JPS58145332A - 可溶性模型の製造法及びそれに用いられる模型用材料組成物 - Google Patents
可溶性模型の製造法及びそれに用いられる模型用材料組成物Info
- Publication number
- JPS58145332A JPS58145332A JP2707182A JP2707182A JPS58145332A JP S58145332 A JPS58145332 A JP S58145332A JP 2707182 A JP2707182 A JP 2707182A JP 2707182 A JP2707182 A JP 2707182A JP S58145332 A JPS58145332 A JP S58145332A
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- JP
- Japan
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- urea
- biuret
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C7/00—Patterns; Manufacture thereof so far as not provided for in other classes
- B22C7/02—Lost patterns
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発ＩＦＪは、精管インベストメント鋳造法において使
用される可溶性模型の製造法及びそれに用いられる複層
用原料組成物に関する０尿素を単独で加熱融解しズ原型
中にて固化させ【得られた横置は、嵐好な水椿性鵞有す
る故インベストメント鋳造用模型として使用には必らず
ガス泡、小孔反び４部的の凹部等の不均整欠陥を発生す
る故到底精密鋳造用には使用できない、且又、融解尿素
の同化体は元米極めて靭性に乏しく、シたがって、尿素
単体材料からえられた可Ｓ性模蓋は、外部からの小さな
力に対しても極めｍｉｉであって、容易に原形は破壊さ
れるため、この点からも実用に促し離い。
用される可溶性模型の製造法及びそれに用いられる複層
用原料組成物に関する０尿素を単独で加熱融解しズ原型
中にて固化させ【得られた横置は、嵐好な水椿性鵞有す
る故インベストメント鋳造用模型として使用には必らず
ガス泡、小孔反び４部的の凹部等の不均整欠陥を発生す
る故到底精密鋳造用には使用できない、且又、融解尿素
の同化体は元米極めて靭性に乏しく、シたがって、尿素
単体材料からえられた可Ｓ性模蓋は、外部からの小さな
力に対しても極めｍｉｉであって、容易に原形は破壊さ
れるため、この点からも実用に促し離い。
一方、可溶性模型の製造法として実質的に尿素と非分枝
鎖分子構造の高分化合物例えばポリビニルアルー−ル等
との混合物を材料に用いる方法が知られ【いるが、これ
らの方法は、次の２つに大別される□すなわち、その１
つは、例えば英［１４１許ＪＩ９８５８５ＪＳ号明細書
にみられる通り、尿素等とポリビニルアルコール（以下
ＰｖＡと記す）とｔ混合溶解し、この溶融物から目的の
可溶性模型を形成させる方法である。しかしてこの方法
は、横皺の表面にガス泡、小孔、凹部等の欠陥の発生ｔ
’２全に防止することは極めて困難である。
鎖分子構造の高分化合物例えばポリビニルアルー−ル等
との混合物を材料に用いる方法が知られ【いるが、これ
らの方法は、次の２つに大別される□すなわち、その１
つは、例えば英［１４１許ＪＩ９８５８５ＪＳ号明細書
にみられる通り、尿素等とポリビニルアルコール（以下
ＰｖＡと記す）とｔ混合溶解し、この溶融物から目的の
可溶性模型を形成させる方法である。しかしてこの方法
は、横皺の表面にガス泡、小孔、凹部等の欠陥の発生ｔ
’２全に防止することは極めて困難である。
又その２つ目は、例えば日本特許１ｇ９４１４４４号明
細書に記載の方法である。すなわち、尿素と非分枝鎖を
有する可溶性高分子化合物、例えば、ｐｖムとの混合物
を尿素の融点（１３２”Ｃ）以下の温度で、加圧下例え
ば射出成層法によって可Ｓ性模ｍｔ’＊出するものであ
る・しかしてこの方法の実施には射出成型機のような特
種装置及びその他の周辺機器を必要と、し、製造設備の
藺から或１！度の量産が実用化の際の前提秦件となる・ 本願のＩｉ羽は、全知技術におけ番上記の諸問題を解決
し、かつ表面状態の極めて良好な、かつ優れた機械的強
１ｔ−有するこの種模ｍｖ製出するととｖｉｉ標として
行なわれたものである・すなわち、本願の発＠によると
、尿素及びビウレット又は尿素、ビウレット及び可溶性
高分子化合物との混合物から出発して、極めて簡単な方
法によつ【、実質的に欠陥部のない表面な有し、かつ、
高［Ｋ脆性が改良された可溶性構製がえられ、かく【イ
ンベストメント鋳造法で精密鋳造品の製造かできる技術
を確立した意義は極めて大赦いと言える・通常、試薬級
、又は工業用尿素中には時とし【微量のビウレットが爽
雑することがあり、かつ又純真な尿素を加熱融解すると
、融解時の温度、時間に応じて尿素の若干量はビウレッ
トに変化することは公知である・そこで、本願発明の構
成要素として主要な尿素について、上記の尿素→ビウレ
ットの変化を追跡してみた・ 試薬−級尿素（純正化学株式会社製、ｗｈ、 ｐ。
細書に記載の方法である。すなわち、尿素と非分枝鎖を
有する可溶性高分子化合物、例えば、ｐｖムとの混合物
を尿素の融点（１３２”Ｃ）以下の温度で、加圧下例え
ば射出成層法によって可Ｓ性模ｍｔ’＊出するものであ
る・しかしてこの方法の実施には射出成型機のような特
種装置及びその他の周辺機器を必要と、し、製造設備の
藺から或１！度の量産が実用化の際の前提秦件となる・ 本願のＩｉ羽は、全知技術におけ番上記の諸問題を解決
し、かつ表面状態の極めて良好な、かつ優れた機械的強
１ｔ−有するこの種模ｍｖ製出するととｖｉｉ標として
行なわれたものである・すなわち、本願の発＠によると
、尿素及びビウレット又は尿素、ビウレット及び可溶性
高分子化合物との混合物から出発して、極めて簡単な方
法によつ【、実質的に欠陥部のない表面な有し、かつ、
高［Ｋ脆性が改良された可溶性構製がえられ、かく【イ
ンベストメント鋳造法で精密鋳造品の製造かできる技術
を確立した意義は極めて大赦いと言える・通常、試薬級
、又は工業用尿素中には時とし【微量のビウレットが爽
雑することがあり、かつ又純真な尿素を加熱融解すると
、融解時の温度、時間に応じて尿素の若干量はビウレッ
トに変化することは公知である・そこで、本願発明の構
成要素として主要な尿素について、上記の尿素→ビウレ
ットの変化を追跡してみた・ 試薬−級尿素（純正化学株式会社製、ｗｈ、 ｐ。
１３２で、ＮＭＥ 会費でビウレットは検出されなか
った・）Ｖ加熱−湊させ１４０°Ｏにおいて９分間保持
した後Ｎｕ１ｇ分析を実施した結果ビウレットの生成量
は１．６−以下であることを確認した・別に、同試薬尿
ｌＡＫそれぞれ５−１ｌｏｎ、１５１１Ｋｍる量（ＤＰ
ＶＡ（クラレ株式会社ＩＲ）ｋ混合した３試料Ｖ（れぞ
れ加熱融解させ、１４０＠ＣＫ・分間保持した後ＮＭＲ
分１１ｔｖ実諭した結果、ビウレットの生成量は尿素と
？Ｙム混合物総量に対して、それぞれ１．２饅以下、１
．３１６以下、１．！＄−以下に当ることを確認した。
った・）Ｖ加熱−湊させ１４０°Ｏにおいて９分間保持
した後Ｎｕ１ｇ分析を実施した結果ビウレットの生成量
は１．６−以下であることを確認した・別に、同試薬尿
ｌＡＫそれぞれ５−１ｌｏｎ、１５１１Ｋｍる量（ＤＰ
ＶＡ（クラレ株式会社ＩＲ）ｋ混合した３試料Ｖ（れぞ
れ加熱融解させ、１４０＠ＣＫ・分間保持した後ＮＭＲ
分１１ｔｖ実諭した結果、ビウレットの生成量は尿素と
？Ｙム混合物総量に対して、それぞれ１．２饅以下、１
．３１６以下、１．！＄−以下に当ることを確認した。
なお、本願の実施例に使用した工業用尿素（三菱ガス化
学株式会社ＩＩ）中にもＮＭＲ分析でビウレットは検出
されなかった。
学株式会社ＩＩ）中にもＮＭＲ分析でビウレットは検出
されなかった。
一方、本願の発明では、後に詳遮するように、通常尿素
中に爽雑するビウレット量（上記検討の通り、現在の工
業用尿素商品中にはビウレットは検出されないが）より
は確実に多量のビウレットを殊更尿嵩に添加した混合物
、又は、この混合物に更に可溶性高分子化合物を添加し
た混合物を横置用原料とし、これを加熱融解し、融液を
原臘中に流し込み、冷後固化物ＶＷから取出すととによ
り、極めて簡単な操作で、自限的に何等の欠陥のない表
面を有ししかも、通常の職扱いＫ１１ｌては全く不都合
が生じない程度の耐衝撃強ｆｖ備えた可溶性模型が得ら
れることを見出した・先ず、尿素とビウレットとの混合
物を材料とした場合について述べる。尿素を単独に材料
として本願の方法によって製造した模型は、その表面に
ガス泡、小孔、凹部等の欠陥が顕著に認められるが、尿
素にビウレットを添加した混合物材料から出発した模型
表面には、肉眼−＠によって、上記の欠陥は認められず
極め【均整な外観を有する・かつ耐衝げき強度の比較に
おいて、後者は前者より約３０１１増強されている・尿
素に対するビウレットの混入は前記の通り表面状態の欠
陥全般の改良に役立つが、＃に湯形成の抑制作用に優れ
ているが、その環内は現在のところ不明である。
中に爽雑するビウレット量（上記検討の通り、現在の工
業用尿素商品中にはビウレットは検出されないが）より
は確実に多量のビウレットを殊更尿嵩に添加した混合物
、又は、この混合物に更に可溶性高分子化合物を添加し
た混合物を横置用原料とし、これを加熱融解し、融液を
原臘中に流し込み、冷後固化物ＶＷから取出すととによ
り、極めて簡単な操作で、自限的に何等の欠陥のない表
面を有ししかも、通常の職扱いＫ１１ｌては全く不都合
が生じない程度の耐衝撃強ｆｖ備えた可溶性模型が得ら
れることを見出した・先ず、尿素とビウレットとの混合
物を材料とした場合について述べる。尿素を単独に材料
として本願の方法によって製造した模型は、その表面に
ガス泡、小孔、凹部等の欠陥が顕著に認められるが、尿
素にビウレットを添加した混合物材料から出発した模型
表面には、肉眼−＠によって、上記の欠陥は認められず
極め【均整な外観を有する・かつ耐衝げき強度の比較に
おいて、後者は前者より約３０１１増強されている・尿
素に対するビウレットの混入は前記の通り表面状態の欠
陥全般の改良に役立つが、＃に湯形成の抑制作用に優れ
ているが、その環内は現在のところ不明である。
なお又、ビウレットの混入率は４．１１〜８〇−が好ま
しく、４参以下の場合は表面欠陥の改ｊｌＬ（特にガス
泡、小孔の尭生が）が十分でない。又、８０１ｓ以上の
場合は、表面欠陥及び耐衝げぎ強度の点では良好である
が、融解液の流動性が低下するため作業能率の函からは
好ましくない・ 次に、尿素、ビウレット及び可溶性高分子化合物書の記
載に準拠し【、尿素： ＰＹｌが重量で９０：１Ｇの混
合物Ｖ＃科として本願の方法で模型の製造を行なった。
しく、４参以下の場合は表面欠陥の改ｊｌＬ（特にガス
泡、小孔の尭生が）が十分でない。又、８０１ｓ以上の
場合は、表面欠陥及び耐衝げぎ強度の点では良好である
が、融解液の流動性が低下するため作業能率の函からは
好ましくない・ 次に、尿素、ビウレット及び可溶性高分子化合物書の記
載に準拠し【、尿素： ＰＹｌが重量で９０：１Ｇの混
合物Ｖ＃科として本願の方法で模型の製造を行なった。
結果得られた模型の耐衝げ１強には、尿素単独材料から
の模型に比し【約２倍程度にまで向上するか、表面状態
には殆んどの改良がみられず、依然とし【ガス泡、小孔
、湯じわ畳の欠陥が発生することを認めた・しかるに、
尿素とビウレットとの混合物に更に７Ｙ１１’添加した
材料を用いて本願の方法により製造した模型は、尿素と
ＰＶＡとの混合物からの模型と同等の耐衝げぎ強［ｔ’
有するとともに表面状態は極めて良好であって、肉眼観
察でガス泡、小孔、湯じわ等の欠陥は全く認められない
ことを確認した。さらに又、？Ｙ１の代りに次の化学構
造を有する可溶性ボリア建ド（以下可溶性ナイロンと称
す）Ｖ用いると殆んど同一の結果が得られることがわか
った・ 化合物の混入効果は、上記の通り主として製出模型の耐
衝げ１強度の向上にあるが、更に詳細には、表面状態の
改良効果を４伴なうものである。すなわち、ＰＶＡは傾
向として、模型表面におけるガス泡、小孔の発生な抑制
する作用が強く、他方可溶性ナイロンは凹部の形成を抑
制する傾向が大である。
の模型に比し【約２倍程度にまで向上するか、表面状態
には殆んどの改良がみられず、依然とし【ガス泡、小孔
、湯じわ畳の欠陥が発生することを認めた・しかるに、
尿素とビウレットとの混合物に更に７Ｙ１１’添加した
材料を用いて本願の方法により製造した模型は、尿素と
ＰＶＡとの混合物からの模型と同等の耐衝げぎ強［ｔ’
有するとともに表面状態は極めて良好であって、肉眼観
察でガス泡、小孔、湯じわ等の欠陥は全く認められない
ことを確認した。さらに又、？Ｙ１の代りに次の化学構
造を有する可溶性ボリア建ド（以下可溶性ナイロンと称
す）Ｖ用いると殆んど同一の結果が得られることがわか
った・ 化合物の混入効果は、上記の通り主として製出模型の耐
衝げ１強度の向上にあるが、更に詳細には、表面状態の
改良効果を４伴なうものである。すなわち、ＰＶＡは傾
向として、模型表面におけるガス泡、小孔の発生な抑制
する作用が強く、他方可溶性ナイロンは凹部の形成を抑
制する傾向が大である。
以上のことから、尿素単独材料に対する可溶性高分子化
合物の混入は、模型の耐衝げき強度の向上に寄与し、更
に、表面状態の改良にも効果のあることがわかる。なお
又、前記の尿素とビウレット混合物材料（ビウレットの
混入は模型表面における欠陥抛生は抑制するが、耐衝げ
き強度増強効果は僅かである）に対しても可Ｓ性高分子
化合物の混入は耐衝げき強度の向上効果をもたらすもの
であつ【、かくて、本発明の実１１ＩＡＫより尿素、ビ
ウレット及び可溶性高分子化合物３成分混合物を材料と
して簡単な操作で極め′Ｃ拘整、嵐好な表面ならびに十
分大幹な耐衝げ１強度な有する精密鋳造用可溶性模履の
調造が可能複層った。
合物の混入は、模型の耐衝げき強度の向上に寄与し、更
に、表面状態の改良にも効果のあることがわかる。なお
又、前記の尿素とビウレット混合物材料（ビウレットの
混入は模型表面における欠陥抛生は抑制するが、耐衝げ
き強度増強効果は僅かである）に対しても可Ｓ性高分子
化合物の混入は耐衝げき強度の向上効果をもたらすもの
であつ【、かくて、本発明の実１１ＩＡＫより尿素、ビ
ウレット及び可溶性高分子化合物３成分混合物を材料と
して簡単な操作で極め′Ｃ拘整、嵐好な表面ならびに十
分大幹な耐衝げ１強度な有する精密鋳造用可溶性模履の
調造が可能複層った。
次に実施例によって本願の尭ＷＲｖ詳１１１に説明する
・ 実施例１ 工業用尿素（三菱Ｎス化学株式会社製町Ｐ。
・ 実施例１ 工業用尿素（三菱Ｎス化学株式会社製町Ｐ。
１３２”ＣＮＭＲ分析によりビウレット検出さｌ 。
れず）、９０．Ｏｆとビウレット（Ａ４ｄｒ＊ｃｈＣａ
ｔａｌｏｇ Ｍｅ、 Ｉｓ、 ４１！Ｏ−７） １０．
Ｏｆとから成る混合物ｖｓａｕｃｅガラスビーカーに
採り、電熱マントルヒーター（２ｏｏ１Ｇ’）Ｖ用いて
加熱、攪拌しながら混合して外観上均等な融液となって
液温か１４０”Ｃ（３０秒かけて１４０６Ｃ迄加熱）に
達したら融ｆＩｌｖｊｌ［ＩＩ金鳳中に流し込む・放冷
後固化した模型を金層から取出す。
ｔａｌｏｇ Ｍｅ、 Ｉｓ、 ４１！Ｏ−７） １０．
Ｏｆとから成る混合物ｖｓａｕｃｅガラスビーカーに
採り、電熱マントルヒーター（２ｏｏ１Ｇ’）Ｖ用いて
加熱、攪拌しながら混合して外観上均等な融液となって
液温か１４０”Ｃ（３０秒かけて１４０６Ｃ迄加熱）に
達したら融ｆＩｌｖｊｌ［ＩＩ金鳳中に流し込む・放冷
後固化した模型を金層から取出す。
実施例２
工業用尿素８９．Ｏｆ、ビウレット１０、Ｏｆ及びＰＶ
Ａ（クラレ株式会社製、重合ｆ５７０、ケン化［９８Ｊ
−） １．ｏ ｒとからなる混合物ＹＩ！用した以外
は実施例１と同様な方法で模型を造った・ 実施例３ 工業用尿素８９．Ｏｆ、ビウレット１０．Ｏｆ及び可溶
性ナイロン（ジメチルアミ）基置換率５２−ナイロン６
、以下１１Ｎ５２と記す）１、Ｏｔとから成る混合物を
使用した以外は実施例１と同様な方法で模ｍを造った・ 比較例Ａ 工業用尿素１００．０ｆｔ’単独に使用した以外は実施
例１と同様な方法で模ｍｖ造った。
Ａ（クラレ株式会社製、重合ｆ５７０、ケン化［９８Ｊ
−） １．ｏ ｒとからなる混合物ＹＩ！用した以外
は実施例１と同様な方法で模型を造った・ 実施例３ 工業用尿素８９．Ｏｆ、ビウレット１０．Ｏｆ及び可溶
性ナイロン（ジメチルアミ）基置換率５２−ナイロン６
、以下１１Ｎ５２と記す）１、Ｏｔとから成る混合物を
使用した以外は実施例１と同様な方法で模ｍを造った・ 比較例Ａ 工業用尿素１００．０ｆｔ’単独に使用した以外は実施
例１と同様な方法で模ｍｖ造った。
比較例Ｂ
工業用尿素９０．Ｏｆとｐｖｔｌｏ、ｔとから成る混合
物を使用した以外は実施例１と同様な方法で模ｍを造っ
た。
物を使用した以外は実施例１と同様な方法で模ｍを造っ
た。
表面状態及び耐衝げき強度の評価
上記の方法で金星から取出した各模ｔｖ恒湿恒温室（４
０チ、２０°Ｃ）Ｋ＄Ｌ、て以下の測定を行なった・ １、表面状態の観察 各模型の表ｗｔ−肉隈で観察して、模飄全面におけるガ
ス泡、小孔、凹部等の欠陥の有無をしらぺた。
０チ、２０°Ｃ）Ｋ＄Ｌ、て以下の測定を行なった・ １、表面状態の観察 各模型の表ｗｔ−肉隈で観察して、模飄全面におけるガ
ス泡、小孔、凹部等の欠陥の有無をしらぺた。
２、耐衝げき強度の測定
ｉ１図に示す通り、自由支点１で支えられた３０翻長さ
のスチール棒２の先端にｓｓｆの鉄製ハン−ｆ−３ｔ’
取付けた衝げｅａｔ’用いて、一定のσ角の高度からの
ノ１ンマ一の重力による復帰で試料模１１４に衝げきを
与え、試料が破壊した際の角度ひの値を用いて衝げき強
度の比較を行なった・ 以上の結果なｊｌＩ１表に掲げた。
のスチール棒２の先端にｓｓｆの鉄製ハン−ｆ−３ｔ’
取付けた衝げｅａｔ’用いて、一定のσ角の高度からの
ノ１ンマ一の重力による復帰で試料模１１４に衝げきを
与え、試料が破壊した際の角度ひの値を用いて衝げき強
度の比較を行なった・ 以上の結果なｊｌＩ１表に掲げた。
１１１表
以上の表からも明らかな通り、本発明の尿素とビウレッ
トとから成る組成物を用いて、本発明の方法で製造した
模型は、尿素単独材料からの模型にみられるような表面
欠陥は全くなく、かつ耐衝げ鎗強度も稍々優れているさ
らに又、尿素、ビウレット及び可溶性高分子化合物から
成る組成物から同様にして得られた模型は、尿素と可溶
性高分子化合物、ｐｖＡ混合材料からの模型と＃ｔば同
ｍ度の耐衝げぎ強［１’有し、しかも前者横置表面にみ
られるような欠陥部は全く楯生しないｅａｔ’有する・
トとから成る組成物を用いて、本発明の方法で製造した
模型は、尿素単独材料からの模型にみられるような表面
欠陥は全くなく、かつ耐衝げ鎗強度も稍々優れているさ
らに又、尿素、ビウレット及び可溶性高分子化合物から
成る組成物から同様にして得られた模型は、尿素と可溶
性高分子化合物、ｐｖＡ混合材料からの模型と＃ｔば同
ｍ度の耐衝げぎ強［１’有し、しかも前者横置表面にみ
られるような欠陥部は全く楯生しないｅａｔ’有する・
番１図は、本願の尭明中に行なった、横置の耐衝げぎ強
度測定法を説−するための略図である・ 図中１・・・自由支点、 ２・・・スチール棒、３
・・・へンｉ−５４・−試料模ａｔ’示う代理人 弁理
士 桑 原 英 明
度測定法を説−するための略図である・ 図中１・・・自由支点、 ２・・・スチール棒、３
・・・へンｉ−５４・−試料模ａｔ’示う代理人 弁理
士 桑 原 英 明
Claims (2)
- （１） 尿素とビウレット又は尿素、ビウレット及び
可溶性高分子化合物との混合物を加熱融解して原渥中Ｋ
ｆＩＬシ込み固化させることｖ４１黴とするインベスト
メント鋳造用可Ｓ性模朦の製造法。 - （２）尿素とビウレット又は尿素、ビウレツＦ及び可溶
性高分子化合物から成る、インベストメント鋳造に用い
られる可溶性模型用材料組成物・
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2707182A JPS58145332A (ja) | 1982-02-22 | 1982-02-22 | 可溶性模型の製造法及びそれに用いられる模型用材料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2707182A JPS58145332A (ja) | 1982-02-22 | 1982-02-22 | 可溶性模型の製造法及びそれに用いられる模型用材料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58145332A true JPS58145332A (ja) | 1983-08-30 |
Family
ID=12210829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2707182A Pending JPS58145332A (ja) | 1982-02-22 | 1982-02-22 | 可溶性模型の製造法及びそれに用いられる模型用材料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58145332A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0459486A2 (en) * | 1990-05-30 | 1991-12-04 | Nkk Corporation | Pattern for manufacturing mold |
-
1982
- 1982-02-22 JP JP2707182A patent/JPS58145332A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0459486A2 (en) * | 1990-05-30 | 1991-12-04 | Nkk Corporation | Pattern for manufacturing mold |
| EP0459486A3 (en) * | 1990-05-30 | 1993-02-03 | Nkk Corporation | Pattern for manufacturing mold |
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