JPS58127716A - 反応成形用樹脂組成物 - Google Patents
反応成形用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58127716A JPS58127716A JP1058582A JP1058582A JPS58127716A JP S58127716 A JPS58127716 A JP S58127716A JP 1058582 A JP1058582 A JP 1058582A JP 1058582 A JP1058582 A JP 1058582A JP S58127716 A JPS58127716 A JP S58127716A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- reaction
- vinyl monomer
- reaction molding
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低温速硬化性の反応成形用耐熱性樹脂組成物に
関する。
関する。
一般にプラスチックの射出成形加工は、（ａ） 熱可塑
性プラスチックのばあい、固形ペレットをシリンダー内
で加熱溶融して可塑化を行ない、ノスルから金型内へ高
圧射出し、ついで冷却して成形品をえており、一方 （ｂ）熱硬化性プラスチックのばあい、（ａ）と同様に
して金型へ射出後、加熱硬化して成形品をうるという方
法であるため、いずれのばあいも多量のエネルギー消費
と大きな設備を必要とする。
性プラスチックのばあい、固形ペレットをシリンダー内
で加熱溶融して可塑化を行ない、ノスルから金型内へ高
圧射出し、ついで冷却して成形品をえており、一方 （ｂ）熱硬化性プラスチックのばあい、（ａ）と同様に
して金型へ射出後、加熱硬化して成形品をうるという方
法であるため、いずれのばあいも多量のエネルギー消費
と大きな設備を必要とする。
それらの方法に対し、液状低分子量七ツマ−またはオリ
ゴマーの２成分を接触混合して高活性とし、そのものを
金型内へ射出することによって成形品をうる反応射出成
型法（Ｒ工Ｍ （Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｉｎｊｅｏｔｉｏ
ｎｍｏｌｄｉｎｇ ） ）がある。この方法は高温高圧
というきびしい条件を必要としない新規な省エネルギー
成形法であり、ウレタン樹脂では実用化されている。
ゴマーの２成分を接触混合して高活性とし、そのものを
金型内へ射出することによって成形品をうる反応射出成
型法（Ｒ工Ｍ （Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｉｎｊｅｏｔｉｏ
ｎｍｏｌｄｉｎｇ ） ）がある。この方法は高温高圧
というきびしい条件を必要としない新規な省エネルギー
成形法であり、ウレタン樹脂では実用化されている。
また該方法は、原理的には王ポキシ樹脂、ポリエステル
、ナイロン、ビニル系樹脂で応用可能と考えられる。
、ナイロン、ビニル系樹脂で応用可能と考えられる。
ビニル系樹脂に関しては、一般に分子量のより高い重合
体をうるためには開始剤の分解点以上の温度で１〜２時
間加熱しなければならない。多量の開始剤を使用するか
またはより高温に加熱することによって短時間で重合体
かえられるが、そのようなばあいにえられる重合体は充
分に高い分子量とすることができず、また成形品は発泡
する。
体をうるためには開始剤の分解点以上の温度で１〜２時
間加熱しなければならない。多量の開始剤を使用するか
またはより高温に加熱することによって短時間で重合体
かえられるが、そのようなばあいにえられる重合体は充
分に高い分子量とすることができず、また成形品は発泡
する。
一方、プラスチックの耐熱性を向上させるために、ガラ
ス繊維やカーボン繊維強化材を添加する方法が行なわれ
るが、そのばあい、プラスチックのマトリックスと強化
材表面とは物理的吸着であるため、大巾に耐熱性を向上
させることは期待できない。
ス繊維やカーボン繊維強化材を添加する方法が行なわれ
るが、そのばあい、プラスチックのマトリックスと強化
材表面とは物理的吸着であるため、大巾に耐熱性を向上
させることは期待できない。
本発明はそれら従来の問題に鑑みなされたものである。
すなわち本発明者らは、ビニルモノマーのラジカル重合
において該ビニルモノマートｌ］ｉ合可能な橋かけ剤を
少量併用することにより、低温かつ短時間で反応が進行
して高い熱変形温度を有する分子量のより高い重合体か
えられることから、反応成形に有用であることに着目し
た。一方、無機質強化材充てんによって耐熱性の高い複
合プラスチックをうるためには強化材表面とマトリック
スとを化学結合させることが有利であるが、それはＢ２
Ｏ３粉末とエポキシ基含有とニルモノマーとを用いるこ
とにより達成されることを見出した。
において該ビニルモノマートｌ］ｉ合可能な橋かけ剤を
少量併用することにより、低温かつ短時間で反応が進行
して高い熱変形温度を有する分子量のより高い重合体か
えられることから、反応成形に有用であることに着目し
た。一方、無機質強化材充てんによって耐熱性の高い複
合プラスチックをうるためには強化材表面とマトリック
スとを化学結合させることが有利であるが、それはＢ２
Ｏ３粉末とエポキシ基含有とニルモノマーとを用いるこ
とにより達成されることを見出した。
それらのことから本発明者らは、さらに鋭意研究を重ね
た結果、 （イ）エポキシ基含有ビニル七ツマー１０〜６０部（重
量部、以下同様）、 （ロ）前記（イ）以外のビニルモノマーまたはそのオリ
ゴマー９０〜４０部、 （ハ）前記（イ）および（ロ）に対して１〜５モル％の
橋がケ剤、に）触媒量のラジカル開始剤、 （ホ）Ｂ２０３粉末１０〜８０部 からなる樹脂組成物が低温で、かつ短時間で重合反応し
て耐熱性の高い樹脂材料を与えることを見出し、本発明
を完成するにいたった。
た結果、 （イ）エポキシ基含有ビニル七ツマー１０〜６０部（重
量部、以下同様）、 （ロ）前記（イ）以外のビニルモノマーまたはそのオリ
ゴマー９０〜４０部、 （ハ）前記（イ）および（ロ）に対して１〜５モル％の
橋がケ剤、に）触媒量のラジカル開始剤、 （ホ）Ｂ２０３粉末１０〜８０部 からなる樹脂組成物が低温で、かつ短時間で重合反応し
て耐熱性の高い樹脂材料を与えることを見出し、本発明
を完成するにいたった。
斜上の樹脂組成物（本発明の反応成形用樹脂組成物）は
常法にしたがって１０〜８００Ｃ！ の金型内へ射出注
入することにより、６〜５分程度で重合成形が発泡する
ことなく完了し、耐熱性の高い複合プラスチック成形品
とすることができる。
常法にしたがって１０〜８００Ｃ！ の金型内へ射出注
入することにより、６〜５分程度で重合成形が発泡する
ことなく完了し、耐熱性の高い複合プラスチック成形品
とすることができる。
前記（イ）のエポキシ基含有ビニルモノマーカ１０％未
満（すなわち前記（ロ）のビニルモノマ〜またハソのオ
リゴマーが９０部よりも多い）のばあいおよび（または
） Ｂ２Ｏ３粉末が１０部未満のばあいには、耐熱性の
目安となるガラス転移温度（Ｔ１）の上昇が小すく、一
方前記（イ）のエポキシ基含有ビニルモノマーが６ａ部
よりも多い（すなわち前記（ロ）のビニルモノマーまた
はそのオリゴマーが４０部未満）のばあいおよび（また
は） Ｂ２Ｏ３粉末が８０部よりも多いばあい、成形品
がもろくなるため好ましくない。また前記（ハ）の橋か
け剤が前記（イ）および（ロ）に対して１モル％未満の
ばあいには、金型温度６０〜８０００において反応時間
は６０分以上となり、反応成形法としてはサイクルタイ
ムが長過ぎるものとなるため好ましくなく、一方５モル
％よりも多く用いると橋かけ密度が高くなり過ぎて成形
品がもろくなるため好ましくない。
満（すなわち前記（ロ）のビニルモノマ〜またハソのオ
リゴマーが９０部よりも多い）のばあいおよび（または
） Ｂ２Ｏ３粉末が１０部未満のばあいには、耐熱性の
目安となるガラス転移温度（Ｔ１）の上昇が小すく、一
方前記（イ）のエポキシ基含有ビニルモノマーが６ａ部
よりも多い（すなわち前記（ロ）のビニルモノマーまた
はそのオリゴマーが４０部未満）のばあいおよび（また
は） Ｂ２Ｏ３粉末が８０部よりも多いばあい、成形品
がもろくなるため好ましくない。また前記（ハ）の橋か
け剤が前記（イ）および（ロ）に対して１モル％未満の
ばあいには、金型温度６０〜８０００において反応時間
は６０分以上となり、反応成形法としてはサイクルタイ
ムが長過ぎるものとなるため好ましくなく、一方５モル
％よりも多く用いると橋かけ密度が高くなり過ぎて成形
品がもろくなるため好ましくない。
本発明の組成物の前記（イ）〜（ホ）のそれぞれの成分
の好ましいものの具体例をつぎにあげる。
の好ましいものの具体例をつぎにあげる。
（イ）の成分ニゲリシジルメタクリレート、アリルグリ
シジルエーテル （ロ）の成分：メチルメタクリレート、スチレン、メチ
ルメタクリレートオリゴマー、 スチレンオリゴマ〜 （ハ）の成分：無定形で粒径が１００μｍ以下のものに
）の成分ニトリメチロールプロパントリメタクリレート
、ジビニルベンゼン （ホ）の成分二ヘンシイルバーオキサイド、アゾビスイ
ソブチロニトリル つぎＧこ実施例および比較例をあげて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定され
るものではない。
シジルエーテル （ロ）の成分：メチルメタクリレート、スチレン、メチ
ルメタクリレートオリゴマー、 スチレンオリゴマ〜 （ハ）の成分：無定形で粒径が１００μｍ以下のものに
）の成分ニトリメチロールプロパントリメタクリレート
、ジビニルベンゼン （ホ）の成分二ヘンシイルバーオキサイド、アゾビスイ
ソブチロニトリル つぎＧこ実施例および比較例をあげて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定され
るものではない。
実施例１
グリシジルメタクリレート２０部、メチルメタクリレー
ト４０部およびそれらに対して６モル％（約６．５７’
ｆｆｉ ）のトリメチロールプロパントリメタクリレー
トからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリルの触媒
！ （０，６部）を溶解させ、それにＢ２Ｏ３粉末（無
定形のもの）４０部を配合し、充分に混練して樹脂組成
物をえた。
ト４０部およびそれらに対して６モル％（約６．５７’
ｆｆｉ ）のトリメチロールプロパントリメタクリレー
トからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリルの触媒
！ （０，６部）を溶解させ、それにＢ２Ｏ３粉末（無
定形のもの）４０部を配合し、充分に混練して樹脂組成
物をえた。
該樹脂組成物の重合反応に要する時間は反応温度を６０
°Ｃまたは８０°Ｃの一定温度にセットしたばあいにつ
いて、走査型差動熱亀計（以下、ＤＳＯという）を用い
て発熱の開始から完了までの時間を測定することにより
求めた。それらの結果を第１表Ｑこ示す。
°Ｃまたは８０°Ｃの一定温度にセットしたばあいにつ
いて、走査型差動熱亀計（以下、ＤＳＯという）を用い
て発熱の開始から完了までの時間を測定することにより
求めた。それらの結果を第１表Ｑこ示す。
つぎに該樹脂組成物は、一端に１ ｍｍ Ｘ ５ｍｍの
ゲートを有する厚さ５ｍｍで１［］［１ｍｍ平方のキャ
ビティーからなる８０°０に予熱せられた金型に射出注
入し、同温度で５分間加熱成形し、最後に金型から硬化
成形物を取り出した。
ゲートを有する厚さ５ｍｍで１［］［１ｍｍ平方のキャ
ビティーからなる８０°０に予熱せられた金型に射出注
入し、同温度で５分間加熱成形し、最後に金型から硬化
成形物を取り出した。
えられた硬化物のガラス転移温度（ＴＰ）はＤＳＯを用
いて２０°Ｃ／分の昇温スピードで加熱し、発熱速度と
時間をプロットしてえられる特性曲線の変曲点から求め
た。えられた結果を第１表に示す。
いて２０°Ｃ／分の昇温スピードで加熱し、発熱速度と
時間をプロットしてえられる特性曲線の変曲点から求め
た。えられた結果を第１表に示す。
比較例１
トリメチロールプロパントリメタクリレートを用いなか
ったほかは実施例１と同様にして実験を行なった。えら
れた樹脂組成物の重合反応に要する時間およびえられた
硬化物のガラス転移点を第１表に示す。
ったほかは実施例１と同様にして実験を行なった。えら
れた樹脂組成物の重合反応に要する時間およびえられた
硬化物のガラス転移点を第１表に示す。
実施例２〜７および比較例２〜４
グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、アゾビスイ
ソブチロニトリルおよびＢ２Ｏ３（無定形のもの）の使
用量を第１表Ｏこ示ずとおりとしたほかは実施例１と同
様にして実験を行なった。
リメチロールプロパントリメタクリレート、アゾビスイ
ソブチロニトリルおよびＢ２Ｏ３（無定形のもの）の使
用量を第１表Ｏこ示ずとおりとしたほかは実施例１と同
様にして実験を行なった。
えられた樹脂組成物の重合反応に要する時間およびえら
れた硬化物のガラス転移温度を第１表Ｇこ示す。
れた硬化物のガラス転移温度を第１表Ｇこ示す。
実施例８
メチルメタクリレート１００部およびアゾビスイソブチ
ロニトリルの触媒量（１部）からなる混合物を８０°０
で６部分間加熱してメチルメタクリレートのオリゴマー
をえた。このオリゴマー４０ｓにグリシジルメタクリレ
ート２０部、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト２．０部を加え、さらにベンゾイルパーオキサイド０
．４部を溶解させたのち、充分に混練して樹脂組成物を
えた。
ロニトリルの触媒量（１部）からなる混合物を８０°０
で６部分間加熱してメチルメタクリレートのオリゴマー
をえた。このオリゴマー４０ｓにグリシジルメタクリレ
ート２０部、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト２．０部を加え、さらにベンゾイルパーオキサイド０
．４部を溶解させたのち、充分に混練して樹脂組成物を
えた。
えられた樹脂組成物の反応時間およびそれを硬化物とし
たときのガラス転移温度を第１表に示す。
たときのガラス転移温度を第１表に示す。
比較例５
トリメチロールプロパントリメタクリレートを用いなか
ったほかは実施例８と同様にして実験を行なった。
ったほかは実施例８と同様にして実験を行なった。
えられた樹脂組成物の重合反応に要する時間およびえら
れた硬化物のガラス転移温度を第１表に示す。
れた硬化物のガラス転移温度を第１表に示す。
実施例９〜１１および比較例６〜８
第２表に示す配合割合の樹脂組成物（いずれもアゾビス
イソブチロニトリル０．１部を含有する）を実施例１と
同様にして調製した。
イソブチロニトリル０．１部を含有する）を実施例１と
同様にして調製した。
えられた組成物の重合反応に要する時間およびそれを硬
化物としたときのガラス転移温度を第２表に示す。
化物としたときのガラス転移温度を第２表に示す。
第１表および第２表から明らかなように本発明範囲内に
ある樹脂組成物（実施例１〜１１）は、れが重合すると
きに要する時間が非常に短かく、座成形用樹脂組成物と
して好適である。それにし、トリメチロールプロパント
リメタクリレ−やジビニルベンゼンなどの橋かけ剤が用
いられいない樹脂組成物（比較例１〜８）は重合反応要
する時間が１２０分間以上であり、反応成形用脂組成物
としては用い難いものである。
ある樹脂組成物（実施例１〜１１）は、れが重合すると
きに要する時間が非常に短かく、座成形用樹脂組成物と
して好適である。それにし、トリメチロールプロパント
リメタクリレ−やジビニルベンゼンなどの橋かけ剤が用
いられいない樹脂組成物（比較例１〜８）は重合反応要
する時間が１２０分間以上であり、反応成形用脂組成物
としては用い難いものである。
代理人 葛野信−（ばか１名）
Claims (6)
- （１）（イ）エポキシ基含有ビニルモノマー１０〜６０
重量部・ （ロ）前記（イ）以外のビニルモノマーまたはそのオリ
ゴマー９０〜４０重量部、 （ハ）前記（イ）および（ロ）に対して１〜５モル％の
橋かけ剤、に）触媒量のラジカル開始剤、 ←）Ｂ２０３粉末１０〜８０重量部 からなる反応成形用樹脂組成物。 - （２） 前記（イ）のビニルモノマーがグリシジルメタ
クリレートまたはアリルグリシジルエーテルである特許
請求の範囲第（１）項記載の反応成形用樹脂組成物。 - （３）前記（ロ）のビニルモノマーまたはそのオリゴマ
ーがメチルメタクリレート、スチレン、メチルメタクリ
レートオリゴマーまたはスチレンオリゴマーである特許
請求の範囲第（１）項または第（２）項記載の反応成形
用樹脂組成物。 - （４）前記（ハ）の橋かけ剤がトリメチロールプロパン
トリメタクリレートまたはジビニルベンゼンである特許
請求の範囲第（１）項、第（２）項または第（３）項記
載の反応成形用樹脂組成物。 - （５）前記に）のラジカル開始剤がベンゾイルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリルである特許請求の
範囲第（１）項、第（２）項、第（３）項または第（４
）項記載の反応成形用樹脂組成物。 - （６）前記（ホ）のＢ２Ｏ３粉末が無定形であり、その
粒径が１００μｍ以下である特許請求の範囲第（１）項
、第（２）項、第（３）項、第（４）項または第（５）
項記載の反応成形用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1058582A JPS58127716A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 反応成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1058582A JPS58127716A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 反応成形用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58127716A true JPS58127716A (ja) | 1983-07-29 |
Family
ID=11754317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1058582A Pending JPS58127716A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 反応成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58127716A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179604A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Matsushita Electric Works Ltd | 硬化性樹脂材料 |
-
1982
- 1982-01-26 JP JP1058582A patent/JPS58127716A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179604A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Matsushita Electric Works Ltd | 硬化性樹脂材料 |
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