JPS58129094A - ナフサ留分から重合体形成性不純物を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は供給ナフサを水素化処理する際のｉｒｒ曾体増
体堆積物成を防止する方法に関するものである。特に、
本発明は石炭液化プロセスで生成する相ナフサを加熱蒸
発する際に重合体堆積物が形成するの全防止して装置内
で重合体堆積物を形成することなく前記粗ナフサを水軍
化処理することができる前記粗ナフサの処理に関する鳴
のである。

背景技術 石炭全液体燃料生成物に転化するために石炭液化法が開
発されている。例えば、米国特許第８８８４７９４号に
は灰分を減少させたかあるいは低灰分の炭化水素系固体
燃料および炭化水素系留出液体燃料を灰分含有粗供給石
炭から製造する溶媒精製石炭法が開示されており、この
方法では供給石炭と再循環溶媒とのスラＩＪ　ｌ水軍、
溶媒および再循環石炭ミネラルの存在下に予熱器および
溶解装置に逐次通す。再循環石炭ミネラルは液体生成物
の収量を増大する。

石炭液化法で生成する留出液の一部分を粗ナフサ留分と
して分離する。この粗ナフサ留分を接触的に水軍化処理
しようとする場合に、重合体形成性不純物は装置の種々
の部分で重合体堆積物を生成し、その結果触媒床、グミ
セスライン、熱交換器および装置の種々の他の部分を閉
塞する。

従来のパラジウム触媒含有保脛床を使用して粗ナフサ流
中のかかる重合体形成性不純物全水素化すると、オレフ
インシよびジオレフィンが飽和および除去されるが、か
かる技術では前記ナフサ留分を水軍化処理する際に意味
ある分量の重合体堆積物が形成するのを防止することが
できない。

粗ナフサ留分を加熱および蒸発させる際に電合体形成性
不純物を妨害および除去して意味ある分量の重合体の形
成および閉基を起すことなく前記相ナフサ會水累化処理
できる系を提供するのけ極めて望ましいことである。

発明の概要 本発明においては、Ｉｌｒ＆体形成性不純物を妨害およ
び除去する方法を見い出した。この方法は、重合体形成
性不純物を含有する粗ナフサ留分を蒸発圏に通し、同時
に前記ナフサ留分と共に前記蒸発圏に吸収油の流れを導
入し、水素からなる流れｔ＃記蒸発！！！Ｉ／ｃ前記ナ
フサおよび吸収油流と向流する方向に通し、重合体堆積
物を形成することなく水軍化処理温度まで加熱できる水
軍−蒸発ナフサ流を回収すること全特徴とする。本発明
Ｋｍ−いては、驚くべきことには、炭化水軍吸収油と共
に水軍ストリッピングの使用全組合せると、重合体コー
クス、前駆物質が除去され、粗ナフサ留分を加熱蒸発す
る際にかかる前駆物質が重合体堆積物を形成するのを防
止できることを見い出し九〇これによ〕蒸発圏、水軍化
処理用予熱器および水軍化処理用触媒床における重合体
の堆積が防止される〇本発明を特定の理論または機構に
限定しようとするものではないが、従来のパラジウム触
媒保霞床を用いた場合に水軍化を受は扇くない重合体前
駆物質は、ヘテロ窒素原子を有する有機化合物であると
考えられる０ナフサは気相で水素化処理される０従って
、本発明方法以外では、ナフサを蒸発および水軍化処理
する際に、重合体形成性物質が装置内で重合し、堆積物
として残る０本発明方法を用いると、かかる不純物の一
部分が除去され、かかる不純物の残部による重合体の形
成が抑制される。従って、本発明方法は装置内で重合体
コークス管形成することなく水軍化処理の反応条件まで
ナフサを蒸発および加熱できる手段を神供する。

好週例の説明 本発明を図面を参照して例について説明する。

第１図の本発明方法の一例のフローシートに示すように
、ライン１０内の相す７すをライン１２からの再循墳吸
収油七共にライン１４によって熱交換器１６に通し、こ
こでナフサ−吸収油混合物を約１２１℃（２５０１’）
〜約１７７℃（８５０’？　）、好ましくけ約１４９℃
（８００″Ｆ’）〜約１７７℃（８５０’Ｆ　）　の範
囲のｍ度に加熱する。ｍ度は熱交換器１６における汚損
が最小になるように選定する。この理由は、温度が高い
程重合体が多量に形成し、熱交換器を著しく汚損するか
らである。

いかなる相ナフサ留物であって４本発明方法により処理
することができる。しかし、本発明方法は石炭液化プロ
セスで生成するナフサ音物を処理するのに特に通してい
る。この理由はかかる留分がパラジウム触ａｔ使用する
接触水素化のような従来の飽和技術によっては通常除去
し難い重合体前駆物質不純物を含有しているからである
。

ここに使用する「ナフサｊなる用語は沸点範囲Ｃ５〜２
０４℃（４００’Ｆ　）の炭化水素留分を意味する４の
とするが、この炭化水素留分は必ずしもＣ５〜２０４℃
（４００’Ｐ　）　　の全範囲にわたって沸騰するもの
であるとけ限らない◇例えば、好適な沸点範囲Ｖ！ａ、
〜１９８℃（δ８０”ｌＦ）であって。

最も好ましい沸点範囲は０．〜１７７℃（１５５０’？
）である。同様に、ナフサは比較的高い初留点、例えば
６６℃（１５０’Ｆ　）また１ｊ９８℃（１００”Ｆ　
）の初留点を有することができる０ここに「粗ナフサ留
分」とは重合体形成性不純物を含有するナフサ留分であ
る。ここに用いる「吸収油」なる用語は沸点範囲約２０
令’０（４００′Ｆ）〜約４１テ℃（８００’Ｐ　）、
好ましくは約２６０℃（５００’Ｆ）〜約４２７℃（８
００’Ｆ）、特に好ましくは約２８８℃（５５０″Ｆ）
〜約８９９℃（７１ｉ０７）の炭化水素留分を意味する
ものとする。特に好ましい吸収油は石炭液化プロセスで
得られる上述の沸点範囲内で沸騰する留分、例えば中間
留分である。

加熱したナフサ−吸収油混合物をライン１８によってン
ークタンク２０に送り、重合体を形成するのに十分な滞
留時間の間この混合物をタンク２０内に保持する。これ
は反応性の重合体形成性物質をソークタンク２０内で反
応させるためであって、タンク２０は絶縁された容器で
あるのが好ましく、かかる容器は意味ある程度の熱損失
なしにナフサ−吸収油混合物の温度を維持する◇ンーク
タンクにおける混合物の適当な滞留時間け、例えば、約
５〜約８０分、好ましくは約５〜約８０分である。次い
でこの混合物をライン２２によって蒸発器２４に通す。

蒸発器２４には従来の気液接触手段２６を設けである程
度の分留が段階的に行われるようにする。この気液接触
手段は、蒸発器２４内に意味ある程度の流れの挟小部を
作らず、従って少量の重合体堆積物によっては閉塞され
ない任意の形態の従来の充填物または分留トレー設計か
らｌＩＩ＃：することができる。

ライン２８内の再循環水：Ｓを燃焼式加熱器８０に通し
て再循環水軍を約２６０℃（５００’Ｆ　）〜約１Ｎｌ
　ｔｌ　（１１００″Ｆ）、好ましくは約４！テ℃（８
００’Ｐ）〜約５８８℃（１０００″Ｆ）の範囲内の温
度に加熱し、この加熱された水素をライン８ＳにＸシ蒸
発Ｒ２４の下部に通す０この水素は蒸発器２４内を上向
きに従って蒸発器２４の上部に導入されたす７サ一吸収
油混合物のほぼ下向きの流れと向流する方向に通る０こ
のようＫして、加熱水軍によってナフサ−吸収油混合物
からナフサが追い出され、蒸発すると共に、重合体前駆
物質および吸収油に可溶性の重合物質の一部が吸収油中
に吸収される０残留する重合体前駆物質はナフサと共に
蒸発器２４から出るが、下流装置内では重合体堆積物を
形成しない０ 蒸発器８４では任意の適当な条件を用いることができ、
例えば約２０４℃（４００″Ｆ）〜約８７１ｔｌ（７０
０’Ｐ）、好ましくけ約２８２℃（４５０７）〜約８４
８℃（６５０″Ｐ）の範囲の温度で、約１１Ｋｇ／♂ｇ
＜　ｓｏｎ　ｐｓｉｇ　）〜約１７５ｆＦ／♂す（２５
００ｐｓ：Ｌｇ　’）好ましくけ約８４−／備〜（ＩＪ
ＯＯｐ８１ｇ）〜約１２６　Ｋｇ／ＣＭ”９Ｃ１５００
ｐｓ：ｔｇ　）の全圧下に蒸発器２４を掃作することが
できる。供給水軍の温度および啼量を変えることＫより
蒸発器２４におけるナフサの蒸発量を制御して吸収油か
らナフサの最大限の分＊１−達成して、過剰ｔの吸収油
管用いずに＃大量のナフサを搬送する。例えば、蒸発器
の塔頂留出物中のナフサは約０容量−〜約２０客量チ、
好ましくけ約６容量−〜約１０容ｔ％以下の吸収油を含
有することができる。

非蒸発液は主として吸収油であって小舞の重合物質？含
有しており、蒸発器２４からライン８６によ）排出され
る。この非蒸発液の一部をライン８８により取出して廃
棄し、残部をライン４０およびポンプ番２によりライン
４４に通して再循環させる。補給用吸収油を所要に応じ
てライン４６からライン番４に導入する。この補給用吸
収油は水素化処理生成物から分離されたライン４７内の
吸収油とライン４９からの新鮮な吸収油とｔ含有してい
て、ライン４８および４５により熱交換器５０に送られ
、ここで再循環吸収油ｔＷｒ要ｉ１度まで加熱し、次い
でライン６２によシ蒸発！！４に導入することがで舞る
。

好ましくけ、ライン４８中の再循環吸収油の少くとも一
部分をラインＩＢＫよって送ってライン１０内の相す７
すと混合し、次いでライン１４および熱交換器１６に通
し、かくしてナフサ−再循環吸収油混合物全前述のよう
に一緒に予熱することができる。ライン４８内の再循環
吸収油を全量ライン１Ｂに直接通して粗ナフサと混合す
ることができる。あるいはまた、ライン４８内の再循環
吸収油の全量または一部分ｔライン４Ｂ、加熱器５０お
よびライン５２を経由して蒸発器に通すことができる。

再循環吸収油會ライン１１およびライン６ｍの一方に通
すか両方に通すかとは無関係に、ライン４８中の全吸収
油の流量ｔライン１０中の粗ナフサの流量の約２容量俤
〜約６０容量参、好ましくけ約５容量チ〜約２０容貴チ
とする。

水素流２８は約６０モル−〜約１００モルー１好ましく
け約フロモルー〜約１００モル−の水素を含有すること
ができる。ライン８！内の水素を蒸発器ｓ４に約１００
０　Ｂ、Ｏ，！、／　ｂｂｔ　〜約１００００ｓ、ｃ、
ｆ、／　ｂｂｊ　、好オしくに約８０００８．０．ｆ、
／　ｂｂｊ〜約５０４１０　ｓ、ａ、ｒ、ｉ　ｂｂｔの
流量で導入する。蒸発し精製された水素−ナフサ混合物
を蒸発器Ｓ４からライン８４に１９取出し、熱交換器１
ｉ４に通してＩ’ｌｌ記混合物を約８６０℃（！ｉ００
”？）〜約８７１’０（７００７）、好ましくは約８１
６℃（６００”？　）〜約７１４８ｔ＋（６５０”Ｆ）
の温１ｊｔで加熱する０次いでこの加熱混合物ｔライン
ｉ６により炉ｂ８に通してこの混合物の温ｆ會さらに上
昇させる。ここでこの混合物を約δ１６°０（６００’
Ｆ）〜約４ｇ７’０（８００”Ｆ）、［Ｌ（Ｈ約８４８
℃（＠　ａ　ｈ　。

Ｐ）〜約８９９”Ｏ（？５０”Ｆ）に加熱することがで
きる。炉６８の使用は随意であって、混合物が屍に所帯
の湿質範囲内にある揚台には使用する必要がない。次い
でこの加熱され九蒸気状水素−す７す混合物をライン６
０により水素化処理反応器６ｇに通して硫黄、窒素、オ
レフィン系炭化水軍および酸票の不純物を除去する。

反応１％６３中です７サ一水３ＩＰ！！混合物を蒸発器
！１４と関連して用いたのと同一の圧力条件下に約２６
０℃（５００”Ｆ）〜約５８８℃（８００’Ｆ）、好オ
しくけ約８４８℃（６５０”Ｐ）〜約８９９℃（）ＩＳ
Ｏ’Ｐ）の範囲内の温度にする・反応器６１に供給され
た蒸発したナフサ流量忙基づいて約０．１〜８．０、好
オしくは約０．８〜約１．５（２）ｌｌｌ空関速１ｆ　
（ＬＨ８Ｖ　）で装入原料を反応器に通す〇 反応器６２ＫＦｉ多段触媒床６４および６６ｔＰ設け、
触媒床にけライン６８により急冷用水木管注入して反応
による発熱を制御するのが好ましい。

反応器６２には、神体に担持させたＷＪＩｉおよび■属
の金属、例えばアルｉナに担持させたニッケル、−コバ
ルト−モリブデン、ニッケルーモリブデン、コバルト−
モリブデン等を包含する過当なナフサ水素化処理触媒を
用いることができる。かかる触媒は業界においてよく知
られてシシ、例えば、米国特許再発行第ｇ（Ｂ１１１５
号、並びに米国特許第２８８０１７１号および同第８８
８８８Ｏ１号に記載されている。これらの開示している
ことｔ参考としてここに加入する。ニッケルーモリブデ
ンをアルはすに相持させた触媒が好ましい◇ 水素化処理したナフサを反応器６ｚからライン７２によ
りを出し、熱交換器５４およびライン７４ケ経て気液分
離装置ｊ７６に通す０ヴ液分−装＠７６け多段分留手段
からなる◇再循環水素をり液分Ｗ＃装黄７６からライン
７８により取出し、再循環水素の一部分をライン８０に
通して反応器６２における急冷剤として用いる◎侵υの
再循環水ｙｔライン８２により再循環水素として通して
ライン２８に加え、これをライン８４によシ添加される
補給用水軍と一緒にして蒸発器２４にストリッピング媒
体として通す。

水素化処理したナフサを気液分離装置７６からライン８
６によシ取出し、改質炉供給原料として接触改質炉系（
図示せず）に通してこのナフサを高オクタン価ガソリン
および芳香族炭化水軍に転化する。ライン８６内のナフ
サＶｉ最高ＡＳ’ｌ’Ｍ終点！！＋１４．粍（４００’
Ｆ）腎有しているのが好ましく、かかるナフサは改質炉
供給原料の必要条件、例えば１）　０．５容量−未満の
オレフィン類、Ｉ）０．５ｐｐｍ未清の硫黄、８）　Ｏ
Ｊ・ｐｐｍ未満の窒素および４）　５　ｐｐＨ１未満の
酸素と合致する。分離した吸収油部分をライン８８によ
〕分離装Ｒ７６から取出し、回収吸収油の少くとも一部
分をライン鳴テによシ再循墳して蒸発器で使用する０重
た回収吸収油のもう−クの部分ｔライン９０により豪雪
から取出すことができる。

蒸発器ｚ４および水素住処ＮＩ装置６２は連結ラインに
おける僅かな圧力降下を除き同じ全圧下に操作するのが
好ましい。

１重２図ＫＦｉ好逼な石炭液化法のフローシート【示す
。このプロセスＦｉ第１図のプロセスで使用する原料ナ
フサの逼＠な供給源である◇第ｆ図に示すように、乾燥
した粉末状原料石炭をライン１１０によシスラリ混酋タ
ンク１１ｍに送り、ここで粉末状原料石炭とライン１１
４内を流れる再循環スラリとを混合する０この再循環ス
ラリは再循環した常態固体の溶解石炭、再循環はネラル
残留物シよび再循環留出溶媒、例えば沸点範囲的１７７
℃（１５５０’Ｆ）〜約６８８℃（９００’Ｆ）の留出
溶媒を含有する。ここＫ「常態固体の溶解石炭」とけ４
８２’Ｏ＋Ｃ９０Ｇ″Ｆ＋）の溶解石炭であって、通常
室温で固体であり％（ネラル物質全含有していないＯ 供給スラリは、例えば、約２ｂ〜８１３量俤の石炭を含
有する。このスラリをライン１１１５に！り取出し、往
復ボン７１１８によ〕圧送し、ライン１２０から流入す
る再循環水素およびラインｉｇｉから流入する補給用水
軍と混合し、次いで炉１２２内に配置した予熱器管１２
８に通す。

このスラリを炉１！ＩＢ内でプロセスの発熱反応を開始
させるのに充分に高い温度まで加熱する。

この予熱器の出口における反応体温度は、例えば約８７
１℃（７００７）〜４０４　’Ｏ（７６０７）である。

この温度において石炭は本質的にすべて溶媒に溶解し、
水素化および水素化分解の発熱反応が始まっている。炉
１２２で予熱されたスラリをライン１２４によりバック
ミキシング反応器１１６に通す。温度は予熱器管の長さ
に沿って漸次上昇するが、パンクずキシング反応器は全
体がほぼ均一なＳ度にな夛、反応器内で水嵩化分解反応
により発生する熱によシ反応体温ｆは約４８８℃（８Ｉ
Ｏ’Ｆ）〜約４６６℃（８７０’Ｆ　）の範囲まで上昇
する０ライン１！８を通る魚冷水票を反応器内に種々の
点で注入して反応温度管制御する０ 反応ａＫおけるＳ度条件は、例えば、約４８０’０（８
０６”Ｆ）〜約４７０υ（８７８″Ｆ）、好ましくは約
４４５℃（８８８７）〜約４６５℃（８）ｌ’Ｆ）の範
囲内の温度とする仁とができるＯ反応すせるスラリの全
スラリ滞留時間は約ＩＪ時間〜約８時間、好ましくは約
１．４時間〜約１．７時間とする０この滞留時間は予熱
器部および反応圏内の反応条件における名目滞留時間で
ある。

水素分圧は少くとも約７０　ｈ／ｃｍ”　（１０００ｐ
８１）以上２８０１ｆ／ｃｓ”　（＋０００　ｐ８１　
）以下。

好ましくは約１０５　Ｅｌ／Ｃｗｉ”　（１１ｓ００　
ｐＨｉ　）　〜約１７５　ｋ／ｃｙｎ”　（２５００ｐ
ｓｉ　）で、約１４０４／ｍ”（２０００ｐｈｉ、　）
　〜約１７６　Ｋｐ　／ｃａｒ”　（２３００ｐｓｉ）
が特に好ましい◇水素分圧は全圧と供給ガス中の水軍の
モル分率との積であると定義する０水累供給量は供給ス
ラリの重量に対し約１．０重ｔｔｓ〜約１Ｏ１０重′ｌ
−１好ましくは約８．０重量％〜約６．０重量−とする
〇 れる０換言すれば、反応圏は有意なバンクイキシングが
行われない＠流条件下でＦｉな（完全バツクイキシング
条件下で操作される。また予熱器管１８８は予備反応器
で、これは加熱された栓流反応器として操作され、名目
スラリ滞留時間は約２〜１６分、好ましくは約８分であ
る。

反応器流出物をライン１１９により気液分離装置ｌδ０
に通す。気液分離装置ｌδ０は一連の熱交換器と気液分
離器とからなシ、この分離装置は反応器流出物ｔライン
１８８内の非凝縮ガス流と、ライン１８４内の凝縮軽質
液体留出物と、ライン１５６内の生成物スラリとに分離
する０分ｌＩｉ装置からの凝縮軽質液体留出物はライン
１８４によシ常圧精留塔１８６に送られる。ライン１８
ｓ内の非凝縮ガスは未反応水嵩、メタンおよび他の軽質
炭化水嵩のほかＨ，ＳおよびＣＯｓ￥ｒｔ有し、この非
凝縮ガス全酸性ガス除去装置１８８に通し、ここでＨ，
Ｓおよびｃｏ、　を除去する。回収硫化水軍を元票状硫
黄に転化し、この元票状硫黄ｔラインド■によりプロセ
スから取出す・精製ガスの一部分ｔライン１４８に通し
、低温装置１ｉ１４４でｙに処理して一方ではメタンお
よびメタンの大部分ｔパイプラインカスとして除去し、
このパイプラインガスをライン１４６に通し、他方では
プロパンおよヒブタン′ｆｒＬＰＧとして除去し、この
Ｉ、ＰＧ　Ｙｒライン１４８に通す。ライン１６０内の
精製水ＩＪｇをライン１５２内の酸性ガス分離工程から
の残少のガスと混合し、プロセスに対する再循壊水軍と
する・気液分離装置１８０からの液体スラリをライン１
５６に通す。この液体スラリは液体溶媒、常態固体の溶
解石炭および触媒イネラル残留物を含有する。ライン１
５６内の流れを二つの主要な流れ１５８と１６０とに分
離する０これらの主要な流れはライン１５６内の流れと
同一組成である０精留塔１８６においてライン１６０か
らの生成物スラリを大気圧で蒸留して塔頂ナフサ流ｔラ
インｉ６ｇにより、中間留出物流を１６４により、罐出
＃流をライン１６６により取出す。ライン１６６内の罐
出液流１ｒＪｇ！蒸留塔１６８に通す０精留塔に対する
供給物質のｉｉ度は、運転開始操作の場合を除いては、
運加の予熱の必要がなくなるのに充分な高いレベルに維
持するのが普通である０ライフ１６４内の常圧精留塔か
らの燃料油と、ライン１７０にニジ真９蒸留塔から回収
した重質留出物との混和物はプロセスの燃料油生成物で
あって、これをライン１７ｇから回収するＯライン１７
２内の流れは１９８〜４８２℃（８８０〜９００″）′
）留出液で、その一部分をライン１７δによシ供給スラ
リ混曾タンク１１ｇに再循環して供給スラリ中の固形物
＃ｆ￥ｒ調節することができる０ライン１７８内の再循
Ｉａ流は再循環される全再循環スラリに対する溶媒の比
における変動を可能にすることによりプロセスに融通性
管与えるので、この比はこのプロセスの場合にはライン
ｌｌ５ｓ内の比によって固定されるわけではないａｔた
ライン１７δ内の再循項流はスラリのポンプ輸送性を改
善することができる０ラインｌフδによってに再循環さ
れないライン１？ｆｆｉ内の流れ部分はプロセスから留
出液の正味収量である。

真空蒸留塔１６８からの鑵出液はプロセスの常態固体の
溶解石炭のすべてと、未溶解有機物質と、ｉネラル物質
とからなり、本質的に留出液または炭化水素ガスを含有
していないＯこの罐出ａｔライン１７６にｘＤ排出し、
所要に応じて処理することができる。例えば、かかる流
れを部分酸化ガス化装置（図示せず）Ｋ通してプロセス
用水軍を展進することができる０ ライン１６２内のナフサ流は本発明方法゛により処理す
るのに好ましい供給ナフサ流であシ、第８図に示す石炭
液化プロセスからの正味ナフサ収量である。

従ってナフサ流１１１１Ｆｉ第１図のプロセスライン１
０に対する供給相ナフサとして用いられ、第１図のプロ
セスに示すように処理される。

本発明を次の実験例について説明する。

実験例１ 本発明方法によるナフサ留分からの重合体萌駆物質の除
去を例示するために実験を行った。この実験に使用した
ナフサおよび吸収油は次の試験結果を示した。

ナ　　フ　　サ　　　　　吸　　収　　油比重、ｏＡＰ
Ｉ　　　　　４０．０　　　　　　４．５硫黄、重ｔチ
　　　　０．１８　　　　　　−全ｓ１票、重責−０，
５２＋ 塙基性窒票、重量−〇、δ８　　　　　　　　−奥票価
　　　　　　δ８　　　　　　　−酸素、重量係　　　
　２．１− 蒸留、Ｄ８６、℃伊） ＯＰ　　　　　　　　５６．６（１８１）　　　　　　
ＩＩ８，９（８１ｇ）１０　慢　　　　　　　　　８１
．１（１）８）　　　　　　　　　２８６．テ（４５Ｂ
）ｇｏ　％　　　　　　９７．８（＋！０８）　　　　
　！６Ｊ５Ｊ（５０６）８０　％　　　　　１１０．０
（１８０）　　　　　！８６．１（５４７）４０　％　
　　　　１２１．７（ｊ２５１）　　　　　８０５．６
（５８ｊｌ）５０　％　　　　　１８５．０（２７５）
　　　　　８１１．８（６１８）６０　チ　　　　　　
　１４７．８（８９８）　　　　　　　　８８Ｇ、５（
６４８）７０　％　　　　　　　１６Ｌ１５（δｇｏ）
　　　　　　　　８１ｓ６．１（６７８）８０　チ　　
　　　　　１７１．１（ＪＩ４Ｇ）　　　　　　　　８
７８．４（テｌδ）９０　％　　　　　１８５．０（８
６ｊｉ）　　　　　４０６．１（７ｆｌδ）ＢＰ　　　
　　　　２０８．８＜８９８）　　　　　　　−（注１
）（注１）試料は蒸留中に分解した。

吸収油が混合物のＩＯ容量鳴を占めているナフサと吸収
油との混合物を供給原料予熱器にポンプ輸送し、ここで
上記混合物を１７ｆ１．？　（１５１ｓｏ　ＩＦ　’）
に加熱し、次いで供給原料加熱ソーカー（５Ｏａｋｅｒ
）に２０分の滞留時間で通して重合体を生成させた。

次いでこの加熱された供給原料を蒸発器の頂部に通し、
他方水禦流を予熱器で４１１Ｓ、７〜Ｉ５！１．１℃（
８００〜９７０　’Ｆ　）の温度に加熱し、次いで蒸発
器のｒｌＥｉ＠ＩＫ通した。蒸発器にはステンレス鋼の
網を充填して良好な接触表面を提供し、ここで高温の水
軍ｔナフサと吸収油とからなる液体供給混合物と同流接
触させた。

水素およびす７サ一吸収油混合物を蒸発器内で約１９δ
、８１ｍ　（１５６０″Ｆ）のｒ！ＩＡ度にした。蒸気
ｔｇ発器の１部から取出すと共に蒸発器匍出Ｐ／ｌを捕
集した。この蒸気は高温の水素とナフサ蒸気との混合物
からｇＩＩＩ成されていた。

蒸発器の塔頂蒸気を予熱器に直接通し、ここでナフサ−
水軍′ａ曾物ｆ　８４８．８℃（６５０”Ｆ）　の温度
に予熱した。次いでこの混合物を水累化処理触媒を入れ
た反応器に通し、蒸発器内の圧力にほぼ相当する１００
．５ＫＰ／（ｍ″ｌ　（１４４０ｐｓｉ−ｇ　）の反応
器圧下Ｋ　８７１．１℃（７００７）の平均反応ｍ度に
した。反応器流出物を冷却器および分離装置に通して水
累含有量の大きいガスを分離した。水素化処理したナフ
サ生成物を分離装置に通して水を除去し、次いで２．８
　ｈ／ｃｍ”ｌ　（４０１）ｌｌｉｇ　）に加圧したス
タビライザー塔に通して軽質ガスおよび残留硫化氷菓ま
たはアンモニアを除去した。次いでこの安定化された生
成物を捕集し、測定を行った。

蒸発器を分解し、堆積物に起因する妨害を検査したが、
何＼もＶめられなかった。

この実験中に予熱器内にも反応器内にも閉塞状態は望め
られなかった。実験の終）に予熱器および反応器を検査
したが、堆積物＃−ｉ認められなかった。

実験例２ この例は比較のためのものである。比較例１で用いたナ
フサと同様な組成を有するナフサを用いたが、本発明に
係る蒸発器を用いずに、ナフサを水素化処理する試験を
行った。この場合には予熱器を使用してナフサ−水素装
入物質を反応温度まで予熱し、次いで触媒床に導入した
◎このナフサ−水素混合物を予熱器に直接通し、ここで
この混合物Ｃ）ＩｌｌｆｔＵ６．７℃（６８Ｇ　’Ｆ　
）　　に上昇し、次いで触媒床に直接通した。

数日間操作した後に予熱器は重合体コークスで閉塞した
状態となってす７サ一水素混合物の予熱器への流れが完
全に止まるのが認められた。この反応器および予熱器を
分解検査した。予熱器はコークス堆積物′で閉塞した状
態になっていた。

【図面の簡単な説明】

＠１図は本発明方法の一例のフローシート、第２図Ｆｉ
原料ナフサ製造用石炭液化法の一例の７０−シートであ
る。 １０・・・粗ナフサのライン（プロセスライン）１２・
・・再循環吸収油のライン 】４．１８．２２・・・混合物のライン１６・・・予熱
器、２０・・・ソークタンク２４・・・蒸発器　　　　
　　２６・・・気液接触手段２８・・・再循環水素のラ
イン（水素［）８０・・・加熱ａ　　　　　　ＳＳ・・
・加熱水素のライン８４・・・蒸発した水素−ナフサ混
合物のライン８６・・・非蒸発液排出用ライン ８８・・・廃蜜する非蒸発液取出用ライン４０、・４４
・・・残部の非蒸発液再循項用ライン４５．４８．　５
ｇ・・・再循環吸収油のライン４６・・・補給用吸収油
のライン 会７・・・水素化処理生成物から分離し九吸収油のライ
ン ４９・・・新鮮な吸収油のライン ５０．５４・・・熱交換器（加熱器） ５６・・・水素−す７す混合物のライン５８・・・炉 ６０・・・蒸気状水素−ナフサ混合物のライン６２・・
・水素化処理反応器（水嵩化処理装置）６４．６６・・
・触媒床 ６８・・・急冷用水素注入用ライン ７２．７４・・・水素化処理したナフサのライン７６・
・・気液分離装置 ７８．８０．８２・・・再循環水素のライン８４・・・
補給用水素のライン ８６・・・水素化処理したナフサのライン８８・・・分
離した吸収油部分のライン１１０・・・原料石炭のライ
ン １１２・・・スラリ混合タンク １１４・・・再循環スラリ １１６・・・供給スラリのライン １１８・・・往復ポンプ １２０・・・再循環水素のライン ＮＩＬ・・・補給用水素のライン １２２・・・炉（スラ１）予熱器） １２８・・・予熱器管（予備反応器） １２４・・・予熱スラリのライン １２６・・・反応器　　　　　１２８・・・急冷水素１
２９・・・反応器流出物のライン ｌδ０・・・気液分離装置 １８２・・・非凝縮ガス流のライン １８番・・・軽質液体留出物のライン １３６・・・常圧精留塔 １８８・・・酸性ガス除去装置 １４０・・・元累状硫黄取出用ライン １４２、１５！・・・精製ガスのライン１４４・・・低
温装置 １４６・・・パイプラインガスのライン１４８・・・Ｌ
ＰＧのライン　　１５０・・・精製水素のライン１５６
．１５８　、１６０・・・生成物スラリ（液体スラリ）
のライン　　　　　　　１６２・・・ナフサ流のライン
１６４・・・中間留出物ｆｉ（燃料油）のライン１６６
・・・罐出液流のライン １６８・・・真空蒸留塔 １７０・・・重質留出物のライン １７２・・・燃料油生成物のライン １７８・・・再循環流のライン １７６・・・罐出液のライン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ナフサ留分中の重合体前駆物質からの重合体形成を
   防止するに当力、 前記重合体前駆物質を含有する前記ナフサ留分を蒸発圏
   に通し、 同時に前記ナフサ留分と共に前記蒸発１！ＩＫ吸収油の
   流れを導入し、 加熱水素からなる流れを前記蒸発圏に前記ナフサ−吸収
   油混合物と向流する方向に通し、重合体堆積物を実質的
   に形成することなく水素化処理することができる蒸発し
   たナフサ留分全前記蒸発圏から回収する ことを特命とするナフサ留分中の重合体形成を防止する
   方法。 亀　前記ナフサを前記蒸発圏に導入する前に前記吸収油
   を前記ナフサと混合する特許請求の範囲の第１項に記載
   の方法。 龜　前記す７サ一吸収油混合物を約１１１℃（＋！５０
   ”Ｐ）〜約１フフ１）（Ｊ１５０’Ｆ）の範囲の温度に
   予熱する特許請求の範囲のｔＸＢ項に記載の方法。 表　前記す７サ一吸収油混合物を約５〜８０分の間ノー
   キングタンク内に保持して重合体前駆物質を重合させる
   特許請求の範囲の第３璃に記載の方法。 ４　前記吸収油が沸点範囲的８０４℃（４００″Ｆ）〜
   約４２７℃（８００″Ｆ）の炭化水素留分である特許請
   求の範囲の第１墳に記載の方法Ｏａ　前記蒸発器を約２
   ０４℃（４００１Ｆ）〜約８７１℃（７００″Ｆ）の範
   囲の温度および約２１．１　ｈ／ｃｍ”ｌ　（８００ｐ
   ｓｉ、ｇ　）　〜約１７５．８Ｆ４／ａｔｔ”ｆ　（２
   ５００ｐｓｉｇ　）ｆ）Ｅ）ｌテｅ作ｔル特許請求の範
   囲の第１項に記載の方法Ｏ１前記水素を前記蒸発圏に導
   入する前に約２６０℃（５００１Ｆ　）〜約６４９℃（
   １２００″Ｆ）の範囲の温度に加熱する特許請求の範囲
   の第１項に記載の方法Ｏ ＆　前記蒸発したナフサおよび水軍を水素化処理圏に通
   して改質炉送入原料として使用するのに十分な純度のナ
   フサ供給原料を生成する特許請求の範囲の第１須に記載
   の方法。 東　前記ナフサ留分を石炭の液化により生成する特許請
   求の範囲の第１重に記載の方法０１０、再循環吸収油を
   供給ナフサ留分と共に前記蒸発圏に通す特許請求の範囲
   の＠２填に記載の方法。 ＩＬ　　全吸収油量が蒸発圏に供給されるナフサ量の約
   ２〜約５０容量チである特許請求の範囲の第１０項に記
   載の方法。 １１　　水軍供給量が蒸発圏に供給されるナフサ０．１
   ５９　ｋｌ　（１バレル）当り約５６．６標準？ｌ１８
   ＜　ｇｏｏｏ標準ｆｔ８）〜約２８８．２標準ＷＡ８（
   １０，ｏｏｏｉｌ＊ｆｔ”）　である！許Ｍ求（’）範
   囲のｔｉＬ１項に記載の方法。