JPS58185650A - アントラキノン化合物、その製造法及びこれを含有する多色染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアントラキノン化合物、その製造法及びこれを
含有する多色染料混合物に関する。

英国特許第２０８１７３６号から、式：〔式中Ｒ４はア
ルキル又はアリールを表わし、ＸはＨＸＮＨ２又はＮＨ
ＣＨ，を表わし、Ｙ及びＺの１方はＯＨを表わし、他方
はＨＮＮＨ２又はＮＨＣＨ。

を表わし、Ｒ２及びＲ５の１つはＨを表わし、ＯＨ鳩に
対してオルトのものはＣＨ２Ｒ，基を表わす〕の化合物
は、青色〜緑色の色調及び多色性を有し、それ故エレク
トロオプティックディスプレイに使用する液晶を染色す
るのに適当なことは公知である。

ところで、弐Ａによる一定の化合物は液晶で大きい秩序
Ｊラメータの外に、予期されない大きい溶解麿を有する
ことが判明した。このようにして該化合物は、液晶のゲ
スＦ・ホスト効果に基づく大きいコントラストのエレク
トロオブティックダイスルイに使用するために殊に重要
である。　　　　′ 本発明の第１の特徴によって、式Ｉ： 〔式中Ｒ及びＲ１はそれぞれ０４〜７　　ｎ−アルキル
を表わし　Ｒ２及びＲ５はそれぞれＨ又はＣ４〜４−ア
ルキルを表わす〕の化合物が得られる。

式Ｉによる好ましい化合物は、Ｒ及びＲで表わされる基
が同一の化合物であり、殊に好會しい化合物ではＲ及び
Ｒは両方ともｎ−ブチル又はｎ−ヘキシルである。最後
の化合物は大きい溶解度、大きい秩序パラメータ及び十
分な溶解度を併有する。

更にＲ２及びＲ３で表わされる基は両方ともＨであるか
、又は１方がＨであり、他方がＣ１〜４−アルキルであ
るのが好ましいニ一般にＲ及びＲが両方ともＨの化合物
は、Ｒ２及びＲ５の１方又は両方がＣ１〜４−アルキル
の化合物よりも大きい秩序パラメータを有するが、特に
Ｒ及びＲの１方又は両方がメチルである後者の化合物は
、高波長で吸収の鏝大値、即ち緑色の色調を有する。緑
色の色調のこれらの化合物は、殊に英国特許第２０８２
１９６Ａ号明細書及び英国特卿願第８２０３４２１号に
記載の黄色及び赤色の多色染料及び本願に記載の青色の
多色染料と混合して、混合色調、特に中性の黒色の色調
を調製するのに適当である。

十分なコントラストを得るための染料の能力の有効な指
標は、分子吸光係数と溶解度（モル／ｌ）との檜である
。エレクトロニックディスプレーに使用するために染料
を液晶組成物にとかした溶液は、この積に対して少くと
も５００１−１、好ましくは少くとも７５０ｍ−’の値
を有。

する。染料の分子吸光係数は１つの液晶から他の液晶に
は変異しないので、十分なコントラストを得るためには
、；檀の値を使用して、任意の液晶中のＩ１１★の染料
の好ましい最小溶解度を１痒することができる。このよ
うにして、分子吸光係数１００００ｃｄ・モル　を有す
る染料に対しては、溶解度は少くとも５゜ＯＸ　１０−
２モル／ｊ１好ましくは少くとも７．５Ｘ１０　　モル
／ｊである。分子吸光係１ｔ１５０００−・モル　を有
する染料に対しては、溶解度は少くとも３．３×１０　
モル／ｌ、好ましくは少くとも５．Ｏｘ２ １０　　モル／ｌである。分子吸光係１Ｉｋ２００００
−・モル−１ｆｔ有する染料に対しては、溶解度は少く
とも２．５ＸＩＯモル／ｌ、好ましくは少くとも３．７
Ｘ１０　　モル／ｌである。本発明の化合物は、一般に
大きい溶解度及び大きい吸光係数を有する。

液晶ディスプレーに使用する化合物は、好ましくはディ
スプレーの操作と干渉する無機及び他のイオン化し得る
物質又は放射に不安定でかつ操作によるディスプレーの
間に分解する生成物を含有しないでできるだけ純粋でな
ければならない。その上該化合物は、ディスプレーの感
知されるコントラストに寄与しない非多色又は劣った多
色物質、例えば原料、中間体及び副産物を含有していて
はならない。純粋な形、即ち干渉するか又は有害な物質
を含有しない化合物を得るためには、一般に化合物に有
機溶剤、例えばクロロホルムからのくり返し再結晶及び
／又はクロマトグラフィーによる分離を總こすのが望ま
しい。

本発明のＭｌの特徴による化合物をエレクトロオプティ
カルディスプレーに使用する場合には、液晶へのその添
加によって液晶の粘度が増し、このようにしてディスプ
レーの応答時間が増大する。それ故、できるだけ小量を
使用するのが望ましいが、適当なエレクトロオプティカ
ルコントラストを得る程度で十分である。この点で式■
の化合物が特に重要である。それというのも化合物の多
くは大きい吸光係数を有し、このようにして液晶中では
小量、一般に７重量襲が必要であるのに過ビないからで
ある。

ゲスト・ホスト装置は、室温（２０’Ｃ）で操作するた
めには、液晶中に配合された７１１置％以下のそれぞれ
の染料化合物を必要としてもよいが、液晶中の染料の溶
解度は温度が下るにっれ減少し、低温度で適度の溶解度
を得るためには、使用するそれぞれの染料化合物の室温
での溶解度は、約７重置襲又はこれ以上、例えば１０重
瞳噂まで又はそれ以上でなければならない。

式Ｉの化合物は、正及び亀の誘電異方性の物質を包含す
る種々の液晶で大きい秩序・々ラメータ及び溶解度を有
する。

本発明のもう１つの特徴によって式Ｉ：〔式中Ｒ及びＲ
はそれぞれ０４〜７ｎ−アルキルを表わし、Ｒ２及びＲ
３は両方ともＨを表わす〕の化合物の製造法が得られ、
これは式■：〔式中Ｒ及びＲはそれぞれ０４〜７　　ｎ
−アルキルを表わす〕の化合物を硝化すると、２，７−
ジ（Ｃ４７ｎ−アルキル）−４，５−ジニトソクリサジ
ンが得られ、これを還元すると、２゜７−、）−（０４
〜７−ｎ−アルキル）一番、５−ジ了えノクリサジンが
得られることを特徴とする。

この反応の二つの工程、即ち硝化及び還元は常用の薬品
を用いて行なうことができる。例えば硝化は濃＠酸と濃
硫酸との混合物を用いて行ない、還元は混合硫黄／硫化
ナトリウム還元剤を用いて行なってもよい。

Ｒ２及び／又はＲがアルキルを表わす式■の化合物は、
Ｒ２及びＲ５が水素を表わす化合物を、例えばＣ１〜４
−アルカノールと硼酸及び濃硫酸の存在で反応させてア
ルキル化して製造することができる。この方法ではＣ１
〜４−アルキル基を、アミノ基の１方又は両方に導入す
ることができる。

このアルキル化によって、Ｃ４〜４−アルキル基を有し
ないか又はこの基１個又は２個を有する化合物混合物が
得られ、これはそのま＼使用するか又はクロマトグラフ
ィー及び／又は分別結晶によってその成分に分鴫しても
よい。混合物の色調は、他の多色染料を混和して調節し
てもよい。

Ｒ及びＲ１がそれぞれＣ４〜７　ｎ−アルキルを表わす
式■の中間体化合物は新規であり、本発明のもう１つの
特徴をなす。本発明のもう１つの特徴をなす中間体化合
物の１Ｉｌｉ造は、タリサジン又はロイフークリサジン
を、式；Ｒｅ）１０及びＲｌＣＨＯ［式中Ｒ及びＲはそ
れぞれ０４〜７　　ｎ−アルキルを表わす］の１檀以上
のアルデヒドとピリジンの存在で反応させることを特徴
とする。

このアルキル化反応は、好ましくはその場でクリサジン
をアルカリ性亜ニチオン酸塩で還元して製造することの
できるロイコークリサジンで行なう。反応媒体は好まし
くは、殊に水；ピリジン１０：１〜１：１（重量）から
なるピリジン水溶液である。この反応はｎ−アルキルア
ルデヒドでこのように有効に進行するのは予期されない
ことである。それというのもピリジンが存在しないでは
、ｎ−アルキルアルデヒＰは、一般にアルドール縮合を
蒙り、これは所望のアルキル化と拮抗し、中間体の２．
７−ジアルキルクリサジンの収率を下げるからである。

この７　Ａ　＋　Ａ、化はｍ１！１２ｏ〜１ｏｏ℃、殊
に５０〜９０℃で１〜２４時間、好ましくは２〜８時間
行なってもよい。２つの異なるアルデヒド混合物を使用
する場合には、生成物はＲ及びＲ１が同じものを表わす
式■の２つの対称性化合物と、Ｒ及びＲが異なる式■の
１つの非対称性化合物と混合物からなる。所望により、
成分を混合物から式■の化合物に変換する前にクロＶ）
グ’）フィーによって分離してもよいか、又は混合物を
式Ｉによる化合物混合物に直接に変換してもよいＯＲ及
びＲが同一である好ましい生成物には、ＲがＣ４〜７ｎ
−アルキルであるアルデヒド）（ＣＨＯ少くとも２モル
、好ましくは約３モルまでをクリサジン各々１モルに使
用することができる。Ｒ及びＲが興なる生成物には、ア
ルデヒＰ各々１〜１．５モルをクリサジン各々１モルに
使用することができる。

式Ｉの化合物は、意外にもＲ及びＲが低級（〈Ｃ４）又
は高級（＞　Ｃ，）アルキル基である同族体化合物及び
Ｒ及びＲ１が分枝状連鎖Ｃ４〜、−アルキル基である異
性体化合物よりも優れている。

史に、意外なことにも式Ｉの化合物は、ＯＨ基がアント
ラキノン核のｌ−及び５位に存在し、−ＮＨＲ２及び−
ＮＨＲ’基が牛−及び８−位に存在しかつ−ＣＨＲ及び
−ＣＨ２Ｒ基が２−位及び６−位に存在する異性体アン
トラルフィン誘導体よりも優れている。

次に実施例につき本発明を説明する。例中の部及び襲は
それぞれ″′電Ｉｔ部”及び１重［１である。

例　　１ （ａ）２．７−ジーｎ−ペンチルクリサクンの製造０ クリサジン（１２（１）を、水（１５ＱＱｉｕ）とピリ
ジン（２２０ｄ）との混合物に水酸化す）　ＩＪウム１
２０ｇをとかした溶液中に攪拌混入した。ヒドロ亜硫酸
ナトリウム（２００ｐ　）を混合物に加え、これを、−
にヒドロ亜硫酸ナトリウム１００ｇを加える前にＮ２下
に３０分間攪拌した。この反応混合物に、ｎ−ペンタナ
ル（１４２ｇ）を３０分間に滴加し、混合物をＮ２下に
８０℃で２時間攪拌した。混合物を室温に冷却し、酸性
にした氷／水混合物（氷／水：４ｊ及び３５％のＨαニ
ア００ｄ）中に注ぎ、２時間攪拌し、看過し、フィルタ
ーケーキを水で洗浄した。タール状ケーキを酢酸エチル
４０〇ｄ中でスラリーにし、櫨過し、メタノールで洗浄
し、湿性乾燥するまで吸引した。このペーストを酢酸エ
チルから再結晶させると、１２７℃で融解する乾燥生成
物５６ｇ（収率２９．５％）が得られた。元素分析によ
って、Ｃ＝７６．１％（７５，８襲）及びＨ＝　７．５
％（７，４％）が得られた。

（ｂ）２．７−ジーｎ−ペンチル−４１５−ジニトロク
リサジンの製造。

２．７−ジペンチルクリサジン（５６ｇ）を、９８％の
硫酸８００ｄ中で室温で３０分間攪拌し、次いで０℃に
冷却した。冷却混合物に、硝酸３３％と硫噸６７％とか
らなる無水硝化酸１６０ｎｌｔｔ、３０　分１４１１ニ
ｔ’ｔ６カ！Ｉ？＜　１０℃を維持して滴加し、混合物
をく１０℃で２時間攪拌した。混合物を氷／水４１中に
注ぎ、室温で３０分間攪拌し、看過し、酸がなくなるま
で洗浄し、乾燥すると、１４０℃で融解する乾燥生成物
５０．５ｇ（収率７３％）が得られた。元素分析によっ
て、Ｃ＝５８．８％（６１，３％）、Ｈ−５，４％（５
，５％）及びＮ−５５幅（６，０襲）が得られた。

（ｃ）２．７−ジーｎ−ペンチル−４，５−ジアミノー
クリサジン（ＩＣ）の製造。

２．７−ジーｎ−ペンチルー４，５−ジニトロクリサジ
ン（６ｇ）を、水２００５１４とピリジン５０１Ｉ７と
の混合物中に２０℃で攪拌混入した。

このＵ、）物に、水２０１１＋７中に硫化ナトリウム２
５ｇと硫＊３．９とを含有する混合硫黄／硫化物反応溶
液を加え、混合物を９０℃で反応が完結するまで撹拌し
た（１時間）！Ｉ！に９０℃で３０分聞後に、混合物を
熱櫂過し、ケーキを水及びメタノールで洗浄し、乾燥す
ると、１６４〜１６７℃で融解する乾燥生成物４．６ｇ
（ｌｃ：収率８８．４％）が得られた。

例　　２ （ａ）２．７−ジーｎ−ヘプチルークリサジンの製造。

例１（ａ）の方法を、ｎ−ペンタナル１４２ｇをｎ−へ
シタナル１７１ｇに代える点を除いてくり返した。乾燥
生成物の量は１０３ｇ（収率養７．６％）であり、これ
は１１６〜１１８℃で融解した。元素分析によって、Ｃ
＝　７６．１％（７５，８％）及びＨ＝　７．５％（７
，４％）が得られた。

（ｂ）２．７−ジー１１−　へゾｆルー４．５−−７二
トロクリサジンの製造。

例１（ｂ）の方法を、２．７−ジーｎ−ペンチルクリサ
ジン５６ｇの代りに、２．７−ジーｎ−へプチルクリサ
ジン８７．２　ｇを使用し、他の成分の瞳を２５％だけ
増大してくり返した。乾燥生成物の置は５０．５．ｌ収
率６ｇ、１博）であり、１４０℃で融解した。元素分析
によって、Ｃ＝５８．８％（６１，３％）、Ｈ＝’５．
４％（５，５％）及びＮ　＝　５．５％（６，０％）が
得られた。

ｆｃ）　　２．７−．７−ｎ−ヘプチル−４，５−リア
ミノクリサジン（２ｃ）の製造。

例１　（ｃ）の方法を、２，７−ジーｎ−ペンチル−４
，５−ジニトロクリサジン６ｇの代りに２．７−ジーＤ
−へブチル−４，５−ジニトロクリサジン２７ＩＩを使
用し、水／ピリジンの容置を同じ贋金で１１に増大して
くり返した。１元液は、水５０ｔｘｌ中に硫化ナトリウ
ム１００９１び硫黄１２９を含有していた。トルエンか
ら再結晶後の生成物（２Ｃ）の緻は２０．９Ｉ（収率８
８．２弧）であり、１４０〜１４２℃で融解した。元素
分析によって、Ｃ＝７２４１（７２１％）、Ｈ＝ａ５％
（ａ２％）及びＭ＝６．０％Ｃ６，０％）が得られた。

例　　３ ２．７−クーｎ−へキシル−蚤、５−ジアミノクリサノ
ンを、例１の方法によるが、ｎ−（ンタナルの代りに１
曖のｎ−ヘキサナルを用いて製置した。生成物（３）は
１３８〜１３９℃で融解し、元素分析によって、ｃ＝７
１．３％（７１，２囁）、Ｈ＝　７．８％（７，８％）
及びＮ＝５゜９％（６，４％）が得られた。構造を、Ｎ
ＭＲ及び質量スペクトル分析によって、及び純炭をＨＰ
ＬＣによって確かめた。

例　　養 ２　、７−・クーｎ−オクチル−養、５−ジアミノクリ
サジンを、例１の方法によるが、ｆｉ　　、ｅンタナル
の代りに等量のｎ−オクタナルを使用して製造した。生
成物（４）は１１２〜１１４℃で融解し、構造を、質量
ス（クトル分析及びＮＭＲによって、及び純炭をＨＰＬ
Ｃによって確かめた。

例　　５ （ａ）１部分メチル化した２、７−ジーｎ−へジチル−
４，５−ジアミノクリサジンの製造。

硼酸（２，５９）ｔｔ、９８幅の硫酸（４４１１７）中
で２０℃で３０分間攪拌した。この混合物に、２　、７
−）−ｎ−ヘプチル−４，５−ジアミノクリサジン（８
，６３ｇ）を加え、全体を更に２０℃で１時間攪拌した
。水（５ｇ）とメタノール（７，５ｇ）との混合物を１
０分間に滴加し、混合物を１１５℃に加熱した。１１５
℃で３時間後に、温實を１２０℃にとげ、１２０±５℃
で１６時間攪拌した。反応混合物を２０℃に冷却し、氷
と水との混合物中に注入し、濾過し、固体を酸がなくな
るまで洗浄し、乾燥した（収量８．１５ｇ）、乾燥生成
物ｔビ’Ｊ・ジン（８０ＩＩ７）中で６０℃で再びスラ
リーにし、水（４０１）で希釈し、２０℃に冷却し、濾
過し、水で洗浄し、乾燥した（収ｔ７．３１゜最後に、
これを１００〜１２０の石油エーテルで抽出すると、２
　＋　７　　）　　ｎ−へジチル−４，５−，ジアミノ
クリサジン、２．７−ジーｎ−へブチル−養−アミノ−
５−メチルアミノークリサジン及び２．７−ジーｎ−へ
ジチル−養、５−ジ（メチルアミン）−クリサクンを含
有し溶剤に可溶で１部分メチル化した誘導体（５ａ）１
．６Ｊｉｌが得られた。

（ｂ＞　　２　＋　７　　Ｉ　　ｎ−へブチル−養−ア
ミノ−さ−メチルアミノクリサジンの製造。

（ｃ）　　２．７−）−ｎ−ヘプチル−４，５−ジ（メ
チルアミノ）クリサジンの製造。

前記例５（ａ）からの溶剤に可溶で１部分メチル化した
誘導体をトルエンにとかし、シリカゲルカラムに通し、
先づトルエンで溶離して分離が得られ、次いでトルエン
：クロロホルム９０：１０で溶離して回収を促進させた
。２つの主要生成物を含有する７ラクシロンを蒸発乾固
し、別次に４０〜６０の石油エーテル中でスラリーにし
、濾過し、乾燥した。

第１の７ラクシ曹ンからの生成物の構造な１質量分析法
によって５７５ｍでの吸光係数２２１００を有する２、
７−ジーｎ−ヘプチル−４゜５−ジ（メチルア曙））ク
リサジン（５ｃ）として確かめた。第２の７ラクシヲン
からの生成物の構造を、質量分析法によって１１０〜１
１２℃で融解し６７５園で吸光係数１９５２２を有する
２、７−ジ〜ｎ−へジチル−養−了ミノー５−メチルア
ミノクリサジン（５ｂ）として確かめた。

例　６ ２．７−ジーｎ−ペンチル−４，５−ジアミノークリサ
ジン（ｌＣ）の装置の誘導体を、例５の方法で２．７−
ジーｎ−へジチル−冬、５−ジアミノークリサジン（２
ｃ）の代りに１緻の２．７−ジーｎ−ペンチル−４，５
−・クア叱ノークリサジン（ＩＣ）を用いてｅｔａした
。非メチル化ｔｓ４体と１部分及び全部メチル化された
誘導体との混合物（６ａ）を、例５と同じ方法を用いて
分離した。モノメチル化誘導体（６ｂ）は、融点１４２
〜１４５℃醍び６７５ｎｍでの吸光係数２３７８５を有
していた。ジメチル化誘導体（６Ｃ）は、融点１５８〜
１６０℃を有していた。

例　　７ ２．７−ジーｎ−ペンチル−４，５−ジアミノクリサジ
ン（ｌｃ：１１．７４．！ｉｉ’）を、９８憾の硫＃（
３２，６ｉ１１）中て２０℃で３０分間攪拌した。この
混合物に硫ｉｌ？ジメチル（１４，ｌ＋ａＪ）を加え、
全体を１５０〜１５５℃で１２．５時間攪拌し、この間
に更に硫酸ジメチル７、Ｑ５ｄを加えた。反応混合物を
氷／水中に注入し、生成物を濾過し、水で酸がなくなる
まで洗浄し、乾燥した（収１１：１１．９ｇ）。

粗製生成物をピリジン（２２０１１１７）中で６０℃で
スラリーにし、水（１１０ＩＩＪ）で希釈し、２０℃に
冷却し、濾過し、５０１５０のピリジン／水（２０１１
７）及び水で洗浄し、乾燥した（収量：１０．６ｇ）。

ピリジンで処理した物質を、１００〜１２０の石油（２
００ｉｄ）及び酢酸エチル（５０ｔＪ）で連続的に抽出
すると、不溶物質５．６ＩＩが残留した。溶剤抽出物（
溶解物質を含有）を蒸発乾固し、４０〜６０の石油で洗
浄し、濾過し、乾燥すると、純化物質（７ａ）４．３．
９が得られた。

混和物を、（７ａ）４．２ｇ及び２，７−ジーｎ−（ジ
チル−４，５−ジアミノクリ量ジン（ｌｃ）をクロロホ
ルムにとかし、蒸発乾固し、乾燥混合物を４０〜６０の
石油中で溶剤が蒸発するまでグラインディングすること
によって製造すると、微粉末（７ｂ）５．３ｇが残留し
た。

例　　８ ２　、７−、ノーｎ−ペンチル−４，５−シア之ノクリ
サジン（ｌｃ：１０．２５ｇ）を、９８襲の６［（２５
０，１と水（２５（１）と（７）混合物に２０℃で加え
、混合物を８０〜８５℃に加熱した。ホルムアルテヒド
溶液（３７％：４ａＪ）を、０．５１ｊづ’、３０分間
の間隔ｔ”ｍ、ｔ、ａｌｔを８０〜８５℃で３時間維持
した。反応混合物を２０℃に冷却し、氷／水（２ｊ）中
に注いだ。

生成物を濾過し、酸がなくなるまで水で洗浄し、乾燥す
ると、生成物（８）１（ｌが得られた。

生成物７ａ、７ｂ及び８のＨＰＬＣ分析により、これら
は次の組成を有することが示された：例　　９ 黒色の混合物染料を、染料１　（ｃ）　（青色）８部、
２．７−ジーｎ−へブチル−４−フェニルチオ−５−（
４−ｔ−ブチルフェニルチオ）クリサジン（・奢イオレ
ット色）〔これは英国特許願第８２２３７１８号の例５
（ｄ）の生成物である〕１５部及び１−フェニルチオ−
５−（４−ｔ−ブチルフェニルチオ）アントラキノン（
黄色）〔これは英国特許第２０９４８２２Ａ号の例１１
の生成物である〕２０部を一緒に混合して製造した。

例　　１０ 黒色の混合物染料を、例７と同じ染料を用いるが、青色
の染料１２部、ノ々イオレット色の染料２０部及び赦免
の染料３０部を混合して製造した。

例　　１１ 黒色の混合物を、染料１　（ｃ）　（青色）ｌｏＷＬ。

例９で使用した・々イオレット色の染料１０部、例９で
使用した黄色の染料２０ｇ、１．５−ジー（＋−ｔ−ブ
チルフェニルチオ）−４−フェニルチオアントラキノン
（オレンジ色）〔これは英国特許第２０９４８２２Ａ号
明細書の例２２の生成物である〕３０部及び染料５ｆｃ
）（青色〜緑色）〔即ち例９で使用した青色の染料の１
部分メチル化したＷｓ４体〕１０部を一緒に混合して１
１１造した。

長い、短い又は分校状アルキル４８を有するか又は弐Ｂ
による比較染料を、回し方法により、鋼中で使用した０
５〜Ｂ−ｎ−アルカナルの代りに、１当なアルカナル及
び／又は鋼中で使用したクリサジンの代りに、アン）ラ
ルフィンで出発して製造した。

すべての生成物を、石油エーテル又はトルエンからその
純炭が９５％を纏え、その性質が種々の液晶として認め
られるまで再結晶させた０定型的な液晶の式Ｉの化合物
の性質は、次表に一定の分校状連−員性体、一定の低級
及び高級の同族体及び弐Ｂによる一定の同じ化合物と比
較して記載されている。

１１１１＊ Ｒ＝　Ｒ’及びＲ’＝Ｒ’＝Ｈの式Ｉ及び式Ｂの化合物
。

第　　　２　　　表 Ｒ＝Ｒ’、Ｒ２＝メチル及びＲＳ＝Ｈの式Ｉの化合物。

１３　　　表 Ｒ＝　Ｒ’、　Ｒ２＝　Ｒ’＝　メ＋ｈ　ノ式Ｉ　ノ化
合物。

第　　　　◆　　　　表 Ｒ＝　Ｒ’及びＲ２＝　Ｒ５＝　Ｈ、Ｒ２＝　Ｒ’＝メ
チル及びＲ２＝Ｈ及びＲ５＝メチルの式Ｉの化合物。

第５表 他の液晶でＲ＝　Ｒ’及びＲ２＝　Ｒ５＝　Ｈの式ｌの
化合物。

１１表〜８１１５表に関する註： （１）　　第１表〜第５表に記載の秩序・９ラメータ・
溶解度及び安定度は、英国特許第２０８１７３６Ａ号明
細書にホス）　（Ｈｏｓｔ）　　Ｂとして挙げられてお
り、ＢＤＨ社〔ドルセット（Ｄｏｒｓｅｔ）のプーリ（
Ｐｏｏｌｅ）在〕から市販されている液晶ｇ４３で測定
した。測定は２０℃で行なった。

１２）安定度は、吸収の最大値で燐光体を塗布した水銀
蒸気ランプで３０℃で指示時間照射した後の吸収の％（
減少）として測定した。

（３）　　第５表の液晶は、次のものである。

ＺＬＩ　　１１３２：　　英国特許第２０８１７３６Ａ
号明細書のホスト（Ｈｏｓｔ）　ｃ　０ＺＬＩ　　１６
９５：　　メルク社（西Ｐイツのダルムシュタット在）
から市販。

ＦＢＣＯエステル；　英国時ｆＩｆｌＩＩ第８２０５１
５３号のホスト（Ｈｏｓｔ、）　１２゜（４）　　第５
表で、“８”は適当な液晶の秩序ノセラメータを表わし
、＠８０１″　は溶解１ｆ（ｊｌｉ置％）を表わす。

１５）矢印は特性を測定しなかったことを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式■： ＯＨＯＯＨ 〔式中Ｒ及びＲはそれぞれ０４〜７　　ｎ−アルキルを
   表わし、Ｒ２反びＲ３はそれぞれＨ又はＣ７〜４−アル
   キルを表わす〕の化合物。 ２、　　Ｒ及びＲ１は同一のものを表わす特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３、ＲｉびＲ１は両方ともｎ−ブチル又はｎ−ヘキシル
   を表わし、Ｒ２及びＲ５は両方ともＨ１＃わす特Ｉ！ｆ
   ｄ１求の１＠囲第２項紀戚の化合物。 ４、　　Ｒ２＆びＲ５の少なくとも１方は、Ｃ７〜４−
   アルキルを表わす特／１ｆｎ求の１＠囲第１又は２項記
   載の化合物。 ５、　　Ｒ及びＲは両方ともｎ−ｆチル又はｎ−へキシ
   ルを表わし　Ｒ２はＨを表わし、Ｒ３はＣ４〜４−アル
   キルを表わす特許請求の範囲ｌｌ５２墳記載の化合物。 ６、特許請求の範囲１５墳記載の化合物を含有する多色
   染料混合物。 ７、式ｌ： 〔式中Ｒ及びＲ１はそれぞれ０４〜７ｎ−アルキルを表
   わし、Ｒ２及びＲ３はそれぞれＨを表わす〕の化合物を
   ＠造する方法において、式■：〔式中ＲｉびＲ１はそれ
   ぞれ０４〜７−ｎ−アルキルを表わす〕の化合物を硝化
   すると、２，７−ジー（Ｃ４〜７　　ｎ−アルキル）−
   養、５−ジニトロクリサジンが得られ、これを１元する
   と、２．７−ジー（Ｃ４−７”−アルキル）−蛋、５−
   クアミノクリサジンが慢られることを特許とする式■の
   化合物のＩ！造法。 ８　式Ｉ： 〔式中Ｒ及びＲ１はそれぞれ０４〜７　　ｎ−アルキル
   を表わし、Ｒ２？ｔびＲ３はそれぞれメチルを表わす〕
   の化合物をｍａする方法におし１て、クリサジン又はロ
   イコークリサジンを、式：ＲＣＩ（Ｏ及びＲ’ＣＨＯＣ
   式中Ｒ及びＲ１はそれぞれＣ４〜７　　ｎ−アルキルを
   表わす〕の１種以上のアルデヒ１とピリジンの存在で反
   応させることを￥を黴とする式Ｉの化合物の製造法。 ９、式■： 〔式中Ｒ及びＲ１は両方ともｎ−ブチル又番まｎ−ヘキ
   シルを表わし　Ｒ２及びＲ５は両方ともＨを表わす〕の
   化合物、式■： 〔式中Ｒ及びＲ１は両方ともｎ−ブチル又Ｇｊ　ｎ−ヘ
   キシルを表わし　Ｒ２はＨを表わし、Ｒ１まＣ−アルキ
   ルを表わす〕の化合物及び式■１＋−４ 〔式中Ｒ及びＲ１は両方ともｎ−ジチル又はｎ−ヘキシ
   ルを表わし　Ｒ２及びＲはそれぞれＣ３〜４−アルキル
   を表わす〕の化合物を含有する多色染料混合物。 １０、　　Ｒ２及びＲ３で表わされるそれぞれのＣ１〜
   ４−アルキル基は、メチルである特許請求の範囲第１．
   ２、牛、５．６及び９１１のいづれかに記載の化合物又
   は混合物。 １１、　　式■： 〔式中Ｒ及びＲ１はそれぞれ０４〜７　ｎ−アルキルを
   表わす〕の化合物。