JPH01319122A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
- Publication number
- JPH01319122A JPH01319122A JP14995788A JP14995788A JPH01319122A JP H01319122 A JPH01319122 A JP H01319122A JP 14995788 A JP14995788 A JP 14995788A JP 14995788 A JP14995788 A JP 14995788A JP H01319122 A JPH01319122 A JP H01319122A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polyurethane resin
- group
- binder
- chloride copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 55
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 30
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 15
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229940090961 chromium dioxide Drugs 0.000 description 2
- IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N chromium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Cr+4] IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium(IV) oxide Inorganic materials O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SROBQEVKVSDXFQ-KHPPLWFESA-N (z)-4-oxo-4-(1-phenylpentoxy)but-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC(CCCC)C1=CC=CC=C1 SROBQEVKVSDXFQ-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCC(CN=C=O)CC1 ROHUXHMNZLHBSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHJLVAABSRFDPM-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiothreitol Chemical compound SCC(O)C(O)CS VHJLVAABSRFDPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC=C UKDKWYQGLUUPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFUDBXKBPOKIIW-ARJAWSKDSA-N 1-o-ethyl 4-o-(oxiran-2-ylmethyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC1CO1 SFUDBXKBPOKIIW-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QBQSKYIIEGLPJT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCOC(=O)C=C QBQSKYIIEGLPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDEDPKFUFGCVCJ-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydroxy-8,8-dimethyl-1-oxo-3,4,7,9-tetrahydrocyclopenta[h]isochromene-5-carbaldehyde Chemical compound O=C1OC(O)CC(C(C=O)=C2O)=C1C1=C2CC(C)(C)C1 BDEDPKFUFGCVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXGGTMKKTMUBTE-UHFFFAOYSA-N 3-[1-(oxiran-2-yl)ethoxycarbonyl]but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC(C)C1CO1 SXGGTMKKTMUBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAOUQBCNGZDFCB-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(2-hydroxyethyl)pentane-1,4-diol Chemical compound OCCC(N)(C(O)C)CCO RAOUQBCNGZDFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHHQDHCTHYTBSV-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,3,5-triol Chemical compound OCCC(O)(C)CCO AHHQDHCTHYTBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAYDWGMOPRHLEP-UHFFFAOYSA-N 6-ethenyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CCCC2OC21C=C XAYDWGMOPRHLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002440 Co–Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020674 Co—B Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020516 Co—V Inorganic materials 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018657 Mn—Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZBCVRCTAYKYHR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chloroethene Chemical compound ClC=C.CC(O)=O LZBCVRCTAYKYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- FHTACFVZIAVFCY-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.CC(=C)C(O)=O FHTACFVZIAVFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC1CCCCC1 XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001234 light alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021421 monocrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)C SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- YCNNCJXFNCVEOL-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl ethenesulfonate Chemical compound C=CS(=O)(=O)OCC1CO1 YCNNCJXFNCVEOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N oxobarium;oxo(oxoferriooxy)iron Chemical compound [Ba]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、特にその耐久性の改善に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes, and particularly to improving the durability thereof.
本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、上記磁性層を構成する結合剤として分子中にエポキシ
基を有する塩化ビニル系共重合体とメルカプト基を有す
るポリウレタン系樹脂を使用することにより、耐久性に
優れた磁気記録媒体を提供しようとするものである。The present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly consisting of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, in which a chloride compound having an epoxy group in the molecule is used as the binder constituting the magnetic layer. The present invention aims to provide a magnetic recording medium with excellent durability by using a vinyl copolymer and a polyurethane resin having a mercapto group.
近年、磁気記録媒体、特にVTR(ビデオテープレコー
ダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換
特性等の向上が要望されている。そこで、磁性粉末の微
粒子化、高磁力化が進められ、磁性層中における磁性粉
末の充填密度。In recent years, magnetic recording media, especially magnetic recording media for VTRs (video tape recorders), are required to have improved magnetic properties, electromagnetic conversion properties, etc. in order to obtain high playback output even when recording at short wavelengths. ing. Therefore, efforts have been made to make the magnetic powder particles finer and to increase the magnetic force, and the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer has increased.
いわゆるバッキングデンシティを増大させる傾向が強く
なっている。There is a growing tendency to increase so-called backing density.
ところで、前述の如く磁性粉末のバッキングデンシティ
が増大すると、結果として磁性塗膜中に結合剤の占める
割合が大幅に低下することになり、例えば磁気記録媒体
とした時に磁性層の剥がれを生じる等、磁性塗膜の強度
劣化を招来する虞れがある。したがって、かかる磁性塗
膜の強度劣化を防止するためには、塗膜を構成する結合
剤の強度を向上させる必要がある。By the way, as described above, when the backing density of the magnetic powder increases, the ratio of the binder in the magnetic coating film decreases significantly, which may cause peeling of the magnetic layer when used as a magnetic recording medium, for example. There is a risk that the strength of the magnetic coating film will deteriorate. Therefore, in order to prevent such strength deterioration of the magnetic coating film, it is necessary to improve the strength of the binder that constitutes the coating film.
このような状況から、磁性!!!腹中の結合剤を架橋さ
せることにより当該磁性塗膜の機械的強度を向上させる
ことが提案されている0例えば、分子中に電子線感応結
合を有する化合物を用いて架橋構造を形成するもの、あ
るいは分子中の水酸基の活性水素とイソシアナートとの
反応を利用して架橋構造を形成するもの等である。From this situation, magnetic! ! ! It has been proposed to improve the mechanical strength of the magnetic coating by crosslinking the binder in the binder. Alternatively, a crosslinked structure is formed by utilizing the reaction between active hydrogen of a hydroxyl group in a molecule and an isocyanate.
しかしながら、上記電子線感応結合を有する化合物から
なる結合剤は架橋構造を形成するのに設備的に非常に高
価なものが必要であり実用性に乏7 しい。However, the above-mentioned binder made of a compound having an electron beam-sensitive bond requires extremely expensive equipment in order to form a crosslinked structure, and is therefore impractical.
一方、水酸基の活性水素がインシアナート化合物等と反
応して架橋構造を形成する結合剤では、−NCO+
−011−−NHCO−なる反応を目的としているのに
対して、実際には、
−NCO+11!0 → −NH! + COxなる
反応式で表されるようにイソシアナート基が水分と優先
的に反応し、さらに生成したアミノ基が、次式
%式%
で表されるように、他のイソシアナート基と反応してし
まうという不都合が生ずる。すなわち、イソシアナート
化合物と水酸基との反応により架橋構造を形成しようと
すると、特にイソシアナート基が水分の影響を受は易く
、実質的に架橋に寄与するインシアナート基が減少して
しまい、充分に架橋構造を形成することができない虞れ
がある。On the other hand, with a binder in which the active hydrogen of the hydroxyl group reacts with an incyanate compound etc. to form a crosslinked structure, -NCO+
While the intended reaction is -011--NHCO-, in reality, -NCO+11!0 → -NH! The isocyanate group preferentially reacts with water, as shown by the reaction formula +COx, and the generated amino group reacts with other isocyanate groups, as shown by the following formula: This causes the inconvenience of being lost. In other words, when attempting to form a crosslinked structure through the reaction between an isocyanate compound and a hydroxyl group, the isocyanate group in particular is easily affected by moisture, and the inocyanate group that substantially contributes to crosslinking decreases, resulting in insufficient crosslinking. There is a possibility that the structure cannot be formed.
以上のように、電子線感応結合により架橋構造を形成さ
せ塗膜の機械的強度を増加させる結合剤やインシアナー
トと水酸基との反応を利用し架橋構造を形成させ塗膜の
機械的強度を増加させる結合剤等では、設備的な問題か
ら実用性に欠けたり、反応自体が水分の影響を受けやす
く良好な架橋構造を形成しない等の問題を抱えており、
これらを結合剤として用いた磁気記録媒体は充分な耐久
性が得られないといった不[残している。As mentioned above, the mechanical strength of the coating film is increased by forming a crosslinked structure using the reaction between the binder and incyanate and the hydroxyl group, which forms a crosslinked structure through electron beam sensitive bonding and increases the mechanical strength of the coating film. Binders, etc., have problems such as being impractical due to equipment issues, and the reaction itself being susceptible to moisture and not forming a good crosslinked structure.
Magnetic recording media using these as binders have some drawbacks, such as insufficient durability.
そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、架橋構造を形成する際に
水分の影響を受けずに良好な架橋構造を発現する結合剤
を提供し、耐久性に優れた磁気記録媒体を提供すること
を目的とするものである。Therefore, the present invention was proposed to solve the above-mentioned drawbacks in the technical field, and provides a binder that exhibits a good crosslinked structure without being affected by moisture when forming a crosslinked structure. The purpose of this invention is to provide a magnetic recording medium with excellent durability.
本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、側鎖にエポキシ基を有する塩化ビニル
系共重合体とメルカプト基を有するポリウレタン系樹脂
とからなる結合剤が優れた架橋性を示し、塗膜の耐久性
向上に非常に有効であることを見出し本発明を完成する
に至ったものである。As a result of extensive research over a long period of time in order to achieve the above-mentioned objectives, the present inventors have found that a binder consisting of a vinyl chloride copolymer having an epoxy group in the side chain and a polyurethane resin having a mercapto group is an excellent binder. The present invention was completed based on the discovery that it exhibits excellent crosslinking properties and is very effective in improving the durability of coating films.
すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末上結合
剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体
において、前記結合剤はエポキシ基を有する塩化ビニル
系共重合体と、メルカプト基を有するポリウレタン系樹
脂を含有することを特徴とするものである。That is, the present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly consisting of a ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, wherein the binder is a vinyl chloride copolymer having an epoxy group; It is characterized by containing a polyurethane resin having a mercapto group.
ここで、エポキシ基を存する塩化ビニル系共重合体は、
塩化ビニル系化合物を主体としてなるもので、これに架
橋構造を形成するために導入されるエポキシ基と塩化ビ
ニル系化合物と共重合可能な二重結合を有する単量体と
を共重合させてなるものである。Here, the vinyl chloride copolymer containing epoxy groups is
It is mainly composed of a vinyl chloride compound, and is made by copolymerizing an epoxy group introduced into this to form a crosslinked structure and a monomer having a double bond that can be copolymerized with a vinyl chloride compound. It is something.
塩化ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル系化合物と
しては、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、ビニルアルコール、メチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニル糸
上ツマ−1(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリ
ル酸エチル。Examples of the vinyl chloride compounds constituting the vinyl chloride copolymer include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl alcohol, methyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, and other vinyl thread-forming (meth)acrylic acids. Methyl, ethyl (meth)acrylate.
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アルリル酸イソ
プロピル、 (メタ)アクリル酸ブチル。Propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)allylate, butyl (meth)acrylate.
(メタ)アクリル酸ラウリル、 (メタ)アクリル酸−
2−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシエチルメタク
リレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートアクリル
酸エステル等アクリル系モノマー、塩化ビニリデン、フ
ッ化ビニリデン等のビニリデン系モノマー等が挙げられ
、これらの一種または二種以上が共重合したものが使用
可能である。(meth)acrylic acid lauryl, (meth)acrylic acid-
Examples include acrylic monomers such as 2-hydroxypropyl, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate acrylic acid ester, and vinylidene monomers such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride. One or more of these monomers can be copolymerized. are available.
また、上記ビニル系化合物と共重合可能な二重結合を有
し、架橋構造を形成するために導入されたエポキシ基を
有する単量体としては、例えばアリルグリシジルエーテ
ル、メタクリルグリシジルエーテル等の不飽和アルコー
ルのグリシジルエーテル類、グリシジルアクリレート2
グリシジルメタアクリレート、グリシジル−p−ビニル
ベンゾエート、メチルグリシジルイタコネートグリシジ
ルエチルマレート、グリシジルビニルスルホネート2グ
リシジル(メタ)アリルスルホネート等の不飽和酸のグ
リシジルエステル類、ブタジェンモノオキサイド、ビニ
ルシクロヘキセンモノオキサイド、2−メチル−5,6
−エポキシヘキセン等のエポキシドオレフィン類等が挙
げられる。In addition, examples of monomers having a double bond copolymerizable with the vinyl compound and having an epoxy group introduced to form a crosslinked structure include unsaturated monomers such as allyl glycidyl ether and methacryl glycidyl ether. Alcohol glycidyl ethers, glycidyl acrylate 2
Glycidyl esters of unsaturated acids such as glycidyl methacrylate, glycidyl-p-vinyl benzoate, methylglycidyl itaconate, glycidyl ethyl maleate, glycidyl vinyl sulfonate 2-glycidyl (meth)allylsulfonate, butadiene monoxide, vinylcyclohexene monoxide, 2-methyl-5,6
- Epoxide olefins such as epoxyhexene and the like can be mentioned.
さらに、上記ビニル系共重合体には、その特性改善のた
めに前記ビニル系化合物と共重合可能な二重結合を有す
るその他の単量体を共重合させてもよい、かかる単量体
としては、例えば1.3−ブタジェン等のブタジェン糸
上ツマ−、マレイン酸。Furthermore, the vinyl copolymer may be copolymerized with other monomers having double bonds that can be copolymerized with the vinyl compound in order to improve its properties. , for example, butadiene threads such as 1,3-butadiene, maleic acid.
無水マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチ
ルベンジル、マレイン酸−ジー2−ヒドロキシエチル、
イタコン酸ジメチル、スチレン、α−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン等が挙げられる。Maleic anhydride, diethyl maleate, butylbenzyl maleate, di-2-hydroxyethyl maleate,
Dimethyl itaconate, styrene, α-methylstyrene,
Examples include p-methylstyrene, acrylonitrile, ethylene, propylene, and the like.
上記ビニル系共重合体に含まれるエポキシ基の量として
は、0.05〜2.0 m m o 1 / g程度で
あることが好ましい。エポキシ基の量が前述の範囲より
少ない場合には架橋構造が不足して耐久性が劣化してし
まい、逆に多い場合には取り扱い性が悪くなったり塗料
化が難しくなる等の問題が生ずる。The amount of epoxy groups contained in the vinyl copolymer is preferably about 0.05 to 2.0 mmol/g. If the amount of epoxy groups is less than the above-mentioned range, the crosslinked structure will be insufficient and the durability will deteriorate; if it is too much, problems such as poor handling and difficulty in forming into a coating will occur.
一方、メルカプト基を有するポリウレタン系樹脂は、ポ
リウレタン系樹脂中にメルカプト基を導入したものであ
る。On the other hand, a polyurethane resin having a mercapto group is one in which a mercapto group is introduced into a polyurethane resin.
ここで、主体となるポリウレタン系樹脂は従来より公知
のものがいずれも使用可能で、例えばポリエステルポリ
ウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネー
トポリウレタン等各種のポリウレタン樹脂が挙げられる
。Here, any conventionally known polyurethane resin can be used as the main polyurethane resin, and examples thereof include various polyurethane resins such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, and polycarbonate polyurethane.
上記ポリウレタン樹脂のうち例えばポリエステルポリウ
レタン、ポリエーテルポリウレタン等は、ポリヒドロキ
シ化合物とポリイソシアナートとの反応によって得られ
るものであるが、樹脂の主体となるポリヒドロキシ化合
物及びポリイソシアナートとしては、分子置駒500〜
5000の長鎖ジオール、分子置駒50〜500の短鎖
ジオール、有機ジイソシアナートを用いることが好まし
い。Among the above polyurethane resins, for example, polyester polyurethane, polyether polyurethane, etc. are obtained by the reaction of a polyhydroxy compound and a polyisocyanate. Pieces 500~
It is preferable to use a long chain diol of 5000, a short chain diol of 50 to 500, and an organic diisocyanate.
長鎖ジオールは、例えばポリエステルジオール、ポリエ
ーテルジオール及びポリエーテルエステルグリコール等
に大別される。ポリエステルジオールとしては、具体的
には例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級アル
コールエステルと、エチレングリコール、1.3−プロ
ピレングリコール、lI4−ブチレングリコール、1.
6−ヘキサングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、あるいはビスフェノールへのエチ
レンオキサイド付加物等またはこれらの混合物とを反応
して得られるポリエステルジオール類またはC−カプロ
ラクトン等のラクトンを開環重合して得られるラクトン
系のポリエステルジオール等が挙げられる。ポリエーテ
ルジオールとしては、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール等のポリアルキレンエーテルグリ
コール類またはこれらの共重合ポリエーテルグリコール
等が挙げられる。また、ポリエーテルエステルグリコー
ルとしては、上記ポリアルキレンエーテルグリコールを
ポリオール成分として脂肪族または芳香族ジカルボン酸
と反応させて得られるポリエステルグリコール類が挙げ
られる。この長鎖ジオールの分子量があまり小さすぎる
と、得られるポリウレタン樹脂のウレタン基濃度が大き
くなりすぎて樹脂の柔軟性が乏しくなり、また溶剤に対
する溶解性が悪くなり、磁気記録媒体の結合剤として用
いるのにはあまり好ましくない、逆に、長鎖ジオールの
分子量があまり大きすぎるときは、樹脂中の長鎖ジオー
ル含有量が多くなりすぎて相対的にウレタン基濃度が非
常に小さくなるため、樹脂の耐摩耗性及び耐熱性が低下
する。Long chain diols are broadly classified into, for example, polyester diols, polyether diols, polyether ester glycols, and the like. Specific examples of polyester diols include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, or lower alcohol esters thereof, ethylene glycol, 1.3-propylene glycol, lI4-butylene glycol, 1.
Polyester diols obtained by reacting 6-hexane glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, or ethylene oxide adducts to bisphenol, or mixtures thereof, or lactones obtained by ring-opening polymerization of lactones such as C-caprolactone. Examples include polyester diols and the like. Examples of polyether diol include polyethylene glycol,
Examples include polyalkylene ether glycols such as polypropylene ether glycol and polytetramethylene ether glycol, and copolymerized polyether glycols thereof. Examples of polyether ester glycols include polyester glycols obtained by reacting the above polyalkylene ether glycol as a polyol component with an aliphatic or aromatic dicarboxylic acid. If the molecular weight of this long-chain diol is too small, the urethane group concentration of the resulting polyurethane resin will be too high, resulting in poor resin flexibility and poor solubility in solvents, making it difficult to use as a binder for magnetic recording media. On the other hand, if the molecular weight of the long chain diol is too large, the long chain diol content in the resin will be too large and the urethane group concentration will be relatively small. Abrasion resistance and heat resistance decrease.
短鎖ジオールは、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、1.4−ブチレングリコール、1.6−
ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪
族グリコールあるいはビスフェノールAのエチレンオキ
サイド付加物またはプロピオンオキサイド付加物、ハイ
ドロキノンのエチレンオキサイド付加物等の芳香族ジオ
ール等があり、ポリウレタン樹脂の性質に応じてこれら
を単独または種々の量比で混合して使用できる。Short chain diols include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-
There are aliphatic glycols such as hexane glycol and neopentyl glycol, aromatic diols such as ethylene oxide or propion oxide adducts of bisphenol A, and ethylene oxide adducts of hydroquinone, and these may be used alone depending on the properties of the polyurethane resin. Alternatively, they can be mixed and used in various ratios.
さらに、グリセリン、グリセリンのエチレンオキサイド
付加物、2−メチルプロパン−1,2,3−トIJオー
ル、4−〔ビス(2−ヒドロキシエチル))−2−ヒド
ロキシペンタン、3−メチルペンタン−1,3,5−ト
リオール、1,2.6−ヘキサングリコール、!、ビス
(2−ヒドロキシエチル)アミノ−2−プロパツール、
ジェタノールアミンのプロピオンオキサイド付加物等の
トリオールを併用することも可能である。Furthermore, glycerin, ethylene oxide adduct of glycerin, 2-methylpropane-1,2,3-toIJol, 4-[bis(2-hydroxyethyl))-2-hydroxypentane, 3-methylpentane-1, 3,5-triol, 1,2.6-hexane glycol,! , bis(2-hydroxyethyl)amino-2-propanol,
It is also possible to use a triol such as a propion oxide adduct of jetanolamine.
上記有機ジイソシアナートとしては、テトラメチレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等の
脂肪族ジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート
、p−フ二二レンジイソシアナート、2.4− )リレ
ンジイソシアナート、2.6−トリレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、3.3−ジメ
トキシ−4,4°−ジフェニレンジイソシアナート、3
.3′−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシア
ナート、4.4’−ジイソシアナートジフェニルエーテ
ル、1,5−ナフタレンジイソシアナート、2.4−ナ
フタレンジイソシアナート等の芳香族ジイソシアナート
、1.3−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、1
,4−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、4.4
’−ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、インホ
ロンジイソシアナート等の脂環族ジイソシアナート等が
挙げられる。Examples of the organic diisocyanate include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, toluidine diisocyanate, p-phenyl diisocyanate, and 2.4-)lylene diisocyanate. , 2.6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 3.3-dimethoxy-4,4°-diphenylene diisocyanate, 3
.. Aromatic diisocyanates such as 3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,4-naphthalene diisocyanate, 1.3-Diisocyanatomethylcyclohexane, 1
, 4-diisocyanatomethylcyclohexane, 4.4
Examples include alicyclic diisocyanates such as '-diisocyanate dicyclohexylmethane and inphorone diisocyanate.
これに対して、ポリカーボネートポリウレタンは、カー
ボネート結合(炭酸エステル結合)が導入されたポリオ
ール及びポリイソシアナートとを縮合させることによっ
て得られるものである。On the other hand, polycarbonate polyurethane is obtained by condensing a polyol and a polyisocyanate into which a carbonate bond (carbonate bond) has been introduced.
ここで上記カーボネート結合が導入されたポリオールと
は分子量300〜20000 、水酸基価20〜300
で、一般式HO−R−OHにおけるRが例えば、多価ア
ルコールとホスゲン、クロル酢酸エステル、ジアルキル
カーボネートまたはジアリルカーボネートとの縮合によ
って得られるポリカーボネートポリオールあるいはまた
前記ポリカーボネートポリオールと一般弐〇〇〇C−R
’−COOH(R’は−(CHl)、l−かを表す〕の
縮合よりなる分子量300〜20000、水酸基価5〜
300のポリエステルポリオールである。また、その他
前述したポリオール、例えばポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオ
ール等を併用してもよい。Here, the polyol into which the carbonate bond is introduced has a molecular weight of 300 to 20,000 and a hydroxyl value of 20 to 300.
R in the general formula HO-R-OH is, for example, a polycarbonate polyol obtained by condensation of a polyhydric alcohol with phosgene, chloroacetate, dialkyl carbonate or diallyl carbonate, or alternatively, the above polycarbonate polyol and general 2〇〇C- R
Consisting of a condensation of '-COOH (R' represents -(CHl) or l-), the molecular weight is 300 to 20,000, the hydroxyl value is 5 to
300 polyester polyol. In addition, other polyols mentioned above, such as polyether polyols,
Polyester polyols, polyether ester polyols, etc. may be used in combination.
また、ポリイソシアナートとは、例えばトリレンジイソ
シアナート、キシリレンジイソシアナート、トルイジン
ジイソシアナートやその他前述したものがいずれも挙げ
られる。Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, toluidine diisocyanate, and any of the others mentioned above.
なお、本発明において言うポリウレタン系樹脂とは、前
述の各種ポリウレタン樹脂の他、ポリウレア樹脂、ポリ
ウレタンウレア樹脂も含むものとする。上記ポリウレア
樹脂、ポリウレタンウレア樹脂は、ポリウレタン樹脂を
構成する有機ジイソシアナートの一部または全部を有機
ジアミンとすることによって得られる。Note that the polyurethane resin referred to in the present invention includes polyurea resins and polyurethane urea resins in addition to the various polyurethane resins described above. The above polyurea resin and polyurethane urea resin are obtained by replacing part or all of the organic diisocyanate constituting the polyurethane resin with an organic diamine.
上述のポリウレタン系樹脂にメルカプト基を導入する方
法としては、一般に知られたメルカプト基の導入方法が
いずれも採用でき、特に制限されるものではない。As a method for introducing a mercapto group into the above-mentioned polyurethane resin, any generally known method for introducing a mercapto group can be adopted, and there is no particular limitation.
例えば、ポリエステルポリウレタンの場合、メルカプト
基を有するポリエステルを合成し、次いで得られたポリ
エステルをウレタン化反応に供すればよい。For example, in the case of polyester polyurethane, a polyester having a mercapto group may be synthesized, and then the obtained polyester may be subjected to a urethanization reaction.
ここで、ポリエステルの合成に際しては、酸成分として
イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸等を用い、一
方グリコール成分としてエチレングリコール、1.4−
ブチレングリコール、l。Here, when synthesizing polyester, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, etc. are used as acid components, while ethylene glycol, 1.4-
Butylene glycol, l.
6−ヘキジレングリコール、ネオペンチルグリコール等
を用いる。そして、酸成分またはグリコール成分の一部
として、例えば3−メルカプト−1゜2−プロパンジオ
ール、1,4−ジメルカプト−2,3−ブタンジオール
あるいはチオマリツク酸等を用いればよい。6-hexylene glycol, neopentyl glycol, etc. are used. As part of the acid component or glycol component, for example, 3-mercapto-1.2-propanediol, 1,4-dimercapto-2,3-butanediol or thiomalic acid may be used.
また、ウレタン化反応に際しては、ポリオール成分とし
て上述のようにして得られたメルカプト基を含むポリエ
ステル及びメルカプト基を含まないポリエステルを用い
、インシアナートとして4゜4−ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、トリレンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート等を用い、鎖延長剤として1.4
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、エチ
レングリコール、1.6−ヘキジレングリコール等を用
いる。In addition, in the urethanization reaction, the polyester containing a mercapto group and the polyester containing no mercapto group obtained as described above were used as the polyol component, and as the incyanate, 4゜4-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, Using hexamethylene diisocyanate etc., 1.4% as a chain extender.
- Butylene glycol, neopentyl glycol, ethylene glycol, 1,6-hexylene glycol, etc. are used.
勿論、ポリエステルポリウレタン以外のポリウレタン系
樹脂についても、これに準じた手法でメルカプト基を導
入することができ、例えば原料の一部にメルカプト基を
有するポリオール、メルカプト基を有するジカルボン酸
等を用いればよい。Of course, mercapto groups can be introduced into polyurethane resins other than polyester polyurethane by a similar method; for example, a polyol having a mercapto group, a dicarboxylic acid having a mercapto group, etc. may be used as part of the raw materials. .
メルカプト基の含有量は、ポリウレタン系樹脂に対して
0.05〜1.0mmoβ/gであることが好ましい、
その理由は、メルカプト基の含有量が0、05 m m
o j! / g未満であると架橋性が不足し、逆に
1.0mmoffi/gを越えると溶剤に対する溶解性
が低下するとともに得られる塗膜の耐湿性も悪くなるか
らである。The content of mercapto groups is preferably 0.05 to 1.0 mmoβ/g based on the polyurethane resin.
The reason is that the content of mercapto groups is 0.05 mm
oj! If it is less than 1.0 mmoffi/g, the crosslinkability will be insufficient, and if it exceeds 1.0 mmoffi/g, the solubility in solvents will decrease and the resulting coating film will have poor moisture resistance.
また、メルカプト基を有するポリウレタン系樹脂の数平
均分子量は5000〜toooooであるのがよい。Further, the number average molecular weight of the polyurethane resin having a mercapto group is preferably 5,000 to toooooo.
この分子量が5000未満では耐久性が不充分で、10
0000を越えると溶剤に対する溶解性が低下する。If this molecular weight is less than 5,000, durability is insufficient, and 10
If it exceeds 0,000, solubility in solvents decreases.
本発明においては、前記エポキシ基を有する塩化ビニル
系共重合体と前記メルカプト基を有するポリウレタン系
樹脂とを組み合わせることにより、メルカプト基とエポ
キシ基との間で反応し塩化ビニル系共重合体とポリウレ
タン樹脂間で架橋構造が発現し、耐久性に優れた塗膜と
なる。In the present invention, by combining the vinyl chloride copolymer having an epoxy group and the polyurethane resin having a mercapto group, a reaction occurs between the mercapto group and the epoxy group, and the vinyl chloride copolymer and the polyurethane resin are combined. A crosslinked structure develops between the resins, resulting in a coating film with excellent durability.
なお、塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂の比
率としては塩化ビニル系共重合体/ポリウレタン系樹脂
−2/8〜8/2の割合であることが望ましい。The ratio of the vinyl chloride copolymer to the polyurethane resin is preferably vinyl chloride copolymer/polyurethane resin -2/8 to 8/2.
本発明の磁気記録媒体で使用される結合剤には、さらに
第3アミン化合物を添加することにより、塩化ビニル系
共重合体のエポキシ基の開環反応を促進することができ
、該開環反応を利用して例えば塩化ビニル系共重合体に
含まれる活性水素(例えば水酸基)と架橋させ塩化ビニ
ル系共重合体同士で架橋構造を形成することも可能であ
る。勿論、ポリウレタン樹脂に含まれる水酸基との間で
同様の架橋構造を形成することも可能である。このよう
に塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂間の架橋
構造と塩化ビニル系共重合体同士の架橋構造とを併用す
ることによって、より一層強度に優れた磁性塗膜が得ら
れる。By further adding a tertiary amine compound to the binder used in the magnetic recording medium of the present invention, the ring-opening reaction of the epoxy group of the vinyl chloride copolymer can be promoted. It is also possible to form a crosslinked structure between vinyl chloride copolymers by crosslinking them with active hydrogen (for example, hydroxyl group) contained in the vinyl chloride copolymers. Of course, it is also possible to form a similar crosslinked structure with the hydroxyl groups contained in the polyurethane resin. By using the crosslinked structure between the vinyl chloride copolymer and the polyurethane resin in combination with the crosslinked structure between the vinyl chloride copolymers as described above, a magnetic coating film with even greater strength can be obtained.
また、本発明の磁気記録媒体で使用される結合剤には、
ポリイソシアナートを硬化剤として加え、このポリイソ
シアナートと塩化ビニル系共重合体中の水酸基もしくは
ポリウレタン樹脂中の水酸基との反応を利用して架橋構
造を形成することも可能であり、エポキシ基とメルカプ
ト基による架橋構造と併用することによって、より一層
強度に優れた磁性塗膜が得られる。Furthermore, the binder used in the magnetic recording medium of the present invention includes:
It is also possible to form a crosslinked structure by adding polyisocyanate as a curing agent and utilizing the reaction between this polyisocyanate and the hydroxyl group in the vinyl chloride copolymer or the hydroxyl group in the polyurethane resin. By using it in combination with a crosslinked structure based on mercapto groups, a magnetic coating film with even greater strength can be obtained.
上述のエポキシ基含有塩化ビニル系共重合体及びメルカ
プト基含有ポリウレタン系樹脂は、その他の結合剤と混
合して用いてもよい。The above-mentioned epoxy group-containing vinyl chloride copolymer and mercapto group-containing polyurethane resin may be used in combination with other binders.
かかる他の結合剤としては、磁気記録媒体の結合剤とし
て従来から使用されているものが使用可能であって、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体。As such other binders, those conventionally used as binders for magnetic recording media can be used, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−酢酸とニル−マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑
性ポリウレタン樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−メタ
クリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース
誘導体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエステル
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウ
レタン樹脂。vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer,
Vinyl chloride-acetic acid and nyl-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacryl Acid ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester-styrene copolymer, thermoplastic polyurethane resin, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer Polymers, polyvinyl butyral, cellulose derivatives, styrene-butadiene copolymers, polyester resins, phenolic resins, epoxy resins, thermosetting polyurethane resins.
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂またはこれらの混合物等が挙げられる。Examples include urea resins, melamine resins, alkyd resins, urea-formaldehyde resins, and mixtures thereof.
なかでも、柔軟性を付与するとされているポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリルブタジェン
共重合体等が好ましい。Among these, polyurethane resins, polyester resins, acrylonitrile butadiene copolymers, etc., which are said to impart flexibility, are preferred.
上記エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体もしくはメル
カプト基含有ポリウレタン系樹脂あるいは併用するその
他の結合剤には、さらに分散性を向上させる目的から親
水性極性基を導入してもよい、上記親水性極性基として
は、−5O!M基、−0505M基、 PO(OM’)
i基、−C00M基、−NR3X基(但し、Mは水素原
子又はアルカリ金属原子を、M。A hydrophilic polar group may be introduced into the epoxy group-containing vinyl chloride copolymer or mercapto group-containing polyurethane resin or other binder used in combination for the purpose of further improving dispersibility. As a base, -5O! M group, -0505M group, PO(OM')
i group, -C00M group, -NR3X group (where M is a hydrogen atom or an alkali metal atom;
は水素原子、アルカリ金属原子又は炭化水素原子を、R
はアルキル基を、Xはハロゲンをそれぞれ表す、)等が
挙げられる。is a hydrogen atom, an alkali metal atom or a hydrocarbon atom, R
represents an alkyl group, and X represents a halogen, respectively.
本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer is formed by coating the surface of the non-magnetic support with a magnetic paint prepared by, for example, dispersing ferromagnetic powder in the above-mentioned binder and dissolving it in an organic solvent.
ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であつてもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネートポリイミド
、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、紙
、アルミニうム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタ
ン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等が
挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィル
ム、テープ。Here, the material of the non-magnetic support may be any material that is normally used in this type of magnetic recording medium, such as polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, etc. cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, and cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, plastics such as polycarbonate polyimide, polyamide, and polyamideimide, paper, aluminum, copper, etc. metals, light alloys such as aluminum alloys and titanium alloys, ceramics, and single crystal silicon. Examples of the forms of this non-magnetic support include film and tape.
シート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い
。It may be a sheet, disk, card, drum, etc.
また、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常のも
のであればいずれも使用することができる。したがって
、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリウ
ムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。Moreover, any ordinary ferromagnetic powder can be used as the ferromagnetic powder used in the magnetic layer. Therefore, ferromagnetic powders that can be used include ferromagnetic iron oxide particles,
Examples include ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powder, hexagonal barium ferrite fine particles, iron nitride, and the like.
上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般弐F60゜で表し
た場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマグヘマイト(γ−Fed、X=1.50)
、?ダネタイト(F e O,x−1,33)及びこ
れらの固溶体(F e O,、1,33< x <1.
50)である、さらに、これら強磁性酸化鉄には、抗磁
力をあげる目的でコバルトを添加してもよい、コバルト
含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の2種類が
ある。The above-mentioned ferromagnetic iron oxide particles are those whose X value is in the range of 1.33≦X≦1.50 when expressed in general 2F60°, that is, maghemite (γ-Fed, X=1.50)
,? Dannetite (F e O, x-1,33) and solid solutions thereof (F e O,, 1,33< x <1.
50). Furthermore, cobalt may be added to these ferromagnetic iron oxides for the purpose of increasing coercive force. Cobalt-containing iron oxides are roughly divided into two types: doped type and deposited type.
上記強磁性二酸化クロムとしては、Cry、あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でRu。The above-mentioned ferromagnetic chromium dioxide may include Cry, or Ru for the purpose of improving coercive force.
Sn、Te、Sb、Fe、Ti、V、Mn等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。A material containing at least one of Sn, Te, Sb, Fe, Ti, V, Mn, etc. can be used.
強磁性合金粉末としては、Fe、Co、Ni。Examples of the ferromagnetic alloy powder include Fe, Co, and Ni.
Fa−Co、Fe−N1.Fe−Co−Ni。Fa-Co, Fe-N1. Fe-Co-Ni.
Co−N1.Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−B、
Mn−B i、 Mn−Al、 Fe−Co−V等
が使用でき、またこれらに種々の特性を改善する目的で
Al、St、Ti、Cr、Mn、Cu。Co-N1. Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-B,
Mn-Bi, Mn-Al, Fe-Co-V, etc. can be used, and Al, St, Ti, Cr, Mn, and Cu can also be used to improve various properties of these.
Zn等の金属成分を添加しても良い。A metal component such as Zn may also be added.
さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研噌剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられても良い。これら分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤、防錆剤としては、従来公知のもの
がいずれも使用可能である。Furthermore, in addition to the binder and ferromagnetic powder, the magnetic layer contains additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent,
A rust preventive agent or the like may be added. These dispersants, lubricants,
Any conventionally known abrasives, antistatic agents, and rust preventives can be used.
上述の磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性塗
料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、そ
の磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル。The constituent materials of the magnetic layer described above are prepared as a magnetic paint by dissolving it in an organic solvent and coated on a non-magnetic support.The solvent for the magnetic paint may be acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. Ketone solvents, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate,
Ethyl lactate.
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系溶剤
、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチル
エーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系1 剤
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系
溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素
、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベ
ンゼン等の有機塩素化合物系溶剤が挙げられる。Ester solvents such as acetic acid glycol monoethyl ether, glycol ether solvents such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene, and aliphatic carbonization such as hexane and heptane. Hydrogen solvent,
Examples include organic chlorine compound solvents such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene.
なお、前述のエポキシ基を有する塩化ビニル系共重合体
並びにメルカプト基を有するポリウレタン系樹脂は、磁
性層ばかりでなくバックコート層等に用いてもよく、こ
の場合にも磁性層の場合と同様、耐久性等の点で効果が
期待できる。Note that the above-mentioned vinyl chloride copolymer having an epoxy group and polyurethane resin having a mercapto group may be used not only for the magnetic layer but also for the back coat layer, etc. In this case, as in the case of the magnetic layer, Effects can be expected in terms of durability, etc.
エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体とメルカプトs含
有ポリウレタン系樹脂を併用することにより、硬化時に
エポキシ基とメルカプト基とが結合し、塩化ビニル系共
重合体とポリウレタン系樹脂との間に架橋構造が発現す
る。By using an epoxy group-containing vinyl chloride copolymer and a mercapto S-containing polyurethane resin together, the epoxy group and mercapto group bond together during curing, creating a cross-linked structure between the vinyl chloride copolymer and the polyurethane resin. is expressed.
上述のエポキシ基並びにメルカプト基の作用により架橋
する反応は水分の影響をほとんど受けることなく進行す
る。したがって、良好な架橋構造が形成され、塗膜とし
たときに優れた耐久性を発揮する。The crosslinking reaction due to the action of the epoxy group and mercapto group described above proceeds almost unaffected by moisture. Therefore, a good crosslinked structure is formed, and when formed into a coating film, it exhibits excellent durability.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
先ず、結合剤であるポリウレタン樹脂並びに塩化ビニル
系共重合体を合成した。First, a polyurethane resin and a vinyl chloride copolymer as a binder were synthesized.
ポリウレタン系樹脂は、ポリブタンアジペート−MDI
系とし、その平均分子量は20000〜24000とし
た。またメルカプト基の導入量は、それぞれ0、1 m
mol/ g (試料名PU−1)、0.2mmol
/g(試料名PU−2) 、0.3m 量o1/g (
試料名PU−3) 、Os+ mol/g (試料名P
U−4)である。Polyurethane resin is polybutane adipate-MDI
The average molecular weight was 20,000 to 24,000. The amount of mercapto group introduced is 0 and 1 m, respectively.
mol/g (sample name PU-1), 0.2 mmol
/g (sample name PU-2), 0.3m amount o1/g (
Sample name PU-3), Os+ mol/g (Sample name P
U-4).
塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル−グリシジルメタ
クリレート系共重合体とし、平均重合度310〜350
とした。なお、当該塩化ビニル系共重合体には、極性基
として一03OaNa基を0..08m mol/g導
入した。また、エポキシ基の導入量は、それぞれ0.6
a+ mol/ g (試料名VC−IL1.Om m
ol/ g (試料名VC−2) 、Os mol/g
(試料名VC−3)である。The vinyl chloride copolymer is a vinyl chloride-glycidyl methacrylate copolymer, and has an average degree of polymerization of 310 to 350.
And so. Note that the vinyl chloride copolymer has 0.1 OaNa group as a polar group. .. 08 mmol/g was introduced. In addition, the amount of introduced epoxy groups is 0.6, respectively.
a+ mol/g (Sample name VC-IL1.Om m
ol/g (sample name VC-2), Os mol/g
(Sample name VC-3).
これら合成したポリウレタン系樹脂及び塩化ビニル系共
重合体を使用して、以下の手法により磁気記録媒体を作
製した。A magnetic recording medium was produced using the synthesized polyurethane resin and vinyl chloride copolymer by the following method.
Co被着y−Fe、Os 100重量部
(比表面積40nf/g)
ポリウレタン系樹脂 12重量部塩化
ビニル系共重合体 12重量部カーボン
ブラック(帯電防止剤) 2重量部Alバh(研
磨剤) 5重量部ジメチルシリコー
ン(潤滑剤)0.5重量部ブチルステアレート(潤滑剤
) 1重量部ジメチルミリスチルアミン
1.5重量部メチルエチルケトン
100重量部トルエン
60重量部シクロへキサノン
60重量部上記組成物をボールミルにて24時間混合し
、3μmのフィルタで濾過した後、これを14μm厚の
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚
が6μmとなるように塗布した0次いで、磁場配向処理
を行った後、乾燥して巻き取った。Co-adhered y-Fe, Os 100 parts by weight (specific surface area 40nf/g) Polyurethane resin 12 parts by weight Vinyl chloride copolymer 12 parts by weight Carbon black (antistatic agent) 2 parts by weight Albah (abrasive) 5 parts by weight dimethyl silicone (lubricant) 0.5 parts by weight butyl stearate (lubricant) 1 part by weight dimethyl myristylamine
1.5 parts by weight methyl ethyl ketone
100 parts by weight toluene
60 parts by weight cyclohexanone
60 parts by weight The above composition was mixed in a ball mill for 24 hours, filtered through a 3 μm filter, and then coated on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film so that the film thickness after drying was 6 μm. After performing the orientation treatment, it was dried and rolled up.
さらにスーパーカレンダー処理を行った後、さらに75
℃にて24時間加熱処理を行い、1/2インチ幅に裁断
してサンプルテープを作製した。After further supercalendering, an additional 75
A sample tape was prepared by heat-treating at ℃ for 24 hours and cutting into 1/2 inch width.
作製した各サンプルテープ(実施例1〜実施例4、比較
例1〜比較例3)で使用したポリウレタン系樹脂ならび
に塩化ビニル系共重合体は第1表の通りである。Table 1 shows the polyurethane resin and vinyl chloride copolymer used in each sample tape produced (Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3).
第1表
得られた各サンプルテープについて、それぞれスチル特
性、扮落ちを測定した。Table 1 For each of the sample tapes obtained, still characteristics and drop-off were measured.
なお、上記スチル特性はサンプルテープに4.2MHz
の映像信号を記録し、再生出力が50%に減衰するまで
の時間とした。また、粉落ちは60分シャトル100回
走行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視に
て観察し、減点法(−5〜0)で評価した。結果を第2
表に示す。The above still characteristics are based on a sample tape with a frequency of 4.2MHz.
The video signal was recorded, and the time until the playback output attenuated to 50% was taken as the time. Further, powder falling was evaluated by visually observing the amount of falling powder on the head drum, guide, etc. after running the shuttle 100 times for 60 minutes, and using a point deduction method (-5 to 0). Second result
Shown in the table.
第2表
上記第2表から明らかなように、本発明に係る各サンプ
ルテープにあっては、粉落ちが少ないばかりでなく、ス
チル特性が大幅に向上したことがわかる。Table 2 As is clear from the above Table 2, it can be seen that the sample tapes according to the present invention not only had less powder falling off, but also had significantly improved still characteristics.
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
エポキシ基を含有する塩化ビニル系共重合体とメルカプ
ト基を含有するポリウレタン系樹脂を用いているので、
塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂との間で架
橋構造が発現し、機械的強度に優れた塗膜が形成される
。As is clear from the above description, in the present invention,
Since we use a vinyl chloride copolymer containing epoxy groups and a polyurethane resin containing mercapto groups,
A crosslinked structure develops between the vinyl chloride copolymer and the polyurethane resin, forming a coating film with excellent mechanical strength.
また、この反応は水分の影響をほとんど受けずに進行す
るため、前記架橋構造が確実に実現され、非常に良好な
耐久性を有する磁性塗膜とすることができる。In addition, since this reaction proceeds almost unaffected by moisture, the crosslinked structure is reliably achieved and a magnetic coating film with very good durability can be obtained.
したがって、この結合剤を用いることにより、電磁変換
特性等を劣化させることなく、耐久性に優れた磁気記録
媒体を提供することができる。Therefore, by using this binder, a magnetic recording medium with excellent durability can be provided without deteriorating the electromagnetic conversion characteristics.
特許出願人 ソニー株式会社
代理人 弁理士 小泡 晃(他2名)司1Jvと
(市正書(自発)
平成1年6月120
特許庁長官 吉 1)文 毅 殴
1、事件の表示
昭和63年 特許l幀 第149957号2、発明の名
称
磁気記録媒体
3、l1li正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京部品用区北品用6丁目7番35号名称(21
8)ソニー株式会社
代表者 大 賀 典 雄
4、代理人
住所 〒105東京都港区虎ノ門二丁目6番4号第11
森ビル11階 置 (50B) 826G &す6、補
正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
乙ロベ
7、補正の内容
(1)明細書第13頁第12行目に
とある記載を
以上Patent Applicant Sony Corporation Agent Patent Attorney Akira Kowa (2 others) Tsukasa 1Jv and (Ichimasho (spontaneous) June 120, 1999 Commissioner of the Japan Patent Office Yoshi 1) Takeshi Moon Hit 1, Incident Display 1986 Year Patent 1 No. 149957 2, Name of the invention Magnetic recording medium 3, Relationship to the case of person who makes a 1li correction Patent applicant address 6-7-35, Kitashina, Tokyo Parts Ward Name (21
8) Sony Corporation Representative Norio Ohga 4, Agent address 11, 2-6-4 Toranomon, Minato-ku, Tokyo 105
Mori Building 11th floor (50B) 826G &su 6, "Detailed explanation of the invention" column 7 of the specification subject to amendment, Contents of amendment (1) Statement on page 13, line 12 of the specification Above description
Claims (1)
性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 前記結合剤はエポキシ基を有する塩化ビニル系共重合体
と、メルカプト基を有するポリウレタン系樹脂を含有す
ることを特徴とする磁気記録媒体。[Claims] A magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, wherein the binder is a vinyl chloride copolymer having an epoxy group. , a magnetic recording medium comprising a polyurethane resin having a mercapto group.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14995788A JPH01319122A (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14995788A JPH01319122A (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01319122A true JPH01319122A (en) | 1989-12-25 |
Family
ID=15486298
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14995788A Pending JPH01319122A (en) | 1988-06-20 | 1988-06-20 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01319122A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5246788A (en) * | 1991-11-26 | 1993-09-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl chloride and heterocyclic thione functional polyurethane polymer blends and their use in magnetic recording media |
US5384362A (en) * | 1990-06-25 | 1995-01-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl-sulfonated and non-sulfonated hydroxy functional polyurethane copolymers prepared from macromonomers and their use in magnetic recording media |
-
1988
- 1988-06-20 JP JP14995788A patent/JPH01319122A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5384362A (en) * | 1990-06-25 | 1995-01-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl-sulfonated and non-sulfonated hydroxy functional polyurethane copolymers prepared from macromonomers and their use in magnetic recording media |
US5246788A (en) * | 1991-11-26 | 1993-09-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vinyl chloride and heterocyclic thione functional polyurethane polymer blends and their use in magnetic recording media |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0415526B2 (en) | ||
US5747157A (en) | Magnetic recording medium | |
US4959263A (en) | Magnetic recording medium | |
US5030481A (en) | Process of producing magnetic recording medium | |
JPH01319122A (en) | Magnetic recording medium | |
US6042938A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2606238B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2893188B2 (en) | Polyurethane resin binder for magnetic recording media | |
JP2661179B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2615574B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2621222B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2623614B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP3424759B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH09305953A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2576101B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2576102B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP3085408B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2934440B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH059847B2 (en) | ||
JP2576103B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP3494311B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2882500B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH10320749A (en) | Magnetic recording medium | |
JP3250631B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2621222C (en) |