JP2013067918A - Deodorant fiber structure - Google Patents

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Chika Kimura
知佳 木村
Rumi Karasawa
留美 柄澤
Keiji Takeda
恵司 竹田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fiber structure containing both of a synthetic fiber and a natural fiber, which are provided with high deodorant properties having superior washing durability.SOLUTION: The deodorant fiber structure contains the synthetic fiber and the natural fiber, and is produced by immersing the fiber structure in an aqueous solution containing polycarboxylic acid such as tartaric acid, malic acid and citric acid, squeezing the fiber structure by a mangle, heat-setting the fiber structure after drying and heat-setting the fiber structure after washing by hot water. A carboxyl group is introduced into both of the synthetic fiber and the natural fiber by this treatment, and thereby the fiber structure superior in deodorant performance and washing durability can be obtained.

Description

本発明は、洗濯耐久性に優れた合成繊維および天然繊維を含む消臭性繊維構造物に関するものである。   The present invention relates to a deodorant fiber structure including synthetic fibers and natural fibers excellent in washing durability.

近年、生活の多様化に伴い、健康および衛生面に関する意識が高まり、衣食住の各分野において消臭、抗菌機能などを有する製品が実用化されている。特に、健康増進の観点から屋内外で様々な運動が活発に行われており、運動で生ずる多量の汗を吸収、消臭する容量が大きい繊維製品の要望が高まっている。また、合成繊維、天然繊維それぞれが持つ多様な機能を微調整するため素材の複合化が進み、高度な消臭機能を付与した複合素材の要望が高い。   In recent years, with the diversification of life, awareness of health and hygiene has increased, and products having deodorizing and antibacterial functions have been put into practical use in each field of clothing, food and housing. In particular, various exercises are actively performed indoors and outdoors from the viewpoint of health promotion, and there is an increasing demand for a textile product having a large capacity for absorbing and deodorizing a large amount of sweat generated by the exercise. In addition, in order to fine-tune various functions of each of synthetic fibers and natural fibers, the composition of materials has progressed, and there is a strong demand for composite materials with advanced deodorizing functions.

合成繊維に消臭性を付与する方法としてはポリカルボン酸樹脂をシリコーン系バインダー、アクリル系バインダー、メラミン系バインダーおよびポリウレタン系バインダーなどを用いて繊維に付着させる方法(特許文献1)等が提案されているが、洗濯耐久性が低く、洗濯後の消臭性を高めるために消臭剤やバインダーの使用量を増やすと風合いなどの品位を損ねるという問題があった。   As a method of imparting deodorant properties to synthetic fibers, a method of attaching a polycarboxylic acid resin to fibers using a silicone binder, an acrylic binder, a melamine binder, a polyurethane binder, etc. (Patent Document 1) has been proposed. However, there is a problem that the durability of washing is low, and if the amount of deodorant or binder used is increased in order to increase the deodorizing property after washing, the quality of the texture and the like is impaired.

また、天然繊維に消臭性を付与する方法としては綿繊維にポリカルボン酸をエステル架橋させる方法(特許文献2)等が提案されている。この方法では洗濯耐久性に優れた消臭性を持つ綿繊維が得られるものの綿の脆化が著しく、実用に耐えうるものではなかった。また、この方法では合成繊維に消臭性を付与することはできず、合成繊維と天然繊維の両方を含む素材には適用できなかった。   Further, as a method for imparting deodorant properties to natural fibers, a method of ester-crosslinking polycarboxylic acid to cotton fibers (Patent Document 2) has been proposed. In this method, although a cotton fiber having excellent detergency and excellent detergency was obtained, the embrittlement of the cotton was so severe that it could not withstand practical use. In addition, this method cannot impart deodorizing properties to synthetic fibers, and cannot be applied to materials containing both synthetic fibers and natural fibers.

特開2004−052208号公報JP 2004-052208 A 特開2007−031853号公報JP 2007-031853 A

本発明の目的は、消臭容量が高く、かつ洗濯耐久性に優れた高度な消臭性と良好な風合いを兼ね備えた合成繊維および天然繊維の両方を含む繊維構造物を提供せんとするものである。   An object of the present invention is to provide a fiber structure including both synthetic fibers and natural fibers having a high deodorizing capacity and a high deodorizing property excellent in washing durability and a good texture. is there.

本発明は、上記課題を解決するために、次の手段を採用するものである。
(1)合成繊維および天然繊維を含む消臭性繊維構造物であって、合成繊維および天然繊維のいずれにもカルボキシル基が導入されていることを特徴とする消臭性繊維構造物。
(2)導入するカルボキシル基を含む化合物がポリカルボン酸であることを特徴とする上記1記載の消臭性繊維構造物。
(3)導入するカルボキシル基を含む化合物がヒドロキシ酸であることを特徴とする上記1または2記載の消臭性繊維構造物。
(4)導入するカルボキシル基を含む化合物がリンゴ酸およびクエン酸から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。
(5)該カルボキシル基の末端が金属に置換されていることを特徴とする上記1〜4のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。
(6)該金属が銀、銅および亜鉛から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする上記5に記載の消臭性繊維構造物。
(7)該合成繊維がポリエステル系繊維および/またはポリアミド系繊維であることを特徴とする上記1〜6のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。
(8)該天然繊維がセルロース系繊維であることを特徴とする上記1〜7のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。
(9)該天然繊維が羊毛であることを特徴とする上記1〜7のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。
The present invention employs the following means in order to solve the above problems.
(1) A deodorant fiber structure comprising a synthetic fiber and a natural fiber, wherein a carboxyl group is introduced into both the synthetic fiber and the natural fiber.
(2) The deodorant fiber structure as described in 1 above, wherein the compound containing a carboxyl group to be introduced is a polycarboxylic acid.
(3) The deodorant fiber structure as described in 1 or 2 above, wherein the compound containing a carboxyl group to be introduced is a hydroxy acid.
(4) The deodorant fiber structure according to any one of (1) to (3) above, wherein the compound containing a carboxyl group to be introduced is at least one selected from malic acid and citric acid.
(5) The deodorant fiber structure according to any one of (1) to (4), wherein a terminal of the carboxyl group is substituted with a metal.
(6) The deodorant fiber structure as described in 5 above, wherein the metal is at least one selected from silver, copper and zinc.
(7) The deodorant fiber structure according to any one of the above 1 to 6, wherein the synthetic fiber is a polyester fiber and / or a polyamide fiber.
(8) The deodorant fiber structure according to any one of the above 1 to 7, wherein the natural fiber is a cellulosic fiber.
(9) The deodorant fiber structure according to any one of the above 1 to 7, wherein the natural fiber is wool.

本発明によれば、消臭容量が高く、かつ洗濯耐久性に優れた高度な消臭性と、良好な風合いを兼ね備えた消臭性繊維構造物を得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the deodorizing fiber structure which has high deodorizing capacity | capacitance and high deodorizing property excellent in washing durability, and a favorable texture can be obtained.

本発明は、消臭容量が高く、かつ洗濯耐久性に優れた高度な消臭性と良好な風合いを合成繊維および天然繊維の両方を含む繊維構造物に付与することについて鋭意検討した結果、合成繊維と天然繊維のいずれにもカルボキシル基を導入することによりかかる課題を一挙に解決することを究明したものである。   The present invention is a result of diligent research on imparting a high deodorizing capacity with high deodorizing capacity and excellent deodorizing ability and good texture to a fiber structure including both synthetic fibers and natural fibers. It was clarified that this problem can be solved at once by introducing carboxyl groups into both fibers and natural fibers.

本発明においては、合成繊維および天然繊維を含む繊維構造物を例えばポリカルボン酸およびその塩を含む水溶液に浸漬した後、加熱処理を行うことによって合成繊維と天然繊維のいずれにもカルボキシル基を導入することができる。反応の形態に関して定かではないが、加熱によって合成繊維に対してはポリカルボン酸の一部が合成繊維の主鎖や末端に存在する官能基と反応し、天然繊維に対してはポリカルボン酸塩が溶解して生じる金属イオンが触媒となりポリカルボン酸またはポリカルボン酸塩のカルボキシル基と天然繊維が反応し、共有結合を形成することで非常に強固な固着が得られると考えられる。例えば、合成繊維および天然繊維を含む繊維構造物としてポリエステル繊維と綿繊維を用いた場合にはポリエステル繊維に対してはポリエステル繊維のヒドロキシ基、カルボキシル基とポリカルボン酸が反応、またはエステル交換のいずれかの反応をすることでカルボキシル基が導入され、綿繊維に対しては綿繊維のヒドロキシ基とポリカルボン酸またはポリカルボン酸塩のカルボキシル基が反応することでカルボキシル基が導入されると推測している。家庭洗濯を10回、50回、さらには工業洗濯を行っても消臭性の低下がほとんど見られないことからも、ポリカルボン酸は非常に強固に固着されており、共有結合が形成されているものと推測できる。本発明の繊維構造物は洗濯10回後のアンモニア消臭性が70%以上である繊技協認証評価基準に合格することができる。   In the present invention, a fiber structure containing synthetic fibers and natural fibers is immersed in an aqueous solution containing, for example, polycarboxylic acid and a salt thereof, and then subjected to heat treatment to introduce carboxyl groups into both synthetic fibers and natural fibers. can do. Although it is not certain with respect to the form of the reaction, a part of the polycarboxylic acid reacts with the functional group present on the main chain or terminal of the synthetic fiber by heating to the synthetic fiber, and polycarboxylic acid salt for the natural fiber It is considered that a very strong adhesion can be obtained by forming a covalent bond by reacting a natural ion with a carboxyl group of a polycarboxylic acid or polycarboxylate salt by using a metal ion generated by dissolution of the metal as a catalyst. For example, when polyester fibers and cotton fibers are used as a fiber structure including synthetic fibers and natural fibers, the polyester fibers are reacted with hydroxy groups, carboxyl groups and polycarboxylic acids, or transesterification. Carboxyl groups are introduced by this reaction, and it is assumed that for cotton fibers, the carboxyl groups of cotton fibers are reacted with the carboxyl groups of polycarboxylic acids or polycarboxylates. ing. Polycarboxylic acid is very firmly fixed, and a covalent bond is formed, because the deodorizing property is hardly reduced even after household washing 10 times, 50 times and even industrial washing. I can guess that. The fiber structure of the present invention can pass the textile technology certification evaluation criteria that the ammonia deodorizing property after washing 10 times is 70% or more.

本発明において、カルボキシル基を含む化合物として、ポリカルボン酸が挙げられる。   In the present invention, examples of the compound containing a carboxyl group include polycarboxylic acids.

ポリカルボン酸としては特に限定されないが、脂肪族二塩基酸、脂肪族三塩基酸、脂肪族四塩基酸、ヒドロキシ酸が取り扱いが容易であるため好ましい。   The polycarboxylic acid is not particularly limited, but an aliphatic dibasic acid, an aliphatic tribasic acid, an aliphatic tetrabasic acid, and a hydroxy acid are preferable because they are easy to handle.

脂肪族二塩基酸としてはシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸が挙げられる。脂肪族三塩基酸の代表的なものを例示すると、1,2,3−プロパントリカルボン酸があり、脂肪族四塩基酸の代表的なものを例示すると1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸が挙げられる。ヒドロキシ酸としてはグリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、シトラマル酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、没食子酸、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸などが挙げられるが、食用としても用いられていることからわかるように安全性の高さと入手の容易さからクエン酸、リンゴ酸、酒石酸を好ましく挙げることができる。さらには一分子当たりのカルボキシル基の数が多いことからクエン酸がより好ましい。クエン酸の場合には175℃以上で分子内脱水を起こしアコニット酸となることが知られており、熱処理によって生じたアコニット酸が合成繊維の末端に存在するヒドロキシ基、カルボキシル基と反応、またはエステル交換のいずれかの反応をすることでカルボキシル基が導入されると推測している。
繊維構造物100重量部に対するカルボキシル基を含む化合物およびその塩の付着量は0.01〜100重量部が好ましいが、さらには0.1〜10重量部がより好ましい。付着量が0.01重量部より少ないと十分な消臭性能が得られない場合がある。また100重量部より多いと未反応物が増大するためコスト面で望ましくなく、加えて生地のpHが酸性サイドに傾くため、安全面で好ましくなく、強度劣化、堅牢度の低下、風合いの硬化も起こる傾向がある。
繊維構造物にカルボキシル基を導入する方法としては特に限定されないが、カルボキシル基を含む化合物を用いて、パッド処理、浴中処理、コーティング処理など一般的な方法が挙げられる。
パッド処理の場合にはカルボキシル基含有化合物およびその塩を含む水溶液に繊維構造物を浸漬し、マングルで絞り、乾燥後、好ましくは100〜200℃の温度で0.1〜30分間の乾熱処理または湿熱処理するものであるが、乾熱処理の方が、付着性が良好であるため好ましい。より好ましくは130〜190℃の温度での乾熱処理が好ましい。乾熱処理または湿熱処理の温度が100℃より低いと反応が不十分となり十分な耐久性が得られず、200℃より高いと反応が進みすぎて消臭性の低下、風合いの硬化、強度劣化が起こる場合がある。乾熱処理または湿熱処理の後には湯水洗を行うことが安全性の面から好ましい。
浴中処理の場合には染料とカルボキシル基含有化合物およびその塩を同浴、または染色後にカルボキシル基含有化合物およびその塩を含む水溶液に繊維構造物を浸漬し、好ましくは100〜190℃の温度で5〜60分間加熱処理することが好ましい。加熱処理の後には水洗を行うことが好ましい。
カルボキシル基含有化合物およびその塩を含む水溶液濃度としては、最終的に得られる繊維構造物におけるカルボキシル基を含む化合物の付着量が好ましい範囲となるよう適宜調整すれば良く、例えば、5g/L〜150g/L程度が好ましい。
本発明の消臭性繊維構造物には一般的な樹脂加工剤を付与しても良い。樹脂加工剤の付与方法としては樹脂加工剤が繊維内部に吸尽される場合やポリエステル系樹脂である場合にはカルボキシル基の導入前、導入後および同時のいずれかに付与することができる。それ以外の樹脂加工剤はカルボキシル基の繊維構造物への導入の阻害要因となる可能性があるのでカルボキシル基の導入後に付与することが好ましい。
樹脂加工剤としては無機系消臭剤、中性または塩基性有機系消臭剤、光触媒、撥水剤、撥油剤、防汚剤、吸水剤、抗菌剤、吸湿剤、帯電防止剤、着色剤、増摩剤などが挙げられる。特に吸水剤、撥水剤は消臭性と吸水性または撥水性の複合化が望まれていることから好ましく用いられる。
Examples of the aliphatic dibasic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid and fumaric acid. A typical example of an aliphatic tribasic acid is 1,2,3-propanetricarboxylic acid, and a typical example of an aliphatic tetrabasic acid is 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid. Examples include acids. Hydroxy acids include glycolic acid, lactic acid, tartronic acid, glyceric acid, hydroxybutyric acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, citramalic acid, isocitric acid, leucine acid, mevalonic acid, pantoic acid, ricinoleic acid, ricinaleic acid, cerebranic acid, Quinic acid, shikimic acid, salicylic acid, creosote acid, vanillic acid, syringic acid, pyrocatechuic acid, resorcylic acid, protocatechuic acid, gentisic acid, orceric acid, gallic acid, mandelic acid, benzylic acid, atrolactic acid, meriroto acid, phloret Acid, coumaric acid, umbelic acid, caffeic acid, ferulic acid, sinapinic acid, etc. are mentioned, but as you can see from the fact that it is also used as edible, citric acid, malic acid, Preference is given to tartaric acid. Furthermore, citric acid is more preferable because of the large number of carboxyl groups per molecule. In the case of citric acid, it is known that intramolecular dehydration occurs at 175 ° C. or higher to become aconitic acid, and aconitic acid generated by heat treatment reacts with a hydroxy group or a carboxyl group present at the end of the synthetic fiber, or an ester. It is presumed that a carboxyl group is introduced by either reaction of exchange.
The adhesion amount of the compound containing a carboxyl group and its salt with respect to 100 parts by weight of the fiber structure is preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight. If the adhesion amount is less than 0.01 parts by weight, sufficient deodorizing performance may not be obtained. Further, if the amount exceeds 100 parts by weight, unreacted substances increase, which is not desirable in terms of cost. In addition, the pH of the dough is inclined to the acidic side, which is not preferable in terms of safety. Tend to happen.
The method for introducing a carboxyl group into the fiber structure is not particularly limited, and examples thereof include general methods such as pad treatment, treatment in bath, and coating treatment using a compound containing a carboxyl group.
In the case of pad treatment, the fiber structure is immersed in an aqueous solution containing a carboxyl group-containing compound and a salt thereof, squeezed with a mangle, dried, and preferably subjected to a dry heat treatment at a temperature of 100 to 200 ° C. for 0.1 to 30 minutes. The wet heat treatment is preferred, but the dry heat treatment is preferred because of good adhesion. More preferably, dry heat treatment at a temperature of 130 to 190 ° C. is preferable. If the temperature of the dry heat treatment or the wet heat treatment is lower than 100 ° C., the reaction is insufficient and sufficient durability cannot be obtained. If the temperature is higher than 200 ° C., the reaction proceeds excessively, deodorization is deteriorated, texture is hardened, and strength is deteriorated. May happen. From the viewpoint of safety, it is preferable to wash with hot water after the dry heat treatment or wet heat treatment.
In the case of treatment in a bath, the fiber structure is immersed in an aqueous solution containing a dye and a carboxyl group-containing compound and a salt thereof in the same bath or after dyeing, and preferably at a temperature of 100 to 190 ° C. It is preferable to heat-process for 5 to 60 minutes. It is preferable to perform water washing after the heat treatment.
The concentration of the aqueous solution containing the carboxyl group-containing compound and the salt thereof may be adjusted as appropriate so that the amount of the compound containing the carboxyl group in the finally obtained fiber structure is within a preferable range, for example, 5 g / L to 150 g. About / L is preferable.
You may provide a general resin processing agent to the deodorant fiber structure of this invention. As a method for applying the resin processing agent, when the resin processing agent is exhausted into the inside of the fiber or a polyester resin, it can be applied before, after or simultaneously with introduction of the carboxyl group. Since other resin processing agents may be an inhibiting factor for the introduction of carboxyl groups into the fiber structure, it is preferable to apply them after the introduction of carboxyl groups.
Resin finishing agents include inorganic deodorants, neutral or basic organic deodorants, photocatalysts, water repellents, oil repellents, antifouling agents, water absorbing agents, antibacterial agents, moisture absorbing agents, antistatic agents, and coloring agents. And a lubricant. In particular, a water-absorbing agent and a water-repellent agent are preferably used since deodorizing properties and water-absorbing or water-repellent compounding are desired.

吸水剤としてはポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂など通常の吸水剤を用いることができる。中でも親水性ポリエステル系樹脂が好ましく、親水性ポリエステル系樹脂としては酸成分、グリコール成分からなるポリエステルセグメントにポリエチレングリコールを共重合せしめたポリエステルエーテル共重合体が好ましく使用できる。酸成分としてはジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸などから選ばれる少なくとも一成分が挙げられる。グリコール成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなどから選ばれる少なくとも一成分が挙げられる。ポリエチレングリコールの分子量としては800〜3000のものが好ましく使用できる。具体例としては、ジメチルテレフタレート/エチレングリコールのモル比が7〜9/3〜1で繰り返し単位が5〜8であり、ポリエチレングリコールの分子量が8000〜30000の共重合ポリエステルや、テレフタル酸ジメチル/5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル/エチレングリコールが250/200/330部の反応混合物と分子量2000のポリエチレングリコール100部の共重合ポリエステル樹脂が例示できる。   As the water absorbing agent, a normal water absorbing agent such as polyester resin or silicone resin can be used. Among these, a hydrophilic polyester resin is preferable, and a polyester ether copolymer obtained by copolymerizing polyethylene glycol with a polyester segment composed of an acid component and a glycol component can be preferably used as the hydrophilic polyester resin. Examples of the acid component include at least one component selected from dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, 5-sodium sulfoisophthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, and the like. The glycol component is at least one selected from ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, and the like. Ingredients. The molecular weight of polyethylene glycol is preferably 800 to 3000. Specific examples include copolymerized polyesters having a dimethyl terephthalate / ethylene glycol molar ratio of 7-9 / 3 to 1, repeating units of 5 to 8, and polyethylene glycol molecular weight of 8000 to 30000, and dimethyl terephthalate / 5 -Copolymerized polyester resin of 100 parts of polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 and a reaction mixture of sodium sulfoisophthalate dimethyl / ethylene glycol 250/200/330 parts.

親水性ポリエステル系樹脂を繊維構造物に付与する方法としては、繊維構造物にカルボキシル基を導入した後に、親水性ポリエステル系樹脂を付与する方法や、親水性ポリエステル系樹脂の付与とカルボキシル基の導入を同時に行う方法、繊維構造物に親水性ポリエステル系樹脂を付与した後に、カルボキシル基を導入する方法等が挙げられる。中でもカルボキシル基が最表面にあると臭気が接触しやすく高い消臭性が得られるので、繊維構造物に親水性ポリエステル系樹脂を付与した後に、カルボキシル基を導入する方法がより好ましい。
導入したカルボキシル基は末端が金属に置換されていても良い。ここで言う金属とはナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、銅、アルミニウム、コバルト、銀などが挙げられるがより好ましくはナトリウム、亜鉛、銅、銀である。これらの金属に置換されることで繊維構造物の脆化を防ぐことができ、より多くの種類の臭気を吸着することができる。
As a method of imparting a hydrophilic polyester resin to a fiber structure, a method of imparting a hydrophilic polyester resin after introducing a carboxyl group into the fiber structure, or a method of imparting a hydrophilic polyester resin and introduction of a carboxyl group And a method of introducing a carboxyl group after imparting a hydrophilic polyester resin to the fiber structure. Among them, when the carboxyl group is on the outermost surface, the odor can easily come into contact and high deodorizing properties can be obtained. Therefore, a method of introducing a carboxyl group after imparting a hydrophilic polyester resin to the fiber structure is more preferable.
The introduced carboxyl group may be substituted with metal at the end. Examples of the metal mentioned here include sodium, potassium, zinc, iron, copper, aluminum, cobalt, silver, and the like, but sodium, zinc, copper, and silver are more preferable. By substituting with these metals, embrittlement of the fiber structure can be prevented and more kinds of odors can be adsorbed.

本発明における繊維構造物としては特に限定されないが、合成繊維としてはポリエステル系繊維構造物、ポリアミド系繊維構造物、ポリアクリル系繊維構造物などが挙げられる。ポリエステル系繊維構造物としてはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系繊維、芳香族ポリエステルの酸性分あるいはアルコール成分として、例えば、イソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸などを用いた共重合体からなる繊維、ポリエチレングリコールなどをブレンドした芳香族ポリエステル系繊維、L−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族系ポリエステル系繊維などが挙げられる。ポリアミド系繊維構造物としてはナイロン4、ナイロン6、ナイロン7、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66などが挙げられる。天然繊維としては、木綿、絹、麻などのセルロース系繊維や、羊毛などが挙げられる。本発明ではこれらの繊維を単独または二種以上の混合物として使用することができ、アセテート、レーヨンなどの半合成繊維を含んでいてもよい。   Although it does not specifically limit as a fiber structure in this invention, A polyester fiber structure, a polyamide fiber structure, a polyacrylic fiber structure etc. are mentioned as a synthetic fiber. As the polyester fiber structure, aromatic polyester fiber such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc., acidic component or alcohol component of aromatic polyester, for example, isophthalic acid, isophthalic acid sulfonate, adipic acid, etc. were used Examples thereof include a fiber made of a copolymer, an aromatic polyester fiber blended with polyethylene glycol, an aliphatic polyester fiber represented by L-lactic acid as a main component, and the like. Examples of the polyamide fiber structure include nylon 4, nylon 6, nylon 7, nylon 11, nylon 12, nylon 66, and the like. Examples of natural fibers include cellulosic fibers such as cotton, silk and hemp, and wool. In the present invention, these fibers can be used alone or as a mixture of two or more thereof, and may contain semi-synthetic fibers such as acetate and rayon.

本発明の繊維構造物とは、布帛状物はもちろん、帯状物、紐状物、糸状物など、その構造、形状はいかなるものであってもさしつかえない。好ましくは布帛状のもの、すなわち織物、編物、不織布がよく、合成繊維と天然繊維を両方含む構造としては複数の種類の繊維を、混紡した糸を用いたり、交織、交編をすることが挙げられる。
本発明の繊維構造物は、耐久性ある消臭性を有することから、衣服や寝装具、具体的には、スポーツシャツ、学生服、介護衣料、白衣、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、手袋、帽子、マスク、布団側地、布団干しカバー、カーテンまたはテント類など、衣料用途品、非衣料用途品などの用途に好適に使用されるものである。
The fiber structure of the present invention may be any structure and shape such as a fabric, a band, a string, a thread, as well as a fabric. Preferably, fabric-like ones, i.e., woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics, are used. As the structure including both synthetic fibers and natural fibers, a mixture of a plurality of types of fibers may be used, and weaving and knitting may be mentioned. It is done.
Since the fiber structure of the present invention has durable deodorant properties, clothes and bedding, specifically, sports shirts, school uniforms, nursing clothes, lab coats, blouses, dress shirts, skirts, slacks, coats , Blouson, windbreaker, gloves, hat, mask, futon side, futon cover, curtains or tents, etc.

以下、実施例により、本発明の繊維構造物について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例中の品質評価は、次の方法で実施した。
(洗濯方法)
JIS L0217「繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法」(1995)の付表1の103に規定されているように家庭用電気洗濯機に、浴比1:30となるように40±2℃の水を入れ、弱アルカリ性合成洗剤を添加して溶解し、強条件で5分洗濯した。次いで排水・脱水し、2分間水洗・脱水後、再び2分間水洗・脱水した。この工程を1回としてこれを10回あるいは50回繰り返した後、つり干しし、評価に用いた。
(工業洗濯方法)
ドラム型洗濯乾燥機(Miere製 WT946wps)に、浴比1:10となるように60±2℃の水を入れ、無リンダッシュ 2g/Lとメタ珪酸ソーダ 2g/Lを添加して溶解し45分間洗濯した。次いで排水・脱水し、40℃の水で9分間水洗・脱水後、再び5分間水洗・脱水した。さらに100℃で46分間乾燥を行った。この工程を1回としてこれを15回繰り返し、評価に用いた。
EXAMPLES Hereinafter, although the fiber structure of this invention is demonstrated in detail by an Example, this invention is not limited by these Examples. Quality evaluation in the examples was carried out by the following method.
(Washing method)
40 ± 2 ° C. in the electric washing machine for home use so that the bath ratio becomes 1:30 as specified in 103 of Appendix Table 1 of JIS L0217 “Indications and Handling Methods for Textile Products” (1995) Of water was added, and a weak alkaline synthetic detergent was added and dissolved, followed by washing under strong conditions for 5 minutes. Next, it was drained and dehydrated, washed with water for 2 minutes and dehydrated, and then again washed with water and dehydrated for 2 minutes. This step was repeated once and repeated 10 or 50 times, then suspended and used for evaluation.
(Industrial washing method)
In a drum-type washing and drying machine (WT 946 wps manufactured by Miere), water at 60 ± 2 ° C. is added so that the bath ratio is 1:10, and 2 g / L of phosphorus-free dash and 2 g / L of sodium metasilicate are added and dissolved. Washed for a minute. Next, it was drained and dehydrated, washed with water at 40 ° C. for 9 minutes and dehydrated, and again washed with water and dehydrated for 5 minutes. Further, drying was performed at 100 ° C. for 46 minutes. This step was repeated once and this was repeated 15 times and used for evaluation.

(消臭性)

10cm×5cmに裁断した試料を入れた500mlの容器に初期濃度が300ppmになるようにアンモニアガスをいれて密閉し、30分間放置後、ガス検知管で残留アンモニア濃度を測定した。このとき、試料を入れずに同様の操作を行い残留アンモニア濃度を測定したものを空試験濃度とし、下記の式に従い消臭率(%)として算出した。
消臭率(%)=(1−(ガス検知管測定濃度)/(空試験濃度))×100
数値が大きいほど、消臭性が良好なことを示す。
(Deodorant)

A 500 ml container containing a sample cut to 10 cm × 5 cm was sealed with ammonia gas so that the initial concentration would be 300 ppm. After standing for 30 minutes, the residual ammonia concentration was measured with a gas detector tube. At this time, the same operation was carried out without putting a sample, and the residual ammonia concentration was measured, and the blank test concentration was determined, and the deodorization rate (%) was calculated according to the following formula.
Deodorization rate (%) = (1- (gas detector tube measured concentration) / (blank test concentration)) × 100
It shows that deodorizing property is so favorable that a numerical value is large.

(強度保持率)
評価用織物としてタテ糸、ヨコ糸に綿の40番手を用いた織物を通常工程で精錬、漂白、マーセライズを行ったものを未加工とし、各実施例および比較例と同様の加工を行ったものをそれぞれ用意した。未加工と加工後の織物から無作為に繊維を1本取り出し、オリエンテック社製テンシロンUCT−100を用いて強度を測定した。これを5回繰り返して、その平均値を求めた(n数=5)。下記の式に従い強度保持率(%)として算出した。
強度保持率(%)=((加工後の強度)/(未加工での強度))×100
数値が大きいほど、強度劣化が少ないことを示す。(供試布)
A.ポリエステル/綿平織物
下記の織物を通常工程で精錬、漂白、マーセライズを行ったものを供試布Aとする。
(Strength retention)
What was processed by refining, bleaching, and mercerizing the warp yarn and the weft fabric of 40 cotton as the normal fabric as an evaluation fabric, and processing the same as in each of the examples and comparative examples Prepared. One fiber was randomly taken out from the unprocessed and processed fabrics, and the strength was measured using Tensilon UCT-100 manufactured by Orientec. This was repeated 5 times, and the average value was obtained (n number = 5). The strength retention (%) was calculated according to the following formula.
Strength retention (%) = ((strength after processing) / (strength after processing)) × 100
A larger value indicates less strength degradation. (Test cloth)
A. Polyester / cotton plain fabric A sample fabric A is obtained by refining, bleaching, and mercerizing the following fabric in the normal process.

タテ糸:ポリエステル65%、綿35%の30番手
ヨコ糸:ポリエステル65%、綿35%の30番手
目付 :140g/m
B.ポリエステル/綿平織物
下記の織物を通常工程で精錬、漂白、マーセライズを行ったものを供試布Bとする。
Warp yarn: 30% of 65% polyester and 35% cotton Weft yarn: 30th weight of 65% polyester and 35% cotton: 140 g / m 2
B. Polyester / cotton plain fabric A sample fabric B is obtained by refining, bleaching, and mercerizing the following fabric in the normal process.

タテ糸:ポリエステル30%、綿70%の20番手
ヨコ糸:ポリエステル65%、綿35%の23番手
目付 :162g/m
C.ポリエステルツイル織物
下記の織物を通常工程で蛍光染色したものを供試布Cとする。
Warp Thread: 30% Polyester, 70% Cotton 20th Horizontal Thread: 65% Polyester, 23% Cotton 35% Weight: 162g / m 2
C. Polyester twill woven fabric The following woven fabric is fluorescently dyed in a normal process and used as test fabric C.

タテ糸;ポリエステル72dtex−60f
ヨコ糸;ポリエステル56dtex−24f
目付 :180g/m
D.綿平織物
下記の織物を通常工程で精錬、漂白、マーセライズを行ったものを供試布Dとする。
Warp yarn; Polyester 72dtex-60f
Weft Thread; Polyester 56dtex-24f
Weight per unit: 180 g / m 2
D. Cotton flat fabric The following fabric is refined, bleached, and mercerized in the normal process as test fabric D.

タテ糸:綿の40番手
ヨコ糸:綿の40番手
目付 :113g/m
(実施例1〜2)
表1に示した供試布をクエン酸(無水)(ナカライテスク(株)製 ナカライ規格一級)60g/L、クエン酸二水素ナトリウム(ナカライテスク(株)製 ナカライ規格特級)33.3g/Lを含む水溶液に浸漬し、絞り率81%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。さらに、湯水洗を行ない、150℃で1分間仕上セットした。
得られた加工布は、表1に示すとおり、消臭性、耐洗濯性に優れるものであった。
(実施例3〜4)
ポリカルボン酸およびその塩としてDLリンゴ酸(ナカライテスク(株)製 ナカライ規格一級)60g/LとLリンゴ酸一ナトリウム(ナカライテスク(株)製 ナカライ規格特級)33.3g/Lを用いる以外は実施例1〜2と同様の処理を行ったものを実施例3〜4とした。
得られた加工布は、表1に示すとおり、消臭性、耐洗濯性に優れるものであった。
(比較例1〜4)
表1に示した供試布をポリカルボン酸およびその塩による処理を行わずそのまま性能評価を行った。結果を表1に示す。
(比較例5〜8)
表1に示した供試布をクエン酸(無水)(ナカライテスク(株)製 ナカライ規格一級)60g/Lを含む水溶液に浸漬させる以外は実施例1〜2で行ったのと同様の処理を行い、比較例5〜8の布帛を得た。得られた加工布は、表1に示すとおり、特に強度保持率に劣るものであった。
(比較例9〜12)
表1に示した供試布をクエン酸二水素ナトリウム(ナカライテスク(株)製 ナカライ規格特級)100g/Lを含む水溶液に浸漬させる以外は実施例1〜2で行ったのと同様の処理を行い、比較例9〜12の布帛を得た。得られた加工布は、表1に示すとおり、特に耐洗濯性に劣るものであった。
Warp yarn: 40th cotton size Thread: 40th cotton fabric weight: 113g / m 2
(Examples 1-2)
The test cloths shown in Table 1 were citric acid (anhydrous) (Nacalai Tesque Co., Ltd., Nacalai Standard Grade 1) 60 g / L, sodium dihydrogen citrate (Nacalai Tesque, Inc. Nacalai Standard Special Grade) 33.3 g / L. After immersing in an aqueous solution containing squeezed, squeezed with a mangle to a squeeze rate of 81%, dried at 130 ° C, and set at 170 ° C for 1 minute. Further, washing with hot water and water was performed, and finishing setting was performed at 150 ° C. for 1 minute.
As shown in Table 1, the obtained processed cloth was excellent in deodorizing property and washing resistance.
(Examples 3 to 4)
Other than using DL malic acid (Nacalai Tesque Nacalai Standard Grade 1) 60 g / L and L malic acid monosodium (Nacalai Tesque Nacalai Standard Grade 33.3 g / L) as polycarboxylic acid and its salt What performed the process similar to Examples 1-2 was made into Examples 3-4.
As shown in Table 1, the obtained processed cloth was excellent in deodorizing property and washing resistance.
(Comparative Examples 1-4)
The test cloth shown in Table 1 was subjected to performance evaluation as it was without being treated with polycarboxylic acid and its salt. The results are shown in Table 1.
(Comparative Examples 5 to 8)
The same treatment as in Examples 1 and 2 was performed except that the test cloth shown in Table 1 was immersed in an aqueous solution containing 60 g / L of citric acid (anhydrous) (Nacalai Tesque Co., Ltd., Nacalai Standard Grade 1). The fabrics of Comparative Examples 5 to 8 were obtained. As shown in Table 1, the obtained work cloth was particularly inferior in strength retention.
(Comparative Examples 9-12)
The same treatment as in Examples 1 and 2 was performed except that the test cloth shown in Table 1 was immersed in an aqueous solution containing 100 g / L of sodium dihydrogen citrate (Nacalai Tesque Co., Ltd. Nacalai Standard Special Grade). The fabrics of Comparative Examples 9-12 were obtained. As shown in Table 1, the obtained processed fabric was particularly inferior in washing resistance.

Figure 2013067918
Figure 2013067918

本発明によれば、消臭容量が高く、かつ洗濯耐久性に優れた高度な消臭性と良好な風合いを兼ね備えた合成繊維および天然繊維の両方を含む繊維構造物が得られ、消臭性および洗濯耐久性が要求される一般衣料用、産業資材用として広範に渡って利用することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the fiber structure containing both the synthetic fiber and natural fiber which has high deodorizing capacity | capacitance and the high deodorizing property which was excellent in washing durability, and favorable texture is obtained, and deodorizing property is obtained. It can be widely used for general clothing and industrial materials that require washing durability.

Claims (9)

合成繊維および天然繊維を含む消臭性繊維構造物であって、合成繊維および天然繊維のいずれにもカルボキシル基が導入されていることを特徴とする消臭性繊維構造物。 A deodorant fiber structure comprising a synthetic fiber and a natural fiber, wherein a carboxyl group is introduced into both the synthetic fiber and the natural fiber. 導入するカルボキシル基を含む化合物がポリカルボン酸であることを特徴とする請求項1記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to claim 1, wherein the compound containing a carboxyl group to be introduced is a polycarboxylic acid. 導入するカルボキシル基を含む化合物がヒドロキシ酸であることを特徴とする請求項1または2記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to claim 1 or 2, wherein the compound containing a carboxyl group to be introduced is a hydroxy acid. 導入するカルボキシル基を含む化合物が酒石酸、リンゴ酸およびクエン酸から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound containing a carboxyl group to be introduced is at least one selected from tartaric acid, malic acid and citric acid. 該カルボキシル基の末端が金属に置換されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to any one of claims 1 to 4, wherein a terminal of the carboxyl group is substituted with a metal. 該金属がナトリウム、銀、銅および亜鉛から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項5に記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to claim 5, wherein the metal is at least one selected from sodium, silver, copper and zinc. 該合成繊維がポリエステル系繊維および/またはポリアミド系繊維であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to any one of claims 1 to 6, wherein the synthetic fiber is a polyester fiber and / or a polyamide fiber. 該天然繊維がセルロース系繊維であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to any one of claims 1 to 7, wherein the natural fiber is a cellulosic fiber. 該天然繊維が羊毛であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の消臭性繊維構造物。 The deodorant fiber structure according to any one of claims 1 to 7, wherein the natural fiber is wool.
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