷やし、これを氷に加える。生成物を酢酸エチルで
抽出し、有機抽出物を合して水洗、乾燥し、減圧下に溶
媒を蒸発させ、酢酸エチルとヘキサンから再結晶後、３
−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノスルホニル−
１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシ−１−メチル−２−イミダゾリジノン１．４５９に
得た。融点１２６〜１２８℃。

元素分析、ｃｌ　ＯＨｌ　７　Ｎ５０４８２として・計
算値：Ｃ，３５，８１％ｉＨ，５，１１％；Ｎ。

２０．８８％、実測値：Ｃ，３５，９９％；Ｈ，４，９
３％ｉＮ、２０．８０％。

実施例５ ３−（５−Ｎ−メチ／Ｌ／　−Ｎ　−（ｎ−ブー７−　
／ｌｚ　）　７ミノスルホニルー１．３．４−チアジア
ゾール−２−イルシー４−ヒドロキシ−１−メチ／Ｌ／
　−２−イミダゾリジノンの製造ニー Ａ、塩酸水溶液中、５−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオールと塩素を反応させて２−アミノ−
５−クロロスルホニ）ｖ−１１３ｙ　’−チアジアゾー
ルを得る。

Ｂ、テトラヒドロフラン中、トリエチルアミンの存在下
、上記Ａ項の生成物とＮ−メチル−〇−ブチルアミンを
反応させ、２−アミノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ　−（ｎ
−ブチ／Ｌ／）アミノスルホニルシー１．３．４−チア
ジアゾールを得る。

Ｃ０上記Ｂ項で製せられた化合物とクロロギ酸フエニ１
ｖｉ−１実施例１の操作に従って反応させ、２−フェノ
キシカルボニルアミノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ−
ブチ）ｖ　）アミノスルホニル〕−１゜３．４−チアジ
アゾ−１ｖを得る。

Ｄ、２−フェノキシカルボニルアミノ−５−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（ｎ−７’チル）アミンスルホニル、：］−］
１．３．４−チアジアゾー１ｖｌ３．７　ｆ　（０，０
３７モル）のベンゼン１００ｍ１溶液を攪拌してこれに
、Ｎ−メチ／Ｌ’−（２，２−ジメトキシ）エチルアミ
ン４．９ｇ（０，０４モ／Ｉ／）を３０分間に渡って滴
加する。混合物を３時間加熱還流後、室温に冷やす。

固体沈澱を加数して１−〔５−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ−
ブナル）アミンスルホニ／ｌ／−１，３，４−チアジア
ゾール−２−イル）−３−（２，２−ジメトキシ）エチ
ル−３−メチル尿素６．９ｇを得る。エタノールと水か
ら再結晶後の融点９５〜９７°Ｃ０尤素分析、Ｃ１３Ｈ
２５Ｎ５０５Ｓ２として・計算値：Ｃ，３９，４８％ｉ
Ｈ，６，３７％；Ｎ。

１７．７１％、実測値：Ｃ，３９，７２％ｉＨ，６，１
３影、Ｎ、１７．５０％。

Ｅ、上記チアジアゾリル尿素体生成物の濃塩酸２−含有
水８〇−溶液を４５分間加熱還流する。反応混合物を冷
やし、氷１５０ｇに加える。水性混合物を酢酸エチルで
数回抽出し、有機抽出物を合して水洗、乾燥し、減圧下
に溶媒を蒸発させ、油状物として生成物を得る。油状生
成物を酢酸エチルとヘキサンから結晶化して３−（５−
Ｎ−メチル−Ｎ　−（ｎ−ブチル）アミノスルホニＡ／
−１，３゜４−チアジアゾール−２−イル〕−４−ヒド
ロキシー１−メチル−２−イミダゾリジノン１．５ｇを
得た。融点１０５〜１０７°ｃ０ 元素分析・Ｃ１１Ｈ１９Ｎ５０４Ｓ２として、計算随：
Ｃ，３７，８１％ｉＨ，５，４８％ｉＮ。

２０．０４％、実測値：Ｃ，３７，５２％ｉＨ，５，２
８％；Ｎ、１９．８４％。

実施例６ ３−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−プロピニル）アミノ
スルホニ／Ｌ’　−１，３，４−チアジアゾール−２−
イルシー４−ヒドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリ
ジノンの製造ニー Ａ、Ｎ−メチルプロパルギルアミンと２−アミノ−５−
クロロスルホニ／ｖ−１，３，４−チアジアゾールを反
応させて２−アミノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−プ
ロビニ／Ｌ／）アミノスルホニル〕−１゜３．４−チア
ジアゾールを得る。

Ｂ、上記Ａ項で得られたアミノチアジアゾール誘導体と
クロロギ酸フェニルな反応させ、２−フェノキシカルボ
ニルアミノ−５−〔Ｎ−メチ）Ｖ　−Ｎ−（２−プロビ
ニ／Ｌ／）アミノスルホニル）−１，３゜４−チアジア
ゾールを得る。

Ｃ，Ｎ−メチ／ｌ／−（２，２−ジメトキシ）エチルア
ミ７４．４　ｇ（０，０３７モ／ｌ／）含有ヘンゼン１
００ｍ／中、　２−フェノキシカルボニルアミノ−５−
〔Ｎ−メチｔＶ−Ｎ−Ｃ２−プロピニル〕アミノスルホ
ニル）−１，３，４−チアジアゾール１２Ｆ（０，０３
４モル）の溶液を３時間加熱還流後、室温に冷やす。減
圧下に反応溶媒を蒸発させて１−［５−Ｎ−メチル−Ｎ
−（２−プロビニ）ｖ　）アミノスルホニル−１，３，
４−チアジアゾール−２二２イル〕−３−（２，２−ジ
メトキシメチ／Ｉ／）−３−メチル尿、４１１．０ｇｔ
−得る。生成物の一部をエタノールと水から再結晶する
。融点１０７〜１０９°００元素分析、Ｃｌ２Ｈ１９Ｎ
５０５Ｓ２として、計算値：（：、３８．１９％；Ｈ，
５，０７％ｉＮ。

１８．５６％、実測値：Ｃ，３７，９８％ｉＨ，４，８
６％ｉＮ、１８．３１％。

Ｄ、上記チアジアゾリル尿素誘導体８．０ｆｔｌ−１実
施例１記載の操作に従って塩酸および水と反応させるこ
とにより閉環し、３−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−プ
ロピニル）アミノスルホニル−１，３゜４−チアジアゾ
−）ｖ−２−イル〕−４−ヒドロキシー１−メチ）ｖ−
２−イミダゾリジノン３．６１を得た。融点１４６〜１
４８℃。

元素分析、Ｃｌ０Ｈ１３Ｎ５０４ｓＢして、計算値：Ｃ
，３６，２５％ｉＨ，３，９５％；Ｎ。

２１．１３％、実測＋１１！：Ｃ，３６，０８％ｉＨ，
３，６９％ｉＮ、２０．９３％。

実施例７ ３−（５−Ｎ−メチ）ｖ　−Ｎ−メトキシアミノスルホ
ニル−１，３，４−チアジアゾ−）ｖ　−２−イ／’　
）−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリジノ
ンの製造ニー Ａ、前記一般的操作に従ってＮ−メチルメトキシアミン
と２−アミノ−５−クロロスルホニ／Ｌ’−１゜３．４
−チアジアゾールを反応させて２−ア、ミノー５−Ｎ−
メチ）ｖ　−Ｎ−メトキシアミノスルホニル−１，３，
４−チアジアゾ−／Ｌ／を得る。

Ｂ、上記Ａ項の生成物とクロロギ酸フエニ／Ｌ’を反応
させて対応するフェニルカルバミン酸エステル誘導体を
得る。

Ｃ０上記Ｂ項の生成物とＮ−メチ／Ｌ／−（２，２−ジ
メトキシ）エチルアミンを反応させ、１−（５−Ｎ−メ
チル−Ｎ−メトキシアミノスルホニル−１゜３．４−チ
アジアゾ−）ｖ−２−イル）−３−（２，２−ジメトキ
シメチ／Ｌ／）−３−メチル尿素を得る。

融点１３４〜１３６°Ｃ０ 元素分析、Ｃ１０Ｈｌ　９　Ｎ５０６　Ｓ２として、計
算値：Ｃ，３２，５１％、Ｈ，５，１８％、Ｎ。

１８．９６％、実測値：Ｃ，３２，５７％ｉＨ，５，１
６％ｉＮ、１９．０４％。

Ｄ、上記Ｃ項のチアジアゾＩＩ　）し尿素誘導体４．０
ｇを塩酸および水と反応させて閉環し、次いで酢酸エチ
ルから結晶化して３−（５−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ
アミノスルホニ）ｖ　−１，３＋　’−チアジアゾーｔ
ｖ　−２−イ／ｌ／　）　−４−ヒドロキシ−１−メチ
ルー２−イミダゾリジノン２．０３Ｆを得る。融点１７
８〜１８０°Ｃ０ 元素分析・Ｃ３Ｈ１３Ｎ５０５Ｓ２として、計算値：Ｃ
，２９，７２％１ｆ−１，４，０５％；Ｎ。

２１．６６％、実測値：Ｃ，２９，７５％；Ｈ，４，１
５％−Ｎ、２１．８６％。

実施例８ ３−（５−ジメチルアミノスルホニ／Ｌ／−１，３，４
−チアジアゾール−２−イル）−１−メチル−２−イミ
ダゾリノンの製造ニー ３−（５−ジメチルアミノスルホニ）ｖ−１，３＋　’
−チアジアゾールー２−イル）−４−ヒドロキシ−１−
メチ／Ｌ／−２−イミダゾリジノン３ｇ（実施例１に記
載のように製せられる。）の塩化アセチ）Ｖ２０９溶液
を、２４°Ｃで７２°時間攪拌する。反応混合物を、減
圧下に塩化アセチルの蒸発によシ濃縮し、残渣をメタノ
ール、°゛更に酢酸エチルから結晶化して３−（５−ジ
メチルアミノスルホニル−１，３，４−チアジアゾ−／
ｌ／　−２−イ／１ｚ）−１−メチル−２−イミダゾリ
ノン０．５Ｆを得る。融点１元素分析、ｃｇ　Ｈｌ　Ｉ
　Ｎ５０３５２として、計算値：Ｃ，３３，２１％、Ｈ
，３，８３％；Ｎ。

２４．２１％、実測１ｉｌ［：Ｃ，３３，４６％ｉＨ，
３，８１％；Ｎ、２４．００％。

実施例９ ３−（５−ジメチルアミノスルホニ／１／−１，３，４
−チアジアシー／Ｖ−２−イｉｖ　）　−４−アセトキ
シ−１−メチル−２−イミダゾリジノンの製造ニー３−
（５−ジメチルアミノスルホニ／１／−１，３，４−チ
アシア゛／Ａ）ｖ−２−イル）−４−ヒドロキシ−１−
メチル−２−イミダゾリジノン（実施例１の生成物）１
１（０，００３モ）ｖ　）のジクロロメタン１０ｍＺ溶
液を０°Ｃに冷やして攪拌する。この冷混合物を攪拌し
てこれにピリジン０．３１Ｆ（０，００４モル）を加え
、次いで塩化アセチ／Ｌ１０．ａ１ｇ（０，００４モ／
Ｌ／）を２０分間に渡って滴加する。混合物を０°Ｃで
５時間攪拌して付加を完成させる。反応混合物を濾過し
、ろ液の溶媒を減圧下に蒸発させて濃縮し、油状物を得
る。油状物を水５０−に加え、水性混合物をＩＮ塩酸で
希釈してｐＨ７にする。水性混合物を酢酸エチルで数回
抽出し、抽出物を合して水洗、乾燥し、減圧下に溶媒を
蒸発させる。生成物をエタノールから１回、更に酢酸エ
チルから結晶化して３−（５−ジメチルアミノスルホ＝
ｔｖ−１，３，４−ｆＴシフソー１ｖ　−２−イｔｖ）
−４−アセトキシ−１−メチ）ｖ−２−イミダゾリジノ
ン０．４ｇを得た。融点１６３〜１６５°Ｃ０元素分析
、ｃｌ　ＯＨｌ　５　Ｎ５０５　Ｓ２として、計算値：
Ｃ，３４，３８％ｉＨ，４，３３％ｉＮ。

２０．０５％、実測値：Ｃ，３４，６６％ｉ　Ｈ、４，
３５％ｉ　Ｎ　、　２０．０４％。

実施例１０ ３−（５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−チ
アジアゾール−２−イル）−４−メトキシ−１−メチ）
ｖ−２−イミダゾリジノンの製造ニー３−（５−ジメチ
ルアミノスルホニ／Ｉ’−１，３，４−チアシアー／；
Ｘ／Ｌ／　−２−イル）−４−ヒドロキシ−１−メチ／
Ｌ’−２−イミダゾリジノン２Ｆ（実施例１の方法に従
って製せられる。）のメタノ−／Ｉ／１５Ｊ　ｊ’ｉ７
液を室温で攪拌しながら、濃硫酸５滴を加える。混合物
を室温で２時間攪拌し、次いで１２時間加熱還流する。

混合物を室温に冷やし、濾過する。沈讃を新鮮なメタノ
−μで洗う。ｐ液を減圧下、その溶媒の蒸発によシ濃縮
、乾個し、生成した固体をエタノールから結晶し、３−
（５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−チアジ
アゾール−２−イ）ｖ　）　−４−メトキシ−１−メチ
）ｖ−２−イミダゾリジノン０．４ｇを得た。融点１２
９〜１３１°Ｃ８ 元素分析、Ｃｇ　Ｈｌ　５　Ｎ５０４８２として、計算
値：Ｃ，３３，６４％ｉＨ，４，７０％；Ｎ。

２１．７９％、実測値：Ｃ，３３，５４％逼Ｈ，４，８
１％ｉＮ、２１．５６％。

実施例１１ ３−（５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−チ
アシアｖ’、ｔｖ　−２−イル）−４−ヒドロキシ−２
−イミダゾリジノンの製造−− Ａ、２−フェノキシカルボニルアミノ−５−ジメチルア
ミノスルホニ／Ｌ’−１，３，４−チアジアゾール１２
．０ｇ（０，０３６モ）ｖ　）のトルエン１０〇−溶液
を攪拌してこれに２，２−ジメトキシエチルアミン４．
２ｇ（０，０４０モ）ｖ）を、２０分間に渡って滴加す
る。混合物を８０°Ｃで２時間加熱後、冷やし、減圧下
に反応溶媒を蒸発させて濃縮する。油状生成物を放置し
て固化させる。エタノールから再結晶して１−（５−ジ
メチルアミノスルホニμｍ１．３．４−チアジアゾ−ｔ
Ｖ−２−イ／Ｉ／）−３−（２，２−ジメトキシエチル
）尿素４．７１を得る。

元素分析、Ｃｇ　Ｈｌ　７　Ｎ５　ｏ５　Ｓ２として、
計算値：Ｃ，３１，８５ルｉＨ，５，０５％；Ｎ。

２０．６４％、実測値：Ｃ，３２，１４％ｉ　ｆ−Ｉ　
、　５．１８％；Ｎ、２０．７８％。

Ｂ、１−（５−ジメチルアミノスルホニル）　−１゜３
．４−チアジアゾ−／Ｌ／−２−イ１ｖ）−３−（’２
，２−ジメトキシエチル）尿素４ｆの濃塩酸２−含有水
８０ｍ／溶液を３０分間還流下に攪拌する。混合物を冷
やし、生成物を枦集する。固体生成物を淡水で洗い、風
乾して３−（５−ジメチルアミノスルホニ／ｌ／−１，
３，４−チアジアゾ−ｔｖ−２−イＡ／）−４−ヒドロ
キシ−２−イミダゾリジノン２．２１を得た。融点２０
４〜２０６℃。

元素分析、Ｃ７Ｈ１１Ｎ５０４Ｓ２として、計算値：Ｃ
，２８，６６％ｉＨ，３，７８％９Ｎ。

２３．８８％、実測値：Ｃ，２８，５３％ｉＨ，３，６
７％；　Ｎ　ｍ、　２３．６８％。

実施例１２ ３−（５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−チ
アジアゾ−）ｖ−２−イル）−４−ヒドロキシ−１−フ
エニ）ｖ−２−イミダゾリジノンの製造ニーＡ、２−フ
ェノキシカルボニルアミノ−５−ジメチルアミノスルホ
ニル−１，３，４−チアジアゾール５．０９のテトラヒ
ドロフラン３〇−溶液を攪拌し、これにＮ−フェニル−
Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）アミン３．６ｇを３
０分間に渡って滴加する。滴加後、混合物にピリジン１
−を加え、これを１６時間加熱還流する。反応混合物全
室温に冷やし、減圧下に反応溶媒を蒸発させて濃縮する
。

残渣を氷水２０ｒｎｌに注ぎ、水性混合物に希塩酸を加
えてｐＨ５に調節する。水性酸混合物を酢酸エチルで数
回抽出し、抽出物を合して水洗、乾燥する。

減圧下に溶ｉｔ蒸発させ、油状生成物を得る。油状物を
シリカゲル上、カラムクロマトグラフィーに付し、水で
飽和したジエチルエーテルで溶離して精製する。適当な
分画から溶媒を除き、３−（５−ジメチルアミノスルホ
ニ）ｖ−１，３，４−チアジアゾ−／Ｖ　−２−イル）
−３−フエニ／Ｌ／−３−（２゜２−ジメトキシエチル
）尿素２．２ｆｔ得る。融点５９〜６１℃ 元素分析、Ｃ１５Ｈ２１Ｎ５０５Ｓ２として一計算値：
Ｃ，４３，３６％ｉＨ，５，０９％ｉＮ。

１６．８６％、実測値：Ｃ，４３，５９％；Ｈ，５，０
２％ｉＮ、１６．９６％。

Ｂ、上記のように製せられたチアジアゾリル尿素体１．
８ｇを水４Ｏｒｎｌ中、濃１酸１−と共に３０分間加熱
還流して反応させることにより閉環し、反応混合物を冷
やし、酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を合して水洗
、乾燥し、減圧下に溶媒を蒸発させる。生成した固体を
エタノールと水、更に酢酸エチルから結晶化し、３−（
５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−チアジア
ゾ−）ｖ−２−イル）−４−ヒドロキシ−１−フエニ／
Ｖ　−２−イミダゾリジノン０．１８０ｙを得た。融点
１７９〜１８１℃。

元素分析・０１３Ｈ１５Ｎ５０４Ｓ２として、−計算値
：Ｃ，４２，２８％ｉＨ，４，０７％ｉＮ。

１８．９７％、実測値：Ｃ，４２，１１％ｉＨ，３，８
５％ｉＮ、１８．８２％。

実施例１３ ３−（５−ジメチルアミノスルホニ／Ｌ／−１，３，４
−チアジアゾ−ｔＶ−２−イル）−４−メチルアミノカ
ルボニルオキシ−１−メチ／ｌ／−２−イミダゾリジノ
ンの製造ニー ３−（５−ジメチルアミノスルホニ／ｌ／−１，３，４
−チアジアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−１−
メチＡ／−２−イミダゾリジノン（実施例１資記載のよ
うに製せられる。）２．０ｇ（０，００７モ）ｖ　）と
トルエン１５ｍ／の懸濁液を攪拌してこれに、イソシア
ン酸メチ／Ｉ１０．４９ｍ１（０，００８モ／Ｌ／）を
滴加する。滴加終了後、混合物を１６時間加熱還流する
。反厖混合物を熱時、沖過し、炉液を室温に冷やす。減
圧下に溶媒を蒸発させ、固体生成物を得る。固体をエタ
ノールから再結晶して３−（５−ジメチルアミノスルホ
ニル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−
メチルアミノカルボニルオキシ−１−メチル−２−イミ
ダゾリジノン０．６６Ｆを得だ。融点１９０〜１９２°
Ｃ０元素分析、Ｃ１０［１１６Ｎ６　ｏ５　Ｓ２として
、計算値：Ｃ，３２，９６％逼Ｈ，４，４３％；Ｎ。

２３．０６％、実測値：Ｃ，３２，９０％ｉＨ，４，５
５％、Ｎ、２２．８６％。

実施例１４ 前記実施例１に従って製せられる３−（５−ジメチルア
ミノスルホニル−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−イミダゾリジ
ノン１ｇとイソシアン酸フエニｙｖＯ，４８ｆを、実施
例１３島般的操作に従って反応させ、生成物をアセトン
から結晶化して３−（５−ジメチルアミノスルホニｚｖ
−１，３，４−チアジアゾ−）ｖ−２−イ／ｖ）−４−
フェニルアミノカルボニルオキシ−１−メチル−２−イ
ミダゾリジノン０．３ｇを得た。融点２２１〜２２３°
００元素分析・Ｃ１５Ｈｌ　８　Ｎ６　ｏ５　Ｓ２とし
て、計算値：Ｃ，４２，２５％ｉＨ，４，２５％；Ｎ。

１９．７１％、実測値：Ｃ，４２，０２％ｉＨ，４，０
８％逼へ、１９．５１％。

実施例１５ ３−（５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，４−チ
アジアゾ−／Ｌ／−２−イル）−４−ジメチルアミノ−
１−メチル−２−イミダゾリジノンの製造：　− ３−（５−ジメチルアミノスルホニ／ｌ／−１，３，４
−チアジアゾ−／Ｌ／−２−イル）−４−ヒドロキシ−
１−メチ／Ｌ／−２−イミダゾリジノン２ｇ（実施懸−
する。この混合物を攪拌しながらこれに、ジメチルアミ
ン塩酸塩１．１１’とトリエチルアミン１．４２ｇを加
える。混合物を６０°Ｃで７時間加熱し、次いで室温に
冷やして更に１６時間攪拌する。

薄層クロマトグラフィーによシ、反応混合物は出発物質
約５０％から成ることが示された。それ放湿合物を６０
°Ｃで更に７．５時間加熱し、次いで室温で１２時間攪
拌する。反応混合物を減圧下に蒸発させて溶媒を除き、
油状物として生成物を得る。

油状生成物を酢酸エチ／’１００ｍ１に溶解し、水洗、
乾燥し、溶媒を蒸発させる。生成物をシリカゲル上、酢
酸エチル溶離剤によるカラムクロマトグラフィーで精製
する。適当な分画から溶媒を蒸発させ、３−（５−ジメ
チルアミノスルホニ／ｌ／−１゜３．４−チアジアゾー
ル−２−イル）−４−ジメチルアミノ−１−メチ）ｖ−
２−イミダゾリジノン１゜２５ｇを得だ。融点９８〜１
００°Ｃ０元素分析・Ｃｌ０Ｈ１８Ｎ６０３Ｓ２として
、計算値：　Ｃ，、３５，９２％ｉＨ，５，４３％−Ｎ
。

２５．１３％、実測値：Ｃ，３５，６６％ｉＨ，５，２
２伽−Ｎ、２４．９６％。

実施例１６ ３−（５−ジメチルアミノスルホニ）ｖ−１，３，４−
チアジアゾ−）ｖ−２−イ）ｖ　）　−４−ヒドロキシ
−１−メチ）ｖ−２−イミダゾリジノンの製造ニーこの
実施例は前記実施例１の化合物を合成するのに好ましい
方法である。

Ａ、２−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−５−チ
オール５０ｇ（０，３８モル）と濃塩酸６０ｉ含有水２
００ｒｎｌの懸濁液を攪拌してこれに、該懸濁液が飽和
となり塩素が吸収されなくなるまで塩素−で発泡させる
。反応混合物を沖過し、得られた褐色固体を、２−アミ
ノ−５−りロロスルホニル−１、３，４−チアジアゾー
ル５６ｇとして同定した。

融点１２７〜１３０６Ｃ８ Ｂ、この２−アミノ−５−りｐロスルホニル−１゜３．
４−チアジアゾールを水２００ｄに懸濁し、０〜１０°
Ｃで攪拌しながら水性２５％（Ｗ／Ｗ）ジメチルアミン
１４０−を３０分間に渡って滴加する。滴加に続いて混
合物を室温に暖めて更に１時間攪拌を続ける。固体を沖
集し、風乾して２−アミノ−５−ジメチルアミノスルホ
ニル−１，３，４−チアジアゾ−ＩＶ４６ｆ／を得る。

融点１５２〜１５５°Ｃ０ ０，２−アミノ−５−ジメチルアミノスルホニル−１，
３，４−チアジアゾール２０．０ｇ（０，０９６モル）
のピリジン７５ｒｎｌ冷（０〜５℃）溶液を攪拌してこ
れに、クロロギ酸フエニｚＬｚ１７．２ｇ’に３０分間
に渡って流加する。混合物を室温に暖めて更に２．５時
間攪拌する。反応混合物を氷水２００ｇに加え、塩酸を
添加してＰＨ２に調節する。沈澱した固体を炉果し、水
洗、乾燥してこの固体を２−（Ｎ−フェノキシカルボニ
ルアミノ）−５−ジメチルアミノスルホニル−１，３，
４−チアジアゾール３１．３ｆとして同定した。融点１
８６〜１９０°Ｃ０ Ｄ、上記操作を数回繰返して２−（Ｎ−フェノキシカル
ボニルアミノ）−５−ジメチルアミノスルホ＝／Ｌ’−
１，３，４−チアジアゾール合計１０１２Ｆを得る。こ
の全分画をベンゼン２８００ｒｎｌに懸濁し、懸濁液を
室温で攪拌しなからＮ−メチル−（２，２−ジメトキシ
）エチルアミ・ン４０５ｇｔ２時間に渡って流加する。

流加に続いて混合物を２時間加熱還流する。反応混合物
を室温に冷やし、減圧下に溶媒を蒸発さすて１−（５−
ジメチルアミノスルホ、＝−）ｖ−１，３，４−チアジ
アゾ−ｔＬ／−２−イ／ｌ／　）　−３−（’２．２−
ジメトキシエチル）−３−メチル尿素１０１０１Ｏフエ
ノール不純物少量を含む。）を得る。融点１２０〜１２
４°Ｃ０Ｅ、上記尿素体生成物１０１０ｙと濃塩酸１５
〇−含有水６００・Ｏｄの懸濁液を３０分間加熱還流す
る。反応混合物を冷やして濾過し、固形物を新鮮な水で
洗浄後、風乾する。固体をエタノ−ｌｖ８０００ｍｌに
懸濁してン濾過し、次いでジエチルエーテルで洗い、風
乾して３−（５−ジメチルアミノスルホニ／ｌ／−１，
３，４−チアジアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ
−１−メチ／ｌ／　−２−イミダゾリジノン６９１１−
得る。融点１９４〜１９６℃。

元素分析、ＣＢ）■１３Ｎ５０４Ｓ２として、計算値：
Ｃ，３１，２６％ｉＨ，４，２６％；Ｎ。

２２．７９％、実測値：Ｃ，３１，１３％ｉ）（，４゜
１％ｉＮ、２２．５６％、。

本発明により提供される水中除草方法は、化合物〔Ｉ〕
を用いて水生雑草を抑制および駆除するこ吉ヲ可能なら
しめる。本発明は、池、湖、水路、貯水曲、貯水所（人
が消費する水を貯蔵するための給水塔および給水容器を
活む。）を汚染するすべての型の直物生活実体の抑制お
よび駆除を企図するものである。それ数本発明は、藻類
および水生植物の生長（沈水植物、浮氷植物、擬木植物
、岸の植物の植生を含む。）を抑制する方法を提供する
ものである。本発明化合物は水生植物実体を抑制するの
に有用であるので、この化合物全使用する方法は本発明
の重曹な実施態様である。

本発明化合物は、特に水生藻類の殺藻剤、水生植物生育
調整剤、水生雑−の除草剤として有用である。本発明の
好ましい実施■様は、化合物〔工〕の水生雑草の除草有
効線を、抑制すべき水生植物または水生植物が生育する
水域の水に適用することから成る水生植物の生長を抑制
する方法に存する。

本発明化合物は、殺藻活ｉ生が証明されるように立案さ
れた標準的水生藻類殺藻剤試験で評価された。最初の試
験方式において、本発明化合物は、Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ
　ｖｕｌｇａｒｉｓ　、　Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍｕｓ　ｑ
ｕａｄ−ｒｉｃａｎｄａ　　およびＡｎａｃｙｓｔｉｓ
　ｎ１ｄｕｌａｎｓに対して評価會行なった。これらの
藻類を人工媒体（ヒユーズ（Ｈｕｇｈｅ　ｓ　）媒体）
含有寒天斜面培地上で発育させる。この寒天斜面培地を
用いて試験媒体（これ自体が水性ヒユーズ媒体である。

）に接種した。すなわち滅菌ヒユーズ媒体５７ｎｌを用
いて寒天斜面培地を洗い、この培地を滅菌ヒユーズ媒体
４００ｒｎｌに加えて接種する。次いでこの接種培地２
Ｊｆ：１２ｒｎｌの使い会てバイアル数個のそれぞれに
加える。

本発明化合物１０〜を、アセトン０．５　ｒｎｌと滅菌
水性０．１％ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ
ート（Ｔｗｅｅｎ　８０　）　４．５　ｍｌの溶液に溶
解することにより、評価のだめの試験化合物の溶液を調
製する。調製した試験化合物の適当量部分を、接種の藻
類含有バイアルのそれぞれに加える。処理から７日後、
非処理対照バイアルとの視覚観察および比較を行なう。

次の１〜５の意義を有する階級に従って活性の等級評価
を行なう。

１＝効果なし、２＝わずかに効果あシ、３＝中程度の効
果あり、４＝有カな効果あり、５　＝　１００％抑制。

この方法で評価した本発明に係る化合物群の殺藻効果を
表１に挙げる。

前記のように本発明化合物は水生植物の生長調整におい
て活性を有し、イバラモ、水草、ガマ、ウキフサ類、オ
オ７サモ類′、タデ類、チョウジタデ類、シャシクモ、
キンギョモおよび関連水生植物類のような植物に対する
水生雑草除草剤として有用である。本発明化合物の水性
植物生長調整特性を評価するため、実験室において次の
方法を用いた。

この試映のだめの薬剤組成物を次の方法により調製する
。本発明化合物２０ＴＩＩＩを秤量して１２−の使い捨
てバイアルに入れる。化合物を入れたバイアルにアセト
ン１ｍｌと水性０．１％ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエー）　（Ｔｗｅｅｎ　８０）９ｄを加える。

この溶液を適当容量の水で希釈し、試横化合物１０．１
．０．５および０．２５　ｐｐｍ　（百万分の一部）を
含有する溶液を得る。

試験用として、Ｆｌｏｒｉｄａ　ｅｌｏｄｅａ　、Ｈｙ
ｄｒｉｌｌａｖｅｒｔｉｃｉｌｌａｔａ（Ｌ、Ｆ、）　
（以下、クロモと呼称する。〕のような水性植物の１０
ｃＩｌ長の端末片（分校のないもの）を採取する。前記
のように調製した試横化合物を含む水７８５ｄとホーグ
ランド（Ｈｏａｇｌａｎｄ）栄養溶液Ｂｒｎ１を保持し
たプラスチック溶液それぞれに上記植物片３個を入れる
。また水を入れた対照容器数個のそれぞれに１ｏＣＩＲ
長のクロモ端末１千３個を入れる。各対照容器中の水に
、前記各容器用の試験薬剤の調くために使用した量の溶
媒を加える。

２〜３週間後、各植物片の全長を測定する。各全長を合
した合計の全長を植物片試料数で割ることにより生長全
長の平均値を得る。生長全長の平均位から１００１を減
じて生長にょシ州加した長さの平均値を得る。得られた
差を、溶媒対照（ＳＣ）試料の植物の生長により増加し
た長さの平均値で割り、その商を１００倍して抑制％を
得る。すなわち 生長全長の平均１ｌＩｉｔ−１０ｃＩｘ＝生長増加長さ
の平均値生長増加長さの平均値 Ｘ１００＝％仰制率 生長増加長さの平均幀（ＳＣ） ３種類の水生雑草を用い、本発明化合物数種の水生雑草
の除草効果を評価する。評価のため前記同様に薬剤を調
整し、非処理対照試料に基づいて視覚的観察によシ除草
活性を決定する。下記のような１〜５の意義を有する階
級に従って活性の等級評価を行なう。

１＝観察される効果なし、２＝わずかな植物傷害、３＝
中程度の植物鵠害、４＝５０〜９０％の植物傷害、５＝
植物を完全に殺草。

Ａ−落下、Ｃ＝白化、Ｄ＝茎の崩解、Ｎ＝壊死。

試験結果苓表２に示す。

ニ１ｊ ヤ・ また本発明化合物はホティアオイの抑制に有用であると
考えられる。ホティアオイはミズアオイ科（Ｉ”ｏｎｔ
ｅｄｅｒｉａｃｅａｅ）のＥｉｃｈｈｏｒｎｉａ　ｃｒ
ａｓｓｉ−ｐｅｓ種の浮氷植物である。この植物は、水
上に浮いてしばしば水路の水流を妨げ、完全に抑制する
のが非常に困難であるので、温帯地域における非常に厄
介な植物である。

前記表に示されるデータで証明されるように、本発明化
合物は水生植物の栄養生長を抑制するのに有用である。

本発明の好ましい実施態様は水生植物の生長を排除およ
び抑制す夷方法に存する。

この方法は、沈水植物、擬木植物、岸辺の植物または浮
氷植物の生育する水域に活性チアジアゾ１】ルイミダゾ
リジノン誘導体を適用するか、もしくはこれらの水生植
物と活性化合物を接触（たとえば水生植物の根が定着し
ている土壌中に活性化合物を個用）することにより、実
施することができる。また本発明により、前記チアジア
ゾリルイミダゾリジノン誘導体に水性用途として許容さ
れる担体を組合わせて成る水性用薬剤を提供することが
、できる。かかる水性用薬剤はこれに活性イミダゾリジ
ノン誘導体約１〜９０重量％を含有せしめる。活性化合
物をベントナイト、フラー土、珪藻土、まだは種種の珪
酸塩類（たとえば雲母、タルク、パイロフィライトおよ
び植土）のような粉砕固体担体と混和することにより粉
剤として製剤するとき、本発明化合物を水中に適用する
ことができる。また活性化合物が水に分散するのを容易
にするため、あるいは噴霧剤として使用するときの湿潤
性を改良するため、活性化合物に界面活性を有する分散
剤を混合して濃厚薬剤を製剤することができる。湿潤し
得る粉剤を製剤してこれを直接適用するか、またはこれ
を水と共に振盪して水性型として使用するだめの水性分
゛散液を調製することができるようにするため、必要に
応じて活性化合物に粉砕固体担体および界面活性を有す
る分散剤を混合することができる。このような湿潤し得
る粉剤はこれに、活性成分すなわち水生雑草の生長を調
整する前記一般式の範囲に包含される化合物約２５〜８
５重量％を適当に含有せしめる。活性化合物を炭化水素
または塩素化炭化水素のような油状物に溶解するか、も
しくは界面活性を有する分散剤の助けによシ水に分散せ
しめた活性化合物の油状溶液とし、噴霧し得る水性分散
液を調製することができる。界面活性を有する分散剤は
アニオン、非イオンまたはカチオン界面活性剤のいづれ
であってもよい。かかる界面活性剤はよく知られており
、その詳細な例について米国特許第２゜６１４．９１６
号（発明者：　Ｈｏｆｆｍａｎら）明細書カラム２〜４
に記載されていることを付言する。また本発明の具体化
に有用な化合物はエーロゾル法により使用することがで
きる。本発明化合物を加圧下で液体であるが通常の温度
（たとえば２０°Ｃ）と大気圧の下ではガス状であるエ
ーロゾル担体に直接溶解することにより、エーロゾル処
理用溶液を得るか、または最初本発明化合物を揮発性の
低い溶媒に溶解した後、この溶液を揮発性の高い液体エ
ーロゾル担体と混合することにより、工−ロゾ）Ｖ溶液
１ｃ得ることができる。

史に水生植物生長調整剤および水生雑草の除草剤として
有用な本発明化合物は逆相エマルジョン（ｉｎｖｅｒｔ
　ｅｍｕｌｓｉｏｎ）製剤として使用することができる
。逆相エマルジョン製剤は、水生植物の生長を調整する
本発明化合物のディーゼル油、逆相前（ｉｎｖｅｒｔｉ
ｎｇ　ｏｉｌ）　　などのような重質油の溶液を調製し
、次いでこの溶液を高剪断攪拌下に水と混合することに
より、製造することができる。

濃厚エマルジョンを水域に使用してこれが湖底、河川底
、池底などに沈み、水生植物生長調整剤が除徐に放散し
て水生植物の生長を抑制する。この用途のだめ、前記実
施例２の化合物を用いて製せられる逆相エマルジョン製
剤の例を以下に示す。

実施例１７ 逆相エマルジョンのａａミニ −施例２の化合物１２．５ｇ ディーゼル油３３３− 逆相前＊３３３ｉ （注）＊印はＶｉｏｋｏ−Ｒｈａｐ　Ｉｎｖｅｒｔｉｎ
ｇ　Ｏｉｌ　（Ｒｈｏｄｉａ、Ｉｎｃ、　）。

この溶液２５０−と水３，７５０ｍ／を、高剪断攪拌下
に混合して濃厚逆相エマルジョンを得る。

また水生植物生長調整剤および水生雑草の除草剤として
有用な本発明化合物は、その活性成分約５％、植土約８
５％および水約１０％（％はすべで重量％）の混合物か
ら製せられるペレットとして使用することができる。適
当なサイズ（たとえば約１／８インチ直径）の型を用い
るペレット成形機に上記ｌ昆合物を通して押出す。押出
した約０゜１２５Ｘ１．５インチのペレットヲ約８％含
水量に乾燥する。

以上に述べたように本発明の−っの観屯がらこの発明は
、活性成分として式： 〔式中、ｄは水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、（Ｅ２−（Ｅ
６アルケニル、’２−Ｃ６アルキニルマタババローｃ１
〜ｑアルキル； に２は水素、またはＲ２は餅と共に二重結合を完成する
； に３ｉｌ：水素、　　Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシ
、　ｃｒ”ＣｆｖルコキシまたはＣ１〜Ｃ６７）ｖカッ
イルレオキシ；に４はヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキ
シ、Ｃ１〜Ｃ６アルカノイルオキシ、または−はＲ２と
共に二重結合を完成する逼 Ｒ”ハＣ１〜Ｃ６アルキル、９〜Ｃ６アルケニル、ｑ〜
ｑアルキニル、ハローＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６
アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフイニル、Ｃ１
〜ｃ６７／Ｌ／キルスルホニルまたは５Ｏ２ＮＲ６Ｒ７
（ここに、Ｒ６は水素またはＣ１〜Ｃσルキル、１は９
〜ｃ６アルキル、（ＥＩＮＣ６アルコキシ、Ｃ２ＮＣｇ
７′ルケニルまたはＣ２−Ｃσルキニルである）を表わ
す。〕で示される化合物１〜９０重量％に、水性条件で
許容される担体もしくは希釈剤を組合わせて成る水生植
物の生長を調整するだめの薬剤を提供することができる
。

本発明により提供される水生植物の生長抑制方法は、活
性化合物約０．０１〜１０　ＰＰｍの濃度が達成される
ような植物生長調整量または除草量の活性化合物〔■〕
のいずれか１種を、沈水植物もしくは浮氷植物の生育す
る水域の水に加えることにより実施することができる。

本発明により提供きれる水生植物生長調整のだめの好ま
しい方法は、ホテイソウ（ｗａｔｅｒ　ｈｙａｃｉｎｔ
ｈ）のような植物の抑制に指向される。かかる植物は、
本発明化合物を約０．０１〜１．０ポンド／ニーカー（
約０．０１１〜１．１Ｋｇ／ｈａ）　の割合でこの植物
の葉または根に適用することにより抑制される。

特定の水生雑草抑制問題のだめの活性化合物の最適濃度
は、温度、抑制すべき雑草の種類および処理すべき水域
の実体の形状により変化する。所定の抑制程度を達成す
るため、本発明化合物はより高い水温において、一般に
よシ低い水温で必要とするよりも少ない量が要求される
。藻類または同様の水生植物の生長を抑制するのに使用
するとき、本発明化合物は通常約０．１〜１０　ＰＰｍ
の濃度で使用することができる。化合物ポンド／ニーカ
ー（深さ１フイートの水吠）は柑會≠捌生、０．１〜１
１０ＰＰは約０．３−３０ポンド／ニーカー（深さ１フ
イートの水域）に等しい。

本発明の除草方法で用いられるチアジアゾリルイミダゾ
リジノン類は、他の水生植物生長調整剤および水生雑草
除草剤と組合わせて使用することて ができる。雑草処理において組合わ１伊用すべき典型的
除草剤はフルリドン、ジウロン、クトリンープラス（ｃ
ｕｔｒｉｎｅ−ｐｌｕｓ）、アクアジンなどを包含する
。本発明の上記のような用途のだめの好ましい組合わせ
はチアジアゾリルイミダゾリジノン類とフルリドンであ
る。

特ＦＦ出Ｍ人　イーライ中リリー・アンド・カンパニー
弁理士　　　青　山　葆　　外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、植物まだは植物が生育する水域の水と１．３　　Ｒ
   ４ 〔式中、ｋｌは水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ｑ〜ｑアル
   ケニル、（〜ｑアルキニルまたは〕１０−Ｃ１〜ｃｆ。 アルキル； に２は水素、またはに２はに４と共に二重結合を完成す
   る； に３は水り、Ｃｘ〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１〜
   Ｃ６７／レコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルカノイルオキシ
   ；に４はヒドロキシ、ＣｐＣ（ｙ）Ｖ：］キシ、Ｃ１〜
   Ｃ６アルカノイルオキシ、または餅はに２と共に二重結
   合を完成する； に５はＣ１〜Ｃ６アルキル、０２−Ｃ６アルケニル、０
   ２〜Ｃ６フルキニル、ハロー０１〜Ｇ６アルキル、Ｃ１
   〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフイニル
   、Ｃ１〜Ｃ６フルキルスルホニルまたは５Ｏ２ＮＲ６Ｒ
   ７（ここに、Ｒ６は水素またはＣ１〜ｑアルキル、Ｒ７
   はＣ１〜ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、０２Ｎ
   Ｃ６アルケニルまたは０２−Ｃ６アルキニルである）を
   表わす。〕で示される化合物の水生雑草防除有効量を接
   触させることを特徴とする水生植物の生長を抑制する方
   法。 ２、に１が（４−Ｃ６アルキル　Ｒ２および−の双方が
   それぞれ水素　Ｒ４がヒドロキシ、Ｒ５が０１〜ｑアル
   キルまたは５Ｏ２ＮＲ６Ｒ７（ここにに６およびに７は
   それぞれ個別にＣ１〜ｑアルキ）ｖ　）である化合物Ｃ
   ＩＩを用いる特許請求の範囲第１項記戦の方法。 ３、活性成分として ３Ｒ４ 〔式中、に１は水素、０１〜％アルギル、９〜Ｃ６７ル
   ケニル、Ｇ２〜ｑアルキニルマタハハローＣ１〜ｃ６ア
   ルキル； に２は水系、またはに２はに４と共に二重結合を完成す
   る； −ハ水素、Ｃ１〜４アルキル、ヒドロキシ、　Ｃ１〜Ｃ
   ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルカノイルオキシ；−
   はヒドロキシ、　　Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６
   アルカノイルオキシ、またはに４はに２と共に二重結合
   を完成する； ＲはＣ１〜Ｃ６アルキル、ｑ〜ｑアルケニル、ｑ〜Ｃ６
   フルキニル、ハロー０１〜Ｇ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ア
   ルキルチオ、　Ｃ１〜ｃ６アルキルスルフイニル、ｑ〜
   ｃ４）ｖキ／ｌ／　７．　ＩＶホ＝）ｖまたは５Ｏ２Ｎ
   ＲＲ（ココに、Ｒ６は水素またはＣｔ−Ｃ６アルキル、
   ｉは０１〜ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ２
   −Ｃσルケニ〜またはＣ２−Ｃａｒルキニルである）を
   表わす。〕で示される化合物１〜９０逅鷲％を、水中で
   許容される担体もしくは希釈剤少なくとも１種と組合わ
   せて含有せしめた水生植物生長抑制剤。 ４、Ｒ１がＣ１〜ｃ６アルキル、Ｒ２およびに３がそれ
   ぞれ水素　Ｒ４がヒドロキシ　Ｒ５がＣｌ−Ｃ６アルキ
   ルまたは５０２　ＮＲ”Ｒ７（ここにに６および１はそ
   れぞれ個別にｑ−Ｃ６アルキルである）である式〔■〕
   で示される活性成分を含有せしめた特許請求の範囲第３
   項記載の抑制剤。 ５、−力（５Ｏ２ＮＲ’　Ｒ７である特許請求の範囲第
   ４項記載の抑制剤。 ６、に５が１，１−ジメチルエチルまたはｔｅｒｔ−ブ
   チルでめる化合物ＣＩ）を用いる特許請求の範囲第３も
   しくは４項記載の抑制剤。 ７．１がエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである
   化合物（Ｉ）を用いる特許請求の範囲第３〜６項のいず
   れかに記載の抑制剤。 ８、Ｒ１がメチルである化合物〔■〕を用いる特許請求
   の範囲第３〜７項のいずれかに記載の抑制剤。 ９、Ｒ４がアセトキシである化合物ＣＩ）を用いる特許
   請求の範囲第３および６〜８項のいずれかに記載の抑制
   剤。