JPS58177950A - オキサゾリンとアミンからのｎ−（２−アミノエチル）アミドの製法 - Google Patents
オキサゾリンとアミンからのｎ−（２−アミノエチル）アミドの製法Info
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- JPS58177950A JPS58177950A JP57057415A JP5741582A JPS58177950A JP S58177950 A JPS58177950 A JP S58177950A JP 57057415 A JP57057415 A JP 57057415A JP 5741582 A JP5741582 A JP 5741582A JP S58177950 A JPS58177950 A JP S58177950A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−オキサゾリン又は２−オキサジン、又は２
−引キサシリニウム又はオキサジニウムとアミンからの
Ｎ−（２−アミノエチル）アミド又はジデミンの製法に
関する。
−引キサシリニウム又はオキサジニウムとアミンからの
Ｎ−（２−アミノエチル）アミド又はジデミンの製法に
関する。
オキサゾリンと塩酸からのＮ−（２−置換エチル）アミ
ドで示されるとおシ知られている。
ドで示されるとおシ知られている。
の様な他の置換基がＣ１の代りに置換できる。
全上記反応のＨＣｌの代シに使うオキサゾリンとアニリ
ンの反応全記載している。
ンの反応全記載している。
コーメンデイらはｏＬｅｍｉＣａｌＡｂ８ｔｒｕｔ８３
８ ： ＩＭＤ５ｆに反全開示している。
８ ： ＩＭＤ５ｆに反全開示している。
７ランプはＣｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｔｔｙｓ
ＬＸＸＩ 、 Ａｌ１ 、４８３□（１９７１）の藝頁
に、Ｎ−（２−ブロモエテル）ベンズアミドとジエチル
アミン金ベンゼン中に混合し沸とうさせると２−フェニ
ル−２−オキサゾリンが生成されると開示している。
ＬＸＸＩ 、 Ａｌ１ 、４８３□（１９７１）の藝頁
に、Ｎ−（２−ブロモエテル）ベンズアミドとジエチル
アミン金ベンゼン中に混合し沸とうさせると２−フェニ
ル−２−オキサゾリンが生成されると開示している。
０スナテらはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、 ＩＸ、１７ト
８２（１９６０）中にアンモニアとジメチルアミンを置
換２−オキサゾリンと反応さダウドらの１９７７年３月
２９日の米国特許第４，０１４，８８吋はオキサゾリン
とエチレンジアミンとの反応によル２−エチルー２−イ
ミダシリンとエタノールアミンが生成されることを開示
している。
８２（１９６０）中にアンモニアとジメチルアミンを置
換２−オキサゾリンと反応さダウドらの１９７７年３月
２９日の米国特許第４，０１４，８８吋はオキサゾリン
とエチレンジアミンとの反応によル２−エチルー２−イ
ミダシリンとエタノールアミンが生成されることを開示
している。
カイザーらの１９７８年４月２５日の米国特許第４，０
８６，２７４号は２−オキサゾリンと硫化水素の反応に
よるＮ−（２−メルカグトエチル）アルカンアミドの製
法を開示している。ベラシスキイらの１９７８年４月２
５日の米国特許第４，０８６，２７３号は脂肪族メルカ
プタンと２−オキサゾリンからのβ−アミノエチル硫化
物の製法を開示している。
８６，２７４号は２−オキサゾリンと硫化水素の反応に
よるＮ−（２−メルカグトエチル）アルカンアミドの製
法を開示している。ベラシスキイらの１９７８年４月２
５日の米国特許第４，０８６，２７３号は脂肪族メルカ
プタンと２−オキサゾリンからのβ−アミノエチル硫化
物の製法を開示している。
Ｒ１
をもつ１又は２以上の化合物を式■：
をもつアミンと反応させることを特徴とする式■：で示
されるＮ−（２−置換アミノエチル）アミドの製法でろ
ランターイオンであシ、ＲｏからＲ７までは各々水素、
脂肪族又は脂環族又は芳香族基又は不活性置換基を有す
る脂肪族、脂環族又は芳香族基であシ、Ｒ８とＲｏは各
々水素、脂肪族又は脂環族又は不活性置換基を有する脂
肪族又は脂環族基であるか、又はＲ８および（又は）Ｒ
ｏは Ｒ□０ＮＨ２（但しＲｌｏは少なくも４個の炭素
原子によって２個の窒素原子が分離されている炭素原子
４乃至２５をもつ脂肪族又は脂環族又は不活性置換基を
有する脂肪族又は脂環族鎖を表わす）であるか、又はＲ
８９Ｂ、および中間窒素原子は４乃至７員の不活性置換
基を有するか又は有しない脂肪族複素環を形成しており
、且つｂはゼロ又はｌである。
されるＮ−（２−置換アミノエチル）アミドの製法でろ
ランターイオンであシ、ＲｏからＲ７までは各々水素、
脂肪族又は脂環族又は芳香族基又は不活性置換基を有す
る脂肪族、脂環族又は芳香族基であシ、Ｒ８とＲｏは各
々水素、脂肪族又は脂環族又は不活性置換基を有する脂
肪族又は脂環族基であるか、又はＲ８および（又は）Ｒ
ｏは Ｒ□０ＮＨ２（但しＲｌｏは少なくも４個の炭素
原子によって２個の窒素原子が分離されている炭素原子
４乃至２５をもつ脂肪族又は脂環族又は不活性置換基を
有する脂肪族又は脂環族鎖を表わす）であるか、又はＲ
８９Ｂ、および中間窒素原子は４乃至７員の不活性置換
基を有するか又は有しない脂肪族複素環を形成しており
、且つｂはゼロ又はｌである。
本発明の好ましい実施態様は反応全触媒するに十分な触
媒量の触媒によって触媒される。上記触媒はルイスの酸
又は非求核的カウンターイオンをもつプロトン酸である
。
媒量の触媒によって触媒される。上記触媒はルイスの酸
又は非求核的カウンターイオンをもつプロトン酸である
。
本発明の方法に使われるオキサゾリンおよびオキサジン
は（上式のみはオキサゾリンにおいてはゼロでＩｆｆま
たオキサジンにおいて＃−ｉ１である）をもつ。オキサ
ゾリンが好ましい。
は（上式のみはオキサゾリンにおいてはゼロでＩｆｆま
たオキサジンにおいて＃−ｉ１である）をもつ。オキサ
ゾリンが好ましい。
本発明方法の２−オキサゾリン及び２−オキサジンは一
般に知られた化合物である。これらの合成法は上記フラ
ングおよびシーリガーらの文献で論じられている。オキ
サゾリンの特殊製法はカイザーの１９８０年５月２０日
の米国特許第４．２０３，９００号に開示されている。
般に知られた化合物である。これらの合成法は上記フラ
ングおよびシーリガーらの文献で論じられている。オキ
サゾリンの特殊製法はカイザーの１９８０年５月２０日
の米国特許第４．２０３，９００号に開示されている。
Ｒ１は水素又は一般に炭素原子２５までをもつ脂肪族又
は芳香族基又は不活性置換基を有する脂肪族又は芳香族
基である。Ｒ□は重合体主鎖の結合でろりうる。例えば
シーツらの１９７０年４月７日の米国特許第３，５０５
，２９７号に記載の様なホモ重合体又はへテロ重合体で
ア夛うる構造式：の結合であシうる。共単量体はアミン
と反応しない反応性度をもつもの、例えばスチレン、ビ
ニルピリジン、エチレン等に限られる。
は芳香族基又は不活性置換基を有する脂肪族又は芳香族
基である。Ｒ□は重合体主鎖の結合でろりうる。例えば
シーツらの１９７０年４月７日の米国特許第３，５０５
，２９７号に記載の様なホモ重合体又はへテロ重合体で
ア夛うる構造式：の結合であシうる。共単量体はアミン
と反応しない反応性度をもつもの、例えばスチレン、ビ
ニルピリジン、エチレン等に限られる。
Ｒ□はまた例えば構造式
の様なビス−オキサゾリンを生成する第２オキサゾリン
環への結合を表わしうる。これはローランドの１９５１
年９月２５日の米国特許第２，５６９，４２８号および
キャンベルらの１９６８年１２月３１日の米国特許第３
，４１９，５２０号に開示されている。
環への結合を表わしうる。これはローランドの１９５１
年９月２５日の米国特許第２，５６９，４２８号および
キャンベルらの１９６８年１２月３１日の米国特許第３
，４１９，５２０号に開示されている。
重要なことはＲ□が反応条件のもとて他の反応体にさら
された場合不活性であることである。不活性とはＲ□が
アミンと反応せず、開環反応を立体的に妨害しないしま
たそれ自体又は他の同様分子中の他の置換基とアミンよ
シ速い速度でも！ よく似た速度でも反応しないことである。例えばＲ□は
水素、メチル、エチル、ウンデシル、ステアリル、フェ
ニル、ベンジル、ヒドロキシエチル、又はｐ−ニトロフ
ェニルでもよい。
された場合不活性であることである。不活性とはＲ□が
アミンと反応せず、開環反応を立体的に妨害しないしま
たそれ自体又は他の同様分子中の他の置換基とアミンよ
シ速い速度でも！ よく似た速度でも反応しないことである。例えばＲ□は
水素、メチル、エチル、ウンデシル、ステアリル、フェ
ニル、ベンジル、ヒドロキシエチル、又はｐ−ニトロフ
ェニルでもよい。
不活性置換基には例えばＲ□であシうる基、エーテル、
チオエーテル、アミド、ヒドロキシおよび第３級アミン
がある。
チオエーテル、アミド、ヒドロキシおよび第３級アミン
がある。
Ｒ１は炭素原子１〜１２をもつ直鎖脂肪族基が好ましく
、エチルが最もよい。Ｒ２−Ｒ３およびＲ５−Ｒ６＋１
同じでも異なっていてもよくＲ□と同じ定義をもつが、
最も好ましいのけ水素である。もちろんＲ４はオキサゾ
リン構造式中にはない。
、エチルが最もよい。Ｒ２−Ｒ３およびＲ５−Ｒ６＋１
同じでも異なっていてもよくＲ□と同じ定義をもつが、
最も好ましいのけ水素である。もちろんＲ４はオキサゾ
リン構造式中にはない。
である場合出発化合物はオキサゾリニウム（ｂがゼロで
ある）又はオキサジニウム（ｂが１である）でろる。Ｒ
□−Ｒ６はオキサゾリン及びオキサジンと同じ定義及び
好ましい態様を有する。
ある）又はオキサジニウム（ｂが１である）でろる。Ｒ
□−Ｒ６はオキサゾリン及びオキサジンと同じ定義及び
好ましい態様を有する。
オキサゾリン／オキサジン構造とオキサゾリニウム／オ
キサジニウム構造の主な差異は後者が８７基とカウンタ
ーイオンＸｔ−伴なう第４級化された窒素をもっている
ことである。
キサジニウム構造の主な差異は後者が８７基とカウンタ
ーイオンＸｔ−伴なう第４級化された窒素をもっている
ことである。
反応の際カウンターイオンは反応によって遊離された水
素と反応してＨＸを生成する。
素と反応してＨＸを生成する。
Ｒ７はＲ２と同じ定義をもつが、メチルが最も好ましい
。
。
本発明のオキサゾリニウムおよびオキサジニウムはオキ
サゾリン又はオキサジンにアルキル化剤金加えて製造さ
れる。この反応およびこれらの塩は上記７ランプの文献
の４９７頁に論じられている。代表的アルキル化剤はメ
チルトシレイト、ベンジルクロライドおよびメチルアイ
オダイドである。
サゾリン又はオキサジンにアルキル化剤金加えて製造さ
れる。この反応およびこれらの塩は上記７ランプの文献
の４９７頁に論じられている。代表的アルキル化剤はメ
チルトシレイト、ベンジルクロライドおよびメチルアイ
オダイドである。
カウンターイオンＸｅは使用反応条件のもとではオキサ
ゾリン又はオキサジンと反応しないものである。
ゾリン又はオキサジンと反応しないものである。
をもつ。上記Ｒ８とＲ０Ｆｉ同じでも異なっていてもよ
いが、水素、脂肪族又は脂環族又は不活性置換基金有す
る脂肪族又は脂環族基、Ｒ１６ＮＨ２ＣＲ１６は少なく
も４個の炭素原子によって２個の窒素原子が分離されて
いる炭素原子４乃至２５をもつ脂肪族又は脂環族又は不
活性置換基を有する脂肪族又は脂環族基を表わす）であ
るか、又ｔｉＥ８ ｅＲ，および中間窒素原子が共に４
乃至７員、好ましくは５乃至６員をもつ脂肪族又は不活
性置換基を有する脂肪族複素環を形成する。
いが、水素、脂肪族又は脂環族又は不活性置換基金有す
る脂肪族又は脂環族基、Ｒ１６ＮＨ２ＣＲ１６は少なく
も４個の炭素原子によって２個の窒素原子が分離されて
いる炭素原子４乃至２５をもつ脂肪族又は脂環族又は不
活性置換基を有する脂肪族又は脂環族基を表わす）であ
るか、又ｔｉＥ８ ｅＲ，および中間窒素原子が共に４
乃至７員、好ましくは５乃至６員をもつ脂肪族又は不活
性置換基を有する脂肪族複素環を形成する。
Ｒ８とＲｏの代表的例にＬメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、イソプロピル、２−メチルブチル、２
−フェニルプロピルおよびシクロヘキシルがある。メチ
ルとエチルが好ましい。Ｒ８＃Ｒ，および中間窒素原子
によって形成された環の代表的例にはＮ−ピロリジニル
、２−メチル−Ｎ−ピロリジニル、Ｎ−ピペリジニル、
Ｎ−ピペラジニルおよびＮ−モルフオリニルがある。
ル、ｎ−ブチル、イソプロピル、２−メチルブチル、２
−フェニルプロピルおよびシクロヘキシルがある。メチ
ルとエチルが好ましい。Ｒ８＃Ｒ，および中間窒素原子
によって形成された環の代表的例にはＮ−ピロリジニル
、２−メチル−Ｎ−ピロリジニル、Ｎ−ピペリジニル、
Ｎ−ピペラジニルおよびＮ−モルフオリニルがある。
へ。ＮＨ２は例えば４−７ミノｎ−ブチル、５−アミノ
又は４−メチル−ｎ−ペンチルでもよい。Ｒｔｔ ＃
Ｒｅ ｒ ＲａとＲ３によシ形成された環および＆
。上の置換基は不活性置換基を有しうる。不活性とは置
換基が式■のＲ８とＲ１に介在する窒素よ勺も実質的に
求核狂が小さいことを意味する。即ちその置換基がオキ
サゾリンと全く反応しないか又は少なくも上記窒素より
も実質的におそく反応するものである。不活性置換基の
例にはヒドロキシルエーテル、脂肪族又は芳香族炭化水
素基、エステル、第３級アミン、アミドおよびＲ８又け
Ｒｏである基がある。
又は４−メチル−ｎ−ペンチルでもよい。Ｒｔｔ ＃
Ｒｅ ｒ ＲａとＲ３によシ形成された環および＆
。上の置換基は不活性置換基を有しうる。不活性とは置
換基が式■のＲ８とＲ１に介在する窒素よ勺も実質的に
求核狂が小さいことを意味する。即ちその置換基がオキ
サゾリンと全く反応しないか又は少なくも上記窒素より
も実質的におそく反応するものである。不活性置換基の
例にはヒドロキシルエーテル、脂肪族又は芳香族炭化水
素基、エステル、第３級アミン、アミドおよびＲ８又け
Ｒｏである基がある。
Ｒ８および（又は）Ｒ８も重合体主鎖であシうる。例に
はトリエチレンテトラミンの様なポリアミンがある。
はトリエチレンテトラミンの様なポリアミンがある。
本発明の好ましい方法では、反応がルイス酸又は非求核
的カウンターイオンをもつプロトン酸の触媒量によって
触媒される。触媒量とはモル等価よりも実質的に小さい
量を意味する。一般に触媒量はオキサゾリンを基準とし
て５モルチよルも少ない。触媒はオキサゾリン全基準と
して約０．０１乃至約２モル％あると好ましい。
的カウンターイオンをもつプロトン酸の触媒量によって
触媒される。触媒量とはモル等価よりも実質的に小さい
量を意味する。一般に触媒量はオキサゾリンを基準とし
て５モルチよルも少ない。触媒はオキサゾリン全基準と
して約０．０１乃至約２モル％あると好ましい。
ルイス酸はこの技術分野の知識ある者にはよく知られて
おり一般に共有結合を生成する電子対をとシうる物質と
定義される。代表的例にはＢＦ ＡｌＣ１３ｙ ５ｎ
Ｃ１ａ ｔ ＺｎＣ１２゜１ ＦｅＣ１２，Ｈ２ＷＯ３，Ｆｅ２５ｏ、、 ＺｎＣ０２
ＣＣＨ，）、Ｉ ＣｄＣｌ２＃Ｃｏ Ｃｌ ２ Ｆおよ
びＩ２がある。非求核的カウンターイオン又は陰イオン
をもつプロトン酸も知られた種類の化合物である。
おり一般に共有結合を生成する電子対をとシうる物質と
定義される。代表的例にはＢＦ ＡｌＣ１３ｙ ５ｎ
Ｃ１ａ ｔ ＺｎＣ１２゜１ ＦｅＣ１２，Ｈ２ＷＯ３，Ｆｅ２５ｏ、、 ＺｎＣ０２
ＣＣＨ，）、Ｉ ＣｄＣｌ２＃Ｃｏ Ｃｌ ２ Ｆおよ
びＩ２がある。非求核的カウンターイオン又は陰イオン
をもつプロトン酸も知られた種類の化合物である。
プロトン酸は水素をもつ。代表的例にＩｄ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、硫酸およびりん酸がある。好ましい触媒
はルイス酸であシ、最も好ましいものは酢酸亜鉛である
。
ンスルホン酸、硫酸およびりん酸がある。好ましい触媒
はルイス酸であシ、最も好ましいものは酢酸亜鉛である
。
生成されたアミノアミドは構造式Ｉ：
（式中Ｒ，−Ｒ１−上に定義したとおシとし、Ａが窒素
であればＢは −Ｎ−であ夛またＡが式■ｔ−もつもの
であれ＃ｉＢ７ は −Ｎ−であるンで示される。オキサゾリンが反応し
た時はＢは −Ｎ−であり、６ｔｔゼロでありかっＲ４
とＲ７け生成物には入らない。
であればＢは −Ｎ−であ夛またＡが式■ｔ−もつもの
であれ＃ｉＢ７ は −Ｎ−であるンで示される。オキサゾリンが反応し
た時はＢは −Ｎ−であり、６ｔｔゼロでありかっＲ４
とＲ７け生成物には入らない。
好ましい反応は２−エチル−２−オキサゾリンとジエチ
ル−又はジメチル−アミンのいずれか′との反応である
。生成物はそれぞれＮ−（２−ジエチルアミノエチル）
グロビオンアミド又はＮ−（２−ジメチルアミノエチル
）グロピオンアミドである。
ル−又はジメチル−アミンのいずれか′との反応である
。生成物はそれぞれＮ−（２−ジエチルアミノエチル）
グロビオンアミド又はＮ−（２−ジメチルアミノエチル
）グロピオンアミドである。
本発明の方法は重合体製造に使用できる。例えばおよび
が交互に結合する単量体単位を生ずる。
本発明の方法はまた交差結合反応として使われる。例え
ばで表わされるペンダントオキサゾリンをもつ重合体と
本発明とを反応させると ＨＲ８Ｒ８Ｈ を生ずる。
ばで表わされるペンダントオキサゾリンをもつ重合体と
本発明とを反応させると ＨＲ８Ｒ８Ｈ を生ずる。
逆にビス−オキサゾリンはべ／ダントアミン基會もり重
合体を交差結合する。
合体を交差結合する。
本発明の方法は反応させるに十分高い温度で行なわれる
。
。
通常反応体は液状である。反応は最低約５０℃、好まし
くは最低約１００℃で行なうのが好ましい。
くは最低約１００℃で行なうのが好ましい。
適当する最高温度は反応体が熱分解する又はかなシの副
成物を生成する迄の温度である。通常適当する最高温度
は約２５０℃を超えない。温度は２２５℃又はそれ以下
が好ましく、反応を約１００乃至約２２５℃の温度で行
なわせるのが最も好ましい。
成物を生成する迄の温度である。通常適当する最高温度
は約２５０℃を超えない。温度は２２５℃又はそれ以下
が好ましく、反応を約１００乃至約２２５℃の温度で行
なわせるのが最も好ましい。
本発明の方法は通常自然発生圧で行なわせるのがよい。
即ち大気圧又はよル高いならば反応温度における混合反
応体の蒸気圧である。しかし低圧又は高圧でも適当であ
る。
応体の蒸気圧である。しかし低圧又は高圧でも適当であ
る。
反応は反応体に不活性な溶媒中で行わせることができる
が、むしろ使わない方がよい。適当する溶媒はトルエン
、エーテルおよびｐ−ジクロロベンゼンである。
が、むしろ使わない方がよい。適当する溶媒はトルエン
、エーテルおよびｐ−ジクロロベンゼンである。
一般に反応体は等モル量で加えられるが、例えばよシ安
価な反応体を過剰に使用できる。反応体はオキサゾリン
対アミン比を約０．９乃至約１．１とするのがよい、。
価な反応体を過剰に使用できる。反応体はオキサゾリン
対アミン比を約０．９乃至約１．１とするのがよい、。
本発明の方法の生成物を更に反応させることも興味があ
る。
る。
これらの反応を本発明と組合わせた場合も本発明の範囲
内でるる。Ｎ−（２−アミノエチル）アミドは加水分解
をうけてジアミンとカルボン酸となりうる。例えば２−
エテル−２−オキサゾリンとジメチルアミンの反応の場
合アミドの加水分解はプロピオン酸とＮ、Ｎ−ジメチル
エチレンジアミンを生成する。１５−苛性（ＮａＯＨ又
はＫＯＨ）水溶液が好ましい加水分解媒質である。
内でるる。Ｎ−（２−アミノエチル）アミドは加水分解
をうけてジアミンとカルボン酸となりうる。例えば２−
エテル−２−オキサゾリンとジメチルアミンの反応の場
合アミドの加水分解はプロピオン酸とＮ、Ｎ−ジメチル
エチレンジアミンを生成する。１５−苛性（ＮａＯＨ又
はＫＯＨ）水溶液が好ましい加水分解媒質である。
本発明方法のアミド生成物もアミド基転移をうける。即
ちアミドは例えば高沸点アミンと接触させられそれがア
ミドのアミン反応性基と位置交換する。例えば一つの好
ましい実施態様における反応は：Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）プロピオンアミド副生物は次いで反応し更に２
−エテル−２−オキサゾリン全生成する。
ちアミドは例えば高沸点アミンと接触させられそれがア
ミドのアミン反応性基と位置交換する。例えば一つの好
ましい実施態様における反応は：Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）プロピオンアミド副生物は次いで反応し更に２
−エテル−２−オキサゾリン全生成する。
Ｒ８がＨであシがっＢが −Ｎ−である場合生成される
アミノアミドはまた環化をうけてイミダシリン全生成す
る。
アミノアミドはまた環化をうけてイミダシリン全生成す
る。
イミダシリンは加水分解されて再びＮ−（２−アミノエ
チル）アミドを生成できる。
チル）アミドを生成できる。
本発明の方法により生成された化合物は知られておシ多
くの用途をもつ。米国特許第４，１９８，９２６号けＮ
−（２−ジアルキルアミノエテル）アルキルアミドが果
実の熟成を抑制するとしている。Ｎ、Ｎ−ジアルキルエ
チレンジアミンはポリスチレンの安定剤として（米国特
許第２，８７３，２６４号）、皮革染色において（ＣＡ
６６：７６９４９ｇ）、アクリル系およびビニル共重
合体の染料受容体として（ＣＡ ５１：１５１７６ｂ）
、ポリエポキシドの硬化剤として（米国特許第４，２０
１，８５４号）およびブロカインアミドの様な多くの細
化合物の中間体として有用と知られている。
くの用途をもつ。米国特許第４，１９８，９２６号けＮ
−（２−ジアルキルアミノエテル）アルキルアミドが果
実の熟成を抑制するとしている。Ｎ、Ｎ−ジアルキルエ
チレンジアミンはポリスチレンの安定剤として（米国特
許第２，８７３，２６４号）、皮革染色において（ＣＡ
６６：７６９４９ｇ）、アクリル系およびビニル共重
合体の染料受容体として（ＣＡ ５１：１５１７６ｂ）
、ポリエポキシドの硬化剤として（米国特許第４，２０
１，８５４号）およびブロカインアミドの様な多くの細
化合物の中間体として有用と知られている。
実施例 １゜
９０ｗｔスティンレス鋼反応器中に２−エチル−２−オ
キサゾリン２８．１８ｆ（０，２８５モル）、ジエチル
アミン２０．７ｆ（０，２８４モル）および酢酸亜鉛０
．５４２（０，００３モル）を装入した。反応器中の空
気を窒素で追出し２２５℃に密閉加熱した。
キサゾリン２８．１８ｆ（０，２８５モル）、ジエチル
アミン２０．７ｆ（０，２８４モル）および酢酸亜鉛０
．５４２（０，００３モル）を装入した。反応器中の空
気を窒素で追出し２２５℃に密閉加熱した。
その温度、自生圧において１９時間後反応器を室温に冷
却し、反応器内容物を分析した。ジエチルアミン５．５
６重量％、エチルオキサゾリン１．０３重量％およびＮ
−〔２−ジエチルアミノエチル〕グロピオンアミド８１
．４重量膚と測定された。
却し、反応器内容物を分析した。ジエチルアミン５．５
６重量％、エチルオキサゾリン１．０３重量％およびＮ
−〔２−ジエチルアミノエチル〕グロピオンアミド８１
．４重量膚と測定された。
実施例 ２゜
４５−反応器にフェニル−２−オキサゾリン（３７ミリ
モル〕、ジエチルアミン（３７ミリモル）および酢酸亜
鉛（Ｏｆ５ミリモル）金入れ１７０−１７５℃、自生圧
に２０時間加熱した。
モル〕、ジエチルアミン（３７ミリモル）および酢酸亜
鉛（Ｏｆ５ミリモル）金入れ１７０−１７５℃、自生圧
に２０時間加熱した。
分析によシ未反応アミｙ１１．９重量％、未反応フェニ
ルオキサゾリン７．３重量％およびＮ−（２−ジエチル
アミノエチル）ベンズアミド５７．５重量−とわかった
。
ルオキサゾリン７．３重量％およびＮ−（２−ジエチル
アミノエチル）ベンズアミド５７．５重量−とわかった
。
実施例 ３゜
実施例２と同条件のもとてウンデシルオキサゾリン（５
３ミリモル〕、ジエチルアミン（１０４ミリモル）およ
び酢酸亜鉛（０，９ミリモル）を反応させて理論値の８
７チのＮ−（２−ジエチルアミノエチルラウンデシルア
ミドをえた。
３ミリモル〕、ジエチルアミン（１０４ミリモル）およ
び酢酸亜鉛（０，９ミリモル）を反応させて理論値の８
７チのＮ−（２−ジエチルアミノエチルラウンデシルア
ミドをえた。
実施例 ４〜１２゜
実施例１と同じ反応体と条件において約１モル％濃度の
ちがった触媒を使用比較した。表Ａにオキサゾリン基準
理論収率の重量％として結果を示している。
ちがった触媒を使用比較した。表Ａにオキサゾリン基準
理論収率の重量％として結果を示している。
表Ａ
１１ ＣｏＣ１２８６，０
１２ｐ−トルエンスルホン酸 ８６．０ステインレス
鋼管中でジブチルアミン５．２ｆ（２３ミリモル）とエ
チルオキサゾリン２．５ｒ（２５ミリモル）を酢酸亜鉛
５２ｓｙ（０，３ミリモル）と共に２０５℃自生圧のも
とて２４時時間間応させた。分析によ、Ｑ＃−（２−ジ
ブテルアミノエチルングロビオンアミド粗生成物収率８
５％とわかった。
鋼管中でジブチルアミン５．２ｆ（２３ミリモル）とエ
チルオキサゾリン２．５ｒ（２５ミリモル）を酢酸亜鉛
５２ｓｙ（０，３ミリモル）と共に２０５℃自生圧のも
とて２４時時間間応させた。分析によ、Ｑ＃−（２−ジ
ブテルアミノエチルングロビオンアミド粗生成物収率８
５％とわかった。
愼施例 １４゜
実施例１３と同じ条件のもとで２−エチル−２−オキサ
ゾリン２．５Ｆ（２５ミリモル）、ｔ−ブチルアミン１
．８４１（２５ミＩＪモル）および酢酸亜鉛４９．４ｑ
（０，２７ミ！ｊモル〕を反応させてＮ−（２−ｔ−ブ
チルアミノエチル）グロビオンアミド収率６４％金えた
。
ゾリン２．５Ｆ（２５ミリモル）、ｔ−ブチルアミン１
．８４１（２５ミＩＪモル）および酢酸亜鉛４９．４ｑ
（０，２７ミ！ｊモル〕を反応させてＮ−（２−ｔ−ブ
チルアミノエチル）グロビオンアミド収率６４％金えた
。
実施例 １５゜
実施例１３と同じ条件のもとで２−エチル−２−オキサ
ゾリン２．５ｆ（２５ミリモル）、モルフォリン２．２
Ｆ（２５ミリモル）および酢酸亜鉛０．５９１９’ｉ反
応させてＮ−（２−モルフオリニルエテル）プロピオン
アミド収率８３％をえた。
ゾリン２．５ｆ（２５ミリモル）、モルフォリン２．２
Ｆ（２５ミリモル）および酢酸亜鉛０．５９１９’ｉ反
応させてＮ−（２−モルフオリニルエテル）プロピオン
アミド収率８３％をえた。
実施例 １６゜
９０ｍスティンレス鋼反応器に２−エチル−２−オキサ
ゾリン２８．９Ｆ、モノエタノールアミン１７．４Ｆお
よび酢酸亜鉛０．７１ｆ’ｅ装入した。混合物を２００
℃、自生圧において加時間加熱した。分析は３主成分二
＃−（＃−２−ヒドロキシエチルー２−アミノエチル）
プロピオンアミド：１−（２−ヒドロキシエチル）−２
−エチルイミダシリンおよびＮ−アミノエテル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルグロビオンアミドを示した。この混合物
の加水分解はＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミン、プロピオン酸および未反応モノエタノールアミ
ン少量の混合物を生成した。
ゾリン２８．９Ｆ、モノエタノールアミン１７．４Ｆお
よび酢酸亜鉛０．７１ｆ’ｅ装入した。混合物を２００
℃、自生圧において加時間加熱した。分析は３主成分二
＃−（＃−２−ヒドロキシエチルー２−アミノエチル）
プロピオンアミド：１−（２−ヒドロキシエチル）−２
−エチルイミダシリンおよびＮ−アミノエテル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルグロビオンアミドを示した。この混合物
の加水分解はＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミン、プロピオン酸および未反応モノエタノールアミ
ン少量の混合物を生成した。
３２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 をもつアミンと反応させること全特徴とする式：をもつ
Ｎ−（２−置換アミノエチル）アミドの製法。〔但し、
Ａは窒素又は式： ％式％ ターイオンでｌ、Ｒ□からＲ７までは各々水素、脂肪族
又は脂環族又は芳香族基又は不活性置換基を有する脂肪
族、脂環族又は芳香族基であ広Ｒ８とＲ９は各々水素、
脂肪族又は脂環族又は不活性置換基を有する脂肪族又は
脂環族基であるか、又はＲ８および（又ｔｒｉ ） Ｒ
８はＲｌｏＮＨ，Ｃ但しｇｏは少なくも４個の炭素原子
によって２個の窒素原子が分離されている炭素原子４乃
至２５をもつ脂肪族又は脂環族又は不活性置換基を有す
る脂肪族又は脂環族銀を表わす）であるか、又はＲ８，
Ｒｏおよび中間窒素原子は４乃至７員の不活性置換基を
有するか又は有しない脂肪族複素＠全形成しておシ、且
つみはゼロ又は１である。〕 ２、ルイス酸又は非求核的カウンターイオンをもつプロ
トン酸の触媒量によって触媒される特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 ３、反応を５０乃至２５０℃の温度で行なわせる特許請
求の範囲第１項に記載の方法。 ４、←）式１ｆｆｉもつアミドを加水分解してアミンと
カルボン酸を生成しかつ（ｂ）上記アミ／ｌ−回収する
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、Ｒｏが水素であり、且つ（ａ） 式１’ｔもつア
ミドを加熱脱水して構造式： をもつイミダシリンを生成し、（６） 上記イミダシ
リンを回収する追加工程を含む特許請求の範囲第１項に
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57057415A JPS58177950A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | オキサゾリンとアミンからのｎ−（２−アミノエチル）アミドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57057415A JPS58177950A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | オキサゾリンとアミンからのｎ−（２−アミノエチル）アミドの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58177950A true JPS58177950A (ja) | 1983-10-18 |
Family
ID=13055014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57057415A Pending JPS58177950A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | オキサゾリンとアミンからのｎ−（２−アミノエチル）アミドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58177950A (ja) |
-
1982
- 1982-04-08 JP JP57057415A patent/JPS58177950A/ja active Pending
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