JPS58181721A - ゼオライトｌｚ−１３３ - Google Patents
ゼオライトｌｚ−１３３Info
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- JPS58181721A JPS58181721A JP58050566A JP5056683A JPS58181721A JP S58181721 A JPS58181721 A JP S58181721A JP 58050566 A JP58050566 A JP 58050566A JP 5056683 A JP5056683 A JP 5056683A JP S58181721 A JPS58181721 A JP S58181721A
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- JP
- Japan
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- zeolite
- crystalline
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- Prior art date
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１アルミノ珪酸塩組成物及びその調製方法に関
するものであるＯ特には、本発明は１アルカリ乃至アル
カリ土類金属酸化物、シリカ、アルｆす、水及びメチル
キヌタνジンイオンから成る反応混合物から熱水反応的
に調製されたゼオライト型の新規な結晶性アルミノ珪酸
塩に関係するＯゼオライト穏特に高い珪素分に富むゼオ
ライト穏をｉ機窒素質或いはホスホニウム基を含有する
反応混合物から合成するに当って、これら比較的大きな
イオン種蝋少くとも部分的に結晶性ゼオライト生成物の
トポロジー（形態及び三次元ＩＩ＆）に影響を与える蓋
決定剤（ｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ ）として
作用すると考えられていた。しかし、脅威工１ｉＩＫお
ける他の丙子もまた（オライド生成物の構４に影響を与
えることも明らかである。何故なら、岡じゼオライト橋
が全く興った有−塩基を含有する反応混合物から生成さ
れうるしまた同じ有−塩基を含有するゲルが実質１異っ
たぞオフイト構造を生成しつることが知られているから
である。例えば１テトラエチルアンモニウム及びナト２
ブチルアン毫二り五は共にゼオライ） ２８Ｍ−１１の
形成を決定づけうるしく米国ＩＩ奸１１３，７０９，９
７９号）、他方テトラエチルアンモニウムイオンはゼ第
２イトβの形成を決定づけうる（米国時ｆｆＪＩ３，３
０８゜０６９号）０合成工程には多数の変数パラメータ
が存在するから１ＩｔＦの単数乃至複数のパラメータの
うちのいずれが結晶化生成物の構造決定に支配的であっ
たのを決定することは通常きわめて困曙である。しばし
ば、１種以上のゼオライト穏が一つの与えられた脅威プ
ロセスにおいて生成される。
するものであるＯ特には、本発明は１アルカリ乃至アル
カリ土類金属酸化物、シリカ、アルｆす、水及びメチル
キヌタνジンイオンから成る反応混合物から熱水反応的
に調製されたゼオライト型の新規な結晶性アルミノ珪酸
塩に関係するＯゼオライト穏特に高い珪素分に富むゼオ
ライト穏をｉ機窒素質或いはホスホニウム基を含有する
反応混合物から合成するに当って、これら比較的大きな
イオン種蝋少くとも部分的に結晶性ゼオライト生成物の
トポロジー（形態及び三次元ＩＩ＆）に影響を与える蓋
決定剤（ｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ ）として
作用すると考えられていた。しかし、脅威工１ｉＩＫお
ける他の丙子もまた（オライド生成物の構４に影響を与
えることも明らかである。何故なら、岡じゼオライト橋
が全く興った有−塩基を含有する反応混合物から生成さ
れうるしまた同じ有−塩基を含有するゲルが実質１異っ
たぞオフイト構造を生成しつることが知られているから
である。例えば１テトラエチルアンモニウム及びナト２
ブチルアン毫二り五は共にゼオライ） ２８Ｍ−１１の
形成を決定づけうるしく米国ＩＩ奸１１３，７０９，９
７９号）、他方テトラエチルアンモニウムイオンはゼ第
２イトβの形成を決定づけうる（米国時ｆｆＪＩ３，３
０８゜０６９号）０合成工程には多数の変数パラメータ
が存在するから１ＩｔＦの単数乃至複数のパラメータの
うちのいずれが結晶化生成物の構造決定に支配的であっ
たのを決定することは通常きわめて困曙である。しばし
ば、１種以上のゼオライト穏が一つの与えられた脅威プ
ロセスにおいて生成される。
本願と同日に出願された特奸願に報告されているように
１メチルキヌクリジンイオンは、水、ソーダ、アルミナ
及びシリカと組合せてそれを含有する反応混合物からＬ
Ｚ−１３２と名づけられた新規なゼオライト穏の形成を
ＩＩ造上決定づける。ＬＺ−１３２は形態学的には鉱石
レビーナイトに関連しそしてまた合成ゼオライト種ＺＫ
−２０にも関連する。
１メチルキヌクリジンイオンは、水、ソーダ、アルミナ
及びシリカと組合せてそれを含有する反応混合物からＬ
Ｚ−１３２と名づけられた新規なゼオライト穏の形成を
ＩＩ造上決定づける。ＬＺ−１３２は形態学的には鉱石
レビーナイトに関連しそしてまた合成ゼオライト種ＺＫ
−２０にも関連する。
本発明者はまた、Ｌｌ−１３２を生成する同じ反応混合
物がＬＺ−１３３と名づけるまた別の新規なゼオライト
種をも生成することを見出した。ＬＺ−１３３の結晶構
造はまだ解明されていないが形態学的にはＬｉ−１３２
、ＺＫ−２０及びレビーナイトＫ１４連するものと思わ
れる。しかし、ＬＺ−１３３のｘｉ’ｓ車祠折模様はま
ったく別のゼオライト種として明瞭ＫＬＩ−１３３を確
定する〇 鉱物ゼオライトレビーナイトは１８２５１ｆ、以来知ら
れておりそして次の酸化物モル比で慶わした理想的化学
組成を有している。
物がＬＺ−１３３と名づけるまた別の新規なゼオライト
種をも生成することを見出した。ＬＺ−１３３の結晶構
造はまだ解明されていないが形態学的にはＬｉ−１３２
、ＺＫ−２０及びレビーナイトＫ１４連するものと思わ
れる。しかし、ＬＺ−１３３のｘｉ’ｓ車祠折模様はま
ったく別のゼオライト種として明瞭ＫＬＩ−１３３を確
定する〇 鉱物ゼオライトレビーナイトは１８２５１ｆ、以来知ら
れておりそして次の酸化物モル比で慶わした理想的化学
組成を有している。
ＯａＯ： １１□０３： ４１１０． ： ４ｉＩ％０
レビーナイトの結晶対称＃ｉＱ□＝ １３．３２ムそし
て０ｏ＝２２．５１人の単位ヤルパラメータを有する大
方品である。レビーナイトのＸ纏粉末回折模様は、以下
の責Ｉに呈示されるようＫ「ゼオライ）ＩＩモレキュラ
ーシープＪ （Ｄ、 Ｗ、 ｌｌｒｅｃｋ着、１９７４
年）に与えられている。
レビーナイトの結晶対称＃ｉＱ□＝ １３．３２ムそし
て０ｏ＝２２．５１人の単位ヤルパラメータを有する大
方品である。レビーナイトのＸ纏粉末回折模様は、以下
の責Ｉに呈示されるようＫ「ゼオライ）ＩＩモレキュラ
ーシープＪ （Ｄ、 Ｗ、 ｌｌｒｅｃｋ着、１９７４
年）に与えられている。
表 ！
１１８ ６５ ２．６３４４０
“７．６９ １８ ２．５９３ ６
６．７２ １８ ２．５３４１６
５．１４ ４ ２．４５３ ２
５．１Ｇ ３０ ２．４０６１６
４．２８ ５０ ２．３０３１０
４．１０１００ ２．２５６ ４
３１１７ ２０ ２．２３４１４
Ｌ８４ ６ ２．１３６１８
３．６１ ６
３４Ｇ １・ ２．１１３ ２
３．４６ ６ ２．０７２ ６
３．３５ １４ ２．０５０ ４
ｍ、１７ ５０
３．１０ ２０ １．９８１ ２
２．８８２１０ １．９６０ Ｍ
２．８６１１０ １．８９６ ６
２Ｊ１５８Ｇ
１］［−２０として慶示される形−学的Ｋ１１ｌ達する
合成ゼオライト種が米ａｉｅ＃ｖ嬉３．４５Ｌ６７６ｔ
Ｋ記載されている。ｌｌ−２０Ｆｉ、蓋決定剤として盲
嶺陽イオン、即ち１−メチル−１−アゾニア−４アザビ
アクロ（２，２，２）オクタンイオンを使用して熱水反
応的に調製されそして次の酸化物モル比で表わされる合
成状態の化学組成を有している：０、１−０．２］１，
０ ： ０．８−０−９ Ｎａ、０ ：ムｌ！０１ ”
４−５１１１０．：１−５１１．０ ここでｌＬ″は置決定剤として使用されるイオンである
。そのｘｍｓ末回折模様は以下の表ＩＫｆｆｌ示される
： 表 璽 １４．２ ｆｆ １４１ Ｍ ｌｏ、４ Ｍ ２．．２３ Ｗ−舅９．５
！ ２．１８ ＶＷ８．２ ８ １１４
Ｍ ７．７ Ｗ ２．０７ ＶＷ６．７ Ｍ
２．．０４ Ｍ５．２ Ｂ １．９６
Ｍ ４．３ ＩＩ １．９３ Ｍ４、Ｉ ＶＪ
ｉ １．９０ ”Ｗ２Ｂ５ Ｍ−１１，１ｌｌｌ
Ｖ％’３．６２ Ｗ ｉ、ｓｓ ｗ ３．４１ Ｗ １８０ Ｍ ３．３４ Ｗ １．６９ Ｍ ３．１８８ １．６８ Ｍ ３．１０ Ｍ １．６０ Ｍ ２．８７ Ｍ １．５５５ Ｍ ２．８１ ８−Ｍ８ １．５４５ Ｍ２．６４ Ｍ
１．４３５ Ｍ ２．５９ Ｖ％Ｖ １．４００ Ｍ２．５２ Ｗ ここで、強度値（Ｉ） Ｋ関して、“ｆｆ”は非常Ｋｉ
ｌい、”ｒ＃ｉ弱いＳＩ″Ｍ″は中間％″８”は強いそ
して”ｖｓ”は神霊に強いことを表す。これら強度値記
号は以下のｘｌｌｌ粉末闘折データについても同じもの
とするＯ 本−嘴の新規なアルンノ珪酸埴ゼオライト橋であるイオ
ライ）Ｌｌ−１３３は、上記ＺＫ−２０及びレビーナイ
ト物質のいずれもからその化学組成において実質上興り
また一有の別個のＸ纏粉末回折模様を有しているｏ Ｌ
ｚ−１３３は酸化物のモル比で表わして次の化学組成を
有する： ｘＭ２７，０ ：ム１ρ、 ： ｙｊｌｉｏ、 ： ｚ
ｌｌ、０（ここで′Ｍ″は原子価”ｎ′″を有する少く
とも一橋の陽イオン、Ｘは零〜３．５の値を有し、Ｙは
ｌＧ〜８０１好ましくは１５〜５０の値を有しモして′
″２”は零〜１５、好ましくは零〜５の値を有する）こ
のアルミノ珪酸塩は以下の表層、褒ｙ或いは慶Ｖのｄ−
開−を少くとも含むＸ線粉末−折模様を有する。
合成ゼオライト種が米ａｉｅ＃ｖ嬉３．４５Ｌ６７６ｔ
Ｋ記載されている。ｌｌ−２０Ｆｉ、蓋決定剤として盲
嶺陽イオン、即ち１−メチル−１−アゾニア−４アザビ
アクロ（２，２，２）オクタンイオンを使用して熱水反
応的に調製されそして次の酸化物モル比で表わされる合
成状態の化学組成を有している：０、１−０．２］１，
０ ： ０．８−０−９ Ｎａ、０ ：ムｌ！０１ ”
４−５１１１０．：１−５１１．０ ここでｌＬ″は置決定剤として使用されるイオンである
。そのｘｍｓ末回折模様は以下の表ＩＫｆｆｌ示される
： 表 璽 １４．２ ｆｆ １４１ Ｍ ｌｏ、４ Ｍ ２．．２３ Ｗ−舅９．５
！ ２．１８ ＶＷ８．２ ８ １１４
Ｍ ７．７ Ｗ ２．０７ ＶＷ６．７ Ｍ
２．．０４ Ｍ５．２ Ｂ １．９６
Ｍ ４．３ ＩＩ １．９３ Ｍ４、Ｉ ＶＪ
ｉ １．９０ ”Ｗ２Ｂ５ Ｍ−１１，１ｌｌｌ
Ｖ％’３．６２ Ｗ ｉ、ｓｓ ｗ ３．４１ Ｗ １８０ Ｍ ３．３４ Ｗ １．６９ Ｍ ３．１８８ １．６８ Ｍ ３．１０ Ｍ １．６０ Ｍ ２．８７ Ｍ １．５５５ Ｍ ２．８１ ８−Ｍ８ １．５４５ Ｍ２．６４ Ｍ
１．４３５ Ｍ ２．５９ Ｖ％Ｖ １．４００ Ｍ２．５２ Ｗ ここで、強度値（Ｉ） Ｋ関して、“ｆｆ”は非常Ｋｉ
ｌい、”ｒ＃ｉ弱いＳＩ″Ｍ″は中間％″８”は強いそ
して”ｖｓ”は神霊に強いことを表す。これら強度値記
号は以下のｘｌｌｌ粉末闘折データについても同じもの
とするＯ 本−嘴の新規なアルンノ珪酸埴ゼオライト橋であるイオ
ライ）Ｌｌ−１３３は、上記ＺＫ−２０及びレビーナイ
ト物質のいずれもからその化学組成において実質上興り
また一有の別個のＸ纏粉末回折模様を有しているｏ Ｌ
ｚ−１３３は酸化物のモル比で表わして次の化学組成を
有する： ｘＭ２７，０ ：ム１ρ、 ： ｙｊｌｉｏ、 ： ｚ
ｌｌ、０（ここで′Ｍ″は原子価”ｎ′″を有する少く
とも一橋の陽イオン、Ｘは零〜３．５の値を有し、Ｙは
ｌＧ〜８０１好ましくは１５〜５０の値を有しモして′
″２”は零〜１５、好ましくは零〜５の値を有する）こ
のアルミノ珪酸塩は以下の表層、褒ｙ或いは慶Ｖのｄ−
開−を少くとも含むＸ線粉末−折模様を有する。
表層
２１Ｑｔ） ｄ（ム）
１３．５±０．２ ６．６６−６．４６１３．７±０
．２ ６．５６−６．３７１４．２士す２
６．３３−６．１５１７．３±０．３ ５．２１−５
．０４１９．２二０．３ ４．７０−４．５５１９．
７±０．２ ４．５５−４．４６２４．３±０．３
３．７１−３．６２２７．９±０．３ ３．２３−
３．１６表厘のデータ並びに以下に呈示するＬＺ−１３
３に対する他のＸ線データを得るのに標準的Ｘ纏技術が
使用された。放射Ｘ線は鋼！二重線であり、そしてスト
リップチャートペンレコーダを備えるガイガー計数管ス
ペクトロメータが使用された。プフッグ角−の２倍の２
＃の関数としてのピーク高さ及びそれらの位蓋はスペク
トロメータチャートから読まれそしてＩｅ帰された纏に
対応するム単位での面間距離が測定された。
．２ ６．５６−６．３７１４．２士す２
６．３３−６．１５１７．３±０．３ ５．２１−５
．０４１９．２二０．３ ４．７０−４．５５１９．
７±０．２ ４．５５−４．４６２４．３±０．３
３．７１−３．６２２７．９±０．３ ３．２３−
３．１６表厘のデータ並びに以下に呈示するＬＺ−１３
３に対する他のＸ線データを得るのに標準的Ｘ纏技術が
使用された。放射Ｘ線は鋼！二重線であり、そしてスト
リップチャートペンレコーダを備えるガイガー計数管ス
ペクトロメータが使用された。プフッグ角−の２倍の２
＃の関数としてのピーク高さ及びそれらの位蓋はスペク
トロメータチャートから読まれそしてＩｅ帰された纏に
対応するム単位での面間距離が測定された。
合成されたままの状態のＬＨ−１３３の化学組成は、酸
化物のモル比で麦わして、次の通りである：ａＱｓ、４
０ ： ｂＢ−ｓＯ”ムｔ、ｏ、 ： ｃｌＢｉＯ，：
ｄｌｉ２．０（ここで、“ａ”は０．１〜１．５の範
囲内の値を有し、ｑｋｉ″ｎ″原子価を有するアルカリ
金属或いはアルカリ土類金属陽イオンであり、′ｂ”嬬
０．５〜２．５の範囲内の値を有し、（ａ＋ｂ）の値は
０．９〜３．５でありＳ恩はメチルキヌクリジンイオン
な褒し、１Ｃ”は１０〜ＳＯ，好ましくは１５〜５０の
値を有し、そして“ｄ”は脱水度及び結晶内細孔容積部
が有機或いは金属陽イオン種により占められる程度に依
存して零〜約１５の値を有する。合成されたままの形態
のゼオライト、−これは脱水された（活性化された）ｍ
ｉｌｌを含みうるがイオン交換或いは有−成分を分解す
るに充分に高い濃度即ち少くとも４００℃、好ましくは
ＳＯＯ〜６５０℃においての仮焼から生成する形態を含
まない−は、少くとも以下の表ｆＫｊｉ示されるｄ−間
隔を含む固有のＷａＳ末回折模様を１する： 褒 ｙ １３．７±０．２ ６．５６−［３７Ｂ１４．２±０．
２ ６．３３−［１５Ｂ１７．３±０．３ ５．２１−
５．０４ Ｂ１９．２±０．３ ４．７０−４．
５５ Ｍ８１９．７±０．２ ４．５５−４．
４６ Ｂ２４．３±０．３ ３．７１−３．６２
Ｂ２５．７±０．２ ３．４９−３．４４ Ｍ２７．
３±０．２ ３．２９−３．２４ Ｍ２７．９±０．
３ ３．２３−３．１６ Ｍ２８．５±０．２ ３．
１５−３．１１ Ｍ２９．６±０．２ ３．０４−３
．００ Ｍ合成状態のゼオライトの有機陽イオンは、
結晶構造の原子空間配置への考察、有機錫イオン自体及
び結晶格子内でこれら陽イオンが占める位置により通常
的な考え方においてはイオン交換可能であるとは考えら
れない。更に１これら大きな有機陽イオンは死重を閉塵
しそして従来置式のイオン交換機構による結晶構造内へ
のまたそこから外へのもつと小さな金属陽イオン種の通
電の出入りを阻止する傾向がある。しかし、有機陽イオ
ン―並びに歇藏４ｔＩＩＩ成分を死重な遍して欺出すに
光分小さな分子或いは原子分裂片に熱的に或いは化学的
に分解することが可能である。ム１０，８面体と関連す
る有機陽イオン社、このやり方により１アンモニウム或
いは水嵩陽イオンに転換でき、後者は通常の態様でイオ
ン交換可能である。大気中央くとも４００℃、好ましく
は５００℃〜６５０℃において１時間合成状態のゼオラ
イトを仮焼すれば、メチルキヌクリジンを含まない脱陽
イオン化Ｍ態を創生するに１１ｅ分である。仮焼が真空
下で実施されるなら、もつと低い温度及び（或いは）も
つと短い仮焼時間ですむ・ 当業者には容易に明らかなよう（、有機及び金属陽イオ
ン合計前骨組構造アルミニウムの比率はゼオライトの合
成されたままの形態においては従来からのゼオライト化
学に基いての化学量論的考察が計容するより相当に高い
ものと思われることがある。しかし、この現象はＬＺ−
１３３［１１有のものでなくそして有儂物含有糸から合
成された高７リカ（オライドに一般に観察された。（オ
ライドの各有機及び金属陽イオン成分の正確な状態が知
られていないが、有機種の少くとも−ｍ＆ｉ構造中に単
に’＆ＩｊＡされているだけであり、加えてム１０４四
面体と関連して存在しないアルカリ或いはアルカす土釧
元素纏を艙促していると理論づけすることができる。い
ずれにせよ％ ＩＪ−１３３の形態が実質上ゼオクイ）
ｌ［であることに疑いはない。
化物のモル比で麦わして、次の通りである：ａＱｓ、４
０ ： ｂＢ−ｓＯ”ムｔ、ｏ、 ： ｃｌＢｉＯ，：
ｄｌｉ２．０（ここで、“ａ”は０．１〜１．５の範
囲内の値を有し、ｑｋｉ″ｎ″原子価を有するアルカリ
金属或いはアルカリ土類金属陽イオンであり、′ｂ”嬬
０．５〜２．５の範囲内の値を有し、（ａ＋ｂ）の値は
０．９〜３．５でありＳ恩はメチルキヌクリジンイオン
な褒し、１Ｃ”は１０〜ＳＯ，好ましくは１５〜５０の
値を有し、そして“ｄ”は脱水度及び結晶内細孔容積部
が有機或いは金属陽イオン種により占められる程度に依
存して零〜約１５の値を有する。合成されたままの形態
のゼオライト、−これは脱水された（活性化された）ｍ
ｉｌｌを含みうるがイオン交換或いは有−成分を分解す
るに充分に高い濃度即ち少くとも４００℃、好ましくは
ＳＯＯ〜６５０℃においての仮焼から生成する形態を含
まない−は、少くとも以下の表ｆＫｊｉ示されるｄ−間
隔を含む固有のＷａＳ末回折模様を１する： 褒 ｙ １３．７±０．２ ６．５６−［３７Ｂ１４．２±０．
２ ６．３３−［１５Ｂ１７．３±０．３ ５．２１−
５．０４ Ｂ１９．２±０．３ ４．７０−４．
５５ Ｍ８１９．７±０．２ ４．５５−４．
４６ Ｂ２４．３±０．３ ３．７１−３．６２
Ｂ２５．７±０．２ ３．４９−３．４４ Ｍ２７．
３±０．２ ３．２９−３．２４ Ｍ２７．９±０．
３ ３．２３−３．１６ Ｍ２８．５±０．２ ３．
１５−３．１１ Ｍ２９．６±０．２ ３．０４−３
．００ Ｍ合成状態のゼオライトの有機陽イオンは、
結晶構造の原子空間配置への考察、有機錫イオン自体及
び結晶格子内でこれら陽イオンが占める位置により通常
的な考え方においてはイオン交換可能であるとは考えら
れない。更に１これら大きな有機陽イオンは死重を閉塵
しそして従来置式のイオン交換機構による結晶構造内へ
のまたそこから外へのもつと小さな金属陽イオン種の通
電の出入りを阻止する傾向がある。しかし、有機陽イオ
ン―並びに歇藏４ｔＩＩＩ成分を死重な遍して欺出すに
光分小さな分子或いは原子分裂片に熱的に或いは化学的
に分解することが可能である。ム１０，８面体と関連す
る有機陽イオン社、このやり方により１アンモニウム或
いは水嵩陽イオンに転換でき、後者は通常の態様でイオ
ン交換可能である。大気中央くとも４００℃、好ましく
は５００℃〜６５０℃において１時間合成状態のゼオラ
イトを仮焼すれば、メチルキヌクリジンを含まない脱陽
イオン化Ｍ態を創生するに１１ｅ分である。仮焼が真空
下で実施されるなら、もつと低い温度及び（或いは）も
つと短い仮焼時間ですむ・ 当業者には容易に明らかなよう（、有機及び金属陽イオ
ン合計前骨組構造アルミニウムの比率はゼオライトの合
成されたままの形態においては従来からのゼオライト化
学に基いての化学量論的考察が計容するより相当に高い
ものと思われることがある。しかし、この現象はＬＺ−
１３３［１１有のものでなくそして有儂物含有糸から合
成された高７リカ（オライドに一般に観察された。（オ
ライドの各有機及び金属陽イオン成分の正確な状態が知
られていないが、有機種の少くとも−ｍ＆ｉ構造中に単
に’＆ＩｊＡされているだけであり、加えてム１０４四
面体と関連して存在しないアルカリ或いはアルカす土釧
元素纏を艙促していると理論づけすることができる。い
ずれにせよ％ ＩＪ−１３３の形態が実質上ゼオクイ）
ｌ［であることに疑いはない。
存在する有機種な分解する（充分に高い濃度での仮焼Ｋ
ｌｌ！シて、ＬＫ−１３３のＸ纏粉末回折模様は幾分変
化することを銘記されたい。もつとも顕著な変化は多数
のｄ間ＷｉＫ対する強度値に表われる。
ｌｌ！シて、ＬＫ−１３３のＸ纏粉末回折模様は幾分変
化することを銘記されたい。もつとも顕著な変化は多数
のｄ間ＷｉＫ対する強度値に表われる。
ライン位置の僅かの変位並びに有機種の除＊による一本
以上のラインの出現或いは消失も認められる。しかし、
これら変化はゼオライト構造の基本的形態の変化を示す
ものでなく、そのＸ線粉末−折模様は以下の表Ｖに呈示
される。
以上のラインの出現或いは消失も認められる。しかし、
これら変化はゼオライト構造の基本的形態の変化を示す
ものでなく、そのＸ線粉末−折模様は以下の表Ｖに呈示
される。
慶 Ｖ
１３．５±０．２ ６．６６−６．４６ Ｍ１３．７
±０．２ ［５６−６，３７８１４，２±０．２ ６
．３３−６．１５ ８１７．３±０．３ ５．２１−５
．０４ Ｍ１９．２±０．３ ４．７０−４．５５
８１９．７±０．２ ４．５５−４．４６ Ｍ２４．
３±０．３ ３．７１−３．６２ Ｍｇ２５．７±０
゜２ ３４９−３．４４ Ｍ２７．３±０．２ ３．
２９−３．２４ Ｍ２７．９±０３ ３．２３−３．
１６ Ｍ上述したような合成状態のＬＷ−１３３の恢
ｔｌａＫより調製されるような、有機物を含まない形態
のゼオライトは−それ自体で或いは続いてのイオン交換
俵、次の酸化物モル比で褒わされる無水状態の化学組成
を有する： Ｘ）１２九〇：ム１，０． ： ｙ８ｉ０□ここで、Ｍ
Ｉ′はアンモニウム、水素或いは金属陽イオンであり、
ＩＩＸＩＩは零〜１．１の値であり、＋ｙ″はｌＯ〜８
０、好ましくＷ′ｉ、１５〜５０の値を有し、鋏ゼオラ
イト扛前配褒ＶＫ呈示したｄ間隔を少くとも含むｘＩＩ
粉末−折模様を持つ０ 前述したように％Ｌ！−１３３及びＬｌ−１３２は一般
に同じ反応ゲルから共晶出生酸物とじて一＠に生成され
る。生成される種各々の比率は関与する様々の工程パラ
メータに依存する。反応混合物中のシリカ源としてシリ
カゾルの使用、反応温度を低“目にすること及び晶出時
間を延長することｄＬ！−１３２の製造を促成する傾向
があるｏｉｌＪＩらくこれは既に形成されたＬＷ−１３
３の再転化によるものであろう。ＬＺ−１３３は、比較
的高い反応温度１より短い品出時間及び反応ゲル中の主
りリカ源として沈殿非晶出シリカの使用により促成され
る〇ゼオライ） ＬＺ−１３３は、酸化物のモル比で表
わしての組成が次の範Ｈ内に入るゲルからの結晶化によ
り熱水反応により調製されうる： １．０ム１，０． ： １０−８０−８Ｏ，： ０．３
−５．６Ｂ、０ ：１．０−５．０Ｑ２．０：１６０−
６００４０ここで１′″′ＩＬ”はメチル中ヌクリジン
イオンを表し、′Ｑ′はアルカリ金属或いはアルカリ土
類金Ｉ１４陽イオンを表しく好ましくはナトリウム、カ
リウム戚いはヤクウムのようなアルカリ金属陽イオン）
、そして″ｎ”は金１４１ｉｉイオンの原子価を表す。
±０．２ ［５６−６，３７８１４，２±０．２ ６
．３３−６．１５ ８１７．３±０．３ ５．２１−５
．０４ Ｍ１９．２±０．３ ４．７０−４．５５
８１９．７±０．２ ４．５５−４．４６ Ｍ２４．
３±０．３ ３．７１−３．６２ Ｍｇ２５．７±０
゜２ ３４９−３．４４ Ｍ２７．３±０．２ ３．
２９−３．２４ Ｍ２７．９±０３ ３．２３−３．
１６ Ｍ上述したような合成状態のＬＷ−１３３の恢
ｔｌａＫより調製されるような、有機物を含まない形態
のゼオライトは−それ自体で或いは続いてのイオン交換
俵、次の酸化物モル比で褒わされる無水状態の化学組成
を有する： Ｘ）１２九〇：ム１，０． ： ｙ８ｉ０□ここで、Ｍ
Ｉ′はアンモニウム、水素或いは金属陽イオンであり、
ＩＩＸＩＩは零〜１．１の値であり、＋ｙ″はｌＯ〜８
０、好ましくＷ′ｉ、１５〜５０の値を有し、鋏ゼオラ
イト扛前配褒ＶＫ呈示したｄ間隔を少くとも含むｘＩＩ
粉末−折模様を持つ０ 前述したように％Ｌ！−１３３及びＬｌ−１３２は一般
に同じ反応ゲルから共晶出生酸物とじて一＠に生成され
る。生成される種各々の比率は関与する様々の工程パラ
メータに依存する。反応混合物中のシリカ源としてシリ
カゾルの使用、反応温度を低“目にすること及び晶出時
間を延長することｄＬ！−１３２の製造を促成する傾向
があるｏｉｌＪＩらくこれは既に形成されたＬＷ−１３
３の再転化によるものであろう。ＬＺ−１３３は、比較
的高い反応温度１より短い品出時間及び反応ゲル中の主
りリカ源として沈殿非晶出シリカの使用により促成され
る〇ゼオライ） ＬＺ−１３３は、酸化物のモル比で表
わしての組成が次の範Ｈ内に入るゲルからの結晶化によ
り熱水反応により調製されうる： １．０ム１，０． ： １０−８０−８Ｏ，： ０．３
−５．６Ｂ、０ ：１．０−５．０Ｑ２．０：１６０−
６００４０ここで１′″′ＩＬ”はメチル中ヌクリジン
イオンを表し、′Ｑ′はアルカリ金属或いはアルカリ土
類金Ｉ１４陽イオンを表しく好ましくはナトリウム、カ
リウム戚いはヤクウムのようなアルカリ金属陽イオン）
、そして″ｎ”は金１４１ｉｉイオンの原子価を表す。
好ましくは、酸化物モル比で表わしてのゲル組成は次の
＠円内に入るべきである： １．０ム１，０． ：１５−５０１１０． ： ２．．
０−４．００チルキヌタリジン） ２０ ： １．０−
４．５ Ｎａ ！Ｏ： ３５Ｇ −４５０Ｈ，０ 水性反応混合物を調製するに当ってゼオライト合成に使
用される従来からの試薬が好適に使用される。アルミナ
は、活性アルミナ、α−アルミナ、ｒ−アルミナ、ベー
マイト、疑似ベーマイト、アルミナ三水塩、水酸化アル
ミニウム或いはアルミン酸ナトリウムから得られる。シ
リカは、沈麿シリカ、珪酸ナトリウム、シリカゾル或い
はシリカエーロゲルから得られる。沈殿シリカが好まし
い。
＠円内に入るべきである： １．０ム１，０． ：１５−５０１１０． ： ２．．
０−４．００チルキヌタリジン） ２０ ： １．０−
４．５ Ｎａ ！Ｏ： ３５Ｇ −４５０Ｈ，０ 水性反応混合物を調製するに当ってゼオライト合成に使
用される従来からの試薬が好適に使用される。アルミナ
は、活性アルミナ、α−アルミナ、ｒ−アルミナ、ベー
マイト、疑似ベーマイト、アルミナ三水塩、水酸化アル
ミニウム或いはアルミン酸ナトリウムから得られる。シ
リカは、沈麿シリカ、珪酸ナトリウム、シリカゾル或い
はシリカエーロゲルから得られる。沈殿シリカが好まし
い。
好適には、結晶化過程は約１００〜２００℃、好ましく
は１２５〜１５０℃の範閥内の温度で実施され、圧力は
自己尭生圧である。生成物が晶出するまで行われる。そ
の後、生成物はろ過され、洗滌されそして乾燥される。
は１２５〜１５０℃の範閥内の温度で実施され、圧力は
自己尭生圧である。生成物が晶出するまで行われる。そ
の後、生成物はろ過され、洗滌されそして乾燥される。
ゼオライトＬｌ−１３３を調製する為の方法を次の例に
より例示する。
より例示する。
例１
（ａ）水酸化１ｆｋＦヌクリジ７００１ＱＯＩｉ）の１
ＩＩＩ先ず、１２６．２Ｆのキヌクリジン（１−アずビ
シタａ （２＝２＊２）オクタン）が凝装置、温度計及
び不活性ブツスチツク玉日月状攪拌翼付きガラス攪拌俸
を装備しｅｌｌ春量の３ネツク丸鷹フツスコ内で１２６
．２ｆの水中Ｋｉｌ解された。定滴ろう斗を使用して、
１６２．５ Ｆの沃化メチル（ＯＨ，Ｉ）が激しく混合
しながらキヌクリジンＳ液中に徐々に添加された。５３
℃の温度上昇が観察された。
ＩＩＩ先ず、１２６．２Ｆのキヌクリジン（１−アずビ
シタａ （２＝２＊２）オクタン）が凝装置、温度計及
び不活性ブツスチツク玉日月状攪拌翼付きガラス攪拌俸
を装備しｅｌｌ春量の３ネツク丸鷹フツスコ内で１２６
．２ｆの水中Ｋｉｌ解された。定滴ろう斗を使用して、
１６２．５ Ｆの沃化メチル（ＯＨ，Ｉ）が激しく混合
しながらキヌクリジンＳ液中に徐々に添加された。５３
℃の温度上昇が観察された。
沃化メチル＃１液のｓｒ完Ｔ俵、癖液全体がもう２０＃
関激しく混合された。総計約４１５１ｆ）＠液生成物が
回収された（＃算６！１．５ ｆｉ量襲舅ｅＱＩ ）、
生成物を化学的（分析した結果、３．６重量≦窒嵩及び
２６．１重量弧炭素を有した（０／Ｎ比＝＆５：１！論
−比＝８．０） （ｂ） Ｌｌ−１３３の調製 ７０、５ ｆの蒸留水、２４．Ｉｊｆの沈膚非晶質７す
＊（ｓ４ｚｉＢ１≦１１０．含有）及び２７．２ Ｆの
沃化メチルキヌクリジンが混合しながらこの順序でビー
★に加えられた◇その後、別のピー力で、３．８Ｆ＃）
ｌｌ留水がアルミン酸ナトリウムに、ｍえられ１龜と攪
拌を加えて高温アルミン酸ナトリウムを形成し％後者が
既に調製した７リカーメチルキヌクリジングルにアルオ
ン酸ナトリウム溶液を調製するのに使用したビー力の洗
滌水１０Ｆと共に添加された。生成量終反応ゲルは充分
に混合されそして次の酸化物モル組成を有した： １．０ム１，０． ： ２７．３１１０． ： ３．６
Ｎａ、Ｏ： ５．６０．１１１．）ＩＩ ： ４２０Ｈ
，Ｏ。
関激しく混合された。総計約４１５１ｆ）＠液生成物が
回収された（＃算６！１．５ ｆｉ量襲舅ｅＱＩ ）、
生成物を化学的（分析した結果、３．６重量≦窒嵩及び
２６．１重量弧炭素を有した（０／Ｎ比＝＆５：１！論
−比＝８．０） （ｂ） Ｌｌ−１３３の調製 ７０、５ ｆの蒸留水、２４．Ｉｊｆの沈膚非晶質７す
＊（ｓ４ｚｉＢ１≦１１０．含有）及び２７．２ Ｆの
沃化メチルキヌクリジンが混合しながらこの順序でビー
★に加えられた◇その後、別のピー力で、３．８Ｆ＃）
ｌｌ留水がアルミン酸ナトリウムに、ｍえられ１龜と攪
拌を加えて高温アルミン酸ナトリウムを形成し％後者が
既に調製した７リカーメチルキヌクリジングルにアルオ
ン酸ナトリウム溶液を調製するのに使用したビー力の洗
滌水１０Ｆと共に添加された。生成量終反応ゲルは充分
に混合されそして次の酸化物モル組成を有した： １．０ム１，０． ： ２７．３１１０． ： ３．６
Ｎａ、Ｏ： ５．６０．１１１．）ＩＩ ： ４２０Ｈ
，Ｏ。
その俵、合成ゲルがポリテトラフルオルエチレン製Ｓ−
内に置かれ、次いでこの容器はステンレス鋼反応器内に
密閉され、そして２００℃で４５時間熱威された。固体
反応生成物がろ過により回収され、水で洗滌されそして
屑Ｈ湿度で乾燥された。生成物はＸｍｋｉ折によりゼオ
ライトＬｚ−１３３としてＦ４定された。反覆された合
成からの生成物の化学組成は次の通りであった。
内に置かれ、次いでこの容器はステンレス鋼反応器内に
密閉され、そして２００℃で４５時間熱威された。固体
反応生成物がろ過により回収され、水で洗滌されそして
屑Ｈ湿度で乾燥された。生成物はＸｍｋｉ折によりゼオ
ライトＬｚ−１３３としてＦ４定された。反覆された合
成からの生成物の化学組成は次の通りであった。
５．３ｗｔ、１ｊＬｌ、０ｓ７４．６ｖｔ、１８１０２
１．２ｖｔ、％Ｎａ、０ １０．５Ｗｔ、１０ １．
７ｖｒｔ−ＩＮ及び１６８ｖｔｊＧ損失（１０００℃に
おいて着火） 酸化物のモル比で表わしての無水状態の化学組成は次の
通りであった： １．０ ＡＩ、Ｏｓ ： ２３．９８１０ｍ ： ０．
３７ Ｎａ、０ ’１．０５ （０、Ｈｏ、Ｎ”）ｚＯ
。
１．２ｖｔ、％Ｎａ、０ １０．５Ｗｔ、１０ １．
７ｖｒｔ−ＩＮ及び１６８ｖｔｊＧ損失（１０００℃に
おいて着火） 酸化物のモル比で表わしての無水状態の化学組成は次の
通りであった： １．０ ＡＩ、Ｏｓ ： ２３．９８１０ｍ ： ０．
３７ Ｎａ、０ ’１．０５ （０、Ｈｏ、Ｎ”）ｚＯ
。
合成された状態のＬＷ−１３３は次のｘｌｌ１Ｍ粉末回
折模様を示した。この回折模様は、混合す） ＩＪウム
及びメチル午ヌクリジン陽イオン形態にある他のすべて
の末＆焼ゼオライトＬｌ−１３３組成物の回折模様と実
質上同じである。
折模様を示した。この回折模様は、混合す） ＩＪウム
及びメチル午ヌクリジン陽イオン形態にある他のすべて
の末＆焼ゼオライトＬｌ−１３３組成物の回折模様と実
質上同じである。
９．８ ９．０３ ９
１２．１ ７．３１ ９
１３．５ ６．５６ ３１
１３．８ ６．４２ ２６
１４．２ ６．２４ ２４
１４．６ ６．０７ １０
１６．２ ５．４７ １１
１７．２ ５．１６ ３２
１７．８ ４．９８ ６
１８．１ ４．９０ ８
２θ ａ（ｆ） Ｉ／Ｉ。
１８．５ ４．８０ １８１９．３
４．６０ １００１９．８
４．４８ ３４２０．９ ４．
２ ｓ ９ （ｓｈ）２０．６
４．３１ ９２１．４ ４．１
５ ２０２２．８ ３．９０
２４２３．４ ３．８０ １３２
４．３ ３．６１６ ６２２４．９
３．５８ １１２５．８
３．４５ ２８２７−２ ３．
２８ ２３２７．８ ３．２１
２９２８．４ ３．１４ ２６
２ｇ、６ ３．１２ ２７２９．
６ ３．０２ ２７３０．３
２．９０５ ６３１．８ ２
．８８５ ２３２．２ ２．７８０
４３２．９ ２．７２２ ３３３．８
２．６５２ ８３４．９
２．５７１ ２３５．８ ２．
３２１ １１（ｓｈｗ肩） （Ｃ）上記（ｂ） において人手された固体結晶性生成
物の一部が大気中６００℃において２時間仮焼された。
４．６０ １００１９．８
４．４８ ３４２０．９ ４．
２ ｓ ９ （ｓｈ）２０．６
４．３１ ９２１．４ ４．１
５ ２０２２．８ ３．９０
２４２３．４ ３．８０ １３２
４．３ ３．６１６ ６２２４．９
３．５８ １１２５．８
３．４５ ２８２７−２ ３．
２８ ２３２７．８ ３．２１
２９２８．４ ３．１４ ２６
２ｇ、６ ３．１２ ２７２９．
６ ３．０２ ２７３０．３
２．９０５ ６３１．８ ２
．８８５ ２３２．２ ２．７８０
４３２．９ ２．７２２ ３３３．８
２．６５２ ８３４．９
２．５７１ ２３５．８ ２．
３２１ １１（ｓｈｗ肩） （Ｃ）上記（ｂ） において人手された固体結晶性生成
物の一部が大気中６００℃において２時間仮焼された。
仮焼生成物は次のデータにより特性づけられれるＸ１１
回折模様を有した。この模様は、５００℃以上で有嶺陽
イオンを排除するに充分の時間仮焼されそして金属陽イ
オンがナトリウム陽イオンから成る鉋のすべてのＬＷ−
１３３組成物の一新模様と実質上同じである。
回折模様を有した。この模様は、５００℃以上で有嶺陽
イオンを排除するに充分の時間仮焼されそして金属陽イ
オンがナトリウム陽イオンから成る鉋のすべてのＬＷ−
１３３組成物の一新模様と実質上同じである。
９．８ ９．０３ ３３
１６．２ ５．４７ ７１７．３
５．１３ １４２ｇ、５ ３．１３
２９（Ｂ′Ｈ＝肩） （ｄ）前記（Ｃ）の叡ｇ／Ａ生成物について標準的なマ
ツクベインーバクル（ｉ［ｃｌａｉｎ −１１ａｋｒ
）重力式吸着装置を使用して吸着容量が漏電された。次
のデータが３５０’Ｃにおいて真空下で１＠時間賦活さ
れたテンプルについて得られた。
５．１３ １４２ｇ、５ ３．１３
２９（Ｂ′Ｈ＝肩） （ｄ）前記（Ｃ）の叡ｇ／Ａ生成物について標準的なマ
ツクベインーバクル（ｉ［ｃｌａｉｎ −１１ａｋｒ
）重力式吸着装置を使用して吸着容量が漏電された。次
のデータが３５０’Ｃにおいて真空下で１＠時間賦活さ
れたテンプルについて得られた。
本６．５時間後
仮焼生成物の凡才は、ｎ−ヘキすン＜＋、ｓｉの動的直
径）の吸着及びイノブタン（ｓ、ｏｆの動的直径）の吸
着が実質零の事実から示されるように４．３１である＠ 例２−４ 上記ＮＩＫＩＩＩ述したのと同様の合成手順を使用して
、ＩＪ−１３２の３つの追膣的調製物が以下の慶に示す
試剤及び条件を使用して作製された０すぺでの調製物に
おいて、生成物は不純物としてゼオライトＬ！−１３２
を少量伴うＬ嶌−１３３であった。
径）の吸着及びイノブタン（ｓ、ｏｆの動的直径）の吸
着が実質零の事実から示されるように４．３１である＠ 例２−４ 上記ＮＩＫＩＩＩ述したのと同様の合成手順を使用して
、ＩＪ−１３２の３つの追膣的調製物が以下の慶に示す
試剤及び条件を使用して作製された０すぺでの調製物に
おいて、生成物は不純物としてゼオライトＬ！−１３２
を少量伴うＬ嶌−１３３であった。
何５
ゼオライ） Ｌｌ−１３３の触媒活性な画題する為、ｎ
−ブタンの接触分解における触媒としてテンプルが使用
された。選択されたテンプルは上記１１２の生成物であ
り１これを水酸化ナトリウム溶液で洗い１続いて埴酸で
洗いそして６００℃で仮焼した＠約５ｆＩＤｔンブル（
２０〜４０米国標準メツ７：Ｌ）が１／２インチ外径の
石英管反応器内に置かれそしてその場で乾燥へリフ五の
気流中で２０００１１”７分）５００℃において６０分
間賦活された０その後−ヘリウム中２モル％ｎ−ブタン
の混合物から成る原料が５０ａ＊”７分の流量で４０分
間触媒サンプル上に遍された０生成物流れは１０分間隔
で分析された。その後、（オフィ）ＬＺ−１３３の触媒
活性を決定する為擾−次反応達度定数（Ｋｇ）が計算さ
れた。仮焼ＩＪ−１３３に増する！−は３．８であるこ
とが見出された。比較として、Ｎ１１４− Ｙ ４オラ
イドに９＃する五−値は１．１である。
−ブタンの接触分解における触媒としてテンプルが使用
された。選択されたテンプルは上記１１２の生成物であ
り１これを水酸化ナトリウム溶液で洗い１続いて埴酸で
洗いそして６００℃で仮焼した＠約５ｆＩＤｔンブル（
２０〜４０米国標準メツ７：Ｌ）が１／２インチ外径の
石英管反応器内に置かれそしてその場で乾燥へリフ五の
気流中で２０００１１”７分）５００℃において６０分
間賦活された０その後−ヘリウム中２モル％ｎ−ブタン
の混合物から成る原料が５０ａ＊”７分の流量で４０分
間触媒サンプル上に遍された０生成物流れは１０分間隔
で分析された。その後、（オフィ）ＬＺ−１３３の触媒
活性を決定する為擾−次反応達度定数（Ｋｇ）が計算さ
れた。仮焼ＩＪ−１３３に増する！−は３．８であるこ
とが見出された。比較として、Ｎ１１４− Ｙ ４オラ
イドに９＃する五−値は１．１である。
ＬＺ−１３３の疎水表ｉｍ特性はＬｍ−１３２０＋ｔＬ
Ｋ非常ＫＩ［似している。Ｌｉ−１３３の１１面特性が
、エタノール−水層とう試験により示された０例１ （
ｂ）ＯＪｌｌｌｌ豹叙煽ナンプルの１ｒサンプルが小さ
な皇−σんＩＩｃｍ加された。５ｖｉｔ的仮縫手順は、
ナンプル温度を１００″ＣＫＪＩ温し、続いて１００℃
／時間の昇温速度によう温度が２０００．３０００．４
００”及びｓｏｏ’ｃに這する時１時間の間欠的保持時
間を置いて最終温度が５９０’ＣＫ達するまで昇温した
０昇温中ナンプには窒素ガスバージ下に置かれた・温度
が５ｓｏｔ：に達した時、サンプルは酸素中で１時間仮
焼された。５．０容１襲０２Ｍ、ＯＨ水溶液・１Ｑｅｃ
が導入された。びんは密閉されそして光分に振とうされ
た。液体がガスクロ！トゲラフイーにより分析されそし
て結果ヰ全体で１４．９≦エタノール除★を示した。比
較の為、酸洗滌シリカライトｔｉＭＩ濤液から２３幡エ
タノールを除資した０ 日 代雇人の氏名 倉 内 基 弘’１．謀、Ｊ−食 橋
ｓ１１″でろ 第１頁の続き ０発 明 者 ニブイス・マリ−・フラニジエン 米国ニューヨーク州ホワイト・ プレインズ・ウッドランド・ヒ ルズ・ロウド５０２ −１３（
Ｋ非常ＫＩ［似している。Ｌｉ−１３３の１１面特性が
、エタノール−水層とう試験により示された０例１ （
ｂ）ＯＪｌｌｌｌ豹叙煽ナンプルの１ｒサンプルが小さ
な皇−σんＩＩｃｍ加された。５ｖｉｔ的仮縫手順は、
ナンプル温度を１００″ＣＫＪＩ温し、続いて１００℃
／時間の昇温速度によう温度が２０００．３０００．４
００”及びｓｏｏ’ｃに這する時１時間の間欠的保持時
間を置いて最終温度が５９０’ＣＫ達するまで昇温した
０昇温中ナンプには窒素ガスバージ下に置かれた・温度
が５ｓｏｔ：に達した時、サンプルは酸素中で１時間仮
焼された。５．０容１襲０２Ｍ、ＯＨ水溶液・１Ｑｅｃ
が導入された。びんは密閉されそして光分に振とうされ
た。液体がガスクロ！トゲラフイーにより分析されそし
て結果ヰ全体で１４．９≦エタノール除★を示した。比
較の為、酸洗滌シリカライトｔｉＭＩ濤液から２３幡エ
タノールを除資した０ 日 代雇人の氏名 倉 内 基 弘’１．謀、Ｊ−食 橋
ｓ１１″でろ 第１頁の続き ０発 明 者 ニブイス・マリ−・フラニジエン 米国ニューヨーク州ホワイト・ プレインズ・ウッドランド・ヒ ルズ・ロウド５０２ −１３（
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 り酸化物のモル比で表わして次の化学組成工Ｍ２／ｎｏ
：ム１２０１ ： ７８ｆ０２ ： ｚＲｚＯ（ここで
、′″Ｍ“は原子価“ｎ”を有する少くとも一種の陽イ
オンであり〜＠Ｘ”は零〜３．５の値を有し、ｙ”は１
０〜８０の値を有しそして１ｚ”は零〜１５の値を１す
る） を有しそして１ｌＦＪ［な説明において呈示する表置、
ｍｙ或いは慶ＶＫ示されるｄ−間隔を少くとも含むｘｉ
ｍｓ車回折模様を有する結晶性アル建）珪酸埴（オフイ
ト組成物。 ２） Ｙ カ１５〜５０ ｆＪ値ヲ有Ｔｂ＊ｆｆｔｆｌ
求（Ｄ範囲第１項記載のゼオライト組成物。 ３）表Ｗ（呈示されたｄ−間隔を少くとも含むＸ線粉末
回折模様を有する特＃’Ｆｄ求の範囲第１項記載りゼオ
ライト組成物。 り表ＶＫｊｔ示されたｄ−間隔を少くとも含むＸ線粉末
回折模様を有する特ｆｆ＃求の範１！Ｊ１１項記載のゼ
オライト組成物０ ５）ｉｌｌ化物のモル比で表わして 龜Ｑｌ／ｎｏ ” ｂ凰、０ ： ム１１０１ ：
ｃｌｌｉｏ、： ａＨ！０（ここで、′ａ′は０
．１〜１．５の範履内の値を有し、Ｑはｎ＃の原子価を
有するアルカリ金属或いはアルカリ土類金属陽イオンで
あり、ｂ”Ｆｉｏ、 ５〜２．５の範囲内の値を有し、
（ａ ＋ ｂ ）の値＃ｉ０．９〜３．５であり、”１
１″はメチルキヌクリジンイオンを表し一曽Ｃ”はｌＯ
〜８００値を有し干して′″ｄ”は零〜１５の値を有す
る） なる合成されたままの被層の化学組成を有し１そして褒
ＷＫ呈示されるｄ−間隔を少くとも含むＸ＊＊末回折模
様を有する結晶性アル宅ノ珪酸埴ゼオツイト組成物０ ６） ｃが１５〜５０の値を有する特許請求の範囲ＪＩ
５ＪＪ記載の（オライド組成物。 ７）ｘが零〜１．１の値を有しモして′″Ｍ″がアンモ
二りム、水素或いは金属から成る群から選択される１１
＃’ＦＩＩ累の範１ｌＪ１１１４項記載のｌオライド組
成物０８）特岬−草Ｏ＠ｌ！ＪＩＩ５項記載の組成物な
少くとも４００℃から結晶崩Ｊｌｌ温度までの温度にお
いて仮焼することから生成される結晶性アル建ノ珪酸塩
組成物。 り極性の小さな分子種をもつと大きな極性を有する少く
とも一檻の鉋の分子種−これら分子ａは４．３ムを越え
ない動的直径を有するーから分離する方法であって ＊
記混合物を少くとも部分的に賦活された待針請求の範囲
第１項或いは５項記載の結晶性ゼオライトモレキュラー
シープと接触することから成る前配分一方法。 １０） ｇ性の大きな分子種が水である待針請求の颯閤
嬉９項配執り方法。 １１）炭化水素転化条件の下で炭化水素を少くとも部分
的に賦活されたＩＩ奸ｄ求のａ目薬１項或いは５項記載
の（オフイトから成る触媒組成物と０触することから成
る炭化水嵩接触転化方法。
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0153207B2 JPH0153207B2 (ja) | 1989-11-13 |
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Family Applications (1)
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