JPS58162312A - 強化重合体シ−トを熱加工する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強化重合体シートを熱加工（ｔｈｅｒ■ｏｆ。

ｒ＋ｓ＋ｎｇ）する方法、および成形型の表面を正確に
複製した少なくと一つの面を有する複合構造物を成型す
る方法に関する。パ 熱可塑性の重合体シートからつくられた熱加工成形品は
、特に自動車産業並びに他の工業に用途が見出されてい
る。プラスチックスは金属に比べ重板をかなり節約する
ことができるから、従来鋼板から打抜きされていた種々
の自動車部品を製造するための用途が次第に増加してい
る。しかし、プラスチックスの車体のパネルは未だ広く
使用されていない、何故ならば、その外観があまり満足
できないからであり、その原因の一部は原料のプラスチ
ックス・シートと、隣接した成形型の表面との間に空気
が捕捉されるためである。シートが非常に軟らかい場合
、すべての空気が除去される前に、シートは成形型の表
面の上に潰れ、そのために生じる空気ポケットはシート
表面上に欠陥を生じる。浅い延伸熱加工品の場合には特
にモうである。シートが硬すぎる場合には、成形型の面
を１確に複製することはできず、その外観はかなり粗く
なる。このような欠陥は熱加工品が塗装される場合に強
調される０例えばビジネス・ウィーク（Ｂｕｓｉｎｅｓ
ｓ　　Ｗｅｅｋ）誌、１９７９年、３月号、８４Ｆ〜８
４Ｇページ記載の［ブト１７− ロイドはプラスチックスの車体パネルへと近づいている
」という轡題の論文、プラスチックス・ワールド（Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓ　　Ｗｏｒｌｄ）誌。

１９７９年４月号、７４ページのｒｓＭｃの化粧修復に
よるＡ級の仕上げ」という標題の論文、お　　　　　　
′よび同誌、１９８０年１０月号、７４ページの表面の
品位に関する論文を参照のこと、これらすべての文献に
おいて、表面欠陥は後で被覆することにより補正できる
ことが示唆されている。

熱加工されたシートを裏地シートに接着し、これを補強
材として用い、突起または波形をつけ強度および剛性を
大にするような場合には、また別の問題が起る。しばし
ば、前面のシートの外側の面を見た場合、Ｓ地シートの
接着点または面が見えることが多い、この現象は「プリ
２ント・スルー（ｐｒｉｎｔ　　ｔｈｒｏｕｇｈ）Ｊま
たは「リードｅスルー（ｒｅａｄ　　ｔｈｒｏｕｇｈ）
Ｊとし知られていおり、その原因は、ガラス転移温度以
上において結晶化させずに両方の部材を接合する１８− 方法に由来する。プリント・スルーの現象は、適当な温
度で良好な構造上の一体性を有する複合体を提供し得る
適当な接着剤を用いることにより避けることができる。

従って、強化ポリ（エチレンテレフタレート）（Ｐ　Ｅ
　Ｔ）シートを、欠陥のない、成形型を正確に複製した
滑かな少なくとも一つの表面を有する成形品に熱加工で
き、かつプリント・スルー効果を生じない複合体をつく
ることができる方法が望まれている。

本発明に従えば、結晶化度が約０〜５％、厚さが約０．
７６〜３．２ｍｍのポリ（エチレンテレフタレート）シ
ートを約８０〜１３０℃の温度に予熱し、熱加工品の最
低壁厚に対する初期シートの厚さの比として定義される
延伸比を約１．８より小とし、圧力差を約２００〜２０
００ｋＰａとして、該シートに隣接する少なくと一つの
面の平均の粗さＲａが約０．１〜ｏ、ａｇｍの型の中で
熱加工する方法において、 （Ａ）　　該成形型の表面と該熱可塑性シートとの間の
空間から、該成形型の中にある少なくとも一つの排気孔
を通して空気を抜取り、該成形型を該シートと完全に接
触させ、 （Ｂ）　ポリ（エチレンテレフタレート）の結晶化度が
約１５％を越える前に、該シートの裏側に空気圧をかけ
ながら、約１３０〜１８０℃の温度において該シートを
該成形型の表面と完全に接触させ、歌合体シートで該成
形型の表面を完全に複製し、 （Ｃ）　　歪なしで型抜Ｓするのに十分な結晶化度にシ
ート重合体が達するまで、１３０−１８０℃の温度にお
いて該シートを型と接触させて保ち、 （Ｄ）　　熱加工された製品を型抜きし、但しこの際、
ポリ（エチレンテレフタレート）・シートは鉱物性充填
剤で強化されており。

このように強化した場合、ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８法で
測定された引張モジュラスの機械方向および横方向の平
均値が約７〜７０　Ｍ　Ｐ　ａであることを条件とする
、 工程から成ることを特徴とする成形型と接触した実質的
な全表面のＲａが約０．１〜０．８絡ｍであり、倍率７
０の顕微鏡によるイメージ解析により決定される該表面
の凹面光学的欠陥係数が表面区域の約６％以下である熱
加工成形品を製造する改良法が提供される。

更に本発明によれば、結晶化度が約０〜５％、厚さが約
０．７６〜３．２ｍｍの第一のポリ（エチレンテレフタ
レート）シートを約８０〜１３０℃の温度で、熱加工品
の最低壁厚に対する初期シートの厚さの比として定義さ
れる延伸比を約１．８以下として予熱し、該第−のシー
トに隣接する少なくと一つの面の平均の粗さＲが約０゜
１〜０．８１Ｌｍの型の中で該第−のシートと第二の強
化用のポリ（エチレンテレフタレート）裏地シートとを
熱加工し、−両方のシートを型の中に保持しつつ第二の
シートを第一のシートに接合して２１− 熱加工する方法において、 （Ａ）　　温度を約１３０〜１８０℃に保ちつつ両方の
シートおよびそれに隣接した該成形型の表面との間の空
間から、該成形型の中にある少なくとも一つの排気孔を
通して空気を同時にまたは次々に抜取り、 （Ｂ）　　両方のシートの間に空気圧をかけ。

第一の一シートがポリ（エチレンテレフタレート）の結
晶化度として最大的１５％をもっている間に、両方のシ
ートを所望の形に成形し、第一のシート重合体で該成形
型の表面を完全に複製し。

（Ｃ）　　両方のシートを高温の型の表面と接触させて
保ち、これを少なくとも各シートの重合体が歪を起すこ
となく接合（ｂｏｎｄｉｎｇ）が行われるのに十分な結
晶化度−に達するまで継続し、（Ｄ）　　第一のシート
を型に接触させながら、接着剤を用い第二のシートを第
一のシートと接合し、 （Ｅ）　　接合された構造物が歪を生ずること２２− なく型抜きできるようになるまで第一のシート°を型と
接触させて保ち、 （Ｄ）　　熱加工された製品を型抜きし、この際、第一
のシートは鉱物性充填剤で強化されており、このように
強化した場合、ＡＳＴＭＤ−８３８法で決定された１０
０℃における引張モジュラスの機械方向および横方向の
平均値が約７〜７０ＭＰａになるようにすることを条件
とする、 各工程から成り、第１シートは該成形型と接触した実質
的な全表面のＲａが約０．１〜０．８＃Ｌｍであり、倍
率７０の顕微鏡によるイメージ解析により決定される該
表面の凹面光学的欠陥係数が表面区域の約６％以下であ
る熱加工成形品を製造する改良方法が提供される。

結晶化度が約θ〜５％であるＰＥＴはすべての実用的な
目的に対して無定形であると考えられている。結晶化度
は後で説明するようにシートの密度から決定される。無
定形のＰＥＴシートは、約８０〜１３０℃に加熱される
と、数秒ないし数分間実質的に無定形に保たれ為が、そ
の後実質的に結晶化し始める。−局所的に高温の点が生
じるのを避けるためには、予熱は均一でなければならず
、迅速に行うことが好まし、い。

重合体シートからつくられた熱加工品は公知である０重
合体シートを高温の型の中に入れ、真空または圧力、或
いは両方をかけ、その軟化温度以ヒに加熱する。典型的
な熱加工法および装置は例エハエヌ・シー・ワイＸ（Ｎ
、Ｃ，Ｗｙｅｔｈ）らの米国特許第３，９３５，３５８
号および第３．９８２，８７７号に記載されている。

本発明の強化されたＰＥＴの場合には、正確に複製され
るべき成形型の面とＰＥＴシートとの間からすべての空
気を除去することが重要である。

このことは、シートの裏側に空気圧をかける前に、或い
は同時に、真空をかけるか、または空気圧だけをかける
ことにより達成される０通常、満足すべき品質をもつ表
面に対しては真空と空気圧の両方をかける。最適の圧力
差は特に充填されたＰＥＴシートの引張モジュラスに依
存し、必要な圧力差はモジュラスとともに増加するが、
必ずしも直線的ではない、一般に圧力差が ΔＰ　（ＫＰａ）＝ の時常に満足すべき結果を与えるが、所望の品質？もっ
た熱加工された製品はこれよりも低い圧力差で得られる
こともある。５１（メートル）単位以外の単位で測定が
行われた場合には、常にＳＩ単位に変換されなければな
らない、ｋＰａはキロパスカル、ＭＰａはメガパスカル
を表わす。

鉱物性の充填剤は補強材として有効な任意の材料である
ことができる。このような大部分の材料は繊維、例えば
ガラス繊維、グラファイト繊維、および石英繊維の形で
あるが、他の形としては板状物１例えば雲母、或いは粒
状物、例えばガラス２５− 玉、カーボン・ブラック、硫酸カルシウム、および酸化
チタンがある。・充填された組成物が充填されない基質
重合体に比べ高い引張強さおよび引張モジュラスをもつ
場合、充填剤は有効な補強材となる。補強用の充填剤の
量は変え得るが、通常全組成物の約５〜５０重量％、好
ましくは１０〜３５喧量％である。好適な充填剤はガラ
ス繊維であり、特に平均の長さ対直径の比が少なくとも
１０であることが好ましい、一般に、アスペクト比が１
０〜３５の充填剤は非常に有効な補強用の材料である。

アスペクト比とは最大寸法対最小寸法の比である。

補強用の材料は、特に浅い延伸成形型の場合、シートと
成形型とが十分に接触する前に、熱加工温度において型
とシートとの間の空間から実質的に完全に空気を除去す
るのに十分な堅さを充填された組成物に賦与する。ここ
で初期シートの厚さ対成形品の最低壁厚の比は１．３以
下である０本明細書において十分な接触とはシートの形
が型の２６− 形に単に合致することを意味するばかりではなく、シー
ト表面のすべての点の少なくとも９４％が成形型の表面
と合致し、型の表面のすべての詳細な点がシートに複製
され、凹面の光学的欠陥係数が面積の６％以下になるこ
とを意味する。凹面光学的欠陥係数は実験的な値であり
、全表面のどれだけの割合が空気の捕捉による微小孔に
よって占められているかを示す、これによって迅速かつ
正確な走査による説明が与えられるバラシュ・アンド会
ロム（Ｂａｕｓｃｈ　　＆　　Ｌａｍｂ）社の９ＭＳ装
置を使用し、定量イメージ解析により測定することが最
も良い、実際には１．４Ｘ１．９ｍｍの大きさの不規則
に選ばれた２０個の矩形の表面区域を走査し、その平均
値を計算する。シート材料は成形型の表面を完全に濡ら
さなければならないから、シート重合体がなお実質的に
無定形で軟らかい間にシードと型とを接触させることが
重要である。このことにより、最大延伸比が制限される
。何故なら延伸比が約１．８以上である場合には、応力
により誘起された結晶性のために、重合体が適切な流れ
を起し完全に表面が接触すことが妨げられるからである
。シートと型との接触は、歪無しに型抜きできるのに十
分高い結晶化度が達成されるまで、継続される、 特定の科学的理論により本発明を限定しようとは思わな
いが、本発明の成否はＰＥＴシート・マトリックスの重
合体が、充填材料を通り裏面から前面へと流れて行ける
能力に大いに依存するように思われるので、熱加工され
たシートはその前面に大量の重合体材料を含んでいるこ
とが期待される。若干の分析法により、この理論が支持
される。このような方法には１反射および吸収される光
の相対割合による減衰全反射法（ＡＴＲ）；回折パター
ンの強度が多相組成物全体の中に存在する結晶相の濃度
に依存するという事実に基づいたＸ線回折法；ガラス−
維で充填されたＰＥＴシートの両側のケイ素含有量を正
確に決定できる電子分光化学分析法（Ｅ　Ｓ　ＣＡ？が
ある。勿論ケイ素濃度はガラスの含有量に比例する。

ＰＥＴに他の重合体材料、即ちエチレンとエチレン型不
飽和カルボン酸の二元重合体、またはエチレンと不飽和
カルボン酸、およびエチレン型不飽和カルボン酸のエス
テルまたはビニルエステルの三元歌合体を加えることに
より組成物をさらに変性することが有利であることが多
い、二元重合体中のカルボン酸の割合は約２〜２０重量
％であり、三元重合体中のカルボン酸およびエステルｆ
）割合はそれぞれ約１〜３０重量％であり、二元重合体
または三元重合体の量は最終的な強化さた重合体組成物
の重量に関し約１〜２０重量％であ・る、二元重合体ま
たは三元重合体のカルボキシル基は遊離であることも、
塩の形に変えることもできる。この際陽イオンは２価の
金属イオンである。適当な金属イオンは特にカルシウム
、亜鉛、およびマグネシウムである。このような部分的
にまたは完全に中和されたカルボキシル化重合体は当業
界に公知であり、「イオノマー」という一般２８− 名で呼ばれている。このような材料の製造法は特にリー
ズ（Ｒｅｅｓ）米国特許第３，２８４．２７２号および
プリンクマン（Ｂｒｆｎｋｍａｎ）の米国特許第３，６
３９，５２７号に記載されており、或種のイオノマーは
市販されている。典型的な不飽和カルボン酸には次のも
のが含まれるニアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、フマル酸、３−ブテノン酸、４−ペンタノン酸、イタ
コン酸、およびアコニチン酸、典型的なエステルには次
のものが含まれる：例えば、アクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸イソブチル、フマル酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル、および酢酸ビニル、カルボン
酸の共重合体または三元重合体の好適な量は強化された
重合体組成物に関し約３〜ｌσ重量％である。

ガラス繊維で補強されたＰＥＴシートの１００℃におけ
る代表的な引張モジュラスを下記に示す、すべての場合
においで、試験試料の結晶化度は測定時において約５％
以下である。結晶化度が３０− 高いと、モジュラスも高い。

組成物、重量％　　　　　１００℃、平均値ガラス／イ
オノマー／　　　引張強さ、ＭＰａＥＴ ０　　　０　　　１００　　　　　　１．７２２１３　
　　１３　　　８５　　　　　２１．７３２　　６　　
８２　　　　　３０．１３６　　　８　　　５８　　　
　　３４．１２０　　　０　　　８０　　　　　２５．
１３２　　　０　　　８８　　　　　３８．３引張モジ
ユラスの価は充填されたＰＥＴ組成物をつくる方法に成
程度依存する０例えば、二重スクリュウ−押出機（前記
と同様）でつくられた組成物は単一スクリュウー押出機
でつくられたものより引張モジュラスが低い、何故なら
ば、後者の場合に比べ前者の方が充填材料（特にガラス
繊維）の切断がよけいに起るからである。

強化ＰＥＴの熱加工は例えば第１〜５図に示′された通
常の装置で容易に達成することができる。

第１図は水平式の熱加工用の成形型の側面図であり、こ
れは静止プラテン４および可動プラテン３を有するベン
チトップ型の水圧プレスに取り付けることができる。プ
ラテン４は型部材８を有し、プラテン３は型部材７を有
している０部材８を通って穿孔され、中；らに置かれた
通路１０ａと連絡している通路ｌＯは、圧縮空気源（図
示せず）に連絡している０部材７を通って穿孔され、中
心に置かれた通路１１ａと連絡している同様な通路１１
は、真空源（図示せず）に連絡している。型部材７はク
ランプ環９により適切な位置に保持された球形の型プレ
ート１３を有している。クランプ環９はその周囲の回り
に突起２９を有し、これは型部材８の中の円形の溝穴１
６と並び、操作中本周囲の密封を与えるようになってい
る。型プレート１３はその背面に溝穴環２５を有し、こ
れは型プレー）１３の周囲の周りに規則的に分布した小
さい穴２３と交叉している。溝穴環２５および通路２７
により真空通路１１と連結された穴２３は型プレート１
３の面に真空をかける役目をする。

各型部材は電気加熱棒により加熱され、この棒は別々に
コントロールされ、約１３０〜１８０℃の範囲の異った
温度に保つことができる。

第２図は同じ熱加工成形型の前面図である。第２図は加
熱棒１８および３１、圧縮空気通路１０およびｌＯａ、
真空通路１１およびｌｌａ、熱電対２０および３３を特
に示している。

操作において、強化ポリ（エチレンテレフタレート）シ
ート３５を平らなプレスの中で約８０〜１３０℃に予熱
された後、第３図に示されれた熱加工用の成形型に移さ
れる。必要に応じ、予熱は他の型の装置で、或いは熱加
工成形型自身の中で行うことができる０次に型部材７を
水圧で持上げ、型部材８に接触させる。＃！４図に示す
ように、これによりクランプ環９が型部材８に近づき、
周囲の密封が行われる０次に通路１１を通して型部材７
を真空に引く、これにより、シート３３３− ５は型部材７．特に型プレー）１３の輪郭に一般的に合
致するが、完全に°は一致しない０次に通路ｌＯおよび
ｌＯａに圧力をかける。これにより、シート３５は型部
材７．特に型プレート１３の面に押し付けられ、第５図
に示されるように、型プレート１３と一致した最終の形
になる。圧力を緩め、所望の結晶化度が得られるまでシ
ートを型の中に留める。真空を破り、型を開いて熱加工
成形品を取り出す。

原料の強化ＰＥｆのシートは通常粗い面をも。

ち、鉱物性の充填材の量に依存して非常に堅くなる。非
常に滑かな面をもつ成形品を熱加工するためには、温度
および圧力を正しく保持し、シートを型の形に合致させ
るばかりでなく、熔融した重合体材料を強化材を通して
流動させ、実質的に完全な型との接触が得られるように
することが必要である。

本発明の単一シート熱加工法の操作性に影響を及ばす種
々なパラメーターを研究するために若干３４− の実験を行った。この目的のために、随時デュポｙ（Ｄ
ｕＰｏｎｔ）社の「サーリｙ（Ｓｕｒｌｉｎ）４　１８
５５イオノマーを含むガラス繊維で強化されたポリ（エ
チレンテレフタレート）シートを用いた。比較のため、
強化しないＰＥＴも試験した。すべての場合、ＰＥＴシ
ートは通常の二重スクリュウ−押出機で押出した。押出
機はバレル温度を２６５〜２７０℃に保ち、ＰＥＴを２
７５℃に加熱したダイス型を通し、上部、中央、下部の
６一ル温度をそれぞれ２５．５２．２５℃に保った標準
の三ロール仕上機に取り出した。このシートの平均の厚
さは６０ミル（１，５４２ｍｍ）であり、密度の測定に
より決定された結晶化度は５％より低かった。ポリ（エ
チレンテレフタレート）はグツドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅ
ａｒ）社ノ「クリヤータｙ　（Ｃ１ｅａｒｔｕｆ）Ｊ　
７２０２Ａ樹脂であり、固有粘度は２５容量％のトリフ
ルオロ酢酸および７５容量％カ塩化メチレンの混合物中
で濃度０．３２ｇ／１００ｍ１．温度２５℃で測定され
た価がＱ、７２ｄｌ／ｇであった。

ガラスｍａはオーエンス・コーニン／ｊ　（Ｏｗｅ　ｎ
ｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ）社の７フイ／＜−グラス（Ｆｉｂ
８ｒｇｌａｓｓ）であり長さ３／１６インチの４１６Ｘ
１５の切断ストランドから成ってＩ／蔦た。

６×６インチ（１５，２４Ｘ１５．２４ｃｍ）のシート
をシート地から切取り、試験に使用した。シーと地の両
側の表面の粗さＩ士機械方向（ＭＤ）および横方向（Ｔ
Ｄ）の両方につＩ／１てプロフィロメーターで測定した
。この実験に使用したプロフィロメーターはシートの面
を横切って２゜５ｃｍの距離を移動し、マイクロインチ
また１まマイクロセンチのいずれかの単位で平均の粗さ
の指数Ｒａを生成する。シートの表面は測定中フラット
でなければならない。

熱加工用の成形型は第１〜５図に対応し、型プレート１
３は直径が４．１インチ（１０，２５ｃｍ）であり、ク
ランプ環９の有効高さく突起２９を除く）は０．２８ｃ
ｍである。型プレート１３の表面の平均粗さＲａは０．
０１６インチ（０゜４ｇｍ）である、型プレートの材料
はアルミニウム６０６１である。成形型の温度は１４０
℃である０次のパラメーターを研究した。シートの組成
、予熱の温度および時間、熱加工の真空度および圧力、
これらの試験の結果を下記第１表に示す、真空と圧力と
の両方をかけ菖すべての場合、先ず真空をかけ、３秒後
に圧力をかけた。但し、実施例１５においては、９秒後
に真空をかけた。

すべての場合、本明細書で定義された方法で決定された
延伸比は１．０５であった。

３７− 第１表 −」ｌ皇−一一一」皇−一 試料　ガラス／イオノマー　　温度　　　時間ＰＥＴ　
　　　　　　　　　”０ １　　　　　０　　　０　　　１００　　　　２５　　
　　−２　　　　　０　　　０　　　１００　　　　１
１−０　　　１０３　　　　　０　　　０　　　１００
　　　　８０　　　２０４　　　　　０　　　０　　　
１００　　　　１００　　　　２０５　　　　　０　　
　　０　　　１００　　　　１１０　　　　２０８、　
　　　　０　　　０　　　１００　　　　１３０　　　
　１０７　　　　　０　　　　０　　　１００　　　　
１４０　　　　１０８　　　　　０　　　０　　　１０
０　　　１１０　　　２０９　　　０　　０　　１００
　　１１０　　２０１０　　　０　　０　　１００　．
１１０　　２０１１　　　０　　０　　１００　　１１
０・　　２０１２　　　２９　　１３　　８５　　　２
５　　−１３　　　２９　　８　　・　８５　　１１０
　　１５１４　　　２９　　　ｆｔ　　　８５　　１４
０　　１５１５　　　２１３　　８　　８５　　　２５
　　１５３８− 第１表　（続き） 一一皿虚隻一−−−　　　−ヱ皇− 試料　ガラス／イオノマー　　温度　　　時間＞ＰＥＴ
　　　　　　　℃ １８　　　２９　　１３　　８５　　１１０　　１５１
？　　　　２９　　１３　　８５　　１１０　　１５１
１１１　　　２９　　８　　８５　　１１０　　１５１
９　　　２９　　　ｅ　　　８５　　１１０　　１５２
０　　　２９　　８　　８５　　１１０　　１５−２１
　　　２９　　８　　８５　　１１０　　１５２２　　
　３２　　１３　　８２　　１１０　　１５２３　　　
３２　　８　　８２　　１１０　　１５２４　　　３２
　　８　　８２　　１１０　　１５２５　　　３８　　
８　　５８　　１１０　　１５２８　　　２０　　０　
　８０　　　２５　　−２？　　　　２０　　０　　８
０　　１１０　　１５２８　　　３２　　０　　８８　
　　２５　　−２９　　３２　　０　　８８　　１１０
　　１５第１表　（続き） ｍ−１！−−圧力−別旦コ 試料　インチ　ｋＰａ　　ｐｓｉ　　ｋＰａ　　Ｘ面積
１　　３０　　１０１　１００　８９０　　　　　　　
本草２　　３０　　１０１　１００　８１３０　　　　
　　　本草３　　３０　　１０１　　ｔｏｏ　　８９０
　　　　　　　本草４　　３０　　１０１　１（ｔｏ　
　［０＊＊５　　３０　　１０１　１０Ｇ　　１３９０
　　　　　　　本草８　　３０　　１０１　１００　８
Ｈ本草７　　３０　　１０１　１００　８９０　　　　
　　　本草８　　３０　　．１０１　　６０　４１４　
　　　　　　京嵩９　　２０　　８７　１００　８１１
０　　　　　　　本草ｔｏ　　　−−ｔｏｏ　　ｅｓｏ
　　　　　　　零本１１　　３０　　１０１　　−　　
−　　　　　　末本１２　　３０　　１０１　１００　
８９０　　１．９３１３　．３０　　１０１　１００　
８９０　　２．２１３１４　　３０　　１０１　１００
　８９０　３２．３１５　　３０　　１０１　１００　
８８０　　４．７１３第１表　（続き） 一裏Ｉ　　ＪＬＩ　　Ｃ０ＩＩ” 試料　インチ　ｋＰａ　　ｐａｉ　　ｋＰａ　　Ｘ面積
■ １８　　１０　　３３　１００　　Ｄｏ　　　２．８７
１７　　１５　　５０　１００　８９０　　３．５７１
８　　３０　　１０１　　８０　５５２　　２．４０１
９　　３０　　１０１　　４０　２７８　　１１．２７
２Ｇ−−１００８８０５，８１ ２１３０１０１−−５７，８ ２２３０１０１１００８９０１，７８ ２３１５５０１００［０４，１４ ２４３０１０１８０５５２７，２４ ２５３０１０１１００８９０９，１７ ２８３０１０１１００８９０１，５３ ２７３０１０１１００８９０２，８８ ２８３０１０１１００８９０１，８８ ２９３０１０１１００８１１０１，１７−４１−・ 註本　凹面光学的欠陥係数。

註本草　表面の大部分の区域は始めのシートの粗さを保
持していた。何故なら捕捉された空気のためシートと型
との完全な接触が妨げられるからである。その結果、こ
れらの試料は大きさがｉｍｍないし数ｃｍの光沢の欠陥
をもち、これは肉眼にも明白である。

上記表から明らかなように１強化されていないすべての
ＰＥＴは不満足な結果を与えた０強化されたＰＥＴを熱
加工して、表面の粗さが少なく凹面光学的欠陥係数（Ｃ
ＯＩＩ）が低い仕上品にした０表面の粗さのデータを第
２表に示す。

４２− 第２表 １　　０．３３　０．４３　　　０．３０　０．４３２
　　０．３３　０．２１１　　　　Ｇ、３８　０．３０
３　　０．３８　０．４１　　　０．４１　　Ｇ、３８
４　　０．５１　０．４８　　　　Ｊ、４３　０．３０
５　　０．５１　０．８４　　　　Ｇ、５１　０．２５
Ｂ、　　０．４８　．０．４１　　　０．３３　０．３
８７　　０．８１、０．５１　　　０．３０　０．３０
８　　０．５１　０．４ＥＩ−０，２５０，３０９０，
５Ｂ　　０．４３　　　０．３３　０．２５１Ｇ　　　
０．５８　０．４８　　　０．３８　０．３６１１　　
０．４８　０．３０　　　０．Ｘｌ　　Ｏ，３Ｂ１２　
　４．３２　５．３３　　　４．５７　４．５７１３　
　３．８１　４．３２　　　４．５７　４．５７１４　
　４．３’２　　’４．Ｏｅ　　　　５ＬＯ８４，，８
３１５４，３２４，３２５，０８５，３３第２表　（続
５） １８　　５．０８　５．３３　　　５．３３　５．５１
１１１７　　４．０８　４．３２　　　５．０８　５．
３３１８　　５．０８　５．３３　　　５．３３　５．
３３１８　　３．８１　４．０８　　　４．８３　５．
３３２０　　５．０８　５．５１１　　　５．０８　４
．８３２１　　．４．３２　３．８１　　　５．０８　
４．５Ｊ２２　　５．８４　１３．１０　　　８．１０
　８．１０２３　　８．１０　８．１０　　　４．５７
　４．８３２４　　　ｅ、３５　８．８１１　　　５．
５９　８．３５２５　　５．５９　６．１０　　　５．
３３　５．０８２８　　４．０８　４．０８　　　１．
７８　２．Ｑ３２７　　．５．０８　５．３３　　　１
．７８　２．２９２８　　７．１１　８．１３　　　８
．３５　５．８４２９　　８．８ｏ　　８Ｊｏ　　　　
５．８４　５．５９第２表　（続き） １　　　０．２０　　０．２３　　　　０．１８　　０
．２０２　　　０．３０　　０．３３　　　　０．２５
　　０．４３３　　　０．２３　　０．２０　　　　０
．２０　　０．１５４　　　０ＪＯＯ，３００，２００
−２０５０，３３Ｑ、３８　　　　０．３８　　０．２
５８　　　０．２５　　０．３６　　　　０．４８　　
０．４８７　　　０．３８０．２８　　　　０．６４　
　０．８４８　　　０．２３　　０．２３　　　　０．
４８　　０．４３１１　　　０．２８　　０．４１　　
　　０．４８０．５１１０　　　０．２８　　０．３０
　　　　　Ｇ、７１　　０．７８１１　　　０．３３　
　０．４８　　　　０Ｊ４　　０．５８１２　　　０．
３Ｂ　　　０．３３　　　　４．５？　　　５．３３１
３　　　０．３３　　０．３Ｂ４．８３　　４．０８１
４　　　　Ｇ、３３　　０．３ｇ　　。　　１．２７　
　１．１４１５　　　０．４３　　０．５８　　　　４
．５？　　　４．０８４５− 第２表　（続５） １８　　　０．４１　０．４１　　　３．８１　　１０
８１７　　０．３８　０．３８４．５７　４．８３１８
　　　０．３８　０．３３　　　３．５８３．５１１１
１９　　　０．４８　０．５８　　　３．８１　　３．
５８２０　　　０．４１　０．７８　　　３．５８　３
．３０２１　　　２．５４　２．２９　　　４．０８　
３．８１２２　　　０．３８　０．３３　　　２．７９
　３．３０２３　　　０．４８　０．３８　　　４．Ｏ
ｅ　　４．８３２４　　　０．５８　０ＪＩ　　　　３
．８１　５．０８２５　　　０．８４　０．６６　　　
５．０８　４．５７２８　　　　Ｇ、３３　０．３３　
　　４．８３　５．０８２７　　　０．３８　０．３８
　　　２．７９　３．５８２８　　　　Ｇ、４１　０．
４１　　　５．５９　５．３３２９　　　０．４８　０
．５１　　　５．０Ｂ　　５．０８４８− 註本　「化粧面」とは成形型の面１３（第１〜５図）と
接触した側であり、これに対しＣ０ＩＩおよびＲａは低
いことが望ましい。

成形型の温度において、ＰＥＴシートの結晶性は時間と
ともに増加し、最後に一定値に達する。

結晶化した強化プラスチックス・シートの結晶化度は次
のような密度の測定により決定される。

先ず、次式からシートの密度を計算する。

Ｄ　２　＝　Ｘ　２　／　（１／　Ｄ　ｓ　−Ｘ　１　
／　Ｄ　Ｉ　）但し Ｄ２＝重合体の密度 Ｘ２＝重合体の重量割合 Ｄｓ−試料の複合体シートの密度 ＤＩ＝強化材の密度 ｘｔ＝強化材の重量割合 複合シートの密度はシー、トを脱気した蒸留水に浸漬し
、七の間の重量渡船測定し１次式を用し蔦て決定される
。

Ｄｓ＝ＤＨ（ＷＡ／　（ＷＡ−ＷＨ））但し ＤＨ＝水の密度１．−１にとる。

ＷＡ＝空気中の試料の重量 ＷＨ＝水中の試料の重量 結晶化度（％）は次式を用いて決定される。

結晶化度（％）　冨 ［（Ｄ２−ＤＡ）／（ＤＣ−ＤＡ）ＩＸ１００但し ＤＡ＝無定形重合体の密度 ＤＩＣ＝ＩＣ化度１００％の重合体の密度ＰＥＴに対し
ては ＤＡ＝　１．３３３ｇ／ｃｍ ＤＣ＝　１．４５５ｇ／ｃｍ 第６図はＰＥＴシートの結晶化度と成彫ａｔｅ閉じてか
らの時間（秒）との間の関係を示すグラフである（クラ
ンプ環は第４図に示すように型部材８に対して閉じる）
、型の温１ｉ１４０℃にお艦するＰＥＴシートの結晶化
度は最初の６秒間に約１５％を越えない、これらの実験
における操作方法に従えば、３〜５秒の間シートを成形
型の表面と十分に接触させ、接触時間における結晶化度
の条件を満足させる。この曲線は単に典型的なものであ
り、一般的なものではない、何故ならその実際の形は各
々の場合試料の予熱履歴に依存するからである。しかし
、この曲線はこの重要な関係を示す極めて代表的な曲線
である。

しばしば、熱加工されたプラスチックスのシートに、強
化用のプラスチックス部材（強度を大求するためにリボ
ン状または波形であることが多い）を接合することが望
ましい、この部材は第一のシートと同じ操作でつくるこ
とができる。プリント・スルーの現象を避けるためには
、接着材による接合が最も実用的である０面の部材およ
び裏地部材を、変形またはプリント・スルーを起すこと
なく互いに接着できるのに十分に結晶化させることによ
り、先ず硬化させなければならない。

第７図は本発明方法により複合製品を製造するのに用い
得る熱加工装置の側面図である。この装−０４８− 置は端のプレート４３および４４を有するフレーム４０
、端のプレート４３および４４に固定された４本の案内
棒、静止したプラテン、および棒４１で支持され案内さ
れた可動プラテン４６から成っている。プラテン４６は
端のプレート４３に取り付けられた水圧シリンダー４８
の棒４７に連結されており、従って左から右へと水圧に
より動くことができる。プラテン４６は型部材５５を有
している。プラテン４９は型部材５６が取り付けられて
いる取り付は用のプレート４５を有し、ている、各型部
材は図示されていない内部通路を通り高温のオイルを循
環させることにより加熱される。高温オイルの流速は別
々のバルブによりコントロールされ、必要に応じ各部材
を異った温度に保つことができる。操作サイクルの始め
において、可動プラテン４６を、型部材５５および５６
の面が約１０ｃｍ離れた位置（破線で示す）に来るよう
に配置する。

第８図は第７図に示した装置の端面図である。

５０− 第８図を参照すれば、５３はシート移送機であり、プラ
スチックスのシートを支持するために案内棒４１および
吊し部材５７から吊下げられた棒のない空気シリンダー
５４から成っている。これはシートの加熱位置６５から
挿入／取り出し位置６６へと延びている。

吊し部材５７は流体通路（図示せず）を有し、これには
第８図に示したように、ホース６１を通して圧縮空気が
供給される。プラスチックスのシートは対になって吊し
部材５７に吊下げられ、加熱区域へ動かされる。シート
加熱装置６５は２個の電熱放射ヒーターから成り、これ
は同一または異った温度に保つことができる。プラスチ
ックスのシート６０はこの空間の中へと動かされ、ここ
に所望の時間、例えば５〜６０秒間保たれる。最終的な
熱加工品の面部材となるシートは約８０℃に予熱され、
裏地部材になるシートは便宜的な温度、例えば８０〜１
００℃に予熱される。単一シートの熱加工の場合と同様
に、熱加工用の成形型自身を含む他の予熱装置を用いる
ことができる。

次いでシート移送機はシートを型部材５５および５６の
間の空間に運ぶ。

第９図は第７図と同じ側から見た型部材５５および５６
の初期配置を示す、型部材５５は複合製４品の滑らかな
面（化粧面）Ｑをつくるた門ものであり、型部材５６は
裏の強化用の部材をつくるためのものである。型部材５
５の三つの側面からピンチ棒８２が延びており、これは
型部材５６の溝穴３８と並んだＶ字形の突起８２ａを有
している。ピンチ棒およびナイフ・エツジの機能は周囲
を密封することである。しかし、ナイフ・エツジ８４に
よりつくられる上部の密封部はなお２枚のプラスチック
ス・シートの間に空気を導入することができる。型プレ
ート６２の裏側には溝穴７１があり、プレート６２の周
囲に規則的に分布した小さい直径の穴７．２がこれと交
叉している。穴７２はクランプのフレーム３９の内面に
極めて近い外側の面上に開口し、プレート６２の面を真
空にするのに役立っている。

型部材５５のキャビティーの内部に溝穴７３があり、こ
れは型プレート６２の溝穴７１と連絡し、また穿孔され
た穴８Ｂにも連絡している。この穴８８の一つはｆｉ５
５の該表面へと延びており、ここ−で真空部（図示せず
）と連絡されている。型部材５５の型の面８６は平均の
表面の粗さＲａが約０．１〜０．８１Ｌｍになるように
仕上げられる。

型部材５６はプレート９３により占められる矩形のキャ
ビティーを有しており、プレートはキャビティーより僅
かに小さく、すべての側面に溝穴５２を残している。溝
穴５２の後方に大５ｓな溝穴５９があり、これは型のキ
ャビティーの全周囲の周りに走っており、穴５１と連絡
し、この穴の一つは真空源（図示せず）と連絡している
。プレート９３はピストン５０（その１個を図示した）
により左側へ少し動くことができる。穿孔された通路７
５により圧縮空気をピストン５０へと送るこ５３− とができる、プレート９３に付属ルたピラミッド状の部
材７４は鴇加工されるプラスチックスのシートに波形を
つける役目をする。　操作時においては、強化ＰＥＴの
シー）１００および裏地シート１０１を第１０および１
１図のように組立て、第７〜９図に示すように、熱加工
装置の吊し部材５７から吊下げる。第１Ｏおよび１１図
においては、面のシートは滑らかであり１．裏地シート
には突起があって空気の通路をつくっている０組立てる
前に、シートの片側または両側の内部面を適当な接着材
で被覆する。

第８図を参照すれば、シート６０を位置６６に置き、こ
こからシート移送機５３により゛プラテン４６の後方に
ある開いた成形型を通し加熱装置６５へとシートを動か
す、２０秒の予熱サイクルの後に、第９図に示したよう
に、組立物を開いた型の空間へと動かす、この時ｆｆｉ
部材５５は丁度型部材５６と接触する。第１２図に示し
たように、ピンチ棒８２ａおよびナイフ・エツジ８４は
周囲の５４− 密封番行う、型部材５５を真空に引く、これによってシ
ートはこの型部材の輪郭に一般的に合致するが、完蚕に
は合致しない、ここで圧縮空気を吊し部材５７の多岐管
を通しシート６０の間に導入し、同時に型部材５６に真
空をかける。゛第１３図に示すように、この時両方のシ
ート６０はその各々の型部材の面に押し付けられ、型プ
レートの輪郭と一致した輪郭をもろ最終的な形を得る０
面になるシートはなお実質的に無定形な状態にあり、結
晶化度は約１５％以下であって、それが型プレートと密
着しているため、型プレートの滑らかな仕上面を完全に
複製す葛ことができる、粗さの程度Ｒａは型のＲａと実
質的に同じになる０両方のシートを型部材と接触させ続
けることにより、重合体の結晶化が促進される。所望の
結晶化度に達すると、シートの間にかけた空気圧を緩め
る０次に型部材５６のピストン５０に空気圧をかける。

これによりプレー゛ト９３が左側に駆動され、ピラミッ
ド７４の頂点により裏地シートの被形が面になるシート
に接触し、第１４図４示されるように接触点において接
合が生じる。別法として、プラスチックス・シートの間
の圧力を保持させて、ピストン５０によりプレート９３
を左側に駆動するこンができる。接合された組立物は十
分な高温接合強度を得るのに十分な時間、型の中に保持
される０次にピストン５０にかけた圧力を緩め、通路７
５に真空をかけ、プレート９３をもとの位置に引き出す
、プラテン４６はシリンダー４８および棒４７により引
込まれ、型部材５５を引き出す。

次に、この熱加工された成形品を第８面に示される取り
出し区域６６へと動かし、吊し部材から取説“す、　　
　　　　　　　゛ 熱加工された複合構造物の変形を避けるためには、シー
トからつくられる面部材および裏地部材の両方が合致し
たｍ成をもつことが重要である。

充填材の種類および量は必ずしも同じ必要はないが、普
通は似たものである。充填材が配向性のもの、例えば繊
維の場合には１両方のシートの初期配向（機械方向また
は横方向）も同じである。裏地部材の外観は面部材に比
べあまり重要ではないから、面部材をつくるのに用いら
れる厳密な操作パラメーターは裏地部材に関しては必要
ではない、特に、裏地部材の機械的一体性が悪影響を受
けない限り、裏地部材のＰＥＴシートの正確な組成に依
存して、シートを興った温度に予熱したり、異った圧力
差（例えば必要に応じ裏側にかける真空度をコントロー
ルして）を用いることができる。或いは興った延伸比を
生じる型部材を用いることさえできる。

本発明による複合製品は熔融ではなく接着剤で接合され
るから、適当な接着材を選ぶことが重要である。適当な
接着剤は最高２００℃程度の熱加工温度で十分な接合強
度な生じ、歪を生じることなく型抜きができなければな
らない、接着剤は熱可塑性または熱硬化性のいずれであ
ってもよい。

接着剤は両方のプラスチックス・シートに十分に５７− 接合しなければならず、またモジュラスが高いと冷却の
際面シートが歪む原因になるから、硬化させる場合には
高いモジュラスをもっていてはいけない０本発明方法に
使用できる典型的な接合組成物は、例えばエヂキシ樹脂
、ポリウレタン、および無定形ポリエステルである。

適当なエポキシ接着剤゛には３Ｍ社の［スコッチ・つ、
７Ｌ／ド（Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ）Ｊの商標の構造物
、接着剤２２１６　　Ｂ／Ａが含まれる。良好なポリウ
レタン接着剤はエイチ・ビー・フラー（Ｈ，Ｂ、Ｆ、ｕ
ｌｌｅｒ）社のｒＵＲＪ２１０１という二剤接着剤であ
り、適当な無定形ポリエステル接着剤の中にはイースト
マン（Ｅａｓｔｍａｎ）社のｒＰＥＴＧＪ共重合体が含
まれる。

第７〜９．１２．１３図に示した上記の装置を使用する
実際の実験においては、複合構造物は次の組成をもつＰ
ＥＴシートからつくられた。

ＰＥＴ　　　　　　　　　６５ イオノス−５ ５８− ガラス繊維　　　　　　３゜ 両シートは初期結晶化度が約５％以下であり。

平均引張モジュラスは１００℃で３８．９ＭＰｍであっ
た。

面のシートは平らであるが、裏地シートは第１１図のよ
うに被形（リボン状）になっている。

熱加工工程の前に各シートをイーストマン社のｒＰＥＴ
ＧＪ接着性共重合体で被覆する。この接着剤は室温で固
体であり、ガラス転移点は約８１℃であった。

接着剤で被覆された面を互いに向い合わせ、第１０およ
びｆｉｌｌに示すようにシートを組立てる。成形型の面
に隣接した側（従って被覆しない側）の面シートの初期
表面粗さＲａは通常約２５０％インチ（６，３＃Ｌｍ）
　であり、５００Ｊ４４ンチ（１２，５１Ｌｍ）より大
きくはなかった０両方のシート開いた型の中に入れ、８
Ｇ”０に予熱し、約６秒間ん平衡にした後、型を閉じた
。！Ｉの温度は約１３０〜１５０℃であり、この＠囲の
下限において蛤も良好な結果が得られる。型の表面温度
の変動は３．８℃以内に保たれる。型部材５５（第９．
１２，１３１！４）の型の面８６の粗さＲａは１６〜３
２ｘインチ（０，４〜０．８１Ｌｍ）　であった。

型部材５５および５６を閉じてクランプした後、各型部
材に２５インチＨｇ　（８４ｋＰｍ）より低くない真空
をかけ、１−４秒間保つ０次に圧縮空気をシートの間の
空間に゛導入する。空気の圧力は８５〜１００ｐｓｉ　
（５８６〜６９０ｋＰａ）であった・これより圧力を高
くしても、せいぜい品質が少しばかり改良されるだけで
ある。ＰＥＴシートの組成に依存して、この範囲の下限
より低い圧力を用いると、はっきりした欠陥をもつ表面
が生じることがある。

真空および圧力は約９０秒間、或いは面シートが適切な
結晶化度を得るまで保持される０次に圧縮空気を抜取り
、裏地シートの裏側にかけた真空を緩める。

１１＃！Ｉｌｌ材は０．２〜０．６イｙ＋（０，５〜１
．５ｃｍ）の距離を動き１面部材と接触する。

接触点での圧力は１２〜７５ｐｓ五（８３〜５１７ｋＰ
ａ）であった、約３０秒間接触させ、裏側の型プレート
を引抜く、真空を緩め、型を開いて複合部品を取り出す
。

この複合物の面部材の化粧面の平均の粗さは１６〜３２
共インチ（０，４〜０．８μ−）で、型の面と同じであ
り、凹面光学的欠陥係数（ＣＯＩ■）は６％より低かっ
た。

本発明方法により熱加工された製品は、単一シートでも
また面部材と裏地部材とをもつ複合構造物でも、多くの
用途、特に自動車産業に用途が見出だされている。従っ
て、熱加工成形品には例えば種々の自動車部材、特に車
体の内装および外装用パネル、ダツシュボード５床材、
空気よけ、ヘッドライナー、ウィンドウ・デック、フー
ード、トラックの屋根材、座席、車体下部部材が含まれ
る０本発明方法の自動車以外の用途としては、特８１− に航空機部材１例えば機体のパネル、シート、およびダ
クト；輸送用のコンテナ；建築要素１例えば側壁パネル
、上覆いガレージのパネル、および仕切り；船舶用部材
０例えばボートの船体パネル、座席、およびデツキの表
面：器具の部材１例えば本体パネル、ダクト、および小
型装置のハウジング：公共機関における食品サービスの
皿；衛生用器具、例えば便座、タオル掛け、およびシャ
ワー防壁；太陽光集光器：種々の装置、例えば電子装置
、ポンプ、Ｘ線装置、および芝刈機の外装およびハウジ
ング；家具、例えば椅子および机：並びに他の産業用、
住宅用、リクリエーシーン用、輸送用の多数の用途があ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いられる水平式の熱加工用成形型の
側面図、第２図は第１図の成形型の前面図、第３〜５図
は同様な成形型の側面図である。 第６図はＰＥＴシートの結晶化度と成形型を閉じてから
の時間（秒）との間の関係を示すグラフで６２− ある、第７図は本発明方法により複合製品を製造するの
に用い得る熱加工装置の側面図、第８図は第７図の装置
の端面図である。第９図は第７図と同じ側から見た型部
材５５および５６の初期配置を示す、第１０および１１
図は本発明の複合シー°′トの組立を示し、第１２〜１
４図は本発明の製造工程を示す。 特許出願人　イー・アイ・デュポン・デｅニモ８３− にＦ／暗時間堂型＆蘭ピ２がら１少収　ｔ第１頁の続き 優先権主張　０１９８２年６月２１日■米国（ＵＳ）グ アメリカ合衆国プラウエア用１９ ８０８ウイルミントン・パインバ ーストドライブ５４５５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ！、結晶化度が約θ〜５％、厚さが約０．７６〜３．２
   ｍｍのポリ（エチレンテレフタレート）シートを約８０
   〜１３０℃の温度に予熱し、。 熱加工品の最低壁厚に対する初期シートの厚さの比とし
   て定義される延伸比を約１．８より小とし、圧力差を約
   ２００〜２０００　ｋ　Ｐ　ａとして。 該シートに隣接する少なくとも一つの面の平均の粗さＲ
   ａが約０．１〜０．８１Ｌｍの型の中で熱加工する方法
   において、 （Ａ）　　該成形型の表面と該熱可塑性シートとの間の
   空間から、該成形型の中にある少なくとも一つの排気孔
   を通して空気を抜取り、該成形型を該シートと完全に接
   触させ、 （Ｂ）　一方、ポリ（エチレンテレフタレート）の結晶
   化度が約１５％を越える前に、該シートの裏側に空気圧
   をかけながら、約１３０〜１８０℃の温度において該シ
   ートを該成形型の表面と完全に接触させ、シート重合体
   で該成形型の表面を完全に複製し、 （Ｃ）　　少くとも歪なしに型抜きするのに十分な結晶
   化度にンート重合体が達するまで、１３０〜１８０℃の
   温度において該シートを型と接触させて保ち、 （Ｄ）　　熱加工された製品を型抜きし。 但しこの際、ポリ（エチレンテレフタレート）・シート
   は鉱物性充填剤で強化されており、このように強化した
   場合、ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８法で決定された引張モジ
   ュラスの機械方向および横方向の平均値が約７〜７０Ｍ
   Ｐａであることを条件とする、 工程から成ることを特徴とする、該成形型と接触した実
   質的な全表面＆Ｕａが約０．１〜０．８終ｍであり、倍
   率７０の顕微鏡によるイメージ解析により決定される該
   表面の凹面光学的欠陥係数が表面区域の約６％以下であ
   る熱加工成形品を製造する改良法。 ２、延伸比が約１．３より小である特許請求の範囲第１
   項記載の改良法。 ３、圧力差（キロパスカル単位）が少なくとも２００Ｘ
   （メガパスカル単位の１００℃におけるＰＥＴシートの
   引張モジュラス）７に等しい特許請求の範囲第１項記載
   の改良法。 ４、鉱物性充填材がガラス繊維である特許請求の範囲第
   １項記載の改良法。 ５、繊維の平均の長さ対直径の比が少なくともｌＯであ
   る特許請求の範囲第４項記載の改良法。 ６、充填材の量は組成物の重量に関し約５〜５０％士あ
   る特許請求の範囲第１項記載の改良法。 ７、充填材の量は１０〜３５％である特許請求の範囲第
   ６項記載の改良法。 ８　、ＰＥＴシート材料がまたエチレンと不飽和カルボ
   ン酸との二元重合体、エチレンと不飽和カルボン酸およ
   び不飽和カルボン酸エステルとの三元重合体、およびエ
   チレンと不飽和カルボン酸およびビニルエステルとの三
   元重合体から成る群から選ばれた他の重合体材料を含み
   、二元重合体中のカルボン酸の割合は約２〜２０重量％
   であり、三元重合体中のカルボン酸およびエステルの割
   合はそれぞれ約１〜３０重量％であり、二元重合体また
   は三元重合体の量は強化された重合体組成物の重量に関
   し約１〜２０重量％である特許請求の範囲第１項記載の
   改良法。 ９、カルボン酸は２価の金属イオンで部分的にまたは完
   全に中和されている特許請求の範囲第８項記載の改良法
   。 １０、二元重合体または三元重合体の量は強化された重
   合体組成物の重量に関し約３〜１０重量％である特許請
   求の範囲第９項記載の改良法。 １１、成形型の温度は約１４０℃である特許請求の範囲
   第１項記載の改良法。 １２、特許請求の範囲第１−１１項記載の改良法により
   熱加工された成形品。 １３、ガラス繊維で強化されたポリ（エチレンテレフタ
   レート）から熱加工され、該繊維はシート組成物の約５
   〜５０重量％の範囲にあり、成形品の最低の壁厚に対す
   るポリ（エチレンテレフタレート）シートの初期厚さの
   比として定義される延伸比を約１．８以下として熱加工
   され、さらに加工することなく、平均の粗さＲａが約０
   ．１〜０．８ルｍの面を少なくと一個有し１倍率７０の
   顕微鏡を用いたイメージ解析法によって決定された凹面
   光学的欠陥係数が約６％以下であることを特徴とする成
   形品。 １４、繊維の平均の長さ対直径の比は少なくともｌＯで
   ある特許請求の範囲第１３項記載の成形品。 １５、強化重合体組成物中のガラス繊維の量は約１〜２
   ０重量％である特許請求の範囲第１３項記載の成形品。 ５− １６、ＰＥＴシート材料がまたエチレンと不飽和カルボ
   ン酸との二元重合体、エチレンと不飽和カルボン酸およ
   び不飽和カルボン酸エステルとの三元重合体、およびエ
   チレンと不飽和カルボン酸およびビニルエステルとの三
   元重合体から成る群から選ばれた他の重合体材料を含み
   、二元重合体中のカルボン酸の割合は約２〜２０重量％
   であり、三元重合体中のカルボン酸およびエステルの割
   合はそれぞれ約１〜３０重量％であり、二元重合体また
   は三元重合体の量は強化された重合体組成物の重量に関
   し約１〜２０重量％であり、カルボン酸は２価の金属イ
   オンで部分的にまたは完全に中和されている特許請求の
   範囲第１３項記載の成形品。 １７、カルボン酸は亜鉛、マグネシウム・またはカルシ
   ウムイオンで部分的にまたは完全に中和されている特許
   請求の範囲第１６項記載の成形品。 １８、二元重合体または三元重合体の量は強化６− された重合体組成物の重量に関し約３〜１０重量％であ
   る特許請求の範囲第１７項記載の改良法。 １９、結晶化度が約θ〜５％、厚さが約０．７６〜３．
   ２ｍｍの第一のポリ、（エチレンテレフタレート）シー
   トを約８０〜１３０℃の温度で、熱加工品の最低壁厚に
   対する初期シートの厚さの比として定義される延伸比を
   約１．８より小とし、て予熱し、該第−のシートに隣−
   する少なくとも一つの面の平均の粗さＲａが約０．１〜
   ０．８１Ｌｍの型の中で該第−のシートと第二の強化用
   のポリ（エチレンテレフタレート）裏地シートとを熱加
   工し、両方のシートを型の中に保持しつつ第二のシート
   を第一のシートに接合して熱加工する方法において、 （Ａ）　　温度を約１３０〜１８０℃に保ちつつ両方の
   シートおよびそれに隣接した該成形型の表面との間の空
   間から、該成形型の中にある少なくとも一つの排気孔を
   通して空気を同時にまたは次々に抜取り、 （Ｂ）　　両方のシートに空気圧をかけ、第一のシート
   がポリＪ（エチレンテレフタレート）の結晶化度として
   最大で約１５％をもつ間に１両方のシートを所望の形に
   成形し、第一のシート重合体で該成形型の表面を完全に
   複製し、 （Ｃ）　　少なくとも各シー°トの重合体が歪を起すこ
   となく接合が行われるのに十分な結晶化度に達するまで
   両方のシートを高温の型の表面と接触させて保ち、 （Ｄ）　　第一のシートを型に接触させながら、接着剤
   を用い第二のシートを第一のシートと接合し、 （Ｅ）　　接合された構造物が歪を生ずることなく型抜
   きできるようになるまで第一のシートを型と接触させて
   保ち。 （Ｆ）　　熱加工された製品を型抜きし。 但しこの際、第一のシートは鉱物性充填剤で強化されて
   おり、このように強化した場合、ＡｓＴＭ　　Ｄ−８３
   ８法で決定された１００℃における引張モジュラスの機
   械方向および横方向の平均値が約７〜７０ＭＰａである
   ことを条件とする、各工程から成る、該成形型と接触ル
   た実寅的な全表面のＲａが約０．１〜０．８ｐｍであり
   、倍率７０の顕微鐘によるイメージ解析により決定され
   る該表面の凹面光学的欠陥係数が表面区域の約６％以下
   である熱加工成形体を製造する改良法。 ２０、第一のシートを最大１．３の延伸比で熱加工する
   特許請求の範囲第１９項記載の改良法。 ２１、第二のシートが第一のシートと同じ組成をもって
   いる特許請求の範囲第１９項記載の改良法。 ２２、鉱物性充填材がガラス繊維である特許請求の範囲
   第１９項記載の改良法。 ２３．９雑の平均の長さ対直径の比は少なくとも！０で
   ある特許請求の範囲第２４項記載の改良法。 ２４、充填材の量が組成物に関し約５〜５０重９− 酸％である特許請求の範囲第１９項記載の改良法。 ２５、充填材の量が１０〜３５重量％である特許請求の
   範囲第２４項記載の改良法。 ２６　、ＰＥＴシート材料がまたエチレンと不飽和カル
   ボン酸との二元重合体、エチレンと不飽和カルボン酸お
   よび不飽和カルボン酸エステルとの三元重合体、および
   エチレンと不飽和カルボン酸およびビニルエステルとの
   三元重合体から成る群から選ばれた他の重合体材料を含
   み、二元重合体中のカルボン酸の割合は約２〜２０重量
   ％であり、三元重合体中のカルボン酸およびエステルの
   割合はそれぞれ約１〜３０重量％であり、二元重合体ま
   たは三元重合体の量は強化された重合体組成物の重量に
   関し約１〜２０重量％である特許請求の範ｒＩＩ第１９
   項記載の改良法。 ２７、カルボン酸は亜鉛、マグネシウム′、またはカル
   シウムイオンで部分的にまたは完全に中和されている特
   許請求の範囲第２６項記載の改良１０− 法。 ２８．二元重合体または三元重合体の量は強化された重
   合体組成物の重量に関し約３〜１０重量％である特許請
   求の範囲第２７項記載の改良法。 ２９、成形型の温度が約１４０℃である特許請求の範囲
   第１９項記載の改良法。 ３０、特許請求の範囲第１９〜２９項記載の改良法で熱
   加工された成形品。 ３１、面部材および該面部材と接着材により接合された
   裏地部材から成り、各部材は鉱物性充填材で強化された
   ポリ（エチレンテレフタレート）から熱加工され、該面
   部材は該面部材の最低の壁厚に対するポリ（エチレンテ
   レフタレート）の初期厚さの比として定義される延伸比
   を約、１．８より小として熱加工され、該面部材はさら
   に加工することなく、平均の粗さＲａが約０．１〜０．
   ８ＪＬｍの面を少なくと一個有し１倍率７０の顕微鏡を
   用いたイメージ解析法によって決定された。凹面光学的
   欠陥係数が約６％以下であり１面部材中の鉱物性充填材
   はガラス繊維であり、ガラス繊維の量はシート組成物の
   約５〜５０重量％である成形品。 ３２、面部材は最大１．３の延伸比で熱加工される特許
   請求の範囲第３１項記載の成形品。 ３３、裏地部材・は面部材と同じ組成をもっている特許
   請求の範囲第３１項記載の成形品。 ３４、ガラス繊維の平均の長さ対直径の比は少なくとも
   １０である特許請求の範囲第３３項記載の成形品。 ３５、ポリ（エチレンテレフタレート）組成物中のガラ
   ス繊維の量は１０〜３５重量％である特許請求の範囲第
   ３３項記載の成形品。 ３６　、ＰＥＴシート材料がまたエチレンと不飽和カル
   ボン酸との二元重合体、エチレンと不飽和カルボン酸お
   よび不飽和カルボン酸エステルとの三元重合体、および
   エチレンと不飽和カルボン酸およびビニルエステルとの
   三元重合体から成る群から選ばれた他の重合体材料を含
   み、二元重合体中のカルボン酸の割合は約２〜２０重量
   ％であり、三元重合体中のカルボン酸およびエステルの
   割合はそれぞれ約１〜３０重量％であり、二元重合体ま
   たは三元重合体の量は強化された重合体組成物の重量に
   関し約１〜２０重量％である特許請求の範囲第３１項記
   載の成形品。 ３７、該カルボン酸は亜鉛、マグネシウム、またはカル
   シウムイオンで部分的にまたは完全に中和されている特
   許請求の範囲第３６項記載の成形品。 ３８、二元重合体または三元重合体の量は強化された重
   合体組成物の重量に関し約３〜ｌＯ重量％である特許請
   求の範囲第２７項記載の成形品。 ３９、自動車部材、航空機部材、建設用部材、船舶部材
   、器具部材、食品用の皿、衛生器具、太陽光捕集器、装
   置のハウジング、および家具から成る群から選ばれた特
   許請求の範囲第１３項記載の成形品。 ４０．７スペクト比が約ｌθ〜３５の充填材を１３− 含む組成物からつくられた特許請求の範囲第１４項記載
   の成形品。 ４１、充填材がガラス繊維である特許請求の範囲第４０
   項記載の成形品。 ４２、自動車部材である特許請求の範囲第４１項記載の
   成形品。 ４３、航空機部材である特許請求の範囲第４１項記載の
   成形品。 ４４、船舶部材である特許請求の範囲第４１項記載の成
   形品。 ４５、建設用部材である特許請求の範囲第４１項記載の
   成形品。 ４６、食品用の皿である特許請求の範囲第４１項記載の
   成形品。 ４７、衛生器具である特許請求の範囲第４１項記載の成
   形品。 −４８，太陽光捕集器である特許請求の範囲第４１項記
   載の成形品。 ４９、装置のハウジングである特許請求の範囲１４− 第４１項記載の成形品。 ５０．家具用成形品である特許請求の範囲第４１項記載
   の成形品。 ５１、自動車部材、航空機部材、建設用部材。 船舶部材、器具部材１食品用の皿、衛生器具、太陽光捕
   集器、装置のハウジング、および家具から成る群から選
   ばれた特許請求の範囲第３１項記載の成形品。 ５２．７スペクト比が約ｌθ〜３５の充填材を含む組成
   物からつくられた特許請求の範囲第５１項記載の成形品
   。 ５３、充填材がガラス繊維である特許請求の範囲第５２
   項記載の成形品。 ５４、自動車部材である特許請求の範囲第５３項記載の
   成形品。 ５５、航空機部材である特許請求の範囲第５３項記載の
   成形品。 ５６、船舶部材である特許請求の範囲第５３項記載の成
   形品。 ５７、建設用部材である特許請求の範囲第５３項記載の
   成形品。 ５８、食品用の皿である特許請求の範囲第５３項記載の
   成形品。 ５９、衛生器具である特許請求の範囲第５３項記載の成
   形品。 ６０、太陽光捕集器である特許請求の範囲第５３項記載
   の成形品。 ６１、装置のハウジングであ′る特許請求の範囲第５３
   項載の成形品。 ６２、家具用成形品である特許請求の範囲第５３項記載
   の成形品。