JPS58197048A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
- Publication number
- JPS58197048A JPS58197048A JP7841582A JP7841582A JPS58197048A JP S58197048 A JPS58197048 A JP S58197048A JP 7841582 A JP7841582 A JP 7841582A JP 7841582 A JP7841582 A JP 7841582A JP S58197048 A JPS58197048 A JP S58197048A
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- ethylene
- density
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合体もしくはその金属塩とエチレン・α−オレフィン共
重合体とからなる層間接着力、透明性、耐透湿性に優れ
た積層体に関する。
合体もしくはその金属塩とエチレン・α−オレフィン共
重合体とからなる層間接着力、透明性、耐透湿性に優れ
た積層体に関する。
エチレンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体もし
くはその金属塩、中でもアイオノマーは低温ヒートシー
ル性、ホットタック性、耐油性、ナイロン及び金属との
接着性等に優れているのでアイオノマーをヒートシール
層とした積層フィルムが種々の包装資材として用いられ
ている。
くはその金属塩、中でもアイオノマーは低温ヒートシー
ル性、ホットタック性、耐油性、ナイロン及び金属との
接着性等に優れているのでアイオノマーをヒートシール
層とした積層フィルムが種々の包装資材として用いられ
ている。
しかしながら前記の如く優れた性質を具備しているアイ
オノマーも吸湿性があるため耐透湿性に劣り、水分を含
んだものの包装、あるいは吸湿により変質するようなも
のの包装には、耐吸湿性に優れた材料と積層して用いる
必要があった。耐吸湿性に優れる材料としては、アルミ
箔等の金属材料、ポリオレフィン等があるが、アルミ箔
との積層フィルムは耐ｇ＆湿性は改善されるものの、ア
イオノマーの特徴の一つである透明性は全く活用できず
、内容物を見せたい包装用途には適さない。一方、ポリ
オレフィンとの積層体は透明性は優れるものの層間接着
力が乏しく、使用時に層間剥離を起こす虞れがあったＱ
またアイオノマーとの層間接着力が比較的良好なものと
して、エチレン・酢酸ビニル共重合体が知られているが
、耐水蒸気透過性が悪く、且つ臭気を有するので実用価
値の低いものであった。
オノマーも吸湿性があるため耐透湿性に劣り、水分を含
んだものの包装、あるいは吸湿により変質するようなも
のの包装には、耐吸湿性に優れた材料と積層して用いる
必要があった。耐吸湿性に優れる材料としては、アルミ
箔等の金属材料、ポリオレフィン等があるが、アルミ箔
との積層フィルムは耐ｇ＆湿性は改善されるものの、ア
イオノマーの特徴の一つである透明性は全く活用できず
、内容物を見せたい包装用途には適さない。一方、ポリ
オレフィンとの積層体は透明性は優れるものの層間接着
力が乏しく、使用時に層間剥離を起こす虞れがあったＱ
またアイオノマーとの層間接着力が比較的良好なものと
して、エチレン・酢酸ビニル共重合体が知られているが
、耐水蒸気透過性が悪く、且つ臭気を有するので実用価
値の低いものであった。
アイオノマーとポリオレフィンとの層間接着力を改善す
る方法としては、アイオノマー〇こポリオレフィンを添
加混合してアイオノマーと積層する方法が提案されてい
るが、かかる方法では層間接着力は多少改良されるもの
の、透明性を損ったり、フィルム成形時にぶつやゲルを
ともなったりして必ずしも実用上価値ある積層体は得ら
れていない。
る方法としては、アイオノマー〇こポリオレフィンを添
加混合してアイオノマーと積層する方法が提案されてい
るが、かかる方法では層間接着力は多少改良されるもの
の、透明性を損ったり、フィルム成形時にぶつやゲルを
ともなったりして必ずしも実用上価値ある積層体は得ら
れていない。
またアイオノマーとポリオレフィンとの開にエチレン・
プロピレン共重合ゴムを介在させる方法も提案されてい
るが、該共重合ゴムは機械的強度が低いため、強い接着
力を得ることは困難であった。
プロピレン共重合ゴムを介在させる方法も提案されてい
るが、該共重合ゴムは機械的強度が低いため、強い接着
力を得ることは困難であった。
そこで本発明者らは、エチレンとα、β−不飽和カルボ
ン酸との共重合体もしくはその金属塩とポリオレフィン
との層間接着力を改良するために検討した結果、ポリオ
レフィンとして、特定の密度のエチレンと炭素数６ない
し２０のα−オレフィンとの共重合体を用いることによ
り、層間接着力に優れ、しかも透明性、耐透湿性を有す
る積層体が得られることが分かり本発明に到達した。
ン酸との共重合体もしくはその金属塩とポリオレフィン
との層間接着力を改良するために検討した結果、ポリオ
レフィンとして、特定の密度のエチレンと炭素数６ない
し２０のα−オレフィンとの共重合体を用いることによ
り、層間接着力に優れ、しかも透明性、耐透湿性を有す
る積層体が得られることが分かり本発明に到達した。
すなわち本発明はエチレンとα、β−不飽和カルボン酸
との共重合体もしくはその金属塩（Ａ）層と密度が０．
９１０ないし０．９４０ ｇ／Ｃｒｎ’未満及びＸ線に
よる結晶化度が４８ないし６２％未満のエチレンと炭素
数乙ないし２０のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）層
とからなることを特徴とする積層体を提供するものであ
る。
との共重合体もしくはその金属塩（Ａ）層と密度が０．
９１０ないし０．９４０ ｇ／Ｃｒｎ’未満及びＸ線に
よる結晶化度が４８ないし６２％未満のエチレンと炭素
数乙ないし２０のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）層
とからなることを特徴とする積層体を提供するものであ
る。
本発明に用いるエチレンとα、β−不飽和カルボン酸と
の共重合体もしくはその金属塩（Ａ）とは、通常エチレ
ンにα、β−不飽和カルボン酸を０，２ないし２５モル
％共重合されているものであり、その金属塩とは、前記
カルボン酸の一部もしくは全部が１〜ろ価の原子価を有
する金属イオンにより、交叉結合されたイオン性共重合
体である。エチレンと共重合されるα、β−不飽和カル
ボン酸とは、具体的には例えばアクリル酸、メタクリル
酸、エタクリル酸１イタコン酸、マレイン酸、フマル酸
およびジカルボン酸のモノエステル、例えばマレイン酸
モノメチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フ
マル酸モノエチルエステル等が挙けられる。またα、β
−不飽和カルボン酸を交叉結合（中和）するに用いる１
〜３価の原子価を有する金属イオンとは、元素周期律表
における１、１、■、■−７，及び■族の１〜乙価の原
子価を有する金属イオンであり、具体的には例えばＮ
ａ 、Ｋ・Ｌｉ＋、Ｃ８＋、Ａ ｇ ＋、Ｈε＋、ｃ
ｕ、 ＋、Ｂｅ升、ＭＢ←、Ｏａ←、Ｓｒ＋ｌ＼Ｂ、−
）−＋、Ｑｖ→、ｃｄ＋＋、）（ｇ←、Ｓｎ←＼Ｐ℃−
）＋、Ｆｌｅ＋＋、ＣＣ）−Ｈ−１ＩＩｌｌ″：、２６
升、Ａｌ上、Ｓ、＋−＋＋１．ｅ−＋＋１−１Ｙ−１−
＋＋等である。また金属イオンによる中和度は通常少な
くとも５％以上、好ましくは１０ないし６０％である。
の共重合体もしくはその金属塩（Ａ）とは、通常エチレ
ンにα、β−不飽和カルボン酸を０，２ないし２５モル
％共重合されているものであり、その金属塩とは、前記
カルボン酸の一部もしくは全部が１〜ろ価の原子価を有
する金属イオンにより、交叉結合されたイオン性共重合
体である。エチレンと共重合されるα、β−不飽和カル
ボン酸とは、具体的には例えばアクリル酸、メタクリル
酸、エタクリル酸１イタコン酸、マレイン酸、フマル酸
およびジカルボン酸のモノエステル、例えばマレイン酸
モノメチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フ
マル酸モノエチルエステル等が挙けられる。またα、β
−不飽和カルボン酸を交叉結合（中和）するに用いる１
〜３価の原子価を有する金属イオンとは、元素周期律表
における１、１、■、■−７，及び■族の１〜乙価の原
子価を有する金属イオンであり、具体的には例えばＮ
ａ 、Ｋ・Ｌｉ＋、Ｃ８＋、Ａ ｇ ＋、Ｈε＋、ｃ
ｕ、 ＋、Ｂｅ升、ＭＢ←、Ｏａ←、Ｓｒ＋ｌ＼Ｂ、−
）−＋、Ｑｖ→、ｃｄ＋＋、）（ｇ←、Ｓｎ←＼Ｐ℃−
）＋、Ｆｌｅ＋＋、ＣＣ）−Ｈ−１ＩＩｌｌ″：、２６
升、Ａｌ上、Ｓ、＋−＋＋１．ｅ−＋＋１−１Ｙ−１−
＋＋等である。また金属イオンによる中和度は通常少な
くとも５％以上、好ましくは１０ないし６０％である。
本発明に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ
）とは、密度０−９１０ないし０−９４０ｇ／ｃ−未満
、好ましくは０．９２０ないしＯ、’？ ３０ ｇ ／
ａｎ′５未満、Ｘ線による結晶化度が４８ないし６２％
未満、好ましくは５０ないし５７％未満及び好ましくは
融点が１１０ないし１２６℃、更に好ましくは１１５な
いし、１２３℃の炭素数３ないし２０、好ましくは乙な
いし１８のα−オレフィンとの共重合体である。
）とは、密度０−９１０ないし０−９４０ｇ／ｃ−未満
、好ましくは０．９２０ないしＯ、’？ ３０ ｇ ／
ａｎ′５未満、Ｘ線による結晶化度が４８ないし６２％
未満、好ましくは５０ないし５７％未満及び好ましくは
融点が１１０ないし１２６℃、更に好ましくは１１５な
いし、１２３℃の炭素数３ないし２０、好ましくは乙な
いし１８のα−オレフィンとの共重合体である。
本発明で用いる前記性状のエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｂ）は、遷移金属触媒を用いる、いわゆる中、
低圧法によってエチレンとα−オレフィンとを所要密度
となるような割合で重合させることによって得られる。
重合体（Ｂ）は、遷移金属触媒を用いる、いわゆる中、
低圧法によってエチレンとα−オレフィンとを所要密度
となるような割合で重合させることによって得られる。
その際所望のメルトフローレートのものを得る（こは水
素の如き分子量調節剤を用いれはよい。重合はスラリー
重合、気相重合、高温溶解重合などの種々の方法によっ
て行いうる○密度が０．９１０ｇ／α５未満及び結晶化
度が、１１８％未満のものは前記エチレンとα、β−不
飽和カルボン酸との共重合体もしくはその金属塩（Ａ）
との接着性はあるものの、機械的強度が低いため接着力
か弱く、また耐透湿性にも劣る。密度が０．９４Ｃｉｇ
／α３及び結晶化度が６２％以上のものは接着性に劣る
。尚本発明における密度はＡＳＴＭＤ ｌ５０５により
測定した値である。共重合体（Ｂ）の融点は、示差走査
型熱量計（ＤＳＯ）を用い、昇温速度１０°Ｃ／Ｉｌｉ
’：Ｌ ｎて測定した吸熱曲線から求めた１個なし′
上腹数個、多くの場合２個ないしろ個存在する吸熱ピー
クの内の最高湿度である。融点が１１０’（）未満のも
のは耐熱性に劣り、１２６℃を越えるものは接着性に劣
る。
素の如き分子量調節剤を用いれはよい。重合はスラリー
重合、気相重合、高温溶解重合などの種々の方法によっ
て行いうる○密度が０．９１０ｇ／α５未満及び結晶化
度が、１１８％未満のものは前記エチレンとα、β−不
飽和カルボン酸との共重合体もしくはその金属塩（Ａ）
との接着性はあるものの、機械的強度が低いため接着力
か弱く、また耐透湿性にも劣る。密度が０．９４Ｃｉｇ
／α３及び結晶化度が６２％以上のものは接着性に劣る
。尚本発明における密度はＡＳＴＭＤ ｌ５０５により
測定した値である。共重合体（Ｂ）の融点は、示差走査
型熱量計（ＤＳＯ）を用い、昇温速度１０°Ｃ／Ｉｌｉ
’：Ｌ ｎて測定した吸熱曲線から求めた１個なし′
上腹数個、多くの場合２個ないしろ個存在する吸熱ピー
クの内の最高湿度である。融点が１１０’（）未満のも
のは耐熱性に劣り、１２６℃を越えるものは接着性に劣
る。
共重合体（Ｂ）においてエチレンと共重合さねる炭素数
乙ないし２０のα−オレフィンとは、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−一＼キセン、１−ペンテン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−テトラデセン、１−オクタデセンあるいはこれ
らの少なくとも二種の混合物を例示できる。エチレンの
単独重合体で低密度のものである所謂高圧法低密度ポリ
エチレンは、エチレンとα、β−不飽和カルボン酸もし
くはその金属＠（Ａ）との接着性１あるいは接着力が劣
る。
乙ないし２０のα−オレフィンとは、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−一＼キセン、１−ペンテン
、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−テトラデセン、１−オクタデセンあるいはこれ
らの少なくとも二種の混合物を例示できる。エチレンの
単独重合体で低密度のものである所謂高圧法低密度ポリ
エチレンは、エチレンとα、β−不飽和カルボン酸もし
くはその金属＠（Ａ）との接着性１あるいは接着力が劣
る。
前記エチレンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体
もしくはその金属塩（Ａ）及び共重合体（Ｂ）には、必
要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防、ｔ［Ｌ
防曇剤、アンチブロンキング剤、スリップ剤、滑剤、顔
料、染料等の通常ポリオレフィン等に添加して使用され
る各種配合剤及び他のポリオレフィンを本発明の目的を
損わない範囲で配合しておいてもよい。 、
。
もしくはその金属塩（Ａ）及び共重合体（Ｂ）には、必
要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防、ｔ［Ｌ
防曇剤、アンチブロンキング剤、スリップ剤、滑剤、顔
料、染料等の通常ポリオレフィン等に添加して使用され
る各種配合剤及び他のポリオレフィンを本発明の目的を
損わない範囲で配合しておいてもよい。 、
。
本発明の積層体は、積層体がフィルム状もしくはシート
状のものであれば、先にエチレン・α、β−不飽和カル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩（Ａ）あるいは共重
合体（Ｂ）のフィルムもしくはソートを成形した後、共
重合体（Ｂ）あるいはエチレン・α、β−不飽和カルボ
ン酸共重合体もしくはその金Ｒ塩（Ａ）を押出ラミネー
トする方法、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸共重
合体もしくはその金属塩（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを多
層ダイより共押出しする方法、エチレン・α、β−不飽
和カルボン酸共重合体もしくはその金属塩（Ａ）と共重
合体（Ｂ）のフィルムもしくはシートを重ね合わせ溶融
加圧する方法により得られる。また積層体が瓶、タル、
ノぐイブ、チューブ状のものであれば共押出しする方法
により得られる。
状のものであれば、先にエチレン・α、β−不飽和カル
ボン酸共重合体もしくはその金属塩（Ａ）あるいは共重
合体（Ｂ）のフィルムもしくはソートを成形した後、共
重合体（Ｂ）あるいはエチレン・α、β−不飽和カルボ
ン酸共重合体もしくはその金Ｒ塩（Ａ）を押出ラミネー
トする方法、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸共重
合体もしくはその金属塩（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを多
層ダイより共押出しする方法、エチレン・α、β−不飽
和カルボン酸共重合体もしくはその金属塩（Ａ）と共重
合体（Ｂ）のフィルムもしくはシートを重ね合わせ溶融
加圧する方法により得られる。また積層体が瓶、タル、
ノぐイブ、チューブ状のものであれば共押出しする方法
により得られる。
中でも共押出成形法は層間接着力に優れる積層体が容易
に得られるので好ましい。
に得られるので好ましい。
本発明の積層体の各層の厚みはとくに限定はされないが
、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸共重合体もしく
はその金属塩（Ｎ層及び共重合体（Ｂ）層の厚みは、通
常５ないし５００μ、好ましくは′１０ないし１００μ
の範囲である。
、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸共重合体もしく
はその金属塩（Ｎ層及び共重合体（Ｂ）層の厚みは、通
常５ないし５００μ、好ましくは′１０ないし１００μ
の範囲である。
本発明の積層体は、エチレン・α、β−不飽和カルボン
酸共重合体もしくはその金属塩（Ｎ層の低温ヒートシー
ル性、ホットタック性、耐油性、透明性と共重合体（Ｂ
）層の耐透湿性、透明性を損うことなく、且つ層間接着
力に優れることから、水物、水分の多いもの、油性のも
の、水及び油を含むもの、を含めあらゆる分野の包装資
材として用いることができる。また本発明の積層体に更
に無延伸、−軸あるいは二軸に延伸された低密度ポリエ
チレン、高’ＪＥ度ボリュチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリチン層からなる耐透湿性あるいは耐気体透
過性に優れた各種素材を積層してもよい。その際低密度
ポリエチレン等のポリオレフィンは共重合体（Ｂ）層と
ポリアミドであればアイオノマ一層と積層すれば接着剤
なしでも層間接着力に優れた積層体が得られるし、また
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフィンを介在さ
せてもよい。
酸共重合体もしくはその金属塩（Ｎ層の低温ヒートシー
ル性、ホットタック性、耐油性、透明性と共重合体（Ｂ
）層の耐透湿性、透明性を損うことなく、且つ層間接着
力に優れることから、水物、水分の多いもの、油性のも
の、水及び油を含むもの、を含めあらゆる分野の包装資
材として用いることができる。また本発明の積層体に更
に無延伸、−軸あるいは二軸に延伸された低密度ポリエ
チレン、高’ＪＥ度ボリュチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリチン層からなる耐透湿性あるいは耐気体透
過性に優れた各種素材を積層してもよい。その際低密度
ポリエチレン等のポリオレフィンは共重合体（Ｂ）層と
ポリアミドであればアイオノマ一層と積層すれば接着剤
なしでも層間接着力に優れた積層体が得られるし、また
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフィンを介在さ
せてもよい。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に何ら制
約されるものではない。
発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に何ら制
約されるものではない。
実施例１
押出機−１（３０ｒｑｒｒ、φ）よりエチレン含有量ｅ
５モル％、中和度５９％及びメルフローレート１−２ｇ
／１０＋ｒｌｎ（ＡＳＴＭＤ １２３８：Ｅ）のエチレ
ン・メタクリル酸共重合体のｌＱａ塩（商品名ハイミラ
ン■１７０７、三井ポリケミカル（株）ｌ以下ＥＭ−Ｎ
ａと略す）を２ろ０°Ｃで押出機−１１（４ｐｍ４ｍφ
）より、エチレン・α−オレフィン共重合Ｋ （Ｂ）と
して、メルトフローレート２ ｇ／ １０ｚｉ−ｒ；
（ＡＳ ＴＭ Ｄ ｉ ２ろ８：Ｅ）、密度０．９２１
ε／ｃｍ”、Ｘ線による結晶化度５・１％及び融点１２
３°Ｃ（他に１１９°ｃｓ１ｏ、＜°ｃにピークあり）
のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下
ＥＭＰ−７と略す）を２３０’Ｃで各々溶融後、二層サ
ーキュラ−ダイ（樹脂温度２３０“Ｃ）に供給して、水
冷インフレーション法により二層フィルム（内層：ＥＭ
−Ｎａ／外層： ＥＩＪＰ−１−３０μ／３０μ）を得
た。
５モル％、中和度５９％及びメルフローレート１−２ｇ
／１０＋ｒｌｎ（ＡＳＴＭＤ １２３８：Ｅ）のエチレ
ン・メタクリル酸共重合体のｌＱａ塩（商品名ハイミラ
ン■１７０７、三井ポリケミカル（株）ｌ以下ＥＭ−Ｎ
ａと略す）を２ろ０°Ｃで押出機−１１（４ｐｍ４ｍφ
）より、エチレン・α−オレフィン共重合Ｋ （Ｂ）と
して、メルトフローレート２ ｇ／ １０ｚｉ−ｒ；
（ＡＳ ＴＭ Ｄ ｉ ２ろ８：Ｅ）、密度０．９２１
ε／ｃｍ”、Ｘ線による結晶化度５・１％及び融点１２
３°Ｃ（他に１１９°ｃｓ１ｏ、＜°ｃにピークあり）
のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下
ＥＭＰ−７と略す）を２３０’Ｃで各々溶融後、二層サ
ーキュラ−ダイ（樹脂温度２３０“Ｃ）に供給して、水
冷インフレーション法により二層フィルム（内層：ＥＭ
−Ｎａ／外層： ＥＩＪＰ−１−３０μ／３０μ）を得
た。
次いで、該フィルムの物性評価を以下の方法で行った。
初期層間接着カニフィルムより、幅１５ｍｎｅＸ長さ１
Ｑ Ｑｍｍの試験片を採取し、インストロン社製引張試
験機を用いて、Ｔ字ビール法により、剥離速度３００
ｍｒｒ１／ｍ ｉｎで層間を剥離し、要した強度の平均
値より求めた。
Ｑ Ｑｍｍの試験片を採取し、インストロン社製引張試
験機を用いて、Ｔ字ビール法により、剥離速度３００
ｍｒｒ１／ｍ ｉｎで層間を剥離し、要した強度の平均
値より求めた。
ボイル処理後の層間接着カニフィルムを８０°Ｃの温水
中で１時間ボイル処理した後、上記と同じ方法で層間接
着力を求めた。
中で１時間ボイル処理した後、上記と同じ方法で層間接
着力を求めた。
ヒートシール強度：東洋精機社製ヒートシーラーを用い
、内層同志を’２ｋｇ／ａｎ２Ｘ １ ｓ ｅ （、温
度１４０°Ｃの条件でヒートシールし、次いで剥離速度
３ＱＯｍｍ／ｍｉｎでヒートシール部を剥離し、要した
強度の平均値をヒートシール強度とした。
、内層同志を’２ｋｇ／ａｎ２Ｘ １ ｓ ｅ （、温
度１４０°Ｃの条件でヒートシールし、次いで剥離速度
３ＱＯｍｍ／ｍｉｎでヒートシール部を剥離し、要した
強度の平均値をヒートシール強度とした。
霞度： ＡＳＴＩ、ｊ Ｄ １００３
透湿度：カツブ法により温度４０°Ｃ１湿度９０％ＲＨ
の条件のもとにＪ工５ＺＯ２０８に基づいて行った。
の条件のもとにＪ工５ＺＯ２０８に基づいて行った。
結果を第１表に示す。
実施例２〜Φ
実施例１で用いたＥ Ｍ Ｐ −１の代わりに各々メル
トフローレート２ｇ／１０ｒｒｔｉｒ、、密ｇ Ｄ、
９１０ ｇ、／ａｎ３及び結晶化８４９％のエチレン・
４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下Ｅ Ｍ Ｐ
−１と略す）、メルトフローレー） ２ ｇ／ １０ｔ
ｎｉｒ＋ 、密度０．９１５ ｇ、１０ｎ’及ヒ結晶（
１［ｓｏ％のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体（以下ＥＭＰ−ＩＩと略す）、メルトフローレ）
３ｇ／ ｉ ０ｍ１ｎ）密度ｏ、９２６ｇ／＋−及び結
晶化度５２％ノエチレン・４−メチル−１−ペンテン共
重合体（以下Ｅ＋、ａｐ−■と略す）、メルトフローレ
ート２ｇ／ｉｏｍｉｒ＋、密度０．９３０ ｇ／（ニー
及び結晶化度５４％のエチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体（以下Ｅ Ｍ Ｐ −￥と略す）及びメル
トフローレ−１２ｇ／ ｉ ０ ｍ：１−１１ 、密度
０．９３６２／ｃｒｎ５及び結晶化度５８％のエチレン
・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下ＥＭＰ−Ｖ
ｌと略す）を用いる以外は実施例１と同様に行った。結
果を第１表に示す。
トフローレート２ｇ／１０ｒｒｔｉｒ、、密ｇ Ｄ、
９１０ ｇ、／ａｎ３及び結晶化８４９％のエチレン・
４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下Ｅ Ｍ Ｐ
−１と略す）、メルトフローレー） ２ ｇ／ １０ｔ
ｎｉｒ＋ 、密度０．９１５ ｇ、１０ｎ’及ヒ結晶（
１［ｓｏ％のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体（以下ＥＭＰ−ＩＩと略す）、メルトフローレ）
３ｇ／ ｉ ０ｍ１ｎ）密度ｏ、９２６ｇ／＋−及び結
晶化度５２％ノエチレン・４−メチル−１−ペンテン共
重合体（以下Ｅ＋、ａｐ−■と略す）、メルトフローレ
ート２ｇ／ｉｏｍｉｒ＋、密度０．９３０ ｇ／（ニー
及び結晶化度５４％のエチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体（以下Ｅ Ｍ Ｐ −￥と略す）及びメル
トフローレ−１２ｇ／ ｉ ０ ｍ：１−１１ 、密度
０．９３６２／ｃｒｎ５及び結晶化度５８％のエチレン
・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下ＥＭＰ−Ｖ
ｌと略す）を用いる以外は実施例１と同様に行った。結
果を第１表に示す。
比較例１〜３
実施例１て用いたＥＭＰ−１の代わりに各々メルトフｃ
−ｋ −） ２ ｇ／ １０ ｍｉ”ｓ密度ＣＪ、９
０５ ｇ／ｃ１ｎ３及び結晶化度４７％のエチレン・４
−メチル−１−ペンテン共重合体（以下ＥＭＰ−■と略
す）、メルトフローレート２−７ ｇ７１０ ｍｉｎ
、密度０．９４０ ｇ／ｃｍ３及び結晶化度６２％のエ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下ＥＭ
Ｐ−■と略す）及びメルトフローレート６ｇ／１０ｍ１
．ｎ、密度０−９４５ ｇ／ｃｍ３及び結晶化度６５％
のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下
Ｅ＋ｖＰ−■と略す）を用いる以外は実施例１と同様に
行った。結果を第１表に示す。
−ｋ −） ２ ｇ／ １０ ｍｉ”ｓ密度ＣＪ、９
０５ ｇ／ｃ１ｎ３及び結晶化度４７％のエチレン・４
−メチル−１−ペンテン共重合体（以下ＥＭＰ−■と略
す）、メルトフローレート２−７ ｇ７１０ ｍｉｎ
、密度０．９４０ ｇ／ｃｍ３及び結晶化度６２％のエ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下ＥＭ
Ｐ−■と略す）及びメルトフローレート６ｇ／１０ｍ１
．ｎ、密度０−９４５ ｇ／ｃｍ３及び結晶化度６５％
のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体（以下
Ｅ＋ｖＰ−■と略す）を用いる以外は実施例１と同様に
行った。結果を第１表に示す。
実施例７〜９
実施例１で用いたＥＭＰ−７の代わりに各々メ／ｌ／）
７０−レー）ろｇ、７１０ ｍ”ｘｎ 、、密度０．９
２１１；ｙ’ｏｎ’及び結晶化度４９％のエチレン・プ
ロピレン共重合体（以下ＲＰＣと略す）、メルトフロー
レート３ ｇ／ １０ｍ１ｒ、、密度０−９２１ ｇＡ
−及び結晶化度４８％のエチレン・１−ブテン共重合体
（以下Ｅ、ＥＣと略す）及びメルトフローレート２ε／
ＩＱｉｉｐＸ密度０．９２１ε／α３及び結晶化度５１
％のエチレン・１−オクテン共重合体（以下ＥＯＣと略
す）を用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を第
１表に示す。
７０−レー）ろｇ、７１０ ｍ”ｘｎ 、、密度０．９
２１１；ｙ’ｏｎ’及び結晶化度４９％のエチレン・プ
ロピレン共重合体（以下ＲＰＣと略す）、メルトフロー
レート３ ｇ／ １０ｍ１ｒ、、密度０−９２１ ｇＡ
−及び結晶化度４８％のエチレン・１−ブテン共重合体
（以下Ｅ、ＥＣと略す）及びメルトフローレート２ε／
ＩＱｉｉｐＸ密度０．９２１ε／α３及び結晶化度５１
％のエチレン・１−オクテン共重合体（以下ＥＯＣと略
す）を用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を第
１表に示す。
比較例４．５
実施例１で用いたＥＭＩ”−１の代わりに各々メルトフ
ローレー） ２ ｇ／ １０＋ｎｉｒ＋、密Ｍ Ｏ−９
２１ｇＪａｎ’及び結晶化度５１％の高圧法低密度ポリ
エチレン（以下Ｈｐｐｘト略す）及びメルトフローレー
ト２．５ｇ／ １０ ｍ Ｌ ｎ ％密度０．９４０
Ｂ ／ａｎ’及び結晶化度３６％のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（以下ＥＶＡと略す）を用いる以外は実施例
１と同様に行った。結果を第１表に示す。
ローレー） ２ ｇ／ １０＋ｎｉｒ＋、密Ｍ Ｏ−９
２１ｇＪａｎ’及び結晶化度５１％の高圧法低密度ポリ
エチレン（以下Ｈｐｐｘト略す）及びメルトフローレー
ト２．５ｇ／ １０ ｍ Ｌ ｎ ％密度０．９４０
Ｂ ／ａｎ’及び結晶化度３６％のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（以下ＥＶＡと略す）を用いる以外は実施例
１と同様に行った。結果を第１表に示す。
実施例１０．１１
実施例１で用いたＥＭ−Ｎａの代わりに各４メルトフロ
ーレート４．５ｇ／ １０＋ｒ＋ｉｎ、密／ｌｊ Ｏ１
９４０ｔＪｃｒｒ！’、エチレン含ｆ量９１モル％、中
和度１５％のエチレン・メタクリル酸共重合体のＺｎ塩
（以下ＥＭ−Ｚｒ、と略す）及びメルトフローレート’
５ ｇ／ １０＋１１１ｎ 、密度０−９４ ’Ｏｇ
／Ｃ１ｎ’及びエチレン含有量８７モル％のエチレン・
メタクリル酸共重合体（以下ＥＭＣと略す）を用いる以
外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。
ーレート４．５ｇ／ １０＋ｒ＋ｉｎ、密／ｌｊ Ｏ１
９４０ｔＪｃｒｒ！’、エチレン含ｆ量９１モル％、中
和度１５％のエチレン・メタクリル酸共重合体のＺｎ塩
（以下ＥＭ−Ｚｒ、と略す）及びメルトフローレート’
５ ｇ／ １０＋１１１ｎ 、密度０−９４ ’Ｏｇ
／Ｃ１ｎ’及びエチレン含有量８７モル％のエチレン・
メタクリル酸共重合体（以下ＥＭＣと略す）を用いる以
外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。
実施例１２
押出ｅＳ −１（３０ｍｍφ）より、アイオノマーとし
て実施例１で用いたＥＭ−Ｎａを、押出ｉ−１−１（４
０φ）より実施例１で用いたＥＭＰ−１を、更に押出機
−１（４Ｑｍｍφ）よりポリプロピレン（商品名三井石
油化学ポリプロ■Ｆ６００、三井石油化学工業ＫＫ製、
以下ＰＰと略す）を２３０’Ｃて各々溶融後、三層サー
キュラ−ダイ（樹脂温度２３０℃）に供給して水冷イン
フレーション法により三層フイ祇 ルム（内層＝ＥＭ−−／中間層：ＥＭＰ−Ｊ／外層；Ｐ
Ｐ ＝ ２０１ｔ／ ２０ｚｌ／２０μ）を得た。次い
で実施例１に記載の方法で性能評価を行った。結果を第
１表に示す。
て実施例１で用いたＥＭ−Ｎａを、押出ｉ−１−１（４
０φ）より実施例１で用いたＥＭＰ−１を、更に押出機
−１（４Ｑｍｍφ）よりポリプロピレン（商品名三井石
油化学ポリプロ■Ｆ６００、三井石油化学工業ＫＫ製、
以下ＰＰと略す）を２３０’Ｃて各々溶融後、三層サー
キュラ−ダイ（樹脂温度２３０℃）に供給して水冷イン
フレーション法により三層フイ祇 ルム（内層＝ＥＭ−−／中間層：ＥＭＰ−Ｊ／外層；Ｐ
Ｐ ＝ ２０１ｔ／ ２０ｚｌ／２０μ）を得た。次い
で実施例１に記載の方法で性能評価を行った。結果を第
１表に示す。
実施例具
実施例１２で用いたｐｐの代わりに、比較例をで用いた
ＨＰＰＥを用いる以外は実施例１２と同様に行った。結
果を第１表Ｇこ示す。
ＨＰＰＥを用いる以外は実施例１２と同様に行った。結
果を第１表Ｇこ示す。
比較例６．７
実施例１２で用いたＥＭｐ−１の代わりに、比較例４で
用いたＥＶＡを用いる以外は実施例１２と同様に行った
。結果を第１表に示す。 ７／
用いたＥＶＡを用いる以外は実施例１２と同様に行った
。結果を第１表に示す。 ７／
Claims (1)
- （１） エチレンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体もしくはその金属塩（Ａ）層と、 密度０．９１０ないし０．９４０ ｇ／ｃｍ３未満及び
Ｘ線による結晶化度４８ないし６２％未満のエチレンと
次素数ｓないし２０のα−オレフィンとの共重合体（Ｅ
）層とからなることを特徴とする積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841582A JPS58197048A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841582A JPS58197048A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58197048A true JPS58197048A (ja) | 1983-11-16 |
| JPH0124068B2 JPH0124068B2 (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=13661404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7841582A Granted JPS58197048A (ja) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58197048A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020179565A (ja) * | 2019-04-24 | 2020-11-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 熱収縮性積層フィルム、熱収縮性積層チューブ、および包装体 |
-
1982
- 1982-05-12 JP JP7841582A patent/JPS58197048A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020179565A (ja) * | 2019-04-24 | 2020-11-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 熱収縮性積層フィルム、熱収縮性積層チューブ、および包装体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0124068B2 (ja) | 1989-05-10 |
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