JPS58184151A - 平版印刷材料 - Google Patents
平版印刷材料Info
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- JPS58184151A JPS58184151A JP6543282A JP6543282A JPS58184151A JP S58184151 A JPS58184151 A JP S58184151A JP 6543282 A JP6543282 A JP 6543282A JP 6543282 A JP6543282 A JP 6543282A JP S58184151 A JPS58184151 A JP S58184151A
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- fluorinated surfactant
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/07—Silver salts used for diffusion transfer
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は平版印刷材料Kllする。l!に詳しくは、銀
塩拡敏転写法によって得られる銀iI惨を、親油性のイ
ンキに対して受容性とする直接オフセット印刷層に関す
る。 従来より銀塩拡散転写法によるオフセット印刷順として
は、多くの方法が知られており、その代表的なものとし
ては、米lil特許纂3,344,741号、同第3.
161,508号6明細書七特公昭48−1672号公
報などに記載の方法が知られている。また、特公昭4@
−42453膏、1j148−313562号各公報な
どに記載の方法もある。前者の方法は感光性費嵩と印4
1IIIi像賛嵩である現像核層とが、それぞれ別々の
ユニットからなっているE)K対して、後者は、それが
一体となっている技術である。 又、別の方法としてFi、米!141許第3,511,
656号、−第3.557.69 o号令明細書などに
記載の方法があり、この方法紘最上層に設けた感光性畳
重を下層の印sms@y嵩に拡緻転写畿、最上111I
を水にて11!#剥離して印S版を得るものである。 このような基数転写法によって得られるfai像をオフ
セット印刷層として適用するKFi、鎖i像sOインキ
受容性即ち酸水性が大きく、且つ非−像ItOインキ反
斃性即ち1水性を太きくすることが重要である。 そのための改jIL法として多くの技術が*gaれてお
〕、例えば、′1AII被層のバインダー童を規定し九
梼公184g−30fi62号公報、或#i楓像核のa
tt*節した勢公1@54−2027号、屋156−1
3[40号公報に記載の方法など極めて多い。 これら従来a術のいづれもが、連壁的親水性の少ないバ
インダ一層中に、多くの有効−′1に!llll上被填
させたm*威Oオフセット印刷版である。 しかしながら、このよう1に現像amをオフセット印刷
版に1設する場合、111iil[自体の帖暖が不充分
のために、所■ムラ、ハジキなどのm荀欠陥をひきおこ
し、均一に安定し九―at得ること社極めて困難である
という欠点があった。特に、下―り層あるいは感光層な
どと同時に現像核層tm布する所■同時多層―布時に於
ての簡毎性に関電点が多かった。 本発鳴の目的は、銀塩拡敞転写法により形成された#1
!画像をインキ堂容性として剰用する直接オフセット印
l1IIIIにおいて、印刷j像となる現像核層を、均
一――として迅速に且り安定に―設することが可能なオ
フセット印刷版を提供することKある。
′1 本本発鳴他の目的は、直接オフセット印刷11に於て、
印SaW性としてイン中乗シがすぐれ、且つ非画像部て
のインキ汚れが少なく、コントラストO大きい印−画像
t:得られる鎖塩糸オフセット印・―雁を提供すること
にある。 さらに本弗−の他の目的は、苛酷な印刷条件に量しても
、印−画像部の物性劣化がな(%耐刷力Oすぐれた鎖塩
系オフセット印snを提供することにある。 本発Wj#の上記目的は、銀塩拡敬転写法の応用によっ
て製造される平版印刷材料において、少なくとも111
1のフッ嵩化界−活性鋼を含有する物理現II核層會有
することを特徴とする平版印刷材料によって達成される
。 本発明に用iられるフッ素化界面活性w4は、フッ素化
原子
塩拡敏転写法によって得られる銀iI惨を、親油性のイ
ンキに対して受容性とする直接オフセット印刷層に関す
る。 従来より銀塩拡散転写法によるオフセット印刷順として
は、多くの方法が知られており、その代表的なものとし
ては、米lil特許纂3,344,741号、同第3.
161,508号6明細書七特公昭48−1672号公
報などに記載の方法が知られている。また、特公昭4@
−42453膏、1j148−313562号各公報な
どに記載の方法もある。前者の方法は感光性費嵩と印4
1IIIi像賛嵩である現像核層とが、それぞれ別々の
ユニットからなっているE)K対して、後者は、それが
一体となっている技術である。 又、別の方法としてFi、米!141許第3,511,
656号、−第3.557.69 o号令明細書などに
記載の方法があり、この方法紘最上層に設けた感光性畳
重を下層の印sms@y嵩に拡緻転写畿、最上111I
を水にて11!#剥離して印S版を得るものである。 このような基数転写法によって得られるfai像をオフ
セット印刷層として適用するKFi、鎖i像sOインキ
受容性即ち酸水性が大きく、且つ非−像ItOインキ反
斃性即ち1水性を太きくすることが重要である。 そのための改jIL法として多くの技術が*gaれてお
〕、例えば、′1AII被層のバインダー童を規定し九
梼公184g−30fi62号公報、或#i楓像核のa
tt*節した勢公1@54−2027号、屋156−1
3[40号公報に記載の方法など極めて多い。 これら従来a術のいづれもが、連壁的親水性の少ないバ
インダ一層中に、多くの有効−′1に!llll上被填
させたm*威Oオフセット印刷版である。 しかしながら、このよう1に現像amをオフセット印刷
版に1設する場合、111iil[自体の帖暖が不充分
のために、所■ムラ、ハジキなどのm荀欠陥をひきおこ
し、均一に安定し九―at得ること社極めて困難である
という欠点があった。特に、下―り層あるいは感光層な
どと同時に現像核層tm布する所■同時多層―布時に於
ての簡毎性に関電点が多かった。 本発鳴の目的は、銀塩拡敞転写法により形成された#1
!画像をインキ堂容性として剰用する直接オフセット印
l1IIIIにおいて、印刷j像となる現像核層を、均
一――として迅速に且り安定に―設することが可能なオ
フセット印刷版を提供することKある。
′1 本本発鳴他の目的は、直接オフセット印刷11に於て、
印SaW性としてイン中乗シがすぐれ、且つ非画像部て
のインキ汚れが少なく、コントラストO大きい印−画像
t:得られる鎖塩糸オフセット印・―雁を提供すること
にある。 さらに本弗−の他の目的は、苛酷な印刷条件に量しても
、印−画像部の物性劣化がな(%耐刷力Oすぐれた鎖塩
系オフセット印snを提供することにある。 本発Wj#の上記目的は、銀塩拡敬転写法の応用によっ
て製造される平版印刷材料において、少なくとも111
1のフッ嵩化界−活性鋼を含有する物理現II核層會有
することを特徴とする平版印刷材料によって達成される
。 本発明に用iられるフッ素化界面活性w4は、フッ素化
原子
【含有する昇−活性綱てあればよいが、分子中O少
な(と41つに縦嵩鳳子数3〜18の膨化水素鎖1)]
又紘2以上O水素厚子が、−N6または愈−をフッ素息
子て置換されてお9、且つ少なくとも1りO親水性07
ニオン基、ノニオン基また鉱ベタイン基−IIXIl換
含有されているも0が好ましく用いられる。 本発明に用いられるフッ素化界自活性鋼の具体的化合物
へを以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 〔例示化合物〕 Ha I H(CF2CF2 )5−COONmt Ha 3 H−(CF2 ) 1o−COOHN1
4 F2O−CCFz)7−BOsKN15
H−(CF2 )i−CH2−080sNaNa6
H−(CFz)s−Cflz−0805NmH5 雪 N117 H(CF2CF2 )zCHzOCf
lzCflCHzNCHzCHz80sN畠ff tms Cf5(CF2)6−Coo−(
CH2)5−80sNaN19 H−(CFz )
6−CHz−00C−CH2−CH2−405Nmwa
10 Cf5−(CF2 )12−α)O−(C
H20H20)−Hm 11 cF5(cFz)r−
C)→(cttlcHjo +、 HN112 H(
CFz)g−C)−(C1b)BOl105Nmta1
4 1h(CF2)l−C12−0−Ct(g−CH2
−ctt2−1105Nma15 HCFzCF2
eH20CH2eHCf(2805N&〇 Mi17 CFs(CFz)y−Go−N−(CHz
)z−COONmCH5 一1g F2O−(CF2)7−11oz−111
(べ?H2C■20)1C2)1う 1@19 FsC−(CF2)?−1102→←<
Hj−CH2−0−a05H2g5 (so5*は0−、I計、またはp−位)05Nm 0805K N124 H(CF2CF2)5CH20CH
2CHCH20CII2(CH2CH2)3H0803
N& C2F5 80SNm N126 H(OCH2CH2)z2−0−CHC
OOCH2(CF2CF2)2H昌 CH2C”OOCH2(CH2CH2)2HMk27
H(CF2CF2)3CH20CHzCHCH20
CH2CF2(:1F2H0(CH2CH2O)15H NaO38−Cfi−COOCH2−(CF 2 )
6−HKO3B−Ckl−COOCHt +CFz)蔓
)80)H 二Hう θ −CH2−CHg−C00 N135 cp5(CF’z)ycONH(CHz)
s−N<X偽物に使用されるこれらフッ素化界面活性剤
は、例えば特公1147−93113号、岡48−43
130号、特開昭48−20785号、(ロ)4B−]
(111118号同49−125015号、岡49−1
(1722号、向449−133(123、向49−4
67:(3号、向49−103618丹、同50−16
525岩、特公昭5g−44411号などの各公報に記
載されている方法に従って、又はそれに準じて合成され
る。′tた、油化学、第12巻65−3頁、米国化学会
誌(J、 Annsr、 Cham、 Sec、)@7
9巻254911などに記載の方法によっても合成でき
る。さらに、一部のtのは市販品として入手できる。即
ち、例えtfMagafae −Fの商品名でF−11
0、F−120、F−144。 F−150など大日本イン中化学工業社から%またスリ
ーエム社からFC−95、FC−128,FC−134
,FC−161,1Fc−170,FC−176、FC
−430,FC−43]1にど、旭電化社からサーフ4
ノールなどの商品名にてそれぞれ市販されて!#−9容
易に入手できる。 上記のうち、特に本allに好1しく用いられるフッ素
化界血活性鋼としては、下記一般式(1)で表わされる
化付物を挙げることができる。 一般式CI) 大中、n、u&;tl〜5の整数を表わし、Mはカチオ
ンを表わす。 革靴ll14GL)フッ素化界面活性剤O便用法社、七
の5IIllによって兎らずしも一様ではないが、現曹
核を含む−N1[14当$141Jj 1 g〜50g
の範曲でよく、より好1しくはt)、051〜20gの
範−で用いることが良い、 0.01 g未満では添加
効果が弱(% 50 g t−越える場合rcは添加効
果は飽和して、適切てな鱒、また、添加するKは、水ま
たは親水性ill媒、例えばメタノールなどに溶解して
添加すれdよく、盲た必IKよって祉他の公知の界―活
性剤と併用して用いることもできる。 本弛明において用いられる物理現偉核層の物理現像部と
しては、 filλば、パラジウム、金、鎖、白金など
の貴金属、好ましくはそのコロイド、或/Ii銀、パラ
ジウム、餐鉛などの金属硫化物、または金属セレン化物
などが使用でき、該粒子OXF拘粒径は約20x〜10
0iの微粒子である。これらのうちでに、銀化合物(@
えば硝a鑵)、像化付物(例えば塩化金)等を還元して
得た金属粒子、貴金属コロイド、あるいは硫化銀、硫化
ノくラジウムなどが@に好ましい、 次に本発明の現像核層の−(インダーとしては、前記の
コロイド黴粒十等0物m現gII核に対して)(インダ
ーとして機能するもOてあり、好ましく轄水または水を
主体とする濤媒Km鱗性でかつ皮模形成能を有するもの
から選ばれる。 具体的6Cは、親水性高分子化合物であり%例えば、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンむような一ゼラチンー導体、
ポリビニールアルコール、ポリビニール本ルマール、ホ
リヒニールア奄タール、ヒドロaP7エテルセルロース
、ヒト1:I午シメチルセルロ・11 一ス、エチルセルロース、・メチルセルロース、鵞ルボ
dPVエチルセルロース、鵞ルボキクメチルセルロース
、ヒドロ*vプロピルセルロース等のセルロース−、ポ
リビニールピロリドン、フルギン酸ナトリウム、アラビ
アゴム1ポリアクリル了ミド、無水マレイン蒙−酢叡ビ
ニル共重合体、無水マレイン鹸−エチレン共重會体、無
水!レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マ
レイン鍍−スチレン共重合体、これらの/)−7エステ
ル及びメタクリル毅共重酋体などが含iれ、これらは皐
−またF12種以上III@わせで使用することができ
る。 これら親木性高分子化合物と前記の物1m現惨核となる
金属”1ト°等との温曾比は・各′素材1よって一様で
はなり′−hが、−錠には重量比で、1:1から1:1
00[)広範内にわたって用いることができる。 ゛ 本1ja―に係る平履印ll材料の支持体としては、例
えばナイトレートフィルム、セルロースアセテート71
ル^、セルロースアセテートブチレート−繁 フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン7タレ
ート74ルム、ポリ市−ボネートフィルム、或はそれら
の積層物、紙などがあゐ。さらにバライタ又轄α−オレ
フィンポリマー、*にポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンブチレンコポリマー勢贋素豫子数2〜10のα
−オレフィンのポリ!−tm柘筐たはラミネートした紙
、特公昭47−19(168号に1叡のような表&t−
柑面iヒすることによって他の高分子物質との接着性t
−強化した方法、或は特公昭5s−13584j)号に
記載の粗面化方法などによる支持体を用いることができ
る。 これらの支持体に、材料の目的によって透嘴のものtt
hは不透@なもθ管選択できる。、また−料、顔料など
にて着色透明にすること4できる。 不透明支持体としては、:□紙が代表されるが、iらに
カーボンブラック、IJl科、顔料などKて線光性にし
た紙、プラスチックフィルムなど一含まれる。!た、支
持体の裏面−摺)にくくするためにマット鋼にてS1化
することもで門る。 本発明に用いられる支持体としては、上記のうち特に紙
の支持体が好1し鱒0紙は縞、麻および木材から製造し
ft4tvt含め任意の通常のセルロース原紙であるこ
とができ、それらの支持体は】wlH)80g〜200
gであるのが普通である。 紙は印刷機上での耐用件を増加し、かつ処理液t)吸収
を抑制し、乾燥性管早くするため、重合体勧賞で被覆す
るのが好ましい。特に有用な重合体勧賞はポリエチレン
の”ようなポリオレアインであり、一般には炭素原子数
2〜10のアル7アオレフインから製造し九オレフィン
の単独重合体および共重合体である。 被覆は押出しまたは加熱II離融被覆法より、またはラ
テックスとしてlll1lI普覆される。 ポリオレフィンは適宜の暉さ、例えは約2〜10声であ
るとよい。 1N’I持体【白色とする場合には、ポリオレフィン物
質中に少なくと111θII料1えは粂科會配合するこ
とができる0%に有用な1様においては、顔料として二
酸化チタンt−重せ体に対して251[I嘔以下、好ま
しくは10〜15重量暢の割合で配合する。 その他の顔料または東゛料鉱、ポリマー分数用として知
られている4むを用いることができる。 ポリオレフィン被覆には、付加的処理を施すこともでき
る。即ち、押出し後ただちに重せ体被覆表血を冷却ロー
ルにて処理するととにより、表面光沢にした夛、マット
化にすることもできる。一般には、50mないし2■1
1にの凹凸を有するエンボツシングカレンダーにて、模
様づけ會するものである。 別の態様では、被覆をラテックス壇たは1lllIII
4被覆として紙θ上に織してから、久iで加熱した光沢
のあるロールと接触させて光沢のあるものにする方法ま
た扛模様づけしてマット化して仕上げられる。これは、
ラテックス皺覆會總した場合や、被覆表kを軟化する半
潜#IIl液とを接融させて、重合体1uit軟化する
場合に適切である。 さらに別法として、1合体を押出し後、熱風を表向に吹
きつけたり、赤外at−あてたりして後、七″支持体を
加勢6履することも二きる・ポリオレフィンを皺著した
表1に対する**性を改良する目的、或鉱印―遍性の改
良などからポリオレフィンEi&血上に適用する一一中
にコロイド状シリ−1Jt用いることができる。 これらに関しては米−特許11g3,161,519号
明細書に記載されてiる方法に従えばよい。 支持体と一暮層とvII着力を強めるため、支持体lI
mをコロナ放電、紫外線照射、大炎処理などの予備処理
がなされてよい。コロナ放電に関して社、米−特許$9
I2,018,189号明細書記載の方法が代表される
。 又、I神体上に下−り層を予め總して接着性を高める公
知の方法も適用できる。 次に本発明に用−ることのできるハロゲン化銀裏銅とし
てはT、H,Jam@s及びC,L K、 Mass著
、 @The Th@ory of th@Photo
graphieProcess” @N履、Mac
Millam 社刊:P、Graf 1kid@s
II 、−Cbnmi@Photographiqwe
−Pan1Mont@1社刊等0.lE書にも記載さ
れ、−毅Kitめられているアンモニア法1.i性法、
酸性法*、種々の方法で調製し得る。又、シングルジェ
ット法、ある−はダブルジェット法、コントロールジェ
ット法などを用いてもよく、又、別々に形成し九2稽以
上のハロゲン化銀裏銅を混合してもよい。このようなハ
ロゲン化銀粒子をその形成後、−生した水溶性塩@(例
えば硝#l銀と臭化カリウムを用いて臭化銀tつ(つ九
時は硝IIカリウム)tその系から除去する九め水洗し
、ついで熱処理を化学増感嗣、例えにチオii*ナトリ
ウム、N、N、N’−)リメテルテオ尿素、−偽金のチ
オシアナート錯塩、チオ*si錯塩、塩化纂−スズ、ヘ
キサメデレンテトラミン等の存在下て行い、粒子管粗大
化しないで感at上昇させる。これら〇−酸性法上掲書
に・記載されている。化学増感嗣にはそのはかに例えば
米!i%許菖2,399,083号、−第2.597.
856号、(ロ)112.597,915号各明細書に
示されるような塩化金酸塩、三塩化余勢の金化合物、米
国特許第2.44&題)60号、−菖2,540,08
6号、#jl第2,566.245号、1iIl菖2,
566,263号、同第2.59&079号各明細書に
示されるような白金、パラジウム、イリジウム、ロジゆ
、^、ルテニウ^のような貴金属、I2Jme%米gi
l特許第1゜574.944号、#j1m12,410
489号、同第3゜189.458号、ljl嬉3,5
01,313舟制細書等に記載されているような銀塩と
反応して硫化銀管形成するイオウ化合物、米ClA41
1F許第2.487,850号、同112,518,6
98号、−第2,521,925号、lj11g2.5
21.(J!6号、8萬2.Ii 94,637号、l
jl菖2.183.@ 10号、−菖3,201,25
4号明細書に記載されているよう@第一スズ塩、アミン
−1そ0@0遺元性物賞などがあげられる。 写真裏銅は必l!に応じてシア二ン、メロンアニン、p
ルポシアニン等むンアニン色素lll0単独、あるいは
m合せ使用、またはそれらとスチリル染料等とcya合
せ使用によって分光増感十強−色増感を行なう仁とがで
き為。これらの色増感技11は古くから知られてお夛、
flJ[米80111!012,493゜748号、崗
謳2,519,001号、崗纂λ977゜229号、崗
無3.480,434号、fjl亀3.67乙897号
、崗總3.70λ377号、−第2.688゜545号
、崗菖λ912,329号、同第3.397゜0611
号、崗$113.藝1飄635号、岡總3,628゜9
64号各、明−書、英■特許菖1,195,302号、
同第1,242.588号、同III、293,862
号、西独特許出11(of8)2.o30,328号、
岡2゜121、78 U明細明細書、特公昭43−49
36号、同44−141330号、同43−10773
明細公報、米1ililI特許第λ511,664号、
同第3゜522.052号、m1j13.5! 7,6
41号、同第3゜615.613号、ljl第3.61
翫632号、同第3゜617.295号、同第3,63
5,721号、同第3゜694.217号各明細書、英
国特許all、137,580号、#i11第1,21
6,203号各明細書等にも記載がある。その選択は増
感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じ
て任意に定めることができる。 又、′XlIh明に用いることのできるハロゲン化鎖乳
鋼としては通常のネガ履裏銅會用いる銀塩拡敏転写法の
みでなく、直接ポジ澹乳鋼【用いて銀塩拡融転写法によ
るオフ七゛ツ)ト印114mKも適用でき、1゜ る。il*ポジ乳嗣裏銅て鉱、米国特許部3.367゜
778号、同第3.501.305号、1iQjllE
3.501゜3 u 6号、IQIG 3.501゜
3o7号、英riA特許第723.019号、独S特許
第2.157.63@号各明細1−4I 公1149−
33570 号、M 45−12710号、崗45−3
7379号、同50−3937号、1j150−393
84)、1j146−4090()号、M47−178
57−1!、fif149−31896号各公報明細に
記載の方法による裏銅會用いることができる。 本跪明の写真孔明には感度上昇、フントラスト上昇、ま
たは現偉促進の目的で、九とえは米liI!特許11に
2.441,389号に記載のポリアルキレンオキシド
、米−特許第2,708,161号明細書に記載のポリ
アルキレンオ中シト0エーテル、エステル、およびア2
ド、英−特許第1,145,186号明細書、特公昭4
5−10989号、同45−15188碧、tin4g
−43435号、同47−81061!、四47−87
42明細公報に記載の、その他のホリアルキーンオdP
7ド誘導体;米国製許總3,046,132’焉よ)同
第3,046,135餅までの明細書、特公1@45−
9019号、fJ47−11119号各公報明細歇むチ
オエーテル化合物、特公昭47−28325号に記載の
チオモルフォリン類;米1ii1%許纂3,772,0
21号に記載の四級アンモニウム化曾物;特公昭45−
27037号公報に記載のピロリジン等:特公昭40−
23465号公報に1叡のウレタンもしくは尿素θ鍔導
体;特公昭47−45541号公報に記載のイミダゾー
ル鱒導体:特公昭45−26471号公報に記載のポリ
マー;特公1145−27671)号公報に記載の3−
ピラゾリドン類など【含んでもよい。 また本発明に用いられる写真感光材料の写真裏銅には感
光材料の製造工程、保存中、あるいは処理中の感1低下
やカブリの徒生を防ぐ九めに一々の化合物を添加するこ
とができる。それらの化合物は、4−ヒドロキン−6−
メチル−1,3,3m、7−チトラザインテンー3−メ
チルーベンゾチアゾール、1−yユニルー5−メルカプ
)f)ラゾールをはじめ、多くυ複素瀬化せ物、含水銀
化合物、メル〃ブト化合物、全島塩−など極めて多くの
化付物が古くから知られてiる。f用できる化合物の例
としては、T、 H,Janl@I及びC,le、 K
。 M@@1着、@テh@ ?h@ory of th
@ Photographicproc@ms 、第3
履(1966If、 ) 、 MaeMl 1laii
社刊に鳳文献を挙けて記載されてするほか、米tIAI
#許III、758.57i号、ljl菖2,110,
178号、同112,131,0311号、崗菖λ17
3,828号、−II2J97,040号、崗1112
,304,962号、崗亀2,324,123号、制電
2,394,198号、崗$12,444.@O5−1
j〜崗總2.444.6011号、−mλ5864・4
5号、−總2194,716号、1in1112,6S
l、099号、Lm 2.708.162%、1ii1
1E2,728,663〜!I号、#jil菖2.47
6,536号、−菖2J24,001号、1jll12
J43,491号、1ii1112,816,4371
)、−菖3,052,544号、UII3.137,5
77号、四菖3.22へ839号、−菖3.22屯23
1号、崗亀3,236,652号、1i1113,25
1.11号、1illl131s2,799号、jjj
菖3,2117,135号、絢謳3,326,68 ]
号、−菖3,42へ668号、−總3.62λ339号
各鞠細書、英■肴許菖1193,4!8号、rij31
1M4雇)3,789号、同第1,173,609号、
同第1.200,188号各明細書が挙げられる。 写真裏銅および/又はその他の写真構成層の硬襖処理は
常法に従って実織できる。硬化鋼の94にはたとえばボ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物−、ジアセチル、ンクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物−、ビス(2−クロロエチル1131)、
2−ヒドロ中V−4゜6−ジクロロ−1,3,5−)リ
アジン、そt)輯か米ai―許菖3.28亀775号、
崗纂2.732.303号、英lli特許無974,7
23号、同第1,167.207号各明細書などに示さ
れるような反応性ハロゲンを有する化合物−、ジビニル
スルホン、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルへキ
サヒドロ−1,3,5−)リアジン、そのほか米at*
tv第3.635.718膏、r@菖3,232.76
3号、岡菖3.490.911号、同m 3,1!4
&48 g4. J[特PIII994.869号各明
細書などに示されているような反応性のオレフィンを持
つ化合物−1N−ヒドロ中ジメチルフタルイミド、その
他米国特許第2゜732.316号、肯112.586
,168号41#4細書などに示されているよりなN−
メチロール化合物、米鋺特許113,103.437号
等に示されているようなインシアナート−1米S特許1
113,017,280号、1m1112.983.1
!11号等各明細書に示されているようなアジリジン化
合物−5米1IilIIl!IIIF第2゜725j9
4号、t11112.726,295号岬各明細書に示
されているような#111I導体類、米lIi%許第3
.100,704号−膳書などに示されているような鵞
ルボジイミド系化合物−1米S%許無3,091.53
7号町細書などに示されているようなエポキシ化合物−
1米a%*lll3.a21,313号、L菖3,54
3,292号舎明細書に示されているようなイソオ命す
ゾール晶化會物−、ムコクロル酸のようなハロゲノ書ル
ボ午ジアルデヒド拳、ジヒドロキシジオキサン、ジクロ
ロジオキサン等のジオ中すン霞導体、ある%Aはま九無
機性硬−鋼としてクロム明パン、iiiiルコニウム等
がある。また1紀化合物の代プにプレカーサーの形をと
っているもの、たと1[、アルカリ金属ピサルファイト
アルデヒド付加物、ヒダントインOメチロール誘導体、
第−級脂肪族二トロアルコールなどを用いてもよい。 本徒哨の感光材料゛−構成層は、必簀によって他の公知
の界面活性llI4を単独まtは混合して添加してもよ
い。これらFiIll+1i助踊として用いてよいが、
場・合によってはその他の目的、例えd乳化分触、現倫
促進、その他写真特性の改良、或は帯電列調整、静電気
防止などのためにも適用される。 これらの界面活性wI4は、サポニン等O天然物、アル
キレンオキシド糸、グリセリン系、グリ7ドール系ナト
のアニオン1九はノニオン界面活性鋼、高級アル中ルア
ミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複
素isn、ホス率ニウムまたはスルホニウムなどのカチ
オン界面活性鋼、カルボン酸、スルホン酸、リンa、*
*エステル、リン酸エステルなどOIM性基會有1たア
ニオン界面活性鋼、アミノ酸類、アミノスルホンall
、アンノアルコールのil酸またはリン酸エステル類な
どの両性活性鋼が含まれる。 これら用いることのできる界面活性嗣化合物例c+−5
rt、米a%I’FII2.271,623−ii)、
同第2゜240.472号、四112,288,226
号、同第2゜739、891 !、同第3,068,1
01号、同第3゜158.484号、崗IF3,201
,253号、同$13゜210.191号、同第3,2
94,540号、同第3゜415.649号、1Iil
謳3,441,413焉、同第3゜442.654−1
!、11i11に3,475,774−I、同第3゜5
45.574号、英ms許第1,077,317号、同
第1.198.4504j#各明細書をはじめとして小
田良平・他II[界−活性鋼の合成とその応用](槙書
店、19641))jcFA、W、べl) −art−
7エスアクテイブエージエント」(インターサイエンス
バプリケーン璽ンインコーボレーティト。 1958都) % J−P−シスリー著[エンサイク
ロペディアオプアタティ1エージェントlI211J
(ケミ鵞ルパプリッシュ會ンパニー、1984年)など
に記載されている。 本脅明の感光材料には、フィルター染料あるいはイラジ
エシ冒ン防止染料として、米a4IIF許鎮2゜274
.782岩、同纂2,527,583号、同第2゜9s
6,879号、ti!′1箇3,177,078号、同
纂3゜252.921号各明細書および特公昭39−2
2069号公報に記載の化合物を含んでいてもよい。 これらの染料は、必11’に応じて米1特許第3,28
2.699号明細書に記載の方法で媒染されていてもよ
い。また、上記のハレー7!!ン防止層として、顔料(
例えば、ランプブラック、カーボンブラック、7了スト
ブラツク、ウルトラマリン、マラカイトグリーン、クリ
スタルバイオレット)などの11色層も使用できる。 本発明に係る平版印稠材料の*成層t−劇述の支持体上
に籠設する方法としては、漁業界にてよく知られたIl
毎法を用いて行なうことができる。、flえば、テップ
法、エアーナイフ法、エクストルージョンドクター法な
どがあり、41IK好ましいのは米1!itI!!iP
許112.761,791潰明細書記載のピードコーテ
ィング方法である。とりわけ、本発明に係るフッ素化界
面活性嗣を含む現III幀層を一般する場合には、他J
II(主として現像IIIaむ下層)との同時重層が可
III!になる点で、スライド牢ツバー塗荀力式が有利
に用いられる。 本発明に係る平版印稠材料の構成層中には、必要に応じ
てハロゲン化鎖現像主*tP3賦させておくことができ
る。この場合、露光後の現像は、アルカリ水Mr液で行
なう活性化処理が可能となる。 現像生薬にハロゲン化銀感光層またはその隣接層(下−
り層、中間層或はハレーション防止層、剥離層【)中に
含有させることができる。なお現像液中にも当然***
を包含してもよい。 3Jtmmの具体的化合物としては、ポリヒドロキシベ
ンゼン拳として、例えばヒドロキノン、カテコール、ク
ロロヒドロキノン、ヒロガロール、フロモヒドロキノン
、イン10ビルζドロキノン、トルヒドロ争ノン、メチ
ルヒドロ午/ン、2.3−ジクロロヒドロキノ、ン、2
.5−ジメチルヒドロキノン、2.3−ジグ?、ニーと
ドロdP/ン、1.4−ジζドロ中シー2−アセトフェ
ノン、2.5−ジメチルヒドロ1P/ン、4−フェニル
カテコール、4−t−フチルカテコール、4−亀−プチ
ルビロカロール、4.5−ジ10モ力テコール、2,5
−ジエチルヒドロキノン、2.5−ベンゾイルアミ/ヒ
ドロキノン、4−ベンジルキシカテコール、4−n−ブ
トキシカテコールなどが包含される。 これらの中ではヒドロキノン、メチルヒドロキノン類が
特に好ましく用いられる。 また、他の現偉主薬としては、3−ピラゾリドン化合物
として例えば1−7エールー3−ピラゾリドン、1−p
−トリル−,3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メ
チル−3−に’5ソリ)’ン、1−フェニル−4,4−
ジメチル゛−3−ビラゾ1)Yン、1−p−クロロフェ
ール−3−ビラゾ’)トン、1−p−メトキシフェニル
−3−ピラゾリドン、1−フェニル−2−アセテルー3
−ピラゾリドン、1−フェニル−5,5−ジメチル−3
−ピラゾリドン、1.、−o+ジクロロェニル−4+メ
チル+4−エチル−3−ピラゾリドン、l−m−アセタ
ミドフェニル−4,4−ジエチル−3−ピラゾリドン、
1.5−ジフェニル−3−ピラゾリドン、1−(m・ト
リル、) −5−フェニル−3−ビラソリトン、4、・
4 fi ジヒドロキシメチル−1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン、4,4−ジヒドロ午ジメチルー1−トリル
−3−ピラゾリドン、4−ヒドロキンメチル−4−メチ
ル−1・−フェニル−3−ピラゾリドン、4−ヒドロ中
7メテルー4−メチル−1−(p−クロルフェニル)−
3−ビラソリトンナトカ包含される′。 箇た了ンノフエ/−ル類として例えは1.P−(メゾル
アミノ)フェノール、p−アミノフェノール、2.4−
ジ了2ノフェノール、P−(ベンジルアミ/)フェノー
ル、2−メチル−4−アミノフェノール、2−ヒドロ中
7メテルー4−アミノフェノールなどtあけることがで
きる、 上記の現像主lI轄単独または組合せて用いることがで
きる一%に1ポリヒドロキシベンゼン化合物と3−ピラ
ゾリドン化合物との組合せが好ましい、sr記現曽主薬
の構成層中における使用量は一機でにないが、1−当3
11J、0 (l l g〜1gの範囲でよく、ハロゲ
ン化銀感光層の場合は(1,111K〜2g/ハロゲン
化鎖1gv範−で用いられる。 本発明の構成層中には、必l!に応じて錯化嗣と云われ
る未露光部υノ・ロゲン化銀と5TW性fam塩t−形
成しやすい化合物を含有せしめて物理現俸を有利に促進
させることができる。 錯化嗣としては、例えばテを硫酸塩*、チオシアン酸塩
類、米国特許第3,169,962号明細書に記載され
ているようなアミンチオサルフェート類、或は同第2,
857,276号明細書記載の環状イミド類、特公昭4
g−11957441公報記載のメルカプ1系化付物な
どを含有させることができる。 IIIT配の3Jl像生薬拳は、水まtは親木性溶剤例
えばメタノールなどに溶解してから塗確液中に添加する
か、或は高沸点有機溶媒または低沸点有mWI媒に溶解
して添加してよい。高沸点有機溶媒としては一般に沸点
が約180℃以上のもので、例えばエテル7タレート、
n−7テ彫7タレートO如きフタルII!のアルキルエ
ステル拳、或はトリクレジルホスヘートの如きリン酸エ
ステル類がある、父、低沸点有機溶媒としては一般に約
300〜150℃に沸点を有するもので、例えば醋酸エ
チル、−酸ブチルなど01級アルキル゛アセテート類が
あげられる。 また、これら高、低沸点0fIIIII&を併用しても
よく、溶解したam主薬は公知の任意の方法で、親なお
本楯明に係る平履印稠材料の構成層中に添加する場合は
、直接任意の層中に添加するか、もしくは層解し九4の
tゼラチンまた“は合成a+子化合物例えiポリビニー
ルアルコール、ポリビニールピロリドン、米国特許第3
.488,708号鞠11A書KE載vアルキルアク□
リレート、スルホアル中ルアクリレート、まえはアクリ
ル酸のコポリマー勢があげられる。 本発明の平版印@#科を現像処理する場合には、藺紀の
現像主IIO他に種々のもOを添加した処理箪讐用いる
ことがで曹る− そiヶ−3ゆ、ア―ヵ、(えよえ、74カリ金属中アン
モニウムの水酸化物、am塩、燐酸塩)、pH111節
あ尿いは緩IIIIlIJ(壺とえは酢酸、allθよ
うな醋酸や弱塩基、それらの塩)、現像促進鋼(友とえ
ば米国特許112;64g、1i04号、同第3.67
1.247号明細書等に記されている各種のピリジニウ
ム化合物中カチオン性の化合物−、硝酸カリウム中硝酸
ナトリウム、米rIiA特許第2.533.990号、
1jljK2,577,127喬、崗謳2,950.
970号明8細書尋に配されているような一ポリエチレ
ングリコール縮合−やその誘導体類、英国特許第1,0
20,033号中間第1,020,032号明細書記載
の化合物で代表されるようなポリチオエーテル拳などの
ノニオン性化合物−1米aS許菖3,06亀097号明
細書記載の化合物で代表されるようなサルファイドエス
テルをもクポリマー化合物、その他ピリジン、エタノ−
ルア電ン等有機γきンー、ベンジルアルコール、ヒドラ
ジン類など)、カブ・り防止鋼(九とえば臭化アルカリ
、ヨー化7.;$IJ中米flj4%tDI2.496
,94 o号、゛(ロ)第2.656,271号明細書
に記載のニトロベンゾイミダゾール拳tはじめ、□メル
ー#1トベンゾイミダゾール、5メチルベンゾトリアゾ
ール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、米
国特許IE3,113,8t444ij%1rjU第3
.342.596号、同$13.295,978号、゛
肯纂3.@15.522%。 同第3,597,199号明細書等に記載O迅速処理液
用の化合物−1英国勢許Ig972,211号明細書に
記載のチオスルフォニル化合物、或いFi特公昭46−
41675号公報に記載されているよりな7エナジンー
N−オキシド類、その4In科学写真便覧中巻29jよ
947頁に記載されているかぶり抑w綱など)、そのほ
か米国特許菖3,161,513号、−嬉3.161,
514号、英国特許第1. (130,442号、ji
Jlll、144,481舟、同第1,251.558
号明細書記載のスティンまたはスラッジ防止鋼、また保
!#(たとえば優a酸塩、酸性会硫酸塩、ヒドロ命シル
了電ン塩叡塩、ホルムサルファイド、アルカノールアン
ンサルファイト附加物など)がある、iた、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム、エチレンシアミン四節lIIなどの
金属封鎖鋼、サポニン、エチレングリコールなど0湿1
4M。 など用いることができる。 さらに現像液中には、/Xロゲン化銀S*として、チオ
硫酸ナトリウム、チtyアン蒙ナトリウム、チオ硫酸ナ
トリウム、アルカノールアンン、アルキル置換アミノア
ルコール、チオ尿素、チオサルチル酸、アルカリ性*を
中でチXサルチルtIItt生成し得る例えば5−メチ
ルカルバモイルチオサルチルsI!などt含有すること
ができる。 X発明に係る平飯印稠材PFt−現像後に現健停止する
必要のある場合には中和液を用いることができる。この
中和i[は通常の酸性停止浴でよ(、pHが約3.0〜
8.0に1III11されているものでよい。 この中和液中には硬水軟化−1、p Etlfilll
綱、緩価銅、−IIj@1など含有されていてよく、ま
た処理する印刷版のイン豐汚れをなくすなどの目的から
、コロイダルシリカ、或はポリオール餉などを添加含有
してもよい。 本発明に係る材料を上記、の、1如く処理してmat得
たのち、印刷往管向上改良する目的から種々の後処理を
行うことができる。例えと1インキ着肉性會向上する目
的で、米国特許II3,592,647号、同第3,4
90,906号、同第3,161,5(18号明細書、
軛公昭46−10910借、1i148−29723号
、崗51−157624+、1ril 52−1576
2号各公報記載の方法などで処理される。 また印刷物に、インキ汚れをなくす目的から、例えば米
tIiA特許第L547,632号明細書、特公昭39
−5114号、同4(1−763号、同47−1694
6号、同47−25242号、1司54−26921号
、同54−33164明細公報などに記載O方法が適用
できる。 さらに、印刷Mm偉を修正する目的から、例λば4+)
開開48−418を暑8号、同51−219111号お
よび同51−219111号公報等に記載の方法が適用
できる。 本発明に用いられる前記の現像核層は、銀塩拡融転写法
を応用した、あらゆる印刷版に適用できるものである。 :□・1 、′ 例λば、モノシート法による米国特許第3.547.6
41号、同第3.721,559号明細書、特公昭48
−30562号公報などに記載の方法、または27−ト
法による例えば米S特許菖3.250゜616号、−纂
3,736,872号明細書、特公昭48−16725
号公報など、さらにエッチングブリーテ法による例えd
米−特許菖2,36o、t。 5号、−$ll13,3115.701号各鳴細書、特
公昭l−27242号、jjls6−1629号各公8
κ記載の方法が有る。 またウォシエオ7法である米m%許113,511゜6
56号明細書、41III昭54−148802号公報
などに記載の方法が有8に適用される。 次に本発明が適用できる好ましい態様を具体的に説明す
る。 支持体として、ポリエチレンの押し出しコーチングにて
表−加工され、次iでエンポジジグカレンダーにて表f
f1K模様付けされたラミネート紙にコロナ放電処思【
−シ、親水性化した。 このようにして侮られ九オフセット印―用鳳祇上に1下
−り層として親水性高分子化合物、例えばゼラチン、ま
たは無水マレイン酸とメチルビニールエーテル共重合体
などを含む親水性コロイドS*を*liL、次いでその
上に本発明に係るフッ素化界面活性1111を含む現像
核層(例えば塩化/(ラジウムを還元して分数された親
水性コロイド溶液)を多層11m1iして、堂像層とな
る印刷材料とする態様がある。 別の方法としては、上記のようにして得られた印刷材料
上に感光性ハロゲン化鎖乳at多層IK奄して印刷材料
とするもので、錬方法は、ii*形成後、最上層のハロ
ゲン化鎖乳鋼を水にて溶脱剥離し、現像核層を表−に出
して印刷材料とする態様である。 さらに別法として蝶、前記のような表−処理加工済みの
オフセット印―用原域上に、先ずハレーション防止層と
して、カーボンブラック、顔料を分融したセラチン龜奄
層を設け、次いで、その上/ に感光性ハロゲン化鎖乳1Ij11を多層−佑し、さら
Kその上に革発−のフッ素化界面i性鋼を含む現像核層
(ガiは塩化パラジウムを還元して分融された親水性コ
ロイド溶液)を多層I11有して印刷材料とするもむで
ある。 又、本発明は、ネガIM!17セツト印刷材料として、
前述の感光性ノ・ロゲン化銀裏銅層中に、難溶化M(例
えば1−7エ二ルー5−ミルtJ7)テトラゾール)全
吸着させた実質的非感光性の塩化銀粒子を混合したハロ
ゲン化銀乳鋼層を設け、ネガ型印lll1llとする特
−昭55−99089号明細書虻載の方法にも適用でき
るものである。 上述のこれら具体944において、前記構成層中には、
印刷性、保水性あるいは耐刷性などを向上改良する目的
から、無機微粒子粉末として例えば、シリカ(二酸化ケ
イ素)、#化マグネシウム、二酸化チタン、tSaカル
7ウム、コロイド状アルミナ、タルク、シークライト、
酸化※鉛、硫酸バリウム、粘土、ガラス粉末など、或は
ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート、
プロピオネート、ポリスチレンなど有機微細粉木管添加
分散することができる。なお、これら微粉末の平均粒径
は約0.1p〜20#の広範−でよく、好ましくは約0
.5#〜15j1の範1で用いられる。 以下、本番fI#を実−例によってさらに具体的に説明
する。 実施例−1 135g/dのポリエチレン被覆紙(コロナ放電処理済
み)上に、下記の下−リtをテラ1法にて構部して乾燥
し、下層一般試料を作成する。 〔下mり液〕 次いで、現像被層として、下配処万による金のコロイド
溶液を調製し、前配下層簡設試料上ヘテツ1法にて重層
塗布した。 〔金コロイド溶液の調製〕 室渥下で溶解した(a) 、 (b) t−混合後、強
い攪拌のもとに(C) k添加して還元し、金の物理現
像at−得た。 この金コロイド溶液に対して、−も助鋼としてサポニン
のl憾水溶液を10−添加してから、液を10等分し、
下肥第1表に示したように1本発明のフッ素化界面活性
11Nl17.醜15.N11l!J鴫24および比軟
として下記[JL]及びCblを添茄して、@i叡と−
し九ものである。 ′得られた印if(受gIi層)拐料に、予め画像露光
した市販の拡動転写用ネガ紙、ワンステップネガ〔三菱
製紙■製〕とm布面を向かい会わせて下記拡散転写出現
gI液で、室温下40秒間の現像を行ない印刷1i8i
t慟た。 11℃いて、感脂化液として市販12)19℃M−OH
[三菱製紙■製〕にて印刷画像面を払拭してから印刷機
にかけ、直ちに印11を開始した。慢ら・れた結果を次
O躯1表に示す。 〔転写**液〕 比験〔a〕;サポニン mW(b):1−yミル−n−fシルスルホコハク鐙ナ
トリウム塩 以1・余白 w41表から明らtPlにように%本発明の試料では、
インキアップ(着肉性)がよく、且りインキ汚れが少な
い点と併せて、−布ムラが極めて少ないことから、印−
ムラ0発生がないとiう好結果が得られる仁とがわかる
。 実論例−2 実*@−1で用いたと同様のポリエチレン被覆紙上にハ
レーシ薔ン防止層として下記−電源をデツプ法にて―毎
乾燥してに*t−得た。 次いでそO上に、オルソ増感され先高コントラストの塩
臭化鎖孔@をデツプ法にで1布した。乳114には一布
肋咽としてl−了ミルーーーデシルスルホコハク鹸ナト
リウム塩の0.5g/−音源1を当夛とホルマリン4憾
、15mg/−布111tを添加しである。 該試料の―布量は8に2表のようであつ念。 次いで、現**層の−m現像核として下肥の金コロイド
溶i[を調製した。 溶解した(&) 、 (b)jl液ft室−下で混合し
てから、強く攪拌のもとK(c)液を添加して還元し、
金の物J!!現像核【得た。 得られた―布11Eを8等分し、第3表のように本尭明
のフッ素化界面活性MIN12g、N129.朧35お
よび下記の比較(e)、[d]を添加して、乾燥ずみの
前記のハロゲン化鎖乳銅層上ヘテツプ法にて重層―騙し
、乾燥して試料1得え。 なお、m有量は塩化金として6111/−になるよう調
整して―暮した。 tt[(el:ポリオキシエチレン(4モル)P−11
1オクチルフエノールスルフ1ン 鐙ナトリウム 比較[d)ニドデシル・ジメチルアンモニウム10ビル
スルフオン酸ベタイン 該試料tjilll光してから前記実總儒−1とm−の
現tII濠て30℃、30秒間の静止現像を行ったのち
、下記の現像停止塾で25℃、30秒間浸漬して印刷層
をlIえ。 〔停止浴〕 菖3表から明らかなように、本発明のフッ素化界面活性
−1を添加した場合に社、比較に対してすぐれた印刷適
性と1毫性を示していることが判る。 実總例−3 スライドホッパーlN1tlI布装置を使用して下記の
条件にて四時多層−毎した。支持体は実織例−1で用い
たものと同一の加工紙管使用した。 第一層(下層):塩臭化綴孔鋼層 実−fil−2で用いたと崗−θオルソ増感した高コン
トラスト塩臭化鎖孔II4を、―布助嗣としてサポニン
、i!@鋼としてネルマリンの適量を加えてから、下記
第4表に示した如く、ゼラチン含量を変えることによシ
、粘に管4段階に変化させた―Sat作成した。 第二層(上層);現像核層 実1tfll−2で用−九と同一の現像核である金コロ
イドIwII[に、本発明のフッ1素化界面活性嗣と前
記比較Cent−添加し友もO′を作成して、wIA佑
液とした。なお―布スピードは70 m / mi n
であった。 刷適性t−試験した結果、本番−のフッ素化界面活性嗣
を添加したものは、5.000枚の印11j’を行って
も地汚れがなく、良好な印−物が得られるのに対し、比
較に料では印刷ムラと白地汚れが着しく、実用性のある
に料Fi、Iaられなかった。 なお、本発明の現倫試料についてI!l布性を−ベた結
果、下記第4表の如く、本発明に係る塗布試料は下層―
缶液の粘fK対しても許容性があって、約40℃下でS
ep以上であれば、絢−な−1時重層m1伍が可能であ
った。 以トー余白 ・:1:
な(と41つに縦嵩鳳子数3〜18の膨化水素鎖1)]
又紘2以上O水素厚子が、−N6または愈−をフッ素息
子て置換されてお9、且つ少なくとも1りO親水性07
ニオン基、ノニオン基また鉱ベタイン基−IIXIl換
含有されているも0が好ましく用いられる。 本発明に用いられるフッ素化界自活性鋼の具体的化合物
へを以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 〔例示化合物〕 Ha I H(CF2CF2 )5−COONmt Ha 3 H−(CF2 ) 1o−COOHN1
4 F2O−CCFz)7−BOsKN15
H−(CF2 )i−CH2−080sNaNa6
H−(CFz)s−Cflz−0805NmH5 雪 N117 H(CF2CF2 )zCHzOCf
lzCflCHzNCHzCHz80sN畠ff tms Cf5(CF2)6−Coo−(
CH2)5−80sNaN19 H−(CFz )
6−CHz−00C−CH2−CH2−405Nmwa
10 Cf5−(CF2 )12−α)O−(C
H20H20)−Hm 11 cF5(cFz)r−
C)→(cttlcHjo +、 HN112 H(
CFz)g−C)−(C1b)BOl105Nmta1
4 1h(CF2)l−C12−0−Ct(g−CH2
−ctt2−1105Nma15 HCFzCF2
eH20CH2eHCf(2805N&〇 Mi17 CFs(CFz)y−Go−N−(CHz
)z−COONmCH5 一1g F2O−(CF2)7−11oz−111
(べ?H2C■20)1C2)1う 1@19 FsC−(CF2)?−1102→←<
Hj−CH2−0−a05H2g5 (so5*は0−、I計、またはp−位)05Nm 0805K N124 H(CF2CF2)5CH20CH
2CHCH20CII2(CH2CH2)3H0803
N& C2F5 80SNm N126 H(OCH2CH2)z2−0−CHC
OOCH2(CF2CF2)2H昌 CH2C”OOCH2(CH2CH2)2HMk27
H(CF2CF2)3CH20CHzCHCH20
CH2CF2(:1F2H0(CH2CH2O)15H NaO38−Cfi−COOCH2−(CF 2 )
6−HKO3B−Ckl−COOCHt +CFz)蔓
)80)H 二Hう θ −CH2−CHg−C00 N135 cp5(CF’z)ycONH(CHz)
s−N<X偽物に使用されるこれらフッ素化界面活性剤
は、例えば特公1147−93113号、岡48−43
130号、特開昭48−20785号、(ロ)4B−]
(111118号同49−125015号、岡49−1
(1722号、向449−133(123、向49−4
67:(3号、向49−103618丹、同50−16
525岩、特公昭5g−44411号などの各公報に記
載されている方法に従って、又はそれに準じて合成され
る。′tた、油化学、第12巻65−3頁、米国化学会
誌(J、 Annsr、 Cham、 Sec、)@7
9巻254911などに記載の方法によっても合成でき
る。さらに、一部のtのは市販品として入手できる。即
ち、例えtfMagafae −Fの商品名でF−11
0、F−120、F−144。 F−150など大日本イン中化学工業社から%またスリ
ーエム社からFC−95、FC−128,FC−134
,FC−161,1Fc−170,FC−176、FC
−430,FC−43]1にど、旭電化社からサーフ4
ノールなどの商品名にてそれぞれ市販されて!#−9容
易に入手できる。 上記のうち、特に本allに好1しく用いられるフッ素
化界血活性鋼としては、下記一般式(1)で表わされる
化付物を挙げることができる。 一般式CI) 大中、n、u&;tl〜5の整数を表わし、Mはカチオ
ンを表わす。 革靴ll14GL)フッ素化界面活性剤O便用法社、七
の5IIllによって兎らずしも一様ではないが、現曹
核を含む−N1[14当$141Jj 1 g〜50g
の範曲でよく、より好1しくはt)、051〜20gの
範−で用いることが良い、 0.01 g未満では添加
効果が弱(% 50 g t−越える場合rcは添加効
果は飽和して、適切てな鱒、また、添加するKは、水ま
たは親水性ill媒、例えばメタノールなどに溶解して
添加すれdよく、盲た必IKよって祉他の公知の界―活
性剤と併用して用いることもできる。 本弛明において用いられる物理現偉核層の物理現像部と
しては、 filλば、パラジウム、金、鎖、白金など
の貴金属、好ましくはそのコロイド、或/Ii銀、パラ
ジウム、餐鉛などの金属硫化物、または金属セレン化物
などが使用でき、該粒子OXF拘粒径は約20x〜10
0iの微粒子である。これらのうちでに、銀化合物(@
えば硝a鑵)、像化付物(例えば塩化金)等を還元して
得た金属粒子、貴金属コロイド、あるいは硫化銀、硫化
ノくラジウムなどが@に好ましい、 次に本発明の現像核層の−(インダーとしては、前記の
コロイド黴粒十等0物m現gII核に対して)(インダ
ーとして機能するもOてあり、好ましく轄水または水を
主体とする濤媒Km鱗性でかつ皮模形成能を有するもの
から選ばれる。 具体的6Cは、親水性高分子化合物であり%例えば、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンむような一ゼラチンー導体、
ポリビニールアルコール、ポリビニール本ルマール、ホ
リヒニールア奄タール、ヒドロaP7エテルセルロース
、ヒト1:I午シメチルセルロ・11 一ス、エチルセルロース、・メチルセルロース、鵞ルボ
dPVエチルセルロース、鵞ルボキクメチルセルロース
、ヒドロ*vプロピルセルロース等のセルロース−、ポ
リビニールピロリドン、フルギン酸ナトリウム、アラビ
アゴム1ポリアクリル了ミド、無水マレイン蒙−酢叡ビ
ニル共重合体、無水マレイン鹸−エチレン共重會体、無
水!レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マ
レイン鍍−スチレン共重合体、これらの/)−7エステ
ル及びメタクリル毅共重酋体などが含iれ、これらは皐
−またF12種以上III@わせで使用することができ
る。 これら親木性高分子化合物と前記の物1m現惨核となる
金属”1ト°等との温曾比は・各′素材1よって一様で
はなり′−hが、−錠には重量比で、1:1から1:1
00[)広範内にわたって用いることができる。 ゛ 本1ja―に係る平履印ll材料の支持体としては、例
えばナイトレートフィルム、セルロースアセテート71
ル^、セルロースアセテートブチレート−繁 フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン7タレ
ート74ルム、ポリ市−ボネートフィルム、或はそれら
の積層物、紙などがあゐ。さらにバライタ又轄α−オレ
フィンポリマー、*にポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンブチレンコポリマー勢贋素豫子数2〜10のα
−オレフィンのポリ!−tm柘筐たはラミネートした紙
、特公昭47−19(168号に1叡のような表&t−
柑面iヒすることによって他の高分子物質との接着性t
−強化した方法、或は特公昭5s−13584j)号に
記載の粗面化方法などによる支持体を用いることができ
る。 これらの支持体に、材料の目的によって透嘴のものtt
hは不透@なもθ管選択できる。、また−料、顔料など
にて着色透明にすること4できる。 不透明支持体としては、:□紙が代表されるが、iらに
カーボンブラック、IJl科、顔料などKて線光性にし
た紙、プラスチックフィルムなど一含まれる。!た、支
持体の裏面−摺)にくくするためにマット鋼にてS1化
することもで門る。 本発明に用いられる支持体としては、上記のうち特に紙
の支持体が好1し鱒0紙は縞、麻および木材から製造し
ft4tvt含め任意の通常のセルロース原紙であるこ
とができ、それらの支持体は】wlH)80g〜200
gであるのが普通である。 紙は印刷機上での耐用件を増加し、かつ処理液t)吸収
を抑制し、乾燥性管早くするため、重合体勧賞で被覆す
るのが好ましい。特に有用な重合体勧賞はポリエチレン
の”ようなポリオレアインであり、一般には炭素原子数
2〜10のアル7アオレフインから製造し九オレフィン
の単独重合体および共重合体である。 被覆は押出しまたは加熱II離融被覆法より、またはラ
テックスとしてlll1lI普覆される。 ポリオレフィンは適宜の暉さ、例えは約2〜10声であ
るとよい。 1N’I持体【白色とする場合には、ポリオレフィン物
質中に少なくと111θII料1えは粂科會配合するこ
とができる0%に有用な1様においては、顔料として二
酸化チタンt−重せ体に対して251[I嘔以下、好ま
しくは10〜15重量暢の割合で配合する。 その他の顔料または東゛料鉱、ポリマー分数用として知
られている4むを用いることができる。 ポリオレフィン被覆には、付加的処理を施すこともでき
る。即ち、押出し後ただちに重せ体被覆表血を冷却ロー
ルにて処理するととにより、表面光沢にした夛、マット
化にすることもできる。一般には、50mないし2■1
1にの凹凸を有するエンボツシングカレンダーにて、模
様づけ會するものである。 別の態様では、被覆をラテックス壇たは1lllIII
4被覆として紙θ上に織してから、久iで加熱した光沢
のあるロールと接触させて光沢のあるものにする方法ま
た扛模様づけしてマット化して仕上げられる。これは、
ラテックス皺覆會總した場合や、被覆表kを軟化する半
潜#IIl液とを接融させて、重合体1uit軟化する
場合に適切である。 さらに別法として、1合体を押出し後、熱風を表向に吹
きつけたり、赤外at−あてたりして後、七″支持体を
加勢6履することも二きる・ポリオレフィンを皺著した
表1に対する**性を改良する目的、或鉱印―遍性の改
良などからポリオレフィンEi&血上に適用する一一中
にコロイド状シリ−1Jt用いることができる。 これらに関しては米−特許11g3,161,519号
明細書に記載されてiる方法に従えばよい。 支持体と一暮層とvII着力を強めるため、支持体lI
mをコロナ放電、紫外線照射、大炎処理などの予備処理
がなされてよい。コロナ放電に関して社、米−特許$9
I2,018,189号明細書記載の方法が代表される
。 又、I神体上に下−り層を予め總して接着性を高める公
知の方法も適用できる。 次に本発明に用−ることのできるハロゲン化銀裏銅とし
てはT、H,Jam@s及びC,L K、 Mass著
、 @The Th@ory of th@Photo
graphieProcess” @N履、Mac
Millam 社刊:P、Graf 1kid@s
II 、−Cbnmi@Photographiqwe
−Pan1Mont@1社刊等0.lE書にも記載さ
れ、−毅Kitめられているアンモニア法1.i性法、
酸性法*、種々の方法で調製し得る。又、シングルジェ
ット法、ある−はダブルジェット法、コントロールジェ
ット法などを用いてもよく、又、別々に形成し九2稽以
上のハロゲン化銀裏銅を混合してもよい。このようなハ
ロゲン化銀粒子をその形成後、−生した水溶性塩@(例
えば硝#l銀と臭化カリウムを用いて臭化銀tつ(つ九
時は硝IIカリウム)tその系から除去する九め水洗し
、ついで熱処理を化学増感嗣、例えにチオii*ナトリ
ウム、N、N、N’−)リメテルテオ尿素、−偽金のチ
オシアナート錯塩、チオ*si錯塩、塩化纂−スズ、ヘ
キサメデレンテトラミン等の存在下て行い、粒子管粗大
化しないで感at上昇させる。これら〇−酸性法上掲書
に・記載されている。化学増感嗣にはそのはかに例えば
米!i%許菖2,399,083号、−第2.597.
856号、(ロ)112.597,915号各明細書に
示されるような塩化金酸塩、三塩化余勢の金化合物、米
国特許第2.44&題)60号、−菖2,540,08
6号、#jl第2,566.245号、1iIl菖2,
566,263号、同第2.59&079号各明細書に
示されるような白金、パラジウム、イリジウム、ロジゆ
、^、ルテニウ^のような貴金属、I2Jme%米gi
l特許第1゜574.944号、#j1m12,410
489号、同第3゜189.458号、ljl嬉3,5
01,313舟制細書等に記載されているような銀塩と
反応して硫化銀管形成するイオウ化合物、米ClA41
1F許第2.487,850号、同112,518,6
98号、−第2,521,925号、lj11g2.5
21.(J!6号、8萬2.Ii 94,637号、l
jl菖2.183.@ 10号、−菖3,201,25
4号明細書に記載されているよう@第一スズ塩、アミン
−1そ0@0遺元性物賞などがあげられる。 写真裏銅は必l!に応じてシア二ン、メロンアニン、p
ルポシアニン等むンアニン色素lll0単独、あるいは
m合せ使用、またはそれらとスチリル染料等とcya合
せ使用によって分光増感十強−色増感を行なう仁とがで
き為。これらの色増感技11は古くから知られてお夛、
flJ[米80111!012,493゜748号、崗
謳2,519,001号、崗纂λ977゜229号、崗
無3.480,434号、fjl亀3.67乙897号
、崗總3.70λ377号、−第2.688゜545号
、崗菖λ912,329号、同第3.397゜0611
号、崗$113.藝1飄635号、岡總3,628゜9
64号各、明−書、英■特許菖1,195,302号、
同第1,242.588号、同III、293,862
号、西独特許出11(of8)2.o30,328号、
岡2゜121、78 U明細明細書、特公昭43−49
36号、同44−141330号、同43−10773
明細公報、米1ililI特許第λ511,664号、
同第3゜522.052号、m1j13.5! 7,6
41号、同第3゜615.613号、ljl第3.61
翫632号、同第3゜617.295号、同第3,63
5,721号、同第3゜694.217号各明細書、英
国特許all、137,580号、#i11第1,21
6,203号各明細書等にも記載がある。その選択は増
感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じ
て任意に定めることができる。 又、′XlIh明に用いることのできるハロゲン化鎖乳
鋼としては通常のネガ履裏銅會用いる銀塩拡敏転写法の
みでなく、直接ポジ澹乳鋼【用いて銀塩拡融転写法によ
るオフ七゛ツ)ト印114mKも適用でき、1゜ る。il*ポジ乳嗣裏銅て鉱、米国特許部3.367゜
778号、同第3.501.305号、1iQjllE
3.501゜3 u 6号、IQIG 3.501゜
3o7号、英riA特許第723.019号、独S特許
第2.157.63@号各明細1−4I 公1149−
33570 号、M 45−12710号、崗45−3
7379号、同50−3937号、1j150−393
84)、1j146−4090()号、M47−178
57−1!、fif149−31896号各公報明細に
記載の方法による裏銅會用いることができる。 本跪明の写真孔明には感度上昇、フントラスト上昇、ま
たは現偉促進の目的で、九とえは米liI!特許11に
2.441,389号に記載のポリアルキレンオキシド
、米−特許第2,708,161号明細書に記載のポリ
アルキレンオ中シト0エーテル、エステル、およびア2
ド、英−特許第1,145,186号明細書、特公昭4
5−10989号、同45−15188碧、tin4g
−43435号、同47−81061!、四47−87
42明細公報に記載の、その他のホリアルキーンオdP
7ド誘導体;米国製許總3,046,132’焉よ)同
第3,046,135餅までの明細書、特公1@45−
9019号、fJ47−11119号各公報明細歇むチ
オエーテル化合物、特公昭47−28325号に記載の
チオモルフォリン類;米1ii1%許纂3,772,0
21号に記載の四級アンモニウム化曾物;特公昭45−
27037号公報に記載のピロリジン等:特公昭40−
23465号公報に1叡のウレタンもしくは尿素θ鍔導
体;特公昭47−45541号公報に記載のイミダゾー
ル鱒導体:特公昭45−26471号公報に記載のポリ
マー;特公1145−27671)号公報に記載の3−
ピラゾリドン類など【含んでもよい。 また本発明に用いられる写真感光材料の写真裏銅には感
光材料の製造工程、保存中、あるいは処理中の感1低下
やカブリの徒生を防ぐ九めに一々の化合物を添加するこ
とができる。それらの化合物は、4−ヒドロキン−6−
メチル−1,3,3m、7−チトラザインテンー3−メ
チルーベンゾチアゾール、1−yユニルー5−メルカプ
)f)ラゾールをはじめ、多くυ複素瀬化せ物、含水銀
化合物、メル〃ブト化合物、全島塩−など極めて多くの
化付物が古くから知られてiる。f用できる化合物の例
としては、T、 H,Janl@I及びC,le、 K
。 M@@1着、@テh@ ?h@ory of th
@ Photographicproc@ms 、第3
履(1966If、 ) 、 MaeMl 1laii
社刊に鳳文献を挙けて記載されてするほか、米tIAI
#許III、758.57i号、ljl菖2,110,
178号、同112,131,0311号、崗菖λ17
3,828号、−II2J97,040号、崗1112
,304,962号、崗亀2,324,123号、制電
2,394,198号、崗$12,444.@O5−1
j〜崗總2.444.6011号、−mλ5864・4
5号、−總2194,716号、1in1112,6S
l、099号、Lm 2.708.162%、1ii1
1E2,728,663〜!I号、#jil菖2.47
6,536号、−菖2J24,001号、1jll12
J43,491号、1ii1112,816,4371
)、−菖3,052,544号、UII3.137,5
77号、四菖3.22へ839号、−菖3.22屯23
1号、崗亀3,236,652号、1i1113,25
1.11号、1illl131s2,799号、jjj
菖3,2117,135号、絢謳3,326,68 ]
号、−菖3,42へ668号、−總3.62λ339号
各鞠細書、英■肴許菖1193,4!8号、rij31
1M4雇)3,789号、同第1,173,609号、
同第1.200,188号各明細書が挙げられる。 写真裏銅および/又はその他の写真構成層の硬襖処理は
常法に従って実織できる。硬化鋼の94にはたとえばボ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物−、ジアセチル、ンクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物−、ビス(2−クロロエチル1131)、
2−ヒドロ中V−4゜6−ジクロロ−1,3,5−)リ
アジン、そt)輯か米ai―許菖3.28亀775号、
崗纂2.732.303号、英lli特許無974,7
23号、同第1,167.207号各明細書などに示さ
れるような反応性ハロゲンを有する化合物−、ジビニル
スルホン、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルへキ
サヒドロ−1,3,5−)リアジン、そのほか米at*
tv第3.635.718膏、r@菖3,232.76
3号、岡菖3.490.911号、同m 3,1!4
&48 g4. J[特PIII994.869号各明
細書などに示されているような反応性のオレフィンを持
つ化合物−1N−ヒドロ中ジメチルフタルイミド、その
他米国特許第2゜732.316号、肯112.586
,168号41#4細書などに示されているよりなN−
メチロール化合物、米鋺特許113,103.437号
等に示されているようなインシアナート−1米S特許1
113,017,280号、1m1112.983.1
!11号等各明細書に示されているようなアジリジン化
合物−5米1IilIIl!IIIF第2゜725j9
4号、t11112.726,295号岬各明細書に示
されているような#111I導体類、米lIi%許第3
.100,704号−膳書などに示されているような鵞
ルボジイミド系化合物−1米S%許無3,091.53
7号町細書などに示されているようなエポキシ化合物−
1米a%*lll3.a21,313号、L菖3,54
3,292号舎明細書に示されているようなイソオ命す
ゾール晶化會物−、ムコクロル酸のようなハロゲノ書ル
ボ午ジアルデヒド拳、ジヒドロキシジオキサン、ジクロ
ロジオキサン等のジオ中すン霞導体、ある%Aはま九無
機性硬−鋼としてクロム明パン、iiiiルコニウム等
がある。また1紀化合物の代プにプレカーサーの形をと
っているもの、たと1[、アルカリ金属ピサルファイト
アルデヒド付加物、ヒダントインOメチロール誘導体、
第−級脂肪族二トロアルコールなどを用いてもよい。 本徒哨の感光材料゛−構成層は、必簀によって他の公知
の界面活性llI4を単独まtは混合して添加してもよ
い。これらFiIll+1i助踊として用いてよいが、
場・合によってはその他の目的、例えd乳化分触、現倫
促進、その他写真特性の改良、或は帯電列調整、静電気
防止などのためにも適用される。 これらの界面活性wI4は、サポニン等O天然物、アル
キレンオキシド糸、グリセリン系、グリ7ドール系ナト
のアニオン1九はノニオン界面活性鋼、高級アル中ルア
ミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複
素isn、ホス率ニウムまたはスルホニウムなどのカチ
オン界面活性鋼、カルボン酸、スルホン酸、リンa、*
*エステル、リン酸エステルなどOIM性基會有1たア
ニオン界面活性鋼、アミノ酸類、アミノスルホンall
、アンノアルコールのil酸またはリン酸エステル類な
どの両性活性鋼が含まれる。 これら用いることのできる界面活性嗣化合物例c+−5
rt、米a%I’FII2.271,623−ii)、
同第2゜240.472号、四112,288,226
号、同第2゜739、891 !、同第3,068,1
01号、同第3゜158.484号、崗IF3,201
,253号、同$13゜210.191号、同第3,2
94,540号、同第3゜415.649号、1Iil
謳3,441,413焉、同第3゜442.654−1
!、11i11に3,475,774−I、同第3゜5
45.574号、英ms許第1,077,317号、同
第1.198.4504j#各明細書をはじめとして小
田良平・他II[界−活性鋼の合成とその応用](槙書
店、19641))jcFA、W、べl) −art−
7エスアクテイブエージエント」(インターサイエンス
バプリケーン璽ンインコーボレーティト。 1958都) % J−P−シスリー著[エンサイク
ロペディアオプアタティ1エージェントlI211J
(ケミ鵞ルパプリッシュ會ンパニー、1984年)など
に記載されている。 本脅明の感光材料には、フィルター染料あるいはイラジ
エシ冒ン防止染料として、米a4IIF許鎮2゜274
.782岩、同纂2,527,583号、同第2゜9s
6,879号、ti!′1箇3,177,078号、同
纂3゜252.921号各明細書および特公昭39−2
2069号公報に記載の化合物を含んでいてもよい。 これらの染料は、必11’に応じて米1特許第3,28
2.699号明細書に記載の方法で媒染されていてもよ
い。また、上記のハレー7!!ン防止層として、顔料(
例えば、ランプブラック、カーボンブラック、7了スト
ブラツク、ウルトラマリン、マラカイトグリーン、クリ
スタルバイオレット)などの11色層も使用できる。 本発明に係る平版印稠材料の*成層t−劇述の支持体上
に籠設する方法としては、漁業界にてよく知られたIl
毎法を用いて行なうことができる。、flえば、テップ
法、エアーナイフ法、エクストルージョンドクター法な
どがあり、41IK好ましいのは米1!itI!!iP
許112.761,791潰明細書記載のピードコーテ
ィング方法である。とりわけ、本発明に係るフッ素化界
面活性嗣を含む現III幀層を一般する場合には、他J
II(主として現像IIIaむ下層)との同時重層が可
III!になる点で、スライド牢ツバー塗荀力式が有利
に用いられる。 本発明に係る平版印稠材料の構成層中には、必要に応じ
てハロゲン化鎖現像主*tP3賦させておくことができ
る。この場合、露光後の現像は、アルカリ水Mr液で行
なう活性化処理が可能となる。 現像生薬にハロゲン化銀感光層またはその隣接層(下−
り層、中間層或はハレーション防止層、剥離層【)中に
含有させることができる。なお現像液中にも当然***
を包含してもよい。 3Jtmmの具体的化合物としては、ポリヒドロキシベ
ンゼン拳として、例えばヒドロキノン、カテコール、ク
ロロヒドロキノン、ヒロガロール、フロモヒドロキノン
、イン10ビルζドロキノン、トルヒドロ争ノン、メチ
ルヒドロ午/ン、2.3−ジクロロヒドロキノ、ン、2
.5−ジメチルヒドロキノン、2.3−ジグ?、ニーと
ドロdP/ン、1.4−ジζドロ中シー2−アセトフェ
ノン、2.5−ジメチルヒドロ1P/ン、4−フェニル
カテコール、4−t−フチルカテコール、4−亀−プチ
ルビロカロール、4.5−ジ10モ力テコール、2,5
−ジエチルヒドロキノン、2.5−ベンゾイルアミ/ヒ
ドロキノン、4−ベンジルキシカテコール、4−n−ブ
トキシカテコールなどが包含される。 これらの中ではヒドロキノン、メチルヒドロキノン類が
特に好ましく用いられる。 また、他の現偉主薬としては、3−ピラゾリドン化合物
として例えば1−7エールー3−ピラゾリドン、1−p
−トリル−,3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メ
チル−3−に’5ソリ)’ン、1−フェニル−4,4−
ジメチル゛−3−ビラゾ1)Yン、1−p−クロロフェ
ール−3−ビラゾ’)トン、1−p−メトキシフェニル
−3−ピラゾリドン、1−フェニル−2−アセテルー3
−ピラゾリドン、1−フェニル−5,5−ジメチル−3
−ピラゾリドン、1.、−o+ジクロロェニル−4+メ
チル+4−エチル−3−ピラゾリドン、l−m−アセタ
ミドフェニル−4,4−ジエチル−3−ピラゾリドン、
1.5−ジフェニル−3−ピラゾリドン、1−(m・ト
リル、) −5−フェニル−3−ビラソリトン、4、・
4 fi ジヒドロキシメチル−1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン、4,4−ジヒドロ午ジメチルー1−トリル
−3−ピラゾリドン、4−ヒドロキンメチル−4−メチ
ル−1・−フェニル−3−ピラゾリドン、4−ヒドロ中
7メテルー4−メチル−1−(p−クロルフェニル)−
3−ビラソリトンナトカ包含される′。 箇た了ンノフエ/−ル類として例えは1.P−(メゾル
アミノ)フェノール、p−アミノフェノール、2.4−
ジ了2ノフェノール、P−(ベンジルアミ/)フェノー
ル、2−メチル−4−アミノフェノール、2−ヒドロ中
7メテルー4−アミノフェノールなどtあけることがで
きる、 上記の現像主lI轄単独または組合せて用いることがで
きる一%に1ポリヒドロキシベンゼン化合物と3−ピラ
ゾリドン化合物との組合せが好ましい、sr記現曽主薬
の構成層中における使用量は一機でにないが、1−当3
11J、0 (l l g〜1gの範囲でよく、ハロゲ
ン化銀感光層の場合は(1,111K〜2g/ハロゲン
化鎖1gv範−で用いられる。 本発明の構成層中には、必l!に応じて錯化嗣と云われ
る未露光部υノ・ロゲン化銀と5TW性fam塩t−形
成しやすい化合物を含有せしめて物理現俸を有利に促進
させることができる。 錯化嗣としては、例えばテを硫酸塩*、チオシアン酸塩
類、米国特許第3,169,962号明細書に記載され
ているようなアミンチオサルフェート類、或は同第2,
857,276号明細書記載の環状イミド類、特公昭4
g−11957441公報記載のメルカプ1系化付物な
どを含有させることができる。 IIIT配の3Jl像生薬拳は、水まtは親木性溶剤例
えばメタノールなどに溶解してから塗確液中に添加する
か、或は高沸点有機溶媒または低沸点有mWI媒に溶解
して添加してよい。高沸点有機溶媒としては一般に沸点
が約180℃以上のもので、例えばエテル7タレート、
n−7テ彫7タレートO如きフタルII!のアルキルエ
ステル拳、或はトリクレジルホスヘートの如きリン酸エ
ステル類がある、父、低沸点有機溶媒としては一般に約
300〜150℃に沸点を有するもので、例えば醋酸エ
チル、−酸ブチルなど01級アルキル゛アセテート類が
あげられる。 また、これら高、低沸点0fIIIII&を併用しても
よく、溶解したam主薬は公知の任意の方法で、親なお
本楯明に係る平履印稠材料の構成層中に添加する場合は
、直接任意の層中に添加するか、もしくは層解し九4の
tゼラチンまた“は合成a+子化合物例えiポリビニー
ルアルコール、ポリビニールピロリドン、米国特許第3
.488,708号鞠11A書KE載vアルキルアク□
リレート、スルホアル中ルアクリレート、まえはアクリ
ル酸のコポリマー勢があげられる。 本発明の平版印@#科を現像処理する場合には、藺紀の
現像主IIO他に種々のもOを添加した処理箪讐用いる
ことがで曹る− そiヶ−3ゆ、ア―ヵ、(えよえ、74カリ金属中アン
モニウムの水酸化物、am塩、燐酸塩)、pH111節
あ尿いは緩IIIIlIJ(壺とえは酢酸、allθよ
うな醋酸や弱塩基、それらの塩)、現像促進鋼(友とえ
ば米国特許112;64g、1i04号、同第3.67
1.247号明細書等に記されている各種のピリジニウ
ム化合物中カチオン性の化合物−、硝酸カリウム中硝酸
ナトリウム、米rIiA特許第2.533.990号、
1jljK2,577,127喬、崗謳2,950.
970号明8細書尋に配されているような一ポリエチレ
ングリコール縮合−やその誘導体類、英国特許第1,0
20,033号中間第1,020,032号明細書記載
の化合物で代表されるようなポリチオエーテル拳などの
ノニオン性化合物−1米aS許菖3,06亀097号明
細書記載の化合物で代表されるようなサルファイドエス
テルをもクポリマー化合物、その他ピリジン、エタノ−
ルア電ン等有機γきンー、ベンジルアルコール、ヒドラ
ジン類など)、カブ・り防止鋼(九とえば臭化アルカリ
、ヨー化7.;$IJ中米flj4%tDI2.496
,94 o号、゛(ロ)第2.656,271号明細書
に記載のニトロベンゾイミダゾール拳tはじめ、□メル
ー#1トベンゾイミダゾール、5メチルベンゾトリアゾ
ール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、米
国特許IE3,113,8t444ij%1rjU第3
.342.596号、同$13.295,978号、゛
肯纂3.@15.522%。 同第3,597,199号明細書等に記載O迅速処理液
用の化合物−1英国勢許Ig972,211号明細書に
記載のチオスルフォニル化合物、或いFi特公昭46−
41675号公報に記載されているよりな7エナジンー
N−オキシド類、その4In科学写真便覧中巻29jよ
947頁に記載されているかぶり抑w綱など)、そのほ
か米国特許菖3,161,513号、−嬉3.161,
514号、英国特許第1. (130,442号、ji
Jlll、144,481舟、同第1,251.558
号明細書記載のスティンまたはスラッジ防止鋼、また保
!#(たとえば優a酸塩、酸性会硫酸塩、ヒドロ命シル
了電ン塩叡塩、ホルムサルファイド、アルカノールアン
ンサルファイト附加物など)がある、iた、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム、エチレンシアミン四節lIIなどの
金属封鎖鋼、サポニン、エチレングリコールなど0湿1
4M。 など用いることができる。 さらに現像液中には、/Xロゲン化銀S*として、チオ
硫酸ナトリウム、チtyアン蒙ナトリウム、チオ硫酸ナ
トリウム、アルカノールアンン、アルキル置換アミノア
ルコール、チオ尿素、チオサルチル酸、アルカリ性*を
中でチXサルチルtIItt生成し得る例えば5−メチ
ルカルバモイルチオサルチルsI!などt含有すること
ができる。 X発明に係る平飯印稠材PFt−現像後に現健停止する
必要のある場合には中和液を用いることができる。この
中和i[は通常の酸性停止浴でよ(、pHが約3.0〜
8.0に1III11されているものでよい。 この中和液中には硬水軟化−1、p Etlfilll
綱、緩価銅、−IIj@1など含有されていてよく、ま
た処理する印刷版のイン豐汚れをなくすなどの目的から
、コロイダルシリカ、或はポリオール餉などを添加含有
してもよい。 本発明に係る材料を上記、の、1如く処理してmat得
たのち、印刷往管向上改良する目的から種々の後処理を
行うことができる。例えと1インキ着肉性會向上する目
的で、米国特許II3,592,647号、同第3,4
90,906号、同第3,161,5(18号明細書、
軛公昭46−10910借、1i148−29723号
、崗51−157624+、1ril 52−1576
2号各公報記載の方法などで処理される。 また印刷物に、インキ汚れをなくす目的から、例えば米
tIiA特許第L547,632号明細書、特公昭39
−5114号、同4(1−763号、同47−1694
6号、同47−25242号、1司54−26921号
、同54−33164明細公報などに記載O方法が適用
できる。 さらに、印刷Mm偉を修正する目的から、例λば4+)
開開48−418を暑8号、同51−219111号お
よび同51−219111号公報等に記載の方法が適用
できる。 本発明に用いられる前記の現像核層は、銀塩拡融転写法
を応用した、あらゆる印刷版に適用できるものである。 :□・1 、′ 例λば、モノシート法による米国特許第3.547.6
41号、同第3.721,559号明細書、特公昭48
−30562号公報などに記載の方法、または27−ト
法による例えば米S特許菖3.250゜616号、−纂
3,736,872号明細書、特公昭48−16725
号公報など、さらにエッチングブリーテ法による例えd
米−特許菖2,36o、t。 5号、−$ll13,3115.701号各鳴細書、特
公昭l−27242号、jjls6−1629号各公8
κ記載の方法が有る。 またウォシエオ7法である米m%許113,511゜6
56号明細書、41III昭54−148802号公報
などに記載の方法が有8に適用される。 次に本発明が適用できる好ましい態様を具体的に説明す
る。 支持体として、ポリエチレンの押し出しコーチングにて
表−加工され、次iでエンポジジグカレンダーにて表f
f1K模様付けされたラミネート紙にコロナ放電処思【
−シ、親水性化した。 このようにして侮られ九オフセット印―用鳳祇上に1下
−り層として親水性高分子化合物、例えばゼラチン、ま
たは無水マレイン酸とメチルビニールエーテル共重合体
などを含む親水性コロイドS*を*liL、次いでその
上に本発明に係るフッ素化界面活性1111を含む現像
核層(例えば塩化/(ラジウムを還元して分数された親
水性コロイド溶液)を多層11m1iして、堂像層とな
る印刷材料とする態様がある。 別の方法としては、上記のようにして得られた印刷材料
上に感光性ハロゲン化鎖乳at多層IK奄して印刷材料
とするもので、錬方法は、ii*形成後、最上層のハロ
ゲン化鎖乳鋼を水にて溶脱剥離し、現像核層を表−に出
して印刷材料とする態様である。 さらに別法として蝶、前記のような表−処理加工済みの
オフセット印―用原域上に、先ずハレーション防止層と
して、カーボンブラック、顔料を分融したセラチン龜奄
層を設け、次いで、その上/ に感光性ハロゲン化鎖乳1Ij11を多層−佑し、さら
Kその上に革発−のフッ素化界面i性鋼を含む現像核層
(ガiは塩化パラジウムを還元して分融された親水性コ
ロイド溶液)を多層I11有して印刷材料とするもむで
ある。 又、本発明は、ネガIM!17セツト印刷材料として、
前述の感光性ノ・ロゲン化銀裏銅層中に、難溶化M(例
えば1−7エ二ルー5−ミルtJ7)テトラゾール)全
吸着させた実質的非感光性の塩化銀粒子を混合したハロ
ゲン化銀乳鋼層を設け、ネガ型印lll1llとする特
−昭55−99089号明細書虻載の方法にも適用でき
るものである。 上述のこれら具体944において、前記構成層中には、
印刷性、保水性あるいは耐刷性などを向上改良する目的
から、無機微粒子粉末として例えば、シリカ(二酸化ケ
イ素)、#化マグネシウム、二酸化チタン、tSaカル
7ウム、コロイド状アルミナ、タルク、シークライト、
酸化※鉛、硫酸バリウム、粘土、ガラス粉末など、或は
ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート、
プロピオネート、ポリスチレンなど有機微細粉木管添加
分散することができる。なお、これら微粉末の平均粒径
は約0.1p〜20#の広範−でよく、好ましくは約0
.5#〜15j1の範1で用いられる。 以下、本番fI#を実−例によってさらに具体的に説明
する。 実施例−1 135g/dのポリエチレン被覆紙(コロナ放電処理済
み)上に、下記の下−リtをテラ1法にて構部して乾燥
し、下層一般試料を作成する。 〔下mり液〕 次いで、現像被層として、下配処万による金のコロイド
溶液を調製し、前配下層簡設試料上ヘテツ1法にて重層
塗布した。 〔金コロイド溶液の調製〕 室渥下で溶解した(a) 、 (b) t−混合後、強
い攪拌のもとに(C) k添加して還元し、金の物理現
像at−得た。 この金コロイド溶液に対して、−も助鋼としてサポニン
のl憾水溶液を10−添加してから、液を10等分し、
下肥第1表に示したように1本発明のフッ素化界面活性
11Nl17.醜15.N11l!J鴫24および比軟
として下記[JL]及びCblを添茄して、@i叡と−
し九ものである。 ′得られた印if(受gIi層)拐料に、予め画像露光
した市販の拡動転写用ネガ紙、ワンステップネガ〔三菱
製紙■製〕とm布面を向かい会わせて下記拡散転写出現
gI液で、室温下40秒間の現像を行ない印刷1i8i
t慟た。 11℃いて、感脂化液として市販12)19℃M−OH
[三菱製紙■製〕にて印刷画像面を払拭してから印刷機
にかけ、直ちに印11を開始した。慢ら・れた結果を次
O躯1表に示す。 〔転写**液〕 比験〔a〕;サポニン mW(b):1−yミル−n−fシルスルホコハク鐙ナ
トリウム塩 以1・余白 w41表から明らtPlにように%本発明の試料では、
インキアップ(着肉性)がよく、且りインキ汚れが少な
い点と併せて、−布ムラが極めて少ないことから、印−
ムラ0発生がないとiう好結果が得られる仁とがわかる
。 実論例−2 実*@−1で用いたと同様のポリエチレン被覆紙上にハ
レーシ薔ン防止層として下記−電源をデツプ法にて―毎
乾燥してに*t−得た。 次いでそO上に、オルソ増感され先高コントラストの塩
臭化鎖孔@をデツプ法にで1布した。乳114には一布
肋咽としてl−了ミルーーーデシルスルホコハク鹸ナト
リウム塩の0.5g/−音源1を当夛とホルマリン4憾
、15mg/−布111tを添加しである。 該試料の―布量は8に2表のようであつ念。 次いで、現**層の−m現像核として下肥の金コロイド
溶i[を調製した。 溶解した(&) 、 (b)jl液ft室−下で混合し
てから、強く攪拌のもとK(c)液を添加して還元し、
金の物J!!現像核【得た。 得られた―布11Eを8等分し、第3表のように本尭明
のフッ素化界面活性MIN12g、N129.朧35お
よび下記の比較(e)、[d]を添加して、乾燥ずみの
前記のハロゲン化鎖乳銅層上ヘテツプ法にて重層―騙し
、乾燥して試料1得え。 なお、m有量は塩化金として6111/−になるよう調
整して―暮した。 tt[(el:ポリオキシエチレン(4モル)P−11
1オクチルフエノールスルフ1ン 鐙ナトリウム 比較[d)ニドデシル・ジメチルアンモニウム10ビル
スルフオン酸ベタイン 該試料tjilll光してから前記実總儒−1とm−の
現tII濠て30℃、30秒間の静止現像を行ったのち
、下記の現像停止塾で25℃、30秒間浸漬して印刷層
をlIえ。 〔停止浴〕 菖3表から明らかなように、本発明のフッ素化界面活性
−1を添加した場合に社、比較に対してすぐれた印刷適
性と1毫性を示していることが判る。 実總例−3 スライドホッパーlN1tlI布装置を使用して下記の
条件にて四時多層−毎した。支持体は実織例−1で用い
たものと同一の加工紙管使用した。 第一層(下層):塩臭化綴孔鋼層 実−fil−2で用いたと崗−θオルソ増感した高コン
トラスト塩臭化鎖孔II4を、―布助嗣としてサポニン
、i!@鋼としてネルマリンの適量を加えてから、下記
第4表に示した如く、ゼラチン含量を変えることによシ
、粘に管4段階に変化させた―Sat作成した。 第二層(上層);現像核層 実1tfll−2で用−九と同一の現像核である金コロ
イドIwII[に、本発明のフッ1素化界面活性嗣と前
記比較Cent−添加し友もO′を作成して、wIA佑
液とした。なお―布スピードは70 m / mi n
であった。 刷適性t−試験した結果、本番−のフッ素化界面活性嗣
を添加したものは、5.000枚の印11j’を行って
も地汚れがなく、良好な印−物が得られるのに対し、比
較に料では印刷ムラと白地汚れが着しく、実用性のある
に料Fi、Iaられなかった。 なお、本発明の現倫試料についてI!l布性を−ベた結
果、下記第4表の如く、本発明に係る塗布試料は下層―
缶液の粘fK対しても許容性があって、約40℃下でS
ep以上であれば、絢−な−1時重層m1伍が可能であ
った。 以トー余白 ・:1:
Claims (1)
- 銀塩拡融転軍法の応用によって製造される平版、印刷材
料において、少なくと41種のフッ素化界面活性I@を
含有する物理現tawssを有することを特徴とする平
版印刷材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6543282A JPS58184151A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 平版印刷材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6543282A JPS58184151A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 平版印刷材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58184151A true JPS58184151A (ja) | 1983-10-27 |
Family
ID=13286934
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6543282A Pending JPS58184151A (ja) | 1982-04-21 | 1982-04-21 | 平版印刷材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS58184151A (ja) |
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