JPS58168690A - 炭化水素油組成物 - Google Patents
炭化水素油組成物Info
- Publication number
- JPS58168690A JPS58168690A JP5303482A JP5303482A JPS58168690A JP S58168690 A JPS58168690 A JP S58168690A JP 5303482 A JP5303482 A JP 5303482A JP 5303482 A JP5303482 A JP 5303482A JP S58168690 A JPS58168690 A JP S58168690A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- ethylene
- vinyl ester
- allyl
- hydrocarbon oil
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素油の低温流動性を改蕾せしめる樹脂を
含有してなる炭化水素油組成物に関する。
含有してなる炭化水素油組成物に関する。
軽質す７す、重質す７デ、打曲、軽油などの留出油及び
重油さらにこれらの出発原料である原油は意地が寒冷地
であるとか、該産地で製油が行われるような場合、を九
パイプライン１で輸送を行う場合などには油類の温度低
下に伴ない粘度が上昇し輸送能力が低下するとか、油類
に含有されているパラフィンが析出しパイプの閉塞、パ
ルプの閉塞、濾過系統の閉塞などの問題をも走らす恐れ
がある。
重油さらにこれらの出発原料である原油は意地が寒冷地
であるとか、該産地で製油が行われるような場合、を九
パイプライン１で輸送を行う場合などには油類の温度低
下に伴ない粘度が上昇し輸送能力が低下するとか、油類
に含有されているパラフィンが析出しパイプの閉塞、パ
ルプの閉塞、濾過系統の閉塞などの問題をも走らす恐れ
がある。
これらの問題を解決する方法のひとつとして、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（以下ＥｖＡ共重典型と略記する
。）を添加用樹脂として前記の油類に加え流動点を降下
させる方法が開発され使用されている。
−酢酸ビニル共重合体（以下ＥｖＡ共重典型と略記する
。）を添加用樹脂として前記の油類に加え流動点を降下
させる方法が開発され使用されている。
しかしながら、従来使用されてき九ＴＬｖＡ共重合体は
その組成によって性能が変動しやすく、たとえばエチレ
ンＯ含有量が低くなると重質油に対しては低温濾過性改
曽効果が藩ちるとか、低温溶解性が低下するなどの点で
改曽の余地が残されているし、さらに仁れを改良したも
のとしてエチレンー酢酸ビニルーオレフィン等の三元共
重合体、ＨＶＡ共重典型にマレイン酸などをグラフト反
応させえものが提寮されているが、前者は共重合性が劣
る丸め製造上の問題点が跣り、後者にして４、まだ充分
満足しうるものではない。
その組成によって性能が変動しやすく、たとえばエチレ
ンＯ含有量が低くなると重質油に対しては低温濾過性改
曽効果が藩ちるとか、低温溶解性が低下するなどの点で
改曽の余地が残されているし、さらに仁れを改良したも
のとしてエチレンー酢酸ビニルーオレフィン等の三元共
重合体、ＨＶＡ共重典型にマレイン酸などをグラフト反
応させえものが提寮されているが、前者は共重合性が劣
る丸め製造上の問題点が跣り、後者にして４、まだ充分
満足しうるものではない。
しかして本発明者らは、これらの課題を解決すぺ〈鋭意
検討を重ねえ結果、エチレン含量３０〜８０重量囁、脂
肪酸ビニルエステル７０〜２０重量−のエチレン−脂肪
酸ビニルエステル共重合体に、 （１）アルキル基の炭素数が３〜２３のアルキルアリル
エーテル及び脂肪酸のアリルエステル（ｌアルキル基の
炭素数が５〜２３のクロトン酸、ソルビン酸、高級脂肪
族不飽和酸のアルキルエステル Ｉｌｌ員素数５〜２３０１−オレフィンの少なくと４一
種をグラフト反応して得られるグラフト反応物を単独あ
るいけ混合して使うことにより前記の課題を解決しうる
ことを見出して本発明を完成させるにい九つえ。
検討を重ねえ結果、エチレン含量３０〜８０重量囁、脂
肪酸ビニルエステル７０〜２０重量−のエチレン−脂肪
酸ビニルエステル共重合体に、 （１）アルキル基の炭素数が３〜２３のアルキルアリル
エーテル及び脂肪酸のアリルエステル（ｌアルキル基の
炭素数が５〜２３のクロトン酸、ソルビン酸、高級脂肪
族不飽和酸のアルキルエステル Ｉｌｌ員素数５〜２３０１−オレフィンの少なくと４一
種をグラフト反応して得られるグラフト反応物を単独あ
るいけ混合して使うことにより前記の課題を解決しうる
ことを見出して本発明を完成させるにい九つえ。
本発明において使用される上記グラフト反応物の基本骨
格となるエチレン−脂肪酸ビニルエステル共重合体はエ
チレンの含量が３０〜８０重量嘔、脂肪酸ビニルエステ
ル７０〜２０重量−でなければならない。この範囲の外
ではグラフト反応物の膨化水素油に対する溶解性が不足
するので実用化に乏しい。尚エチレン、脂肪酸ビニルエ
ステルと共重合しうる他の不飽和単量体、例えばベオパ
ー１０（分岐高級脂肪酸ビニルエステル）等を共重合さ
せた多元共重合体を用いても差貰えない。本発明では脂
肪酸ビニルエステルとして酢酸ビニルが特に有利に用い
られるが、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等の他のビ
ニルエステルの使用も勿論可能である。
格となるエチレン−脂肪酸ビニルエステル共重合体はエ
チレンの含量が３０〜８０重量嘔、脂肪酸ビニルエステ
ル７０〜２０重量−でなければならない。この範囲の外
ではグラフト反応物の膨化水素油に対する溶解性が不足
するので実用化に乏しい。尚エチレン、脂肪酸ビニルエ
ステルと共重合しうる他の不飽和単量体、例えばベオパ
ー１０（分岐高級脂肪酸ビニルエステル）等を共重合さ
せた多元共重合体を用いても差貰えない。本発明では脂
肪酸ビニルエステルとして酢酸ビニルが特に有利に用い
られるが、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等の他のビ
ニルエステルの使用も勿論可能である。
次に該エチレンー脂肪酸ビニルエステル共重合体にグラ
フト反応させる前記１１＋ （！１（８）の化合物つい
て具体的に説明する。
フト反応させる前記１１＋ （！１（８）の化合物つい
て具体的に説明する。
（１）アルキル基の炭素数が５〜２３の１ルキルアリ
１ルエーテル及び脂肪酸のアリルエステルの代表例
としては、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエー
テル、ツクリルアリルエーテル、ステアリン駿アリル、
ツクリン駿アリル、ヤシ油脂肪酸アリル、オクチル酸ア
リル、酪酸アリル等が挙げられる。
１ルエーテル及び脂肪酸のアリルエステルの代表例
としては、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエー
テル、ツクリルアリルエーテル、ステアリン駿アリル、
ツクリン駿アリル、ヤシ油脂肪酸アリル、オクチル酸ア
リル、酪酸アリル等が挙げられる。
偉）アルキル基の炭素数が３〜２５の高級脂肪族不飽和
酸のアルキルエステルｏ代表例としては、オレイン酸ス
テアリル、クロトン酸うクリル、オレイン酸フクリル、
オレイン酸グチル、クロトン酸グチルなどが挙げられる
。
酸のアルキルエステルｏ代表例としては、オレイン酸ス
テアリル、クロトン酸うクリル、オレイン酸フクリル、
オレイン酸グチル、クロトン酸グチルなどが挙げられる
。
ｔｓ＋炭素数Ｓ〜２３の１−オレフィンとしては１−ド
デセン、１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン、１
−へキナデセンなどが挙げられる・該（Ｉν、（幻の化
金物においていずれ一アルキル基の炭素数はＳ〜２５．
好ましくは４〜１８が良く、２以下では、沸点が低くな
るのでグラフト反ｔＰＯ操作が中）Ｋべいか、又は困−
とな）、２４以上で＃ｉ効力の持続性が悪いという問題
を生じ鉦壕しくない、同様Ｋ（８）の化金物について４
炭素歇が３〜２３であ少、かかる範囲外では上記と同じ
理由。
デセン、１−ヘキセン、１−デセン、１−ドデセン、１
−へキナデセンなどが挙げられる・該（Ｉν、（幻の化
金物においていずれ一アルキル基の炭素数はＳ〜２５．
好ましくは４〜１８が良く、２以下では、沸点が低くな
るのでグラフト反ｔＰＯ操作が中）Ｋべいか、又は困−
とな）、２４以上で＃ｉ効力の持続性が悪いという問題
を生じ鉦壕しくない、同様Ｋ（８）の化金物について４
炭素歇が３〜２３であ少、かかる範囲外では上記と同じ
理由。
及び原料の入手面で好ましくない。これらグラフト反応
させる不飽和化合物の含有量は、エチレン−脂肪酸ビニ
ルエステル共重合体中のエチレンの含有率に依存するの
で最適範囲は１概に限定できないが、通常は該共重合体
に対して２０〜５００哄の範囲から選ばれる。
させる不飽和化合物の含有量は、エチレン−脂肪酸ビニ
ルエステル共重合体中のエチレンの含有率に依存するの
で最適範囲は１概に限定できないが、通常は該共重合体
に対して２０〜５００哄の範囲から選ばれる。
本発明のグラフト反応物を得る方法は次の如くである。
前記エチレン−脂肪酸ビニルエステル共重合体をラジカ
ル的に不活性な溶媒例えばオクタン、デカン等の直鎖又
は分岐パラフィン系膨化水素の存在下又は溶媒不存在下
、窒素雰囲気のもとで加熱し、次いで前記不飽和化合物
（１）、ｌり、−の少なくとも一種とラジカル触媒、例
えばジターシ中リーグチルパーオキナイド（以下Ｄｔ
Ｂ Ｐ Ｏと略記する）、クメンハイドロパーオキサイ
ドなどの有機過酸化物を添加してグラフト反応せしめる
。
ル的に不活性な溶媒例えばオクタン、デカン等の直鎖又
は分岐パラフィン系膨化水素の存在下又は溶媒不存在下
、窒素雰囲気のもとで加熱し、次いで前記不飽和化合物
（１）、ｌり、−の少なくとも一種とラジカル触媒、例
えばジターシ中リーグチルパーオキナイド（以下Ｄｔ
Ｂ Ｐ Ｏと略記する）、クメンハイドロパーオキサイ
ドなどの有機過酸化物を添加してグラフト反応せしめる
。
この時、反応温度は使用するラジカル触媒の分解温度に
より選択されるが、望ましくは１００〜２００℃の範囲
内、反応時間＃′１２〜１０時間、触媒量祉全系に対し
て１〜４重量哄が好ましいが、これらはすべて限定され
ｂ４のではない。得られるグラ７Ｆ反応物において前記
不飽和化合倫社１１）、１動、（８）のグループ別ＫＴ
ｏるいはグループ内で併用してもよく、その組合せ又は
使用量Ｏ選択Ｋｔ５じてより重質な留出燃料油に効条釣
に作用する利点があり、特に好ましい併用の組会せは、
炭素歇の興なるエステル、オレフィン、エーテルを組み
会ワせ九もの、伺えばステアリン酸アリルとヤシ油脂肪
酸アリル、オレイン駿ステアリルとヤシ油脂肪酸アリル
と１−ドデセン、ステアリン酸アリルとクロトン酸うク
リルなどである。
より選択されるが、望ましくは１００〜２００℃の範囲
内、反応時間＃′１２〜１０時間、触媒量祉全系に対し
て１〜４重量哄が好ましいが、これらはすべて限定され
ｂ４のではない。得られるグラ７Ｆ反応物において前記
不飽和化合倫社１１）、１動、（８）のグループ別ＫＴ
ｏるいはグループ内で併用してもよく、その組合せ又は
使用量Ｏ選択Ｋｔ５じてより重質な留出燃料油に効条釣
に作用する利点があり、特に好ましい併用の組会せは、
炭素歇の興なるエステル、オレフィン、エーテルを組み
会ワせ九もの、伺えばステアリン酸アリルとヤシ油脂肪
酸アリル、オレイン駿ステアリルとヤシ油脂肪酸アリル
と１−ドデセン、ステアリン酸アリルとクロトン酸うク
リルなどである。
尚、グラフト反応と同時に、便用する不飽和化合物のホ
モポリマーも多少生成するがそれ自体用７２（ 途に特に悪影響嬉ない限ヤ、分離精製する必要はない。
モポリマーも多少生成するがそれ自体用７２（ 途に特に悪影響嬉ない限ヤ、分離精製する必要はない。
該ゲラフシ反応物の軽質ナフサ、重質ナフサ、灯油、軽
油、重油、原油４１０炭化水素に対する配合割合＃１１
０〜ｔｏｏｏｐｐｍ、好★しくは５０〜Ｓｏ。
油、重油、原油４１０炭化水素に対する配合割合＃１１
０〜ｔｏｏｏｐｐｍ、好★しくは５０〜Ｓｏ。
ｐｐｍの範囲内であに特Ｋｌｌ油に対しては５０〜２０
０ｐｐｍの範囲内で優れ九流動点降下性と低温濾過性を
示す。配食割合が１０１）Ｐａｌ以下では、本発明の効
果が得られず、ｔ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ以上にしてもそ
の効果が特に増大すゐことはない。
０ｐｐｍの範囲内で優れ九流動点降下性と低温濾過性を
示す。配食割合が１０１）Ｐａｌ以下では、本発明の効
果が得られず、ｔ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍ以上にしてもそ
の効果が特に増大すゐことはない。
該グラアト反応物を添加する際には一般に使用する公知
の他の添加剤、酸化防止剤、他の流動点降下剤、分散剤
、粘度指数向上剤などを８＃ｌＫ応じて併用することが
で龜る。
の他の添加剤、酸化防止剤、他の流動点降下剤、分散剤
、粘度指数向上剤などを８＃ｌＫ応じて併用することが
で龜る。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例１
エチレン含量５５重量哄、酢酸ビニル含量１５重量哄、
ＶｅｏＶｉ −１０（分岐高級脂肪酸ビニルエステル）
含量５０重量哄であ夛、極限粘度が０．２ｄｓ／ｙ （
！１０℃のベンイン溶媒中、以下同様）であるエチレン
−酢酸ビニル−ＶｅｏＶ龜−１００三元共重合体に不飽
和化合物として第１表中に示した化合物をグラフト反応
させ九・反応条件は触媒としてＤｔＢＰＯを全系に対し
て４−添加、反応温度１５０１・反応時間６時−１行°
友・ 。
ＶｅｏＶｉ −１０（分岐高級脂肪酸ビニルエステル）
含量５０重量哄であ夛、極限粘度が０．２ｄｓ／ｙ （
！１０℃のベンイン溶媒中、以下同様）であるエチレン
−酢酸ビニル−ＶｅｏＶ龜−１００三元共重合体に不飽
和化合物として第１表中に示した化合物をグラフト反応
させ九・反応条件は触媒としてＤｔＢＰＯを全系に対し
て４−添加、反応温度１５０１・反応時間６時−１行°
友・ 。
次にこのグラフト反応物を中東系原油から得られた燃料
油！、Ｉ（Ｉは流動点が−２，５℃、フィルターの目詰
温度が一１℃であり、菫は各々０℃、＋２℃）Ｋ対して
１５０ ｐｐｍ１Ｋ加し、その流動点ＦＰ（Ｐｏｕｒ
Ｐｏ１ｎｔ）をＪＩＳ−区−２２６９Ｋ準じて測定し、
ｉ九フィルター０１詰温ＩＩ ＣＰＰＰ （Ｃｏ１ｄ
Ｆｉ ｌｔｅｒＰｌｕｇｇｉｎｇ Ｐｏ１ｎｔ ）を夏
、Ｐ、 ３０９／７４ Ｋｍ！められえ方法で測定しえ
。結果を第１表に示す・ 実施例２〜４ 第２表に示す如きグラアト反応物を実施例１に準じて製
造し、実施例１と同一の厚鮪に１５０１１ＦＥｌ添加し
てその性能を評価し丸。その結果を第２麦に示す・ 実施例５〜１２ 実施例１〜４で使用し九グラフト反応物を併用して実施
例１と同一の原油について性能を評価した・その結果を
第５表に示す。
油！、Ｉ（Ｉは流動点が−２，５℃、フィルターの目詰
温度が一１℃であり、菫は各々０℃、＋２℃）Ｋ対して
１５０ ｐｐｍ１Ｋ加し、その流動点ＦＰ（Ｐｏｕｒ
Ｐｏ１ｎｔ）をＪＩＳ−区−２２６９Ｋ準じて測定し、
ｉ九フィルター０１詰温ＩＩ ＣＰＰＰ （Ｃｏ１ｄ
Ｆｉ ｌｔｅｒＰｌｕｇｇｉｎｇ Ｐｏ１ｎｔ ）を夏
、Ｐ、 ３０９／７４ Ｋｍ！められえ方法で測定しえ
。結果を第１表に示す・ 実施例２〜４ 第２表に示す如きグラアト反応物を実施例１に準じて製
造し、実施例１と同一の厚鮪に１５０１１ＦＥｌ添加し
てその性能を評価し丸。その結果を第２麦に示す・ 実施例５〜１２ 実施例１〜４で使用し九グラフト反応物を併用して実施
例１と同一の原油について性能を評価した・その結果を
第５表に示す。
対照例１〜４
実施例１〜４で使用しえ共重合体にマレモノ駿ジオクチ
ルをグラフト反応させえもの１あるいはグラフト反応を
行わずに上記共重合体をそのまま実施例１と同一の原油
６ｃｔｓｏｐｐｍ加えて、その性能を評価した。その結
果を第４表に示す。
ルをグラフト反応させえもの１あるいはグラフト反応を
行わずに上記共重合体をそのまま実施例１と同一の原油
６ｃｔｓｏｐｐｍ加えて、その性能を評価した。その結
果を第４表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレン金量３０〜８０重量哄、脂肪酸ビニルエステル
音量７０〜２０重量％０エチレン−脂肪酸ビニルエステ
ル典型金体に １）アルキル基の炭素数がＳ〜２５のアルキルアリルエ
ーテル及び脂肪酸のアリルエステル２）アルキル基の炭
素数がＳ〜２５０クロトン駿、ソルビン酸、高級脂肪族
不麹和酸のアルキルエステル ！１）炭素歇番〜２Ｓの１−オレフィンの少なくと一一
種をグラフト反応して得られるブラット反応物を１０〜
１０００ｐ−の副台で含有してなる炭化水素油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5303482A JPS58168690A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 炭化水素油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5303482A JPS58168690A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 炭化水素油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58168690A true JPS58168690A (ja) | 1983-10-05 |
| JPH0251475B2 JPH0251475B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=12931600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5303482A Granted JPS58168690A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 炭化水素油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58168690A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6448892A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-23 | Roehm Gmbh | Polymer fluidity improver of medium distillate |
| JPH03160092A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
-
1982
- 1982-03-30 JP JP5303482A patent/JPS58168690A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6448892A (en) * | 1987-07-29 | 1989-02-23 | Roehm Gmbh | Polymer fluidity improver of medium distillate |
| JPH03160092A (ja) * | 1989-11-17 | 1991-07-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油用流動性向上剤および燃料油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0251475B2 (ja) | 1990-11-07 |
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