JPS58149305A - Underwear and socks - Google Patents

Underwear and socks

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Publication number
JPS58149305A
JPS58149305A JP57032937A JP3293782A JPS58149305A JP S58149305 A JPS58149305 A JP S58149305A JP 57032937 A JP57032937 A JP 57032937A JP 3293782 A JP3293782 A JP 3293782A JP S58149305 A JPS58149305 A JP S58149305A
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JP
Japan
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underwear
gram
socks
antibacterial
fibers
Prior art date
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Pending
Application number
JP57032937A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
公一 斉藤
遠山 俊六
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
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  • Undergarments, Swaddling Clothes, Handkerchiefs Or Underwear Materials (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐久性のある抗菌、抗カビ、防臭性のある肌
着、ソックス類に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to durable antibacterial, antifungal, and deodorizing underwear and socks.

従来1合成繊維からなる肌着、ソックス類は。Conventionally, underwear and socks are made of synthetic fibers.

抗菌性や防臭性がないため、衛生上あまり好ましい素材
とはいえなかった。
Since it lacks antibacterial and deodorizing properties, it was not considered a very desirable material from a sanitary standpoint.

本発明者らは、これらの諸問題点に着目し、鋭意検討し
た結果0合成繊維を改質することにより。
The present inventors focused on these problems, and as a result of intensive study, they modified the synthetic fiber.

これらの抗菌性、防臭性などの特性を付与することに成
功した。
We succeeded in imparting these properties such as antibacterial and deodorizing properties.

すなわち本発叫は、3x10−’グラム当量/グラム以
上の酸性基を有するポリアミド、ポリエステルまたはポ
リアクリロニトリル系繊維に、抗菌性を有する第4級窒
素化合物を該繊維1グラムあだり3、Ox 10−5グ
ラム当量、置換含有させてた改質繊維から主としてなる
肌着およびソックス類に関する。
In other words, this proposal is to apply a quaternary nitrogen compound having antibacterial properties to polyamide, polyester or polyacrylonitrile fibers having acidic groups of 3x10-' gram equivalent/gram or more at a rate of 3, Ox 10- per gram of said fibers. This invention relates to underwear and socks mainly made of modified fibers containing 5 gram equivalents of substituted fibers.

本発明はかかる構成を採用したことにより、初めて、従
来の合成繊維からなる肌着やソックスにおいて解決し得
なかった体臭や足特有のいやな臭いの問題をみごとに解
消し得たものであり、特に本発明によれば極めて抗菌、
防臭性能にすぐれた肌着、ソックスを提供でき、たとえ
ば、肌着ではわき臭までも消去し得るというすぐれた効
果を奏する。また本発明のソックスによれば、従来の脱
臭剤入りの靴底数などを使用する煩わしさから解放され
るものである上に、水虫予防用にも有効である。さらに
本発明の特徴はかかる効果の持続性にあり、特に耐洗濯
性にすぐれている点にある。
By adopting such a structure, the present invention is the first to successfully solve the problems of body odor and unpleasant odor peculiar to feet, which could not be solved with conventional underwear and socks made of synthetic fibers. According to the present invention, it is extremely antibacterial;
Underwear and socks with excellent deodorizing performance can be provided, and for example, underwear has an excellent effect of eliminating even armpit odor. In addition, the socks of the present invention are free from the trouble of using conventional soles containing deodorizers, and are also effective in preventing athlete's foot. Furthermore, the present invention is characterized by the persistence of such effects, particularly in its excellent washing resistance.

本発明でいうポリアミドとは、たとえばナイロン6、ナ
イロン6・6.ナイロン6・13 などの通常のポリア
ミド系重合体ならびKこれにさらに他のジアミンまたは
ジカルボン酸成分を共重合してなる共重合体であって、
繊維形成性を有する重合体である。
The polyamide used in the present invention includes, for example, nylon 6, nylon 6/6. A copolymer obtained by copolymerizing a normal polyamide-based polymer such as nylon 6/13 and K with another diamine or dicarboxylic acid component,
It is a polymer with fiber-forming properties.

またポリエステルとはポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートなどの通常のポリエステル系
重合体ならびにこれにさらに他のジカルボン酸またはグ
リコール成分を共重合してなる共重合体であって、繊維
形成能を有するものをいう。またポリアクリロニトリル
の場合も上記同様のポリアクリロニトリル系重合体なら
びにポリアクリロニトリルを主とする共重合体で繊維形
成性を有するものである。
Polyester refers to a copolymer made by copolymerizing ordinary polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, as well as other dicarboxylic acid or glycol components, and which has fiber-forming ability. . In the case of polyacrylonitrile, it is also a polyacrylonitrile polymer similar to the above and a copolymer mainly composed of polyacrylonitrile, which has fiber-forming properties.

本発明においては上記重合体に3X10−’グラム当量
/グラム以上好ましくは5.5 x 10””グラム当
量/グラムの酸性基を導入したものが入用される。
In the present invention, the above-mentioned polymers having acidic groups introduced therein in an amount of 3 x 10-' gram equivalents/gram or more, preferably 5.5 x 10'' gram equivalents/gram, are used.

かかる酸性基としてはカルボン酸とスルホン酸が後の第
4級窒素化合物の置換反応処理の点で好ましい。
As such acidic groups, carboxylic acids and sulfonic acids are preferable from the viewpoint of the subsequent substitution reaction treatment of the quaternary nitrogen compound.

かかる酸性基は次のような化合物によって上記たとえば
カルボン酸基としてはアクリル酸、メタクリル酸ならび
にこれらの誘導体ならびにイタコン酸、ブテントリカル
ボン酸など不飽和脂肪族多価カルボン酸などがあげられ
、またスルホン酸基としてはスチレンスルホン酸、2−
アクリルアミド−2−メチル−プロパンスルホン酸、 
2−7クリルアミドー2−フェニル−エタンスルホン酸
Such acidic groups can be formed by the following compounds. Examples of the carboxylic acid groups include acrylic acid, methacrylic acid, derivatives thereof, and unsaturated aliphatic polycarboxylic acids such as itaconic acid and butenetricarboxylic acid, and sulfonic acids. As a group, styrene sulfonic acid, 2-
acrylamide-2-methyl-propanesulfonic acid,
2-7 Acrylamido-2-phenyl-ethanesulfonic acid.

アリルスルホン酸ならびにこれらの誘導体などがあげら
れるが、要するにラジカル重合可能な官能基を有するカ
ルボン酸基あるいはスルホン酸基を含有する化合物が都
合が、良い。
Examples include allylsulfonic acid and derivatives thereof, but in short, compounds containing a carboxylic acid group or a sulfonic acid group having a functional group capable of radical polymerization are convenient.

また上記の他にポリアミドまたはポリエステルの場合は
、これら重合体と共重合し得る官能基たとえばアミノ基
、カルボキシル基、水酸基を有する上記酸性基含有化合
物であってもさしつかえない。
In addition to the above, in the case of polyamide or polyester, the above-mentioned acidic group-containing compound having a functional group such as an amino group, a carboxyl group, or a hydroxyl group that can be copolymerized with these polymers may be used.

かかる酸性基導入の時期は上記重合体の重合段階に共重
合するか、あるいは該重合体の紡糸段階でブレンドする
外に、繊維にグラフト重合するなどがあり1本発明にお
いてはそのいずれでもよい。
The introduction of acidic groups may be carried out by copolymerization during the polymerization stage of the above-mentioned polymer, blending at the spinning stage of the polymer, or graft polymerization onto the fibers, and any of these may be used in the present invention.

しかし繊維にグラフト重合するのが、繊維の物理特性な
らびに量的規模での生産の容易さの点から一般的である
However, graft polymerization onto fibers is common because of the physical properties of the fibers and the ease of production on a quantitative scale.

かかるグラフト重合方法としては、放射線照射。Such graft polymerization methods include radiation irradiation.

オゾン酸化、過酸化物などの開始剤を用い、活性化させ
、前述の単量体をグラフト重合させる公知の方法でよい
A known method may be used in which the above-mentioned monomers are graft-polymerized by activation using an initiator such as ozone oxidation or peroxide.

またポリアクリルニトリル系繊維は、上記方法の他に、
濃厚なアルカリ水溶液で熱処理することによシ、ニトリ
ル基をカルボキシル基にかえることができる。
In addition to the above methods, polyacrylonitrile fibers can be produced by
A nitrile group can be converted to a carboxyl group by heat treatment with a concentrated aqueous alkaline solution.

いずれにしても、該繊維に導入または含有せしめる酸性
基の量が、繊維1グラムあたり3 x 10””ダラム
当量未満であると、後で抗菌性を有する塩基性窒素化合
物で置換処理をしても1本発明の目的とする十分な抗菌
性能が付与できない。
In any case, if the amount of acidic groups introduced or contained in the fiber is less than 3 x 10" Durham equivalents per gram of fiber, it may be replaced with a basic nitrogen compound having antibacterial properties. Also, sufficient antibacterial performance, which is the objective of the present invention, cannot be imparted.

かかる酸性基に置換させる抗菌性を有する第4級窒素化
合物としては 飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基ある
いは芳香族炭化水素基、あるいは芳香族炭化水素基、あ
るいは該窒素化合物の窒素の複素環を構成する炭化水素
基およびこれらの基を組合せた炭化水素基からなる第4
級窒素化合物であって抗菌性、抗カビ性を有するもので
あれば適用できるが、なかでも上記炭化水素基の総炭素
数が10以上好ましくは15以上である第4級窒素化合
物が該性能にすぐれている。
The quaternary nitrogen compound having antibacterial properties to be substituted with such an acidic group includes a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a nitrogen heterocycle of the nitrogen compound. A fourth compound consisting of a hydrocarbon group constituting , and a hydrocarbon group consisting of a combination of these groups.
Any quaternary nitrogen compound having antibacterial and antifungal properties can be applied, but among these, quaternary nitrogen compounds whose hydrocarbon groups have a total number of carbon atoms of 10 or more, preferably 15 or more are suitable for this performance. It is excellent.

本発明の第4級窒素、化合物の代表的な例としては下記
一般式で示される第4級アンモニウム塩がある・ ここでR1−R4は炭化水素基であり、更に窒素を含む
複素環を有する場合は上記一般式のR,、R4がR5で
表わされる次式の構造をとる。
A typical example of the quaternary nitrogen compound of the present invention is a quaternary ammonium salt represented by the following general formula. Here, R1-R4 are hydrocarbon groups and further have a nitrogen-containing heterocycle. In this case, R, , R4 in the above general formula is represented by R5, and the structure is as shown in the following formula.

ここでR5は炭素数2以上好ましくは5以上の炭化水素
基であり、R5は更にR4−R4の炭化水素基を包含す
る構造であってもよい。いずれの場合も全炭化水素基の
炭素数の総和が10以上、特に15以上が好ましく、X
はハロゲン特に好ましくは塩素、臭素を示す。
Here, R5 is a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, preferably 5 or more carbon atoms, and R5 may further include a hydrocarbon group of R4-R4. In either case, the total number of carbon atoms in all hydrocarbon groups is preferably 10 or more, particularly 15 or more, and
represents halogen, particularly preferably chlorine or bromine.

かかる一般式で示される化合物の具体例としてはラウリ
ル・ジメチル・ベンジル・アンモニウムクロライド、セ
チル・ジメチル・ベンジル・アンモニウムブロマイド、
ステアリル・トリメチル・アンモニウム・クロライド、
セチル・ピリジニウム・クロライドなどをあげることが
できる。勿論上記化合物のR4−R4,R5を炭素数の
総和か少なくとも10.好ましくは15以上である範囲
で、適宜置換したものあるいはXをクロムからブロムま
たはその反対に置換したものが特に有効であることはい
うまでもない。しかし、ヘキシル・トリノー9−ル・ア
ンモニウムクロライドなどの如く炭化水素基の炭素数の
総和が10未満の化合物は抗菌性に劣る欠点がある。
Specific examples of compounds represented by the general formula include lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, cetyl dimethyl benzyl ammonium bromide,
stearyl trimethyl ammonium chloride,
Examples include cetyl pyridinium chloride. Of course, R4-R4, R5 of the above compound is the total number of carbon atoms or at least 10. It goes without saying that those with appropriate substitutions, preferably in the range of 15 or more, or those in which X is replaced with chromium or bromine or vice versa, are particularly effective. However, compounds in which the total number of carbon atoms in hydrocarbon groups is less than 10, such as hexyl trino-9-ammonium chloride, have the disadvantage of poor antibacterial properties.

独で用いてもよく、また2種以上を併用して使用しても
よい。なお、これらの抗菌性を有する塩基性窒素化合物
は、前述の酸性基を含有するポリアミドまたはポリエス
テル、ポリアクリロニトリル系繊維1グラムに対し、 
3.oxla”グラム当量以上、好ましくは1.0x1
0’−’グラム当量以上置換させる。5.0x10−5
グラム当量以下の場合は1本発明の目的とする抗菌、防
臭性能を付与することができず、またi、Ox 10−
’グラム当量を越えて置換しても、上記性能は平衡に達
し、それ以上の性能の向上は期待できない。
They may be used alone or in combination of two or more. In addition, these basic nitrogen compounds having antibacterial properties can be
3. oxla” gram equivalent or more, preferably 1.0x1
Substitute at least 0'-' gram equivalent. 5.0x10-5
If it is less than gram equivalent, the antibacterial and deodorizing properties aimed at by the present invention cannot be imparted, and i,Ox 10-
Even if the substitution exceeds the gram equivalent, the above performance will reach equilibrium and no further improvement in performance can be expected.

本発明の肌着、ソックスは上記の如き抗菌、防臭性繊維
単独で構成してもよいが、かかる繊維に他の繊維を混用
したものでもよい。また肌着やソックスの製造の方法な
どは従来公知の各種のものによ多形成してよい。
The underwear and socks of the present invention may be composed of the above-mentioned antibacterial and deodorizing fibers alone, but may also be made by mixing such fibers with other fibers. In addition, various methods for manufacturing underwear and socks may be used which are conventionally known.

かかる肌着、ソックス類の例としては、シャツ。Examples of such underwear and socks include shirts.

ファンデーション、タイツ、腹1.パンスト。Foundation, tights, belly 1. pantyhose.

ストッキング、ソックスなどがあげられるが、これらに
限定される必要はなく、肌に直接接触して身につけるも
のであれば1本発明の効果は達成される。
Examples include stockings and socks, but the invention is not limited to these, and the effects of the present invention can be achieved as long as they are worn in direct contact with the skin.

本発明の肌着、ソックスは極めて抗菌、防臭性能にすぐ
れ、+とえば通常のナイロン糸からなる肌着と比較する
と、6日連続着用したときの体臭の有無は1本発明品が
全く臭いを感じないのに対し9通常ナイロン肌着は強い
臭いを発しているという差異をみせ、さらにソックスの
場合だと、その差異は1日着用で歴然とするものである
。かかる効果を有する本発明の肌着、ソックス類はたと
えばわき臭や水虫などに有効であシ 水虫防止用ソック
スとか類似の雑菌による皮ふ病予防用下着など応用範囲
は極めて広いものである。
The underwear and socks of the present invention have extremely excellent antibacterial and deodorizing properties. For example, when compared to underwear made of ordinary nylon thread, there is no body odor when worn for 6 consecutive days.The product of the present invention has no odor at all. On the other hand, regular nylon underwear exhibits a strong odor, and in the case of socks, this difference becomes obvious after one day of wear. The underwear and socks of the present invention having such effects are effective against armpit odor and athlete's foot, and have an extremely wide range of applications, including socks for preventing athlete's foot and underwear for preventing skin diseases caused by similar bacteria.

以下実施例により本発明を更に説明する。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

実施例1.2 比較例1.2.5 6.6ナイロンステープル2.5 d x 54nnn
からなる紡績糸60番手単糸を、スムース組織のジャー
ジに編成した後、アクリル酸とメタクリル1.酸を配合
した水溶液中に過硫酸アンモニウムを共存させ加熱処理
することによりグラフト重合改質を行い。
Example 1.2 Comparative Example 1.2.5 6.6 Nylon Staple 2.5 d x 54nnn
After knitting a 60 count single yarn consisting of acrylic acid and methacrylic into a smooth jersey jersey. Graft polymerization modification is carried out by heat-treating ammonium persulfate in the presence of an acid-containing aqueous solution.

カルボキシル基を2.1 x 10−2グラム当量/グ
ラム・ファイバー導入した絹地を得た。この編地を肌着
となしステアリル・ジメチル・ベンジル・アンモニウム
・ブロマイド7g/7(実施例1)、ラウリル・ジメチ
ル・ベンジル・アンモニウム・クロライド7g//(実
施例2)を各々別個に含む浴比が1:30になるように
せしめた水溶液中に浸漬し。
A silk fabric into which carboxyl groups were introduced in an amount of 2.1 x 10-2 gram equivalents/gram fiber was obtained. Using this knitted fabric as underwear, the bath ratio containing stearyl dimethyl benzyl ammonium bromide 7 g/7 (Example 1) and lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride 7 g// (Example 2) was prepared. Immerse it in an aqueous solution at a ratio of 1:30.

徐々に加熱することにより100℃で60分間、処理を
行い2次いでカルボキシル末端を第4級アンモニウムで
置換せしめた置換の度合いは1.5x10−’グラム当
量/グラムであった(本実施例)。この肌着の抗菌性を
J工S−2−2911に基づき、測定した。結果は次表
に示すとおりである。
Treatment was carried out at 100 DEG C. for 60 minutes by gradual heating, and the carboxyl end was then substituted with quaternary ammonium.The degree of substitution was 1.5.times.10.sup.-' gram equivalents/gram (this example). The antibacterial properties of this underwear were measured based on J.Eng. S-2-2911. The results are shown in the table below.

なお比較例として1通常のナイロン・ステープルからな
るスムース肌着(比較例1)、天然の木綿からなる肌着
(比較例2)、ならびに通常のナイロンと木綿の混紡糸
からなる肌着(比較例6)を本実例と同様に、ラウリル
・ジメチル・ベンジル・アンモニウム・クロライドで処
理した。これらの菌抵抗性を次表に示した。
As comparative examples, 1 smooth underwear made of ordinary nylon staples (Comparative Example 1), underwear made of natural cotton (Comparative Example 2), and underwear made of ordinary nylon and cotton blend yarn (Comparative Example 6) were used. Similar to this example, it was treated with lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride. The resistance of these bacteria is shown in the table below.

上記表中の菌抵抗性の数値は次のことを意味する。The bacterial resistance values in the table above mean the following.

6:菌(カビ)発生が全面積に認められない。6: No bacterial (mold) growth is observed in the entire area.

2:菌発生が全面積の1/3以下である。2: Bacterial growth is 1/3 or less of the total area.

1:菌発生が全面積の115を越える。1: Bacterial growth exceeds 115 of the total area.

また洗たく方法は、家庭用法たく機を用い、市販の中性
洗剤ザブ(花王石けん■)2g/l、浴比1 : 50
,40℃×20分間なる条件で洗たくし脱液後、5分間
オーバーフロー水洗を2回縁シ返した。
The washing method is to use a home-use washing machine, commercially available neutral detergent Zabu (Kao Soap ■) 2g/l, bath ratio 1:50.
After washing at 40° C. for 20 minutes to remove liquid, the samples were washed with overflow water for 5 minutes and turned over twice.

実施例6.比較例4.5 アクリル酸およびメタクリル酸をグラフト重合ム当量/
グラム・ファイバー導入した1、5dx44匝のポリエ
ステル系繊維を60番手の紡績糸となし、ソックスに編
成した。かかるソックスをセチル・ジメチル・ベンジル
・アンモニウム・クロライドが10g//含まれた浴比
が1:60なる水溶液中に浸漬し、徐々に昇温すること
により95℃で30分間処理を行った。このものはカル
ボキシル末端基がセチル・ジメチル・ベンジル・アンモ
ニ1.2と同様に、耐洗たく性にすぐれた抗菌性を有し
ていた。しかも、連続3日間着用しても、いやな臭気は
なく、防臭性も付与されていることが証明された。
Example 6. Comparative Example 4.5 Graft polymerization of acrylic acid and methacrylic acid Mu equivalent /
1.5 d x 44 sq. of polyester fibers with Gram fiber introduced were made into 60 count spun yarn and knitted into socks. The socks were immersed in an aqueous solution containing 10 g of cetyl dimethyl benzyl ammonium chloride at a bath ratio of 1:60, and the temperature was gradually raised to 95° C. for 30 minutes. This product had carboxyl terminal groups similar to cetyl dimethyl benzyl ammonia 1.2, and had antibacterial properties with excellent wash resistance. Furthermore, even when worn for three consecutive days, there was no unpleasant odor, and it was proven that it was also provided with deodorizing properties.

実施例4 通常のポリアクリルニトリル系繊維(3dx76fIn
]ll)からなるノ・イバルキー系(収縮率10%)を
水酸化すl−IJウム20 g//からなる水溶液中に
Example 4 Ordinary polyacrylonitrile fiber (3dx76fIn
]ll) in an aqueous solution consisting of 20 g// of l-IJ hydroxide (shrinkage rate 10%).

浴比が1:100にな乞条件で浸漬し、95℃まで加熱
昇温後、30分間処理した。このもののカルボキシル基
量は3.1x10−’グラム当量/グラムであった。次
に、水洗後、ラウリル・ジメチル・ベンジルアンモニウ
ム・クロライドが10重量%含んだ浴比1:100なる
水溶液に浸し、加熱昇温を行い、95℃で30分間処理
した。
The samples were immersed at a bath ratio of 1:100, heated to 95° C., and then treated for 30 minutes. The amount of carboxyl groups in this product was 3.1 x 10-' gram equivalent/gram. Next, after washing with water, it was immersed in an aqueous solution containing 10% by weight of lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride at a bath ratio of 1:100, heated to an elevated temperature, and treated at 95° C. for 30 minutes.

このものは、上記アンモニウム塩を1.9x10−’グ
ラム当量/グラム含有しており、極めて抗菌性に富んだ
紡績糸となり、タイツに編成し1着用したところ、防臭
性も大きく、優れた製品になった。
This product contains 1.9 x 10-' gram equivalent/g of the ammonium salt mentioned above, resulting in a spun yarn with extremely high antibacterial properties, and when knitted into tights and worn for one time, it had great odor resistance and was an excellent product. became.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ろx 10−’グラム当量/グラム以上の酸性基を有す
るポリアミド、ポリエステルあるいはポリアクリロニト
リル系繊維に、抗菌性を有する第4級窒素化合物を該繊
維1グラムあたり、ろ、0x10−5グラム当量置換含
有させた改質繊維から主゛としてなる肌着、ソックス類
A polyamide, polyester or polyacrylonitrile fiber having an acidic group of 10-' gram equivalent/gram or more contains a quaternary nitrogen compound having antibacterial properties by substitution in an amount of 0x10-5 gram equivalent per gram of the fiber. Underwear and socks made mainly from modified fibers.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5438951A (en) * 1977-08-29 1979-03-24 Toray Industries Fiber article with excellent sterilizing and water absorbing property
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