JPS58152067A - Magnetic paint - Google Patents
Magnetic paintInfo
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- JPS58152067A JPS58152067A JP3461182A JP3461182A JPS58152067A JP S58152067 A JPS58152067 A JP S58152067A JP 3461182 A JP3461182 A JP 3461182A JP 3461182 A JP3461182 A JP 3461182A JP S58152067 A JPS58152067 A JP S58152067A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は磁性塗料に関する。更忙詳しくは、磁性粉末の
分散性の優れた磁性塗料に関すゐ。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to magnetic paints. For more details, please refer to the magnetic paint with excellent dispersibility of magnetic powder.
一般に、磁気記録媒体の1つとしてポリエステルフィル
ムなどの基体上に磁性粉末、結合剤成分、溶剤及び各種
の添加剤などを含む磁性塗料を塗布・乾燥して磁性層を
形成したものがあるが、その性能(特KWLal変換特
性)は磁性層中の磁性粉末の分散状態に大金く依存する
。従りで、磁性塗料を塗布して高性能の磁気記録媒体を
得るためには、磁性粉末の分散性に優れた結合剤成分を
選ぶ必要がある。In general, one type of magnetic recording medium is one in which a magnetic layer is formed by coating and drying a magnetic paint containing magnetic powder, a binder component, a solvent, various additives, etc. on a substrate such as a polyester film. Its performance (especially KWLal conversion characteristics) largely depends on the state of dispersion of the magnetic powder in the magnetic layer. Therefore, in order to obtain a high-performance magnetic recording medium by applying a magnetic paint, it is necessary to select a binder component that has excellent dispersibility of magnetic powder.
従来、分散性の優れた結合剤成分として、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体〔例えばVAGIi(ユニオン・カ
ーバイド社製)〕が汎用されているが、必ずしも満足で
きるものではない。Conventionally, vinyl chloride and
Although vinyl acetate copolymers (for example, VAGIi (manufactured by Union Carbide)) are widely used, they are not always satisfactory.
特に、耐摩耗性の向上などの目的でポリウレタン樹脂も
併用されることが多いが、このような場合、比較的分散
性の良好なVAGHを用いてもその分散性は大巾に低下
する。In particular, polyurethane resins are often used in combination for the purpose of improving abrasion resistance, but in such cases, even if VAGH, which has relatively good dispersibility, is used, its dispersibility is significantly reduced.
また、分散性を向上せしめるために、一般公知の界面活
性剤や分散剤を多量に用いることも考えられるが、かか
る物質は一般に分子量が小さく、分子量の大きいもので
もせいぜい数百程度のものであシ、このような低分子量
のものは成形後いわゆるブリードと称するKじみ出しが
生じ、時の経過と共に電磁変換特性を悪化せ17め、走
行性を悪化せしめる。In addition, in order to improve dispersibility, it is possible to use a large amount of commonly known surfactants and dispersants, but such substances generally have a small molecular weight, and even those with a large molecular weight are only a few hundred at most. After molding, K oozes out with such a low molecular weight material, so-called bleed, which deteriorates electromagnetic conversion characteristics with the passage of time and deteriorates runnability.
そこで、本発明者らは、磁性粉末の分散性−に優れ、ポ
リウレタン樹脂圧よる分散性の悪化の少ない磁性塗料を
得るべく鋭意研究した結果、結合剤成分として特定の構
造のポリエステル樹脂或いはかかるポリエステル樹脂と
低分子量ポリイソシアネートとの配合物を用いると、磁
性粉末の分散性が大巾に向上し、電磁特性も走行性も喪
好で、且つポリウレタン樹脂による分散性の悪化も少な
いことを見出し本発明を完成し九〇
即ち、本発明は、結合剤成分として平均分子量が100
0〜8000であり、且つその水酸基価が酸価よシ大き
いポリエステル樹脂或いはかかるポリエステル樹脂と低
分子量ポリイソシアネートとを含有する磁性塗料を提供
するものである。Therefore, the present inventors conducted extensive research in order to obtain a magnetic paint with excellent dispersibility of magnetic powder and less deterioration of dispersibility due to the pressure of polyurethane resin. It was discovered that when a blend of resin and low molecular weight polyisocyanate is used, the dispersibility of magnetic powder is greatly improved, the electromagnetic properties and runnability are good, and there is little deterioration in dispersibility due to polyurethane resin. 90 years after completing the invention, the present invention is based on a binder component having an average molecular weight of 100.
0 to 8,000 and whose hydroxyl value is larger than the acid value, or a magnetic paint containing such a polyester resin and a low molecular weight polyisocyanate.
本発明に係るポリエステル樹脂は二塩基酸とジオールと
のエステル化反応によって製造されるものであるが、分
子量が1000〜8000となるものであれば、他に多
官能のヒドロキシ化合物や酸性化合物をポリエステル樹
脂の製造に用いることを妨げるものではない。又、本発
明に用いられる二塩基酸は、好ましいものとしてフマー
ク酸、コハク酸が例示されるが、2盲能のカルボン酸で
あれば本発明の目的を達成するポリエステル樹脂の製造
に用いることができる。The polyester resin according to the present invention is produced by an esterification reaction between a dibasic acid and a diol, but as long as it has a molecular weight of 1,000 to 8,000, a polyfunctional hydroxy compound or an acidic compound may be added to the polyester resin. This does not preclude its use in resin production. Preferable examples of the dibasic acid used in the present invention include fumaric acid and succinic acid, but any carboxylic acid with double blind capacity can be used to produce the polyester resin that achieves the purpose of the present invention. can.
フマール酸、コハク酸忙りいで、マレイン酸、イタコン
酸、アジピン酸、ゲルタール酸、マロン酸、ピメリン酸
、スペリン酸、セパシン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸やこれらの無水物などが賞月される。又、
本発明に用いられるジオールとしては、次の構造式(1
)で表わされるもの又はその水素添加されたものが好ま
しいものとして挙げられるが、ビスフェノールAのプロ
ピレンオキシド2〜4モル付加物が最も好ましい。Fumaric acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, adipic acid, geltaric acid, malonic acid, pimelic acid, speric acid, sepacic acid, phthalic acid, isophthalic acid,
Terephthalic acid and these anhydrides are prized. or,
The diol used in the present invention has the following structural formula (1
) or hydrogenated versions thereof are preferred, and an adduct of bisphenol A with 2 to 4 moles of propylene oxide is most preferred.
(式中、R’、R’は等しいか又は異なり、ともに炭素
数2又は3のアルキレン基であJ) 、R2は炭素数1
〜5のアルキレン基をあられし、m、nは整数であって
2≦m+n≦20である。)本発明に係るポリニス、チ
ル樹脂は、通常室温において固体状であることが好まし
い。室温で液体状のものも磁気記録媒体用結合剤成分と
して用いられ得るが、この場合にはポリイソシアネート
やポリエポキシドのような複数の反応性基を有する化学
物質の併用が必1!になる。また、耐拳耗性を向上させ
る目的で、固体状、液体状に拘らず積極的に低分子量ポ
リイソシアネートを配合することが好ましい。即ち、上
記特定のポリエステル樹脂と低分子量ポリイソシアネー
トとを含有させることにより分散性を損う仁となく耐摩
耗性を向上させることができる。。(In the formula, R' and R' are equal or different and both are alkylene groups having 2 or 3 carbon atoms.), R2 is an alkylene group having 1 carbon number.
-5 alkylene groups, m and n are integers, and 2≦m+n≦20. ) The polyvarnish and chill resin according to the present invention are preferably solid at normal room temperature. A substance that is liquid at room temperature can also be used as a binder component for magnetic recording media, but in this case, it is necessary to use a chemical substance with multiple reactive groups such as polyisocyanate or polyepoxide! become. Furthermore, for the purpose of improving the abrasion resistance, it is preferable to actively incorporate a low molecular weight polyisocyanate regardless of whether it is in solid or liquid form. That is, by containing the above-mentioned specific polyester resin and a low molecular weight polyisocyanate, the abrasion resistance can be improved without forming grains that impair dispersibility. .
低分子量ポリイノシアネートの割合はポリエステルのO
H基1に対してNeo基が0.7以上が適当であシ、好
ましくは1.0以上、よ如好壕しくは1.5以上である
。配合されたポリイソシアネートは塗料中のポリエステ
ルと反応してポリウレタン樹脂をりくり得るが、特に磁
性塗料を塗布して加熱乾燥する際ウレタン化してウレタ
ン樹脂をつくる。The proportion of low molecular weight polyinocyanate is O
The number of Neo groups per 1 H group is suitably 0.7 or more, preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more. The blended polyisocyanate reacts with the polyester in the paint to remove the polyurethane resin, but in particular, when a magnetic paint is applied and dried by heating, it converts into urethane to create a urethane resin.
本発明に用いられる低分子量ポリイソシアネートとして
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、2.4− トリ
レンジイソシアネート、2.6− トリレンジイソシア
ネー)、1.i%−フェニレンジイソシア$−)1.1
.4−フェニレンジイソシアネート、イソノロピルベン
ゾ−ルー2.4−ジイソシアネート、4.4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ビフェニル−4,4′−
ジイソシアネート、あるいはジイソシアネート(%にト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート)とトリメチロールプロパンとの反応物(例えば商
品名コロネートL)、ヘキサメチレンジイソシアネート
と水との反応物(商品名ディスモジュールN)、ベンゼ
ン−1,2,4−)ジイソシアネート、2,4.6−
トリイソシアネート・トルエン等を挙げることができる
。Examples of the low molecular weight polyisocyanate used in the present invention include hexamethylene diisocyanate, 2.4-tolylene diisocyanate, 2.6-tolylene diisocyanate), 1. i%-phenylene diisocyanate $-) 1.1
.. 4-phenylene diisocyanate, isonoropylbenzo-2,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, biphenyl-4,4'-
Diisocyanate or a reaction product of diisocyanate (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate in %) and trimethylolpropane (for example, product name Coronate L), a reaction product of hexamethylene diisocyanate and water (product name Dismodur N), benzene- 1,2,4-) diisocyanate, 2,4.6-
Examples include triisocyanate and toluene.
本発明に゛おいて用いられる溶剤は有機溶媒である。好
ましいものは、一般に公知のポリエステルを溶解するた
めに用いられるものであるが、例えば、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ト
ルエン、酢酸エチルなどを挙げることができる。The solvent used in the present invention is an organic solvent. Preferred are those commonly used for dissolving polyesters, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, toluene, and ethyl acetate.
本発明の実施に当っては、磁性粉末としては従来磁性塗
料忙通常使用されるものはすべて使用可能であシ、本発
明の結合剤成分としてのポリエステル樹脂は、磁性粉末
に対して固型分として通常10重量憾〜50重量優配合
される。In carrying out the present invention, all the magnetic powders that are conventionally used in magnetic paints can be used, and the polyester resin as the binder component of the present invention has a solid content of It is usually blended in an amount of 10 to 50% by weight.
また、本発明の効果を害さない隈シ、分散剤その他の各
種添加剤の添加を妨げるものではない。Moreover, the addition of various additives such as shavings, dispersants, and others that do not impair the effects of the present invention is not prohibited.
以下、実施例によシ本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではないO
伺、実施例中「部」とは「重量部」を意味する0
製造例(ポリエステル樹脂の製造)
温度針、攪拌機、部分還流式冷却管及び窒素導入管を備
えた反応容器にフマール酸104.5 f(0,9モル
)、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2.2モ
ル付加物(水酸基価= s19.o)!552 F (
1,0モル)、ハイドロキノン0.05 Fを加え、窒
素−ガスを吹込みながら220℃〜180℃で6時間エ
ステル化反応を行ない、酸価15.5、水酸基価29,
1 、平均分子量2,500のポリエステルを得九〇こ
れをポリエステルAとする。The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.In the Examples, "parts" means "parts by weight". Production of polyester resin) 104.5 f (0.9 mol) of fumaric acid, 2.2 mol of propylene oxide adduct of bisphenol A ( Hydroxyl value = s19.o)! 552 F (
1.0 mol), hydroquinone 0.05 F was added, and an esterification reaction was carried out at 220°C to 180°C for 6 hours while blowing nitrogen gas, resulting in an acid value of 15.5, a hydroxyl value of 29,
1. Obtain a polyester with an average molecular weight of 2,500.90 This will be referred to as polyester A.
又、仕込み比率、反応時間を変えることによp表1に示
すポリエステルB、Gを得た。Polyesters B and G shown in Table 1 were also obtained by changing the charging ratio and reaction time.
実施例1
磁性粉末 49.5部(戸田工業(
株)製KM−1500) (固型分として15部)
レシチン 0.2部結合剤樹脂固
型分(表2) s、y5部メチルエチルケトン(
MIK) 25.5部シクロヘキサノン
2S、3部の配合物をボール建ルで244時間ミリ
ング磁性塗料を得た。この塗料をPE!Tフィルム上忙
ワイヤーコーターナ20で塗布・乾燥後塗膜の光沢を測
定すると共に走査型電子顕微鏡により磁性粉末の分散状
態を観察した。結果を表2忙示す。伺、光沢及び分散性
の測定は以下に示す方法により行なった。Example 1 Magnetic powder 49.5 parts (Toda Kogyo)
KM-1500) (15 parts as solid content)
Lecithin 0.2 parts Binder Resin solids (Table 2) s, y 5 parts Methyl ethyl ketone (
MIK) 25.5 parts cyclohexanone
A magnetic paint was obtained by milling a formulation of 2S, 3 parts for 244 hours in a ball building. PE this paint! After coating and drying using a T-film wire coater 20, the gloss of the coating film was measured and the dispersion state of the magnetic powder was observed using a scanning electron microscope. The results are shown in Table 2. The gloss, gloss and dispersibility were measured by the methods shown below.
(光 沢)
光沢針を用い、入射角40WLでの反射光の割合を測定
する。(Gloss) Using a glossy needle, measure the percentage of reflected light at an incident angle of 40WL.
光沢は分散性と相関があり、また、再生機のヘッドを傷
つけない等商品価値に大きく影響する。Gloss has a correlation with dispersibility, and also has a great impact on product value, such as not damaging the head of the playback machine.
(分散性)
電子顕微鏡観察を行ない、5〜105段階の相対評価を
行う。5が最も分散性がよく、1は最も悪い。(Dispersibility) Electron microscopic observation is performed and relative evaluation is performed on a scale of 5 to 105. 5 is the best dispersibility and 1 is the worst.
表から明らかなように本発明のポリエステル樹脂を含有
する塗料は光沢、顕微鏡観察による分散性共優れておシ
、ポリウレタン樹脂との併用系でも大きな光沢の低下や
分散性の悪化がないことがわかる。As is clear from the table, the paint containing the polyester resin of the present invention has excellent gloss and dispersibility when observed under a microscope, and it can be seen that there is no significant decrease in gloss or deterioration of dispersibility even when used in combination with polyurethane resin. .
表−2
傘1 米国Goofl rich社製ポリウレタン−2
米国UOO社製塩化ビニル酢酸ビニル共重合体傘6 東
洋紡(株)製ポリエステル
実施例2
レシチン 0.2部MFfK/シク
ロヘキサノン=1/1 20.5部結合剤樹脂固型分(
表3)4.5部
の配合をボールミルで12時間ミリング後MEK/シク
ロヘキサノン=1/110 部を加え1時間混合して磁
性塗料を得る。Table-2 Umbrella 1 Polyurethane manufactured by Goofl Rich in the United States-2
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer umbrella 6 manufactured by UOO, USA Polyester Example 2 manufactured by Toyobo Co., Ltd. Lecithin 0.2 parts MFfK/cyclohexanone = 1/1 20.5 parts Binder resin solids (
Table 3) After milling 4.5 parts of the mixture in a ball mill for 12 hours, 1/110 parts of MEK/cyclohexanone was added and mixed for 1 hour to obtain a magnetic paint.
この塗料をpH!iTフィルム上にワイヤーコーターφ
20で塗布乾燥し、実施例1と同様の方法で塗膜の光沢
、磁性粉末の分散状態を観ると共に耐摩耗性を調べた。pH this paint! Wire coater φ on iT film
The coating was coated and dried in Example 2, and the gloss of the coating film and the dispersion state of the magnetic powder were observed, as well as its abrasion resistance was examined in the same manner as in Example 1.
結果を表5に示す。The results are shown in Table 5.
表から明らかな如く、本発明のポリエステル樹脂ウレタ
ン系塗料は光沢、分散性共和良好であシ、vrtc耐牽
耗性も通常良く用いられているVAGH/ウレタン系塗
料と同等であった。As is clear from the table, the polyester resin urethane paint of the present invention had good gloss, good dispersibility, and VRTC drag resistance equivalent to that of commonly used VAGH/urethane paints.
Claims (1)
であシ、且りその水酸基価が酸価よ〕大きいポリエステ
ル樹脂を含有する磁性塗料。 2 結合剤成分として、平均分子量が1000〜800
0であ)、且つその水酸基価が酸価よシ大舞いポリエス
テルと低分子量ポリイソシアネートとを含有する磁性塗
料。[Claims] 1. The binder component has an average molecular weight of 1000 to 8000.
A magnetic paint containing a polyester resin whose hydroxyl value is larger than the acid value. 2 As a binder component, the average molecular weight is 1000 to 800
0), and the magnetic paint contains a polyester whose hydroxyl value is much higher than the acid value and a low molecular weight polyisocyanate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3461182A JPS58152067A (en) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | Magnetic paint |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3461182A JPS58152067A (en) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | Magnetic paint |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58152067A true JPS58152067A (en) | 1983-09-09 |
Family
ID=12419160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3461182A Pending JPS58152067A (en) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | Magnetic paint |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58152067A (en) |
-
1982
- 1982-03-05 JP JP3461182A patent/JPS58152067A/en active Pending
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