JPS58190807A - カルシウム−リン系アパタイトの製造方法 - Google Patents
カルシウム−リン系アパタイトの製造方法Info
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- JPS58190807A JPS58190807A JP7021682A JP7021682A JPS58190807A JP S58190807 A JPS58190807 A JP S58190807A JP 7021682 A JP7021682 A JP 7021682A JP 7021682 A JP7021682 A JP 7021682A JP S58190807 A JPS58190807 A JP S58190807A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カルシウム−リン系アパタ（ト（７）新しい
製造方法の発明である。
製造方法の発明である。
一般に、アパタイトとは、一般式Ｍ２）。（ＺＯ：つ、
Ｙ；で表わされる化合物を言い、この式で Ｍは、Ｃａ、 Ｐｂ１Ｂａ、 Ｓｒ、 Ｍｇ、 Ｎｉ、
Ｎａ、 Ｋ、 Ｆｅ。
Ｙ；で表わされる化合物を言い、この式で Ｍは、Ｃａ、 Ｐｂ１Ｂａ、 Ｓｒ、 Ｍｇ、 Ｎｉ、
Ｎａ、 Ｋ、 Ｆｅ。
Ａ１ その他金属原子を、
２０、は、ＰＯ４、ＡｓＣ１４、ＶＯ２、ＳＯ４，５１
０４、Ｃ０３その他の酸根を、 Ｙは、Ｆ、 −ＯＨ，ＣＩ、Ｂｒ、＝０、−Ｃ０３そ
の他の陰イオン性原子（団）を示す、 広範囲な化合物群の総称である。
０４、Ｃ０３その他の酸根を、 Ｙは、Ｆ、 −ＯＨ，ＣＩ、Ｂｒ、＝０、−Ｃ０３そ
の他の陰イオン性原子（団）を示す、 広範囲な化合物群の総称である。
本発明においては、上記一般式においてＭが実質的にＣ
ａであり、ＺＯ４が実質的にＰＯ，である化合物群を対
象としているので［カルシウム−リン系アパタイト」の
語を用い、これを以下の説明中ではＡｐと略記した。
ａであり、ＺＯ４が実質的にＰＯ，である化合物群を対
象としているので［カルシウム−リン系アパタイト」の
語を用い、これを以下の説明中ではＡｐと略記した。
Ａｐは近年バイオセラミックスの原料として注目され人
工骨や人工歯等への適用が検討されている。さらにはレ
ーザー材料、アルコールの脱水等の触媒、螢光体材料、
電子材料や無機イオン交換体、及び生体親和性のよさを
利用してタンパク質、核酸、酵素、ウィルス等の高分子
物質の分離を目的としたクロマトグラフィー用の充填剤
としても有望視されている。
工骨や人工歯等への適用が検討されている。さらにはレ
ーザー材料、アルコールの脱水等の触媒、螢光体材料、
電子材料や無機イオン交換体、及び生体親和性のよさを
利用してタンパク質、核酸、酵素、ウィルス等の高分子
物質の分離を目的としたクロマトグラフィー用の充填剤
としても有望視されている。
Ａｐについては古くから多くの文献や特許などにその製
造方法が知られている。主要なものとして次の様なもの
がある。
造方法が知られている。主要なものとして次の様なもの
がある。
（１）オートクレーブ中で無水リン酸水素カルシウムと
リン酸を１００〜５００℃、１〜５００気圧の条件下で
約４８時間反応させる水熱合成法。
リン酸を１００〜５００℃、１〜５００気圧の条件下で
約４８時間反応させる水熱合成法。
（２） ９００〜１３００℃の高温でリン酸三カルシウ
ムと酸化カルシウムを水蒸気気流下約３時間反応させる
乾式合成法。
ムと酸化カルシウムを水蒸気気流下約３時間反応させる
乾式合成法。
（３）水溶性のリン酸塩とカルシウム塩とを水溶液中３
７℃、ｐＨ７〜８で２０日以上反応させ、化学量論比に
近ずける湿式合成法。
７℃、ｐＨ７〜８で２０日以上反応させ、化学量論比に
近ずける湿式合成法。
しかしながら上記（１）の方法も（２）の方法も共に高
温や高圧で反応を行なう為装置が高価なものとなシ、さ
らに装置の操作も複雑かつ消費するエネルギーも莫大な
ものである。（３）の方法においては僅かな条件の違い
により生成物の組成が大きく影響され、さらに化学量論
比組成のＡｐを得るには２０日以上という凡そ産業的実
施には考えられない時間を要するので、取扱いや操作が
煩雑となり結果の再現性もよくない。
温や高圧で反応を行なう為装置が高価なものとなシ、さ
らに装置の操作も複雑かつ消費するエネルギーも莫大な
ものである。（３）の方法においては僅かな条件の違い
により生成物の組成が大きく影響され、さらに化学量論
比組成のＡｐを得るには２０日以上という凡そ産業的実
施には考えられない時間を要するので、取扱いや操作が
煩雑となり結果の再現性もよくない。
これらのことから従来の方法では品質の優れたＡｐを実
用的な量定量的に合成する事は非常に困難であった。そ
れ故にＡＰはその優れた性質が知られているにも拘わら
ず、製造上の難点から高価なものとなり用途が非常に限
られているのが実情である。
用的な量定量的に合成する事は非常に困難であった。そ
れ故にＡＰはその優れた性質が知られているにも拘わら
ず、製造上の難点から高価なものとなり用途が非常に限
られているのが実情である。
本発明者等はかかる状況に鑑みて品位の優れたＡｐを多
量に簡便に得る方法を鋭意研究した結果、本発明に到達
したものである。
量に簡便に得る方法を鋭意研究した結果、本発明に到達
したものである。
即ち本発明は、カルシウム−リン系アパタイトの製造方
法であって、その技術的特徴は特許請求の範囲に記載の
通シであるが水と二相を形成しうる有機溶媒、特には大
気圧下において３０℃以上の沸点を有する有機溶媒の一
種以上を含む反応媒体とさらに必要に応じて適当量の水
を反応時に存在させて、カルシウム化合物とリン化合物
とを反応させる技術に関し、この技術によれば常圧下の
比較的低温度で、しかも短時間に再現性良く結晶性に優
れた絆訴会≠埠４粉末のＡｐを得る事が可能である。
法であって、その技術的特徴は特許請求の範囲に記載の
通シであるが水と二相を形成しうる有機溶媒、特には大
気圧下において３０℃以上の沸点を有する有機溶媒の一
種以上を含む反応媒体とさらに必要に応じて適当量の水
を反応時に存在させて、カルシウム化合物とリン化合物
とを反応させる技術に関し、この技術によれば常圧下の
比較的低温度で、しかも短時間に再現性良く結晶性に優
れた絆訴会≠埠４粉末のＡｐを得る事が可能である。
本発明を実施するにあたっては、カルシウム化合物とリ
ン化合物を所望のＣａ ／Ｐ比に予め反応槽内に仕込み
、適度の水を添加しスラリー化とする。
ン化合物を所望のＣａ ／Ｐ比に予め反応槽内に仕込み
、適度の水を添加しスラリー化とする。
次に水と二相を形成しうる有機溶媒を加え加熱還流する
。還流時間としては約２時間もあれば十分である。なお
加熱還流時間及び反応槽への有機溶媒を含む原料の仕込
順序は通常上記の通り実施されるが必ずしもこれに限定
する必要はない。
。還流時間としては約２時間もあれば十分である。なお
加熱還流時間及び反応槽への有機溶媒を含む原料の仕込
順序は通常上記の通り実施されるが必ずしもこれに限定
する必要はない。
加熱終了後は生成したＡｐが析出しスラリー状となって
いるのでこれを分離すればよい。Ｃａ／Ｐ比を適切に選
べば、原料物質が固形物として残溜することはない。分
離方法は通常実施されるｒ別のみによる方法と、水を有
機溶媒と共に蒸発させた後にＡｐをＰ別する方法が適用
できる。特に後者では留出した水と有機溶媒に相当する
容量の有機溶媒を加えながら脱水を行い、脱水が終了し
た後有機溶媒とＡｐを１別によシ分離する方法である。
いるのでこれを分離すればよい。Ｃａ／Ｐ比を適切に選
べば、原料物質が固形物として残溜することはない。分
離方法は通常実施されるｒ別のみによる方法と、水を有
機溶媒と共に蒸発させた後にＡｐをＰ別する方法が適用
できる。特に後者では留出した水と有機溶媒に相当する
容量の有機溶媒を加えながら脱水を行い、脱水が終了し
た後有機溶媒とＡｐを１別によシ分離する方法である。
Ａｐの脱水を完全に行いうる点では後者の方法が好まし
い。
い。
本発明において原料とされるカルシウム化合物及びリン
化合物としては、Ｃａ （Ｈ２ＰＯ４） ２・Ｈ２Ｏ、
Ｃａ （ＰＯ３）２、Ｃａ ＨＰ Ｏ４、ＣａＨＰＯ４
，２Ｈ２０ＳＣａ２Ｐ２０７、Ｃａ ３ （ＰＯ４）
２、Ｃａ ８Ｈ２（ＰＯ４） ６ ・５ Ｈ２Ｏ、Ｃａ
ｂ１ＣａＣＩ□、Ｃａ （ＯＨ）２、Ｃａ Ｃｏ３、Ｃ
ａＦ２、Ｃａ （ＮＯ３） ２、Ｃａ （ＣＯＯ） ２
等が使用可能である。しかしながらこれらの化合物は本
発明において使用可能な原料の一部であってこれらに限
定する必要はない。上記の化合物の２種類以上を適宜選
択してカルシウムとリンの原子比（Ｃａ／Ｐ）が１３０
乃至１９０となる様に配合すれば好条件で本発明を実施
することが出来る。
化合物としては、Ｃａ （Ｈ２ＰＯ４） ２・Ｈ２Ｏ、
Ｃａ （ＰＯ３）２、Ｃａ ＨＰ Ｏ４、ＣａＨＰＯ４
，２Ｈ２０ＳＣａ２Ｐ２０７、Ｃａ ３ （ＰＯ４）
２、Ｃａ ８Ｈ２（ＰＯ４） ６ ・５ Ｈ２Ｏ、Ｃａ
ｂ１ＣａＣＩ□、Ｃａ （ＯＨ）２、Ｃａ Ｃｏ３、Ｃ
ａＦ２、Ｃａ （ＮＯ３） ２、Ｃａ （ＣＯＯ） ２
等が使用可能である。しかしながらこれらの化合物は本
発明において使用可能な原料の一部であってこれらに限
定する必要はない。上記の化合物の２種類以上を適宜選
択してカルシウムとリンの原子比（Ｃａ／Ｐ）が１３０
乃至１９０となる様に配合すれば好条件で本発明を実施
することが出来る。
使用する原料は用途・目的に応じて選択するとよく、例
えばフッ素を一部に含むカルシウム−リン系アパタイト
を得たい時にはＣａＦ２ を使用すればよい。また塩素
を一部に含むカルシウム−リン系アパタイトの場合はＣ
ａＣｌ２を使用すればよく、これらハロゲン化合物を用
いずにヒドロキシアパタイトを得ることも出来る。
えばフッ素を一部に含むカルシウム−リン系アパタイト
を得たい時にはＣａＦ２ を使用すればよい。また塩素
を一部に含むカルシウム−リン系アパタイトの場合はＣ
ａＣｌ２を使用すればよく、これらハロゲン化合物を用
いずにヒドロキシアパタイトを得ることも出来る。
使用するカルシウム化合物及びリン化合物の純度が高い
程、純度の高い製品が得易く好ましいが、本発明の実施
に特に純度の高い原料を求められるものではなく目的物
について要求される純度に応じて適当な純度の原料を選
択する余地がある。なお生体材料とする場合にはＦｅ、
Ｎｉ、 Ｚｎなどの不純物や重金属その他の生体有害
物の含有量の低い原料を選択することが好ましい。一般
的には工業グレードの原料でも充分に使用できる。
程、純度の高い製品が得易く好ましいが、本発明の実施
に特に純度の高い原料を求められるものではなく目的物
について要求される純度に応じて適当な純度の原料を選
択する余地がある。なお生体材料とする場合にはＦｅ、
Ｎｉ、 Ｚｎなどの不純物や重金属その他の生体有害
物の含有量の低い原料を選択することが好ましい。一般
的には工業グレードの原料でも充分に使用できる。
本発明において反応時のカルシウムとリンとの仕込量を
Ｃａ ／Ｐの原子比で１３０乃至１９０の範囲、好まし
くは１４５乃至１７５の範囲とすると、得られるＡｐの
結晶性が良好でかつ未反応成分が殆んどなくなる利点が
ある。目的とするＡｐの原子比（Ｃａ／Ｐ）は、理論的
には５／３であるのでカルシウムとリンの反応時におけ
る原子比も５／３が最適であるはずであるが、実際の反
応に際しては、原子比が上記の範囲内であれば好条件に
Ａｐを合成することができる。さらに、Ｃａ／Ｐの原子
比が１３０以下乃至１９０以上の場合であってもＡｐの
用途の一部、例えば水処理用やイオン交換体等に用いる
場合は、十分な性能のＡｐが得られる事も確認されてい
る。
Ｃａ ／Ｐの原子比で１３０乃至１９０の範囲、好まし
くは１４５乃至１７５の範囲とすると、得られるＡｐの
結晶性が良好でかつ未反応成分が殆んどなくなる利点が
ある。目的とするＡｐの原子比（Ｃａ／Ｐ）は、理論的
には５／３であるのでカルシウムとリンの反応時におけ
る原子比も５／３が最適であるはずであるが、実際の反
応に際しては、原子比が上記の範囲内であれば好条件に
Ａｐを合成することができる。さらに、Ｃａ／Ｐの原子
比が１３０以下乃至１９０以上の場合であってもＡｐの
用途の一部、例えば水処理用やイオン交換体等に用いる
場合は、十分な性能のＡｐが得られる事も確認されてい
る。
本発明で使用する有機溶媒は水と二相を形成しうるもの
であればよい。そして大気圧下において３０℃以上の沸
点を有するものであれば極めて好都合である。即ち沸点
が３０℃未満のものの場合ではカルシウム化合物とリン
化合物との反応に長時間を要することとなシ、比較的短
時間で反応を完結出来るという本発明の特徴が失なわれ
好ましくない。
であればよい。そして大気圧下において３０℃以上の沸
点を有するものであれば極めて好都合である。即ち沸点
が３０℃未満のものの場合ではカルシウム化合物とリン
化合物との反応に長時間を要することとなシ、比較的短
時間で反応を完結出来るという本発明の特徴が失なわれ
好ましくない。
状態変数の選択によシ上記の有機溶媒の適否が異なる場
合もありうるが、一般的に本発明の実施に好都合な有機
溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン
、ヘプタン、オクタン、テヵン、各種石油ナフサや工業
ガソリン等の芳香族及び脂肪族炭化水素類、１ｓｏ−ブ
タノール、ｎ−アミルアルコール等のアルコール類、エ
チルエーテル、エチルブチルエーテルや各種セルソルブ
類、カルピトール類のうち水と二相を形成するもの等の
エーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類が挙げられる。これらは本発明におい
て使用可能な有機溶媒の一例にすぎずこれらに限定する
趣旨ではない。
合もありうるが、一般的に本発明の実施に好都合な有機
溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン
、ヘプタン、オクタン、テヵン、各種石油ナフサや工業
ガソリン等の芳香族及び脂肪族炭化水素類、１ｓｏ−ブ
タノール、ｎ−アミルアルコール等のアルコール類、エ
チルエーテル、エチルブチルエーテルや各種セルソルブ
類、カルピトール類のうち水と二相を形成するもの等の
エーテル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類が挙げられる。これらは本発明におい
て使用可能な有機溶媒の一例にすぎずこれらに限定する
趣旨ではない。
有機溶媒の添加量はその種類、反応時のカルシウム、リ
ン両化合物の種類、反応時の攪拌条件などによりそれぞ
れ適正値が異なるが、いずれの条件においてもスラリー
濃度として５０％以下となる量を添加することが好まし
い。
ン両化合物の種類、反応時の攪拌条件などによりそれぞ
れ適正値が異なるが、いずれの条件においてもスラリー
濃度として５０％以下となる量を添加することが好まし
い。
既述の様に従来のＡｐの製造方法が高温、高圧、長時間
、最適ｐＨ値の調整を要する等によるエネルギーの莫大
な消費、及び、煩雑な操作、高価な装置を必要とするの
に対し、本発明では有機溶媒を共存させ、低温で反応さ
せて、得られた結晶をｆ別、乾燥する方法のみであるの
で、熱エネルギーの消費も極めて少なく、また製造装置
も簡素でかつ安価なものですみ、通常のガラスまたはス
テンレス製の材質でも充分である。
、最適ｐＨ値の調整を要する等によるエネルギーの莫大
な消費、及び、煩雑な操作、高価な装置を必要とするの
に対し、本発明では有機溶媒を共存させ、低温で反応さ
せて、得られた結晶をｆ別、乾燥する方法のみであるの
で、熱エネルギーの消費も極めて少なく、また製造装置
も簡素でかつ安価なものですみ、通常のガラスまたはス
テンレス製の材質でも充分である。
以上のように従来法では簡便には困難であったＡＰを、
本発明では安価に再現性よく定量的に製造する事を可能
にしたもので工業的に大きな価値がある。
本発明では安価に再現性よく定量的に製造する事を可能
にしたもので工業的に大きな価値がある。
以下実施例により本発明をさらに明確に説明するが、本
発明はその要旨に変更がない限りこれにより限定される
ものではない。
発明はその要旨に変更がない限りこれにより限定される
ものではない。
実施例１
リン酸水素カルシウム・２水塩（リン酸２カルシウム・
２水塩）１０３．２Ｏｆ、水酸化カルシウム２８．１２
ｒ、水６０ ｆＩ、 ｎ −’へ７タ７４００ ｆ’
Ｉｋｌ−ｅのフラスコに仕込み、攪拌しながら昇温させ
還流温度（３５℃）以下で約２時間加熱した後、反応系
内の水分とｎ−ペンタンを蒸発させ、留出したｎ−ペン
タンと水に相当する容量のｎ−ペンタンを系内に加えな
がら脱水を行なった。脱水が進行するに従って内温か上
昇し内・温が３６℃を越えた時点で加熱を中止して、冷
却後生成物（沈殿）を溶媒よりｔ別しこれを乾燥して白
色の粉末を得た。この粉末のＸ線回折図を第１図に示す
。
２水塩）１０３．２Ｏｆ、水酸化カルシウム２８．１２
ｒ、水６０ ｆＩ、 ｎ −’へ７タ７４００ ｆ’
Ｉｋｌ−ｅのフラスコに仕込み、攪拌しながら昇温させ
還流温度（３５℃）以下で約２時間加熱した後、反応系
内の水分とｎ−ペンタンを蒸発させ、留出したｎ−ペン
タンと水に相当する容量のｎ−ペンタンを系内に加えな
がら脱水を行なった。脱水が進行するに従って内温か上
昇し内・温が３６℃を越えた時点で加熱を中止して、冷
却後生成物（沈殿）を溶媒よりｔ別しこれを乾燥して白
色の粉末を得た。この粉末のＸ線回折図を第１図に示す
。
第１図よシ明らかなように回折角度２θ−３１７，３２
２，３２８に主ピークを有し、ＡＳＴＭカード９−４３
２に記載のヒドロキシアパタイトの特性回折ピークと一
致した。
２，３２８に主ピークを有し、ＡＳＴＭカード９−４３
２に記載のヒドロキシアパタイトの特性回折ピークと一
致した。
実施例２〜８
リン酸水素・カルシウム・２水塩、無水リン酸水素カル
シウム、無水リン酸３カルシウム、炭酸カルシウム、水
酸化カルシウム、水、有機溶媒を第１表に示しだそれぞ
れの条件で仕込み、第１表に示しだ以外の条件について
は実施例１と同様な操作により本発明のカルシウム−リ
ン系アバタイｌ−を得た。
シウム、無水リン酸３カルシウム、炭酸カルシウム、水
酸化カルシウム、水、有機溶媒を第１表に示しだそれぞ
れの条件で仕込み、第１表に示しだ以外の条件について
は実施例１と同様な操作により本発明のカルシウム−リ
ン系アバタイｌ−を得た。
第１表に併記した結果のように、本発明の技術によりい
ずれも２００℃以下の比較的低温度で、しかも短時間で
カルシウム−リン系アパタイトが定量的に得られた。
ずれも２００℃以下の比較的低温度で、しかも短時間で
カルシウム−リン系アパタイトが定量的に得られた。
なお、第１表に記したツルペッツ≠５０とは、エッソス
タンダード石油側製の芳香族系溶剤である。
タンダード石油側製の芳香族系溶剤である。
２
第１図は、本発明の実施（実施例１）によって得られた
カルシウム−リン系アパタイトのＸ線回折図をそのま壕
トレースしたものである。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 ３ 手 続 補 正 書 昭和５７年 ３−月３７日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第７０２１６号 ２発明の名称 カルシウム−リン系アパタイトの製造方法３補正をする
者 ４補正命令の日付 （自発補正） ６補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１） 明細書第２頁第４行「 ＯＨｊを「ＯＨ」と
訂正する。 （２） 明細書第６頁第１行「としては、」の次に「
Ｈ３ＰＯ４、」を補充する。 （３） 明細書第１１頁第２行「リン酸水素骨カルシ
ウム・２水塩」を［リン酸水素カルシウム・２水塩」と
訂正する。 （４）明細書第１１頁下から第３行「＃５０」を「＃１
５０」と訂正する。 。 （５）明細書第１２頁第１表において、実施例３の還流
温度の欄の記載「９３」を１７３」と訂正する。 特許出願人 三井東圧化学株式会社
カルシウム−リン系アパタイトのＸ線回折図をそのま壕
トレースしたものである。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 ３ 手 続 補 正 書 昭和５７年 ３−月３７日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第７０２１６号 ２発明の名称 カルシウム−リン系アパタイトの製造方法３補正をする
者 ４補正命令の日付 （自発補正） ６補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１） 明細書第２頁第４行「 ＯＨｊを「ＯＨ」と
訂正する。 （２） 明細書第６頁第１行「としては、」の次に「
Ｈ３ＰＯ４、」を補充する。 （３） 明細書第１１頁第２行「リン酸水素骨カルシ
ウム・２水塩」を［リン酸水素カルシウム・２水塩」と
訂正する。 （４）明細書第１１頁下から第３行「＃５０」を「＃１
５０」と訂正する。 。 （５）明細書第１２頁第１表において、実施例３の還流
温度の欄の記載「９３」を１７３」と訂正する。 特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］）水と二相を形成しうる有機溶媒を含む反応媒体中
でカルシウム化合物とリン化合物とを反応させる事を特
徴とするカルシウム−リン系アパタイトの製造方法。 （２）有機溶媒が大気圧下で３０℃以上の沸点を有する
化合物である事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。 （３）カルシウムとリンの原子比をＣａ／Ｐとして１．
３０乃至１９０の範囲で行なう事を特徴とする特許請求
の範囲第１項又は第２項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7021682A JPS58190807A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | カルシウム−リン系アパタイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7021682A JPS58190807A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | カルシウム−リン系アパタイトの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58190807A true JPS58190807A (ja) | 1983-11-07 |
| JPS6343322B2 JPS6343322B2 (ja) | 1988-08-30 |
Family
ID=13425112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7021682A Granted JPS58190807A (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | カルシウム−リン系アパタイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58190807A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59107912A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 炭酸含有ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4265867A (en) * | 1980-06-20 | 1981-05-05 | Arcanum Corporation | Preparation of dicalcium phosphate |
-
1982
- 1982-04-28 JP JP7021682A patent/JPS58190807A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4265867A (en) * | 1980-06-20 | 1981-05-05 | Arcanum Corporation | Preparation of dicalcium phosphate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59107912A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 炭酸含有ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6343322B2 (ja) | 1988-08-30 |
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