JPS58154534A - 不飽和脂肪酸メチルエステルの製造法 - Google Patents
不飽和脂肪酸メチルエステルの製造法Info
- Publication number
- JPS58154534A JPS58154534A JP3593782A JP3593782A JPS58154534A JP S58154534 A JPS58154534 A JP S58154534A JP 3593782 A JP3593782 A JP 3593782A JP 3593782 A JP3593782 A JP 3593782A JP S58154534 A JPS58154534 A JP S58154534A
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- Japan
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- reaction
- methacrolein
- acrolein
- methanol
- catalyst
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタクロレイン又はアクロレインをメタノー
ルと分子状酸素により、Ｐｄを含む触媒の存在下で反応
させ、メタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルを製造
する方法の改良に関するものである。
ルと分子状酸素により、Ｐｄを含む触媒の存在下で反応
させ、メタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルを製造
する方法の改良に関するものである。
上傾的に有用なメタクリル酸メチル又はアクリル酸メチ
ルを製造する方法としてメタクロレイン又はアクロレイ
ンをメタノールと分子状酸素にょつて一挙に製造する新
しいプロセス（ｊａＪち鹸化的エステル化反応とも呼べ
るべきプロセス）が、近時脚光を浴びてきた。この方法
は従来提案されてきたアルデヒドから酸、更にエステル
へと変換させていく二段法より、工程が短く、かつ高収
率であり、工業的に有用なポリマー原料の新しいＩｉｌ
法として大きな意義を有するものである。
ルを製造する方法としてメタクロレイン又はアクロレイ
ンをメタノールと分子状酸素にょつて一挙に製造する新
しいプロセス（ｊａＪち鹸化的エステル化反応とも呼べ
るべきプロセス）が、近時脚光を浴びてきた。この方法
は従来提案されてきたアルデヒドから酸、更にエステル
へと変換させていく二段法より、工程が短く、かつ高収
率であり、工業的に有用なポリマー原料の新しいＩｉｌ
法として大きな意義を有するものである。
上記方法においては、メタクロレイン又はアクロレイン
は過剰のメタノール中でＰｄ等の触媒の存在下で分子状
酸素と反応されるが、この反応は、／ ！ ０ ’Ｃ以
下、好ましくは３０〜９０″Ｃという低温でも十分なる
速度で進行し、メタクロレイン又は・アクロレインを基
準とした当該メチルエステルへの選択率は９０％をこえ
る高い値を示す。しかし、同時にギ酸メチルの副生があ
り、これが−っの欠点であった。ギ酸メチルは触媒中に
含まれるＰｄによって大量に存在するメタノールが（１
）式に示される反応式によって生成させられたものと推
定されている。
は過剰のメタノール中でＰｄ等の触媒の存在下で分子状
酸素と反応されるが、この反応は、／ ！ ０ ’Ｃ以
下、好ましくは３０〜９０″Ｃという低温でも十分なる
速度で進行し、メタクロレイン又は・アクロレインを基
準とした当該メチルエステルへの選択率は９０％をこえ
る高い値を示す。しかし、同時にギ酸メチルの副生があ
り、これが−っの欠点であった。ギ酸メチルは触媒中に
含まれるＰｄによって大量に存在するメタノールが（１
）式に示される反応式によって生成させられたものと推
定されている。
λＣＨ，ＯＨ＋ ０．−＋ＨＣＯＯＣＨ，＋コＨ，ｏ
（ｔ）本発明者らは、このような副生物を口Ｊ友釣
に抑制しつつ、メタノール及びＰｄを含む触媒の存在下
でのメタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルのＮ＆粛
択反応１曲行させる方法を鋭意検創したところ、アルデ
ヒド類の存在が副反応を抑制すること艙見い出し、本発
明に到達した。
（ｔ）本発明者らは、このような副生物を口Ｊ友釣
に抑制しつつ、メタノール及びＰｄを含む触媒の存在下
でのメタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルのＮ＆粛
択反応１曲行させる方法を鋭意検創したところ、アルデ
ヒド類の存在が副反応を抑制すること艙見い出し、本発
明に到達した。
即ち、本発明はメタクロレイン又はアクロレインをＰｄ
を含む触媒の存在下でメタノール及び分子状＃素と反応
させ、メタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルを製造
する方法において、反応液中に／ｊｉｌ１％り上のアル
デヒド類を存在させつつ、反応させることを特徴とする
方法に関するものであり、この方法により副生物の生成
を著しく抑制することができる。
を含む触媒の存在下でメタノール及び分子状＃素と反応
させ、メタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルを製造
する方法において、反応液中に／ｊｉｌ１％り上のアル
デヒド類を存在させつつ、反応させることを特徴とする
方法に関するものであり、この方法により副生物の生成
を著しく抑制することができる。
本発明で阿りアルデヒド類としては、メタクロレイン、
アクロレイン、クロトンアルデヒド等の不飽和アルデヒ
ド、或いはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等
の飽和アルデヒドも効果的に用い得るが、メタクリル酸
メチル、アクリル酸メチルの原料であるメタクロレイン
、アクロレインを夫々のアルデヒドとして使用するのが
分離精製を複雑にしない点からより好ましい。本発明の
方法においては、反応系内に存在する全アルデヒド濃度
が常に７重重％を下回らないように、反応開始から終了
までの間コントロールすることが要点である。メタクロ
レイン又はアクロレインの他に他のアルデヒドか存在し
ている場合には、このアルデヒドも加算されて全アルデ
ヒドに含まれる。
アクロレイン、クロトンアルデヒド等の不飽和アルデヒ
ド、或いはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等
の飽和アルデヒドも効果的に用い得るが、メタクリル酸
メチル、アクリル酸メチルの原料であるメタクロレイン
、アクロレインを夫々のアルデヒドとして使用するのが
分離精製を複雑にしない点からより好ましい。本発明の
方法においては、反応系内に存在する全アルデヒド濃度
が常に７重重％を下回らないように、反応開始から終了
までの間コントロールすることが要点である。メタクロ
レイン又はアクロレインの他に他のアルデヒドか存在し
ている場合には、このアルデヒドも加算されて全アルデ
ヒドに含まれる。
メタクロレイン又はアクロレインの如き重合性の高い物
質は反応においてできるだけ高い反応率にすることが好
ましいので、通常残留メタクロレイン又はアクロレイン
を少なくすることが好ましいとされていたが、本発明は
この常識に反する意外性の高い事実の発見に基づいてな
されたものである。第７図は、この事実、即ちメタクロ
レインとメタノールと分子状酸素でメタクリル酸メチル
を製造する場合に、アルデヒド成分としてのメタクロレ
インの濃度がギ酸メチルの生成に及ぼす影響を示したも
のである。このように、少量のアルデヒドが如何なる理
由によってギ歯メチルの生成を抑＋ｈ Ｌ、得るのかは
、十分に明らかではないか、メタノールが反応してギ酸
メチルとなる触媒上の活性点をアルデヒドが抑え主反し
６を優先させるものと考えられる。
質は反応においてできるだけ高い反応率にすることが好
ましいので、通常残留メタクロレイン又はアクロレイン
を少なくすることが好ましいとされていたが、本発明は
この常識に反する意外性の高い事実の発見に基づいてな
されたものである。第７図は、この事実、即ちメタクロ
レインとメタノールと分子状酸素でメタクリル酸メチル
を製造する場合に、アルデヒド成分としてのメタクロレ
インの濃度がギ酸メチルの生成に及ぼす影響を示したも
のである。このように、少量のアルデヒドが如何なる理
由によってギ歯メチルの生成を抑＋ｈ Ｌ、得るのかは
、十分に明らかではないか、メタノールが反応してギ酸
メチルとなる触媒上の活性点をアルデヒドが抑え主反し
６を優先させるものと考えられる。
本発明の方法は、史に次のに１き利点をも持っている。
即ち、反し６の進行により系内のアクロレインにはメタ
クロレインが少なくなると、主反応の反イ２・途痩はそ
れまでの速度定数から推定されるよりは急激な低下を示
し、従って生産性は低下するが、−アクロレイン又はメ
タクロレインが７１１１１％以１−残留しているうち４
こ反応を停止させ、これらをリザイクルして用いること
にすると、反応容器の容積当り、反応時間当りの生産性
が大いに上昇するという利点がある。
クロレインが少なくなると、主反応の反イ２・途痩はそ
れまでの速度定数から推定されるよりは急激な低下を示
し、従って生産性は低下するが、−アクロレイン又はメ
タクロレインが７１１１１％以１−残留しているうち４
こ反応を停止させ、これらをリザイクルして用いること
にすると、反応容器の容積当り、反応時間当りの生産性
が大いに上昇するという利点がある。
本発明で用いるメタクロレイン又はアクロレインは、上
傾的にはイソブチレン及び／又はｔ−ブタノール或いは
プロピレンの酸化によって製造されるのが一般的である
が、その他の如何なる方法で得られたものでよい。
傾的にはイソブチレン及び／又はｔ−ブタノール或いは
プロピレンの酸化によって製造されるのが一般的である
が、その他の如何なる方法で得られたものでよい。
原料の供給はメタクロレイン又はアクロレインとメタノ
ールを別々に反応器に供給してもよいし、予め混合して
供給する方法のいずれでもよい。メタノール中のメタク
ロレイン又はアクロレインの濃度は７重量％以上〜５０
重量％以下、好ましくは５〜３３１ｉ１１％である。
ールを別々に反応器に供給してもよいし、予め混合して
供給する方法のいずれでもよい。メタノール中のメタク
ロレイン又はアクロレインの濃度は７重量％以上〜５０
重量％以下、好ましくは５〜３３１ｉ１１％である。
本発明における分子状酸素としては、純＃翼ガス或いは
これを窒素等不活性ガスで希釈したもの、好ましくは空
気が用いられる。必要な酸素の量は反応に必要な化学量
論以上、好ましくは化学量論の４２倍以上あれば十分で
あり、メタクロレイン１モルにつき分子状酸素（０，）
がＱｊモル以上、更には０６モル以上であることが望ま
しい。
これを窒素等不活性ガスで希釈したもの、好ましくは空
気が用いられる。必要な酸素の量は反応に必要な化学量
論以上、好ましくは化学量論の４２倍以上あれば十分で
あり、メタクロレイン１モルにつき分子状酸素（０，）
がＱｊモル以上、更には０６モル以上であることが望ま
しい。
本発明に使用する触媒は、パラジウム単独又はこれにそ
の他の異種元素、例えば鉛、水銀、タリウム、ビスマス
、テルル、ニッケル、りｐム、コバルト、カドミウム、
インジウム、タンタル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ハフ
ニウム、タングステン、マンガン、銀、レニウム、アン
チモン、スズ、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、白
金、金、チタン、アルミニウム、ホウ素、ケイ業等を含
んでいてもよい。更にアルカリ金属１じ合物もしくはア
ルカリ土類金属化合物を含んでいてもよい。好ましくは
パラジウムと船、水銀、タリウムもしくはビスマスより
遥ばれた少なくとも／槌の元素を含み、必要ならば一γ
ルカリ金属化合物もしくはアルカリ土類金属化合物から
選ばれた少なくとも／檎を含んでなる触媒を用いるのが
好ましい。これらの触媒構成要素は単独に或いはシリカ
、アルミナ、チタン、炭酸塩、水酸化塩などの担体に担
持されたものでもよい。これら触媒の使用量は特に限定
されないが、反応液／／中にｏ、ｏｔｉ−ｏ、ｓｋｇ使
用するのが好ましい。
の他の異種元素、例えば鉛、水銀、タリウム、ビスマス
、テルル、ニッケル、りｐム、コバルト、カドミウム、
インジウム、タンタル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ハフ
ニウム、タングステン、マンガン、銀、レニウム、アン
チモン、スズ、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、白
金、金、チタン、アルミニウム、ホウ素、ケイ業等を含
んでいてもよい。更にアルカリ金属１じ合物もしくはア
ルカリ土類金属化合物を含んでいてもよい。好ましくは
パラジウムと船、水銀、タリウムもしくはビスマスより
遥ばれた少なくとも／槌の元素を含み、必要ならば一γ
ルカリ金属化合物もしくはアルカリ土類金属化合物から
選ばれた少なくとも／檎を含んでなる触媒を用いるのが
好ましい。これらの触媒構成要素は単独に或いはシリカ
、アルミナ、チタン、炭酸塩、水酸化塩などの担体に担
持されたものでもよい。これら触媒の使用量は特に限定
されないが、反応液／／中にｏ、ｏｔｉ−ｏ、ｓｋｇ使
用するのが好ましい。
反応ｔＩｌ！度はｌＯＯ″Ｃ以−Ｆの高温でもよいが、
３０〜ｑｏ’ｃの範囲から選ぶのが望ましい。又、圧力
は減圧トから加圧下の広い範囲が用い得るが、常圧Ｆで
も実施可能であるから好都合である。
３０〜ｑｏ’ｃの範囲から選ぶのが望ましい。又、圧力
は減圧トから加圧下の広い範囲が用い得るが、常圧Ｆで
も実施可能であるから好都合である。
本発明の反応は、液相にて実施されるのが好ましい。こ
の場合、反応系にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属の化合物（例えば酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボ
ンＩＩ塩など）を添加して反応系のｐＨを６〜ｌｆ′に
維持することは副反応を少なくする点で有利である。本
反応糸に＃媒を用いることは特に必要ないが、飽和炭化
水素◆の不活性な溶媒を用いることもできる。
の場合、反応系にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属の化合物（例えば酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボ
ンＩＩ塩など）を添加して反応系のｐＨを６〜ｌｆ′に
維持することは副反応を少なくする点で有利である。本
反応糸に＃媒を用いることは特に必要ないが、飽和炭化
水素◆の不活性な溶媒を用いることもできる。
反応時間は特に限定されるものではなく、使用するアル
デヒドの濃度、使用する触媒組成、使用量、反応温度、
圧力及び反応器形式により、反応液中にアルデヒドが７
重量％以上存在するように維持できる範囲で反応時間を
フントロールすることが肝要である。通常は２０分〜参
時間である。
デヒドの濃度、使用する触媒組成、使用量、反応温度、
圧力及び反応器形式により、反応液中にアルデヒドが７
重量％以上存在するように維持できる範囲で反応時間を
フントロールすることが肝要である。通常は２０分〜参
時間である。
反応途中又は後期にアルデヒドを加えた場合も同様であ
る。
る。
本発明プロセスは回分式、連続式いずれでも実施できる
。［９式反応器として攪拌器付種型反応器、気泡塔型反
応器、温液式反応器が使用される。
。［９式反応器として攪拌器付種型反応器、気泡塔型反
応器、温液式反応器が使用される。
従って、懸濁床式或いは固定床式などの反応器形式によ
り触媒の形態も粉状或いは粒状などが迩ばれる。
り触媒の形態も粉状或いは粒状などが迩ばれる。
以下に本発明の詳細な説明する。例中、憾は特にことわ
らない限り重量襲を示す。
らない限り重量襲を示す。
実施例／
ドライアイス−メタノール冷却器、ガス導入管、温度計
を取りつけたλＯＯ１三径フラスコにメタノール１０Ｏ
ｄ 、メタクロレイン３３ｑ１触媒としてｊ％Ｐｄｓ
ｊ％ｐｂ−炭酸カルシウムダシを入れ、窒素で希釈した
１０容１１％の＃禦ガスを−０１／ｈｒで流しながら、
ｇｏ″Ｃで３０分間反応させた。反応終丁後反ｂｂ液中
のメタクロレインの濃度は７７２％であり、転化率は７
２．０％でメタクリル酸メチルが収率２ム−２％（選択
率９２．０％）で得られた。この時ギ酸メチルが０．０
／１モル１モルＭＭＡ生成していた。
を取りつけたλＯＯ１三径フラスコにメタノール１０Ｏ
ｄ 、メタクロレイン３３ｑ１触媒としてｊ％Ｐｄｓ
ｊ％ｐｂ−炭酸カルシウムダシを入れ、窒素で希釈した
１０容１１％の＃禦ガスを−０１／ｈｒで流しながら、
ｇｏ″Ｃで３０分間反応させた。反応終丁後反ｂｂ液中
のメタクロレインの濃度は７７２％であり、転化率は７
２．０％でメタクリル酸メチルが収率２ム−２％（選択
率９２．０％）で得られた。この時ギ酸メチルが０．０
／１モル１モルＭＭＡ生成していた。
比較例／
実施例／の反応を１時間行ない、経時的に反応液を抜き
出して分析を行なったところ、７時間で反応液中のメタ
クロレインの濃度は０３２％、メタクロレイン転化率９
７９％、メタクリル酸メチル収率１＜＜１％、ギ最メチ
ルａＯダーモル１モルＭＭＡ Ｘ２時間後で反応、液中
のメタクロレインの濃度は００１％、メタクロレイン転
化率ｑｇ、ｏｓ、メタクリル酸メチル収率り０２％、ギ
酸メチル０２２モル１モルＭＭＡ と、反応液中にメ
タクロレインが７％以上存在しない時には、ギ酸メチル
の生成量が急激に増加する。
出して分析を行なったところ、７時間で反応液中のメタ
クロレインの濃度は０３２％、メタクロレイン転化率９
７９％、メタクリル酸メチル収率１＜＜１％、ギ最メチ
ルａＯダーモル１モルＭＭＡ Ｘ２時間後で反応、液中
のメタクロレインの濃度は００１％、メタクロレイン転
化率ｑｇ、ｏｓ、メタクリル酸メチル収率り０２％、ギ
酸メチル０２２モル１モルＭＭＡ と、反応液中にメ
タクロレインが７％以上存在しない時には、ギ酸メチル
の生成量が急激に増加する。
第１図に反応液中のメタクロレイン濃度とギ酸メチルの
生成量との関係を示した。
生成量との関係を示した。
実施例λ 、
γ−アルミナ（水沢化学、半オビード）にパラジウムユ
ｊ％、鉛５．θ％、マグネシウムユＯ囁を担持した触媒
１０９をジャケト付で内径１０■の管型リアクターに充
填し、ラボダンプで４０℃の温水を循環した。このリア
クター上部より空気コ１／ｈｒ及び７％メタクロレイン
−メタノール溶液に酢＠ｗグネシウム／ Ｐ／ｌとなる
ように添加した液ｊ ＯＩＩ／／ｈｒをフィードして温
液型で反応を行なったところ、反応液中のメタクロレイ
ンの濃度は１５０％であり、転化率は７ム６％で、メタ
クリル酸メチルが収率７／ｊ％（選択率９１０％）で得
られた。この時、ギ酸メチルが００２１モル１モルＭＭ
Ａ生成していた。
ｊ％、鉛５．θ％、マグネシウムユＯ囁を担持した触媒
１０９をジャケト付で内径１０■の管型リアクターに充
填し、ラボダンプで４０℃の温水を循環した。このリア
クター上部より空気コ１／ｈｒ及び７％メタクロレイン
−メタノール溶液に酢＠ｗグネシウム／ Ｐ／ｌとなる
ように添加した液ｊ ＯＩＩ／／ｈｒをフィードして温
液型で反応を行なったところ、反応液中のメタクロレイ
ンの濃度は１５０％であり、転化率は７ム６％で、メタ
クリル酸メチルが収率７／ｊ％（選択率９１０％）で得
られた。この時、ギ酸メチルが００２１モル１モルＭＭ
Ａ生成していた。
実施例３〜１３
ドライアイス−メタノール冷却器、ガス導入管、ｉｔ１
度計全敗りつけた。Ｚ ｏ ｏ ａｔ三径径フラスコメ
タノール１００ｄ 、メタクロレイン７９、触媒として
第１ｆｉに示した触媒ダシを入れ、空気を／ Ｏｔ／ｈ
ｒで流しながら４１０″Ｃで２時間反応させた。結果は
第１表に示すとおりである。なお、表中の触媒仕込組成
の金属のカタに付いている数字は担体に対する命綱の担
持仕込量（重量百分率）を示し、斜線の後の化合物は担
体を表わす。
度計全敗りつけた。Ｚ ｏ ｏ ａｔ三径径フラスコメ
タノール１００ｄ 、メタクロレイン７９、触媒として
第１ｆｉに示した触媒ダシを入れ、空気を／ Ｏｔ／ｈ
ｒで流しながら４１０″Ｃで２時間反応させた。結果は
第１表に示すとおりである。なお、表中の触媒仕込組成
の金属のカタに付いている数字は担体に対する命綱の担
持仕込量（重量百分率）を示し、斜線の後の化合物は担
体を表わす。
（９Ｆ余白）
Ｄ：富士デヴイｖ＞ｓＤ 、 Ｎ：水沢化学ネオビー
ド実施例／１１．／Ｊ 実施例−で用いた触媒に代えて実施例ダ、ｊで使用した
触媒を用いた以外は実施例−と同様にして反応した。結
果は第−表に示すとおりである。
ド実施例／１１．／Ｊ 実施例−で用いた触媒に代えて実施例ダ、ｊで使用した
触媒を用いた以外は実施例−と同様にして反応した。結
果は第−表に示すとおりである。
第 λ 表
第１図は反応液中のメタクロレイン濃度とギ醗メチル生
成−ｊ合の関係を示したものである。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透反応隨、中
つメタクロビン５Ｊ１．Ｌ（％）丁 ワ゛ヒ 袖
” Ｉ” （Ｉ］Ｑ）１１１１Ｉ斗ｅ５７
生り 月＋２／ｌＪｌ’（’ｆ ！１１！； ７ ・
１ 待 ＋ｔ’ｌ ＆Ｉｌ 第 ３ｊり３７
５じ２ 光間・・′〕名ｆ？＋、・ｆ飽和脂肪酸メチル
エステルの製造法：＋ を山ｊ１ イ、 １−ノ
と・１１’！−”１７．１ｂｆｌ ４４＋−、ｉ’
ｌ出願出願人代入１細 ４ 代 理 人 イｌ ｌ’１１ 東１ｉｊ都功宿ＩＫ四谷３１’ｌ
１７番地かつ新ビルｊＢ８ 浦１１，り内１ｔ（幼Ｊｅ
ｔのとおり）補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。 ［１） １１８１真／行目 ｒｐａを６〜ｌ」を ｒｐＨを１〜？」と訂正する。 特許出願人 旭化成工業株式費社 代理人弁理士 麺 野 透２
成−ｊ合の関係を示したものである。 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星 野 透反応隨、中
つメタクロビン５Ｊ１．Ｌ（％）丁 ワ゛ヒ 袖
” Ｉ” （Ｉ］Ｑ）１１１１Ｉ斗ｅ５７
生り 月＋２／ｌＪｌ’（’ｆ ！１１！； ７ ・
１ 待 ＋ｔ’ｌ ＆Ｉｌ 第 ３ｊり３７
５じ２ 光間・・′〕名ｆ？＋、・ｆ飽和脂肪酸メチル
エステルの製造法：＋ を山ｊ１ イ、 １−ノ
と・１１’！−”１７．１ｂｆｌ ４４＋−、ｉ’
ｌ出願出願人代入１細 ４ 代 理 人 イｌ ｌ’１１ 東１ｉｊ都功宿ＩＫ四谷３１’ｌ
１７番地かつ新ビルｊＢ８ 浦１１，り内１ｔ（幼Ｊｅ
ｔのとおり）補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。 ［１） １１８１真／行目 ｒｐａを６〜ｌ」を ｒｐＨを１〜？」と訂正する。 特許出願人 旭化成工業株式費社 代理人弁理士 麺 野 透２
Claims (1)
- （１）メタクロレイン又はアクロレインをパ５ジウムを
含む触媒の存在下で、メタノール及び分子状酸素と反応
させ、メタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルを製造
する方法において、反応液中に／ｌ１ｔｌｌｉ％以上の
アルデヒド類を存在させつつ、反応させることを特徴と
する不飽和脂肪酸メチルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3593782A JPS58154534A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 不飽和脂肪酸メチルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3593782A JPS58154534A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 不飽和脂肪酸メチルエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154534A true JPS58154534A (ja) | 1983-09-14 |
Family
ID=12455925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3593782A Pending JPS58154534A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 不飽和脂肪酸メチルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58154534A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017507903A (ja) * | 2013-12-20 | 2017-03-23 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | メチルメタクリレートの製造法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5473725A (en) * | 1977-11-17 | 1979-06-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of alpha,beta-unsaturated carboxylic ester |
-
1982
- 1982-03-09 JP JP3593782A patent/JPS58154534A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5473725A (en) * | 1977-11-17 | 1979-06-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of alpha,beta-unsaturated carboxylic ester |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017507903A (ja) * | 2013-12-20 | 2017-03-23 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | メチルメタクリレートの製造法 |
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