JPS58125037A - 写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真に関し、さらに詳しく述べると、単一の中
和−、タイミング層を使用したカラー拡散転写写真のだ
めの写真記録材料に関する。

カラーの一体型拡散転写写真記録材料についてのいろい
ろな形態が従来技術に記載されている。

これらの形態では、見ようとする写真像を有する受像層
が画像形成及び補助層（透明な支持体を記録材料の観察
側上で使用する場合にこれらの層が材料構造体中に存在
する）に永久的に結合しており、そしてそれらの層と一
体化している。画像形成単位において製造された色素に
よって画像が形成され、そして構造体の層を通って色素
像受理層まで拡散する。この集成体の露光後、アルカリ
性の処理組成物がいろいろな層に浸透していって露光後
の感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像を開始させる。乳剤
層はそのそれぞれの露光の程度に比例して現像され、そ
してそれぞれの画像形成層において形成されたかもしく
は放出された画像色素は構造体の中を拡散し始める。像
状に分布せしめられた拡散性色素の少々くとも一部が色
素像受理層に拡散し、よって、もとの被写体（オリジナ
ル）の画像を形成する。

その他の、いわゆる６剥離”式のカラー拡散転写写真記
録材料もまた公知である。これらの形態では、現像及び
受像層への色素の転写の後に受像部を感光部から剥離す
る。

例えば先に述べたもののようなカラー転写写真記録材料
において、ある予め定められた時間（例えば、ある形態
では２０〜６０秒間であり、また、他の形態で＋−１３
分間までもしくはそれ以上である）の後に現像を停止さ
せるための“シャットダウン（停止）”機構が必要であ
る。現像は、それが高−値で進行するものであるので、
ＰＨ値をただ低下させるだけです早く遅くすることがで
きる。この目的のため、例えば重合体酸のような中和層
の使用を利用することができる。…値を低下させると、
色素の必要ガ拡散が行なわれた後で記録材料が安定化さ
れる。この中和層と組み合わせて、タイミング層（調時
層）が通常用いられる。このようにすると、−値が早期
に低下せしめられて現像の停止又は制限がひきおこされ
るのを防止することができる。現像時間は、したがって
、アルカリ性組成物がタイミング層を透過するに要する
時間によって定められる。記録材料が安定化され始める
と、構造体じゅうのアルカリが使い尽され、よって、…
値の低下に応答したところのハロゲン化銀現像の実質的
な停止がひきおこされる。それぞれの画像形成単位につ
いてみると、この停止機構がハロゲン化銀現像の程度や
これに関連してそれぞれの露光量に応じて形成される色
素の量を決定する。

米国特許第４，２２９，５１６号には、塩化ビニリデン
ターポリマーと特定の重合体カルボキシ−エステル−ラ
クトンとの混合物からなる一時的なバリヤ一層（障壁層
）が記載されている。このバリヤ一層を中和層と結合さ
せて使用する。但し、中和層の機能とバリヤ一層のそれ
とを組み合わせて単一の層となし得るということはこの
特許に記載されていない。

独立した中和層及びタイミング層の使用に関していくつ
かの問題が発生している。例えば、これらの２つの層の
物理的な性質を入念にバランスさせない場合、これらの
層の界面において付着に係る欠陥が発生することが可能
である。さらに、独立した中和層及びタイミング層を使
用する場合、そのような層を含有する写真記録材料の製
造コストがある程度まで増大する。

本発明の目的は、中和及びタイミングの両機能を合せて
奏することが可能である、カラー拡散転写写真において
用いられる記録材料中で使用するための単一の層を提供
し、よって、付着に係る欠陥の発生の可能性を排除する
ことにある。

本発明は、下記の手段： （、）　　色素像形成物質が組み合わさった少なくとも
１つの感光性ノ・ログン化銀乳剤層を上方に有する支持
体； （ｂ）　　色素像受理層； （ｃ）アルカリ性処理組成物を中和するための手段：及
び （ｄ）　　タイミング手段； を含み、前記中和手段と前記タイミング手段とが単一の
層によりもたらされ、この単一の層がｌ〜１５モル係の
酸機能成分と９９〜８５モル係のエステル機能成分とを
有する重合体化合物からなることを特徴とする写真記録
材料を提供する。

１〜１５モルチの酸機能成分により規定される酸含有量
は、重合体化合物１７当りの酸の量で示して、１■当量
までである。重合体は、好ましい１態様において、その
重合体ｌＦについて０．５〜１０Ｔｎｇ当量の酸を有す
る。酸含有量がこの範囲であると、重合体化合物の親水
性／疎水性の最適なバランスを得ることができる。この
重合体化合物をアルカリが透過する時間はそのカル？キ
シル含有量を変更することによって変えることができる
。

例えば、酸機能成分が比較的に多量である場合、すなわ
ち、重合体化合物の】２〜１５モルチである場合、その
重合体化合物のアルカリ透過時間が低下せしめられる。

なぜなら、その重合体化合物はより大きな親水性をもち
かつそのためにより大きなアルカリ透過性をもつからで
ある。反対に、酸機能成分が比較的に少量である場合、
すなわち、重合体化合物の１〜５モルチである場合、ア
ルカリの透過時間が増加せしめられる。なぜガら、かか
る重合体化合物の層は疎水性がより大でありかつそのた
めにアルカリ透過性がより乏しいからである。

本発明に係る単一の中和−タイミング層は、カラー拡散
転写写真記録材料に必要な中和及びタイミングという２
つの機能をあわせて奏することができる。この層の一値
は、遊離カル？キシル基の中和によりかつエステル基の
加水分解により低下せしめられる（アルカリが消費され
る）。声値が最終的に平衡に達すると、好ましくはｐｉ
（＝約８５となると、転写色素、特に金属化されたアゾ
色素に関する露光安定性の改良が得られる。Ｄｍ１ｎ値
もまた長期間にわたって安定である。これらの特徴につ
いては以下の例で説明する。

本発明に係る組み合わさった中和−タイミング層におい
て使用するための好ましい重合体化合物は、次の構造式
により宍わされる繰り返し単位を有スるカルがキシ−エ
ステル−ラクトン化合物である： 上式において、 Ｒは、直鎖もしくは分岐鎖の、１−１２個の炭素原子を
有する非置換もしくは置換のアルキル基又は７〜１２個
の炭素原子を有する非置換もしくは置換のアラルキル基
であり、 Ｒ１及びＲ２は、互いに独立しておシかつ、それぞれ、
水素又はメチル基であり、 Ｘは、１〜１５モルチであり、そして ｙは、９９〜８５モル％である。

上式において、Ｒは、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、インプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシ
ル基もしくはドデシル基のようなアルキル基、又は例工
ばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルゾロビル基
、フェニルエチル基もしくはトリルブチル基のようなア
ラルキル基を宍わす。いろいろな置換基をアルギル基又
はアラルキル基上で使用することができる。但し１、こ
れは、それらの置換基が以下に記載するエステル化−ラ
クトン化反応や得られる重合体カル？キシーエステルー
ラクトンの所望とする性質に対して悪い影響を及はさな
い場合に限られる。アルキル基又はアラルキル基上の置
換基の例は、ハロゲン、例えば塩素又は臭素；アミノ基
、例えばモノ−又はジメチルアミノ基；又はアルコキシ
メチル基、例えばメトキシ−又はエトキシメチル基を包
含する。好ましいカル？キシーエステルーラクトン重合
体は、式中のＲがｎ−ブチル基であシかつそれぞれのＲ
１及びそれぞれのＲ２が水素であるようなものである。

上記した好ましいカル？キシーエステルーラクトン重合
体化合物は、ポリ（酢酸ビニルーコー無水マレイン酸）
（１：１）を例えばｎ−７”夕／　−／ｌ／＋７）よう
な１価アルコールでラクトン化及びエステル化すること
によって調製することができる。

この反応の間、上記共重合体が脱アセチル化され、その
無水物が開裂され、ラクトン環が形成され、そして次に
アルコールでエステル化されてアルキルラクトンとカル
？キシエステルの混合したものが形成される。

次のような繰り返し畦位を有する無水マレイン酸と酢酸
ビニルの共重合体を、無水マレイン酸と酢酸ビニルの混
合物を共重合することによって調製することができる。

この無水マレイン酸と酢酸ビニルの混合物を、例えばソ
クロロエタンのような有機溶剤ともども、反応器に付設
のタンクに収容する。さらに、反応器にも溶剤を詰め、
そしてタンク及び反応器の両方を窒素でパージする。反
応器を加熱し、そして少量の重合開始剤、例えば２．２
′−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）を添加す
る。タンク内の共重合体混合物を、攪拌しながら、ゆっ
くりと反応器に送入する。添加の完了後、反応混合物を
攪拌し、そして窒素下に加熱する。次いで、反応器を冷
却し、沈殿を濾過し７、溶剤で洗浄し、そして風乾する
。

上述の共重合体をラクトン化及びエステル化して本発明
において用いられる重合体カル？キシーエステルーラク
トンを製造するのは、例えはポリ（酢酸ビニルーコー無
水マレイン酸）を反応温度、通常６０〜１００℃、まで
加熱し、そして例えばジオキサンのような有機溶剤中で
例えばｎ−ブタノールのような１価アルコールと攪拌す
ることによって達成することができる。場合によって、
この反応を部分的に水性の媒体中で実施することができ
る。無水物の共重合体を処理する場合にこのようにする
ことがとシわけ望ましい（もっとも不必要である）。こ
の溶液を、均一な混合物が得られるまで攪拌する。この
溶液に少量の無機酸触媒、例えば硫酸又は塩酸を添加す
る。この混合物を２〜２４時間にわたって攪拌及び加熱
し、そして冷却する。次いで、この混合物を例えばアセ
トンのような有機溶剤で希釈し、そして蒸留水中に注加
して軟らかくかつ部分的に繊維状である重合体生成物を
得る。この重合体生成物を、無機酸が不存在となるまで
、繰り返し蒸留水を取り替えて攪拌する。硬化した生成
物を濾過し、そして真空乾燥又は風乾する。

カルボキシル含有量は、ラクトン化及びエステル化工程
において用いられるアルコール及び水の相対的な量を調
節することによって変えることができる。彦お、カルボ
キシル含有量とは、最終的身重合体生成物の相対的な酸
対エステルの組成を示すところの１つの尺度である。カ
ルボキシル−エステル−ラクトンは、好ましくは、上記
したような生成物１ノについてＱ、５〜１．０■当量の
酸を有する。

重合体の中和−タイミング層は、その所期の目的に有効
である任意の量で塗布することができる。

かかる層を、５〜２５ノ汐、特に１０〜ｌ　６９ノｍ’
の被覆量で塗布するのが好ましい。

記載の重合体を、常法に従い、例えば２−ブタノンのよ
うな溶剤に２０〜３０チの溶液として溶解する。このよ
うにして得られた溶液は常用の溶剤塗布法によシ塗布す
ることが可能である。

本発明において有用なカルブキシ−エステル−ラクトン
重合体の例は次のようなものを包含する：化合物１ 化合物４ 化合物５ 化合物６ 化合物７ 化合物８ 化合物９ 化合物１０ 化合物１１ 化合物１２ 有用な色素像形成物質はポジ型もしくはネガ型のいずれ
か一方であり、そして、アルカリ性組成物で処理する間
、写真記録材料中において初期に易動性であるかもしく
は不動性である。初期に易動性のボッ型の色素像形成物
質の例は、次のような米国特許各号に記載されている：
２，９８３，６０６：３．５３６，７３９　：　３，７
０５，１８４　；３，４８２，９７２；２．７５６，１
４２：３，８８０．６５８及び３，８５４．９８５゜有
用なネガ型の色素像形成物質の例は、酸化された芳香族
第１７ミノ発色現像剤と反応して色素を形成するかもし
くは放出するような常用のカップラー、例えば米国特許
第３，２２７，５５０号及びカナダ特許第６０２，６０
７号に記載されるものを包含する。好せしい色素像形成
物質は、安姶化され（１５） た（ｂａｌ　Ｉ　ａｓ　ｔｅｄ　）、レドックス色素放
出（ＲＤＲ）化合物である。このような化合物は当事者
に公知であり、そして酸化もしくは非酸化の現像剤又は
電子移動剤と反応して色素を放出することが可能である
。

このような不拡散性のＲＤＲ化合物は、例えば米国特許
第３，７２８，１１３号、同第３，７２５，０６２号、
同第３，６９８，８９７号、同第３，６２８，９５２号
、同第３，４４３，９３９号、同第３，４４３，９４０
号、同第４．０５３，３１２号、同第４，０７６，５２
９号、同第４，０５５，４２８号、同第４，１４９，８
９２号、同第４．１９８，２３５号、及び同第４，１７
９，２９１号：Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、　１５１５７　＋　１９７６年１１月。

そしてＲｅ５ｅａｒｃｈ＋　１５６５４　、　Ｉ　９７
７年４月に記載されるようなネガ型の化合物を包含する
。このような不拡散性のＲＤＲ化合物は、さらに、例え
ば米国特許第３，９８０，４７９号、同第４，１３９，
３７９号、同第４，１３９，３８９号、同第４，１９９
．３５４号、同第４，２３２，１０７号及び同第４，１
９９，３５５号、そしてドイツ特許第２，８５４，９４
６号に記載されるようなポジ型の化合物を包含する。

（１６） ボッ型のキノンＲＤＲ化合物が好ましは用いられる。さ
らに、記載の写真記録材料は、好ましくけ、先に引用し
た米国特許第４，１３９，３７９号に記載されるように
内在型（１ｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ　）の還元剤を含有
する。この態様では、ポジ型のキノンＲＤＲ化合物は、
それを写真記録材料中に含ませる場合、拡散性の色素を
放出することが不可能である。しかしながら、この化合
物は、アルカリ性条件下に写真処理を行なう間、最゛低
１個の電子を受容しくすなわち、還元される）、そして
その後で拡散性の色素を放出することが可能である。

好ましいキノンＲＤＲ化合物は次のような構造式％式％ 上式において、 Ｂａｌ’１ａａｔは、アルカリ性処理組成物中で現像す
る間に当核化合物を写真記録材料中で不拡散性にならし
めるような分子サイズ及び形状を有する有機安定化基で
あり、 ＷＶｉ、少なくとも、キノン核を完成するのに必要な複
数個の原子を表わし、 ｒＧｄ、１〜２の正整数であり、 Ｒ３は、１〜４０個の炭素原子を有する非置換もしくは
置換のアルキル基又は６〜４０個の炭素原子を有する非
置換もしくは置換のアリール基であり、 ｋは、１〜２の正整数でありかつ式中のＲ３が８個以下
の炭素原子を有する基である場合に２であり、そして Ｄｙｅは、有機色素又は色素プレカーサ成分である。

記載の写真記録材料は、アルカリ性処理組成物、そして
その組成物を含有していて前記材料内に放出するための
手段を含有していてもよい。

色素像受理層は、任意であるけれども、写真記録材料の
露光後にその材刺土に重ね合せるようにできている独立
した支持体上に配置する。この態様に従うと、色素像受
理要素は、支持体と、その上方に順を追って施された、
先に述べたような中和−タイミング層、そして色素像受
理層とを含む。

処理組成物を放出するための手段が破裂可能々容器であ
る場合、例えばカメラ内処理用に用いられ　゛る普通の
カメラに見い出されるような加圧部材によってその容器
に加えられる押圧力がその容器の内容物を受像要素と写
真記録材料の最上層との中間に放出するようにするため
、通常は感光性層と受像要素とに関連させてその容器を
配置する。処理後、色素像受理要素を記録材料から剥離
する。

もう１つの態様において、上記した中和−タイミング層
を１つもしくはそれ以上の感光性層の下方に配置する。

この態様では、写真記録材料は、支持体と、その上方に
順を追って施された、先に述べたような中和−タイミン
グ層、そして少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層（これに組み合わさった色素像形成物質を有する）と
を含む。

色素像受理層を第２の支持体上に形成し、こ糺らの中間
に処理組成物を施す。この形態は、一体型もしくは剥離
式のいずれかとすることができる。

色素像形成物質が組み合わさった少なくとも１つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層を上方に有する支持体からなる像
露光後の感光性記録材料を使用してその材料からカラー
の写真転写像を形成する方法の場合、露光後のハロゲン
化銀乳剤層のそれぞれの現像を行なうためにハロゲン化
銀現像剤の存在においてその記録材料をアルカリ性処理
組成物で処理することを含む。処理組成物を、上述のよ
うな中和−タイミング層との接触に先がけて乳剤層と接
触させる。したがって、像状に分布せしめられた色素像
形成物質が現像の帰結として形成され、そしてその物質
の少ガくとも一部が色素像受理層に拡散し、よって、転
写像を形成する。

色素像形成化合物の濃度は、用いられる特定の化合物や
所望とする結果に依存して、広い範囲にわたって変更す
ることができる。例えば、色素像形成化合物を０．１〜
３９／ｒｒ？の濃度で１層として塗布するのが有用であ
るということが見い出された。

種々のハロゲン化銀現像剤又は電子移動剤（ＥＴＡ）が
本発明において有用である。

６不拡散性”なる用語は、それを本願明細書において用
いた場合、写真用語として一般的に用いられている意味
を有し、そして、すべての実際的目的に関して、アルカ
リ性媒体中でかつ好ましくはＰＨ＝］ｌもしくはそれ以
上の媒体中で処理する場合に写真記録材料中の例えばゼ
ラチンのよう々有機コロイド層を通ってマイグレーシヨ
ン（移行）もしくは浮動しないような物質を指す。これ
と同じ意味を６不動性”なる用語にもあてはめることが
できる。用語６拡散性”は上記とは反対の意味を有し、
そしてアルカリ性媒体中で写真要素のコロイド層内を有
効に拡散する性質をもった物質を指す。６易動性”には
“拡散性”と同じ意味がある。

６・・・が組み合わさった（それと組み合わさった・・
・）”なる用語は、それを本願明細書において用いた場
合、複数の物質が互いに近づきやすい限りにおいてそれ
らの物質を同一もしくは異なる層に配置し得るというこ
とを意味する。

次に、本発明をさらに詳細に説明するため、いくつかの
実施例を記載する。

ガニ インキ−ページ田ン（装置）試駆 Ａ）下記の層を記載の順序で透明なｙｌｅす（エチレン
テレフタレート）フィルム支持体上に塗布することによ
り対照（コントロール）のカバーシートを調製した： 】）酸１４０ｍｇ当量／ぜに等しい１４９／ｒｌのぼり
（ｎ−プチルアクリレートーコーアクリル酸）（重量比
３０ニア０）からなる中和層、及び ２）　　１０．５Ｐ／ｍ’の酢酸セルロース（アセチル
４０％）及び０．３２９Ａｒ？のぼり（スチレン−コー
無水マレイン酸）（重量比５０：５０）の混合物からな
るタイミング層。

Ｂ）先に引用した米国特許第４，２２９，５１６号に記
載されるタイツのもう１つの対照のカバーシートを、下
記の層を記載の順序で透明なポリ（エチレンテレフタレ
ート）フィルム支持体上に塗布することにより調製した
： ｌ）酸１４０ｍｇ当ｉ／ｍ’に等しい１４　ｙＡ’のポ
リ（ｎ−プチルアクリレートーコーアクリル酸）（重量
比３０　ニア０）からなる中和層、及び ２）　　３．２９／ｌｒ？で塗布した下記の２種類の重
合体の１：ｌ物理的混合物からなるタイミング層： ａ）ｙｌｅす（アクリロニトリルーコー塩化ビニリデン
ーコーアクリル酸）（重量比１４／７９／７　）、及び ｂ）酸／ブチルエステル比がｌ　５／８５である本発明
の化合物１０ Ｃ）　　Ｉ’ｄ／ブチルエステル比が１５／８５である
本発明の化合物１からなる単一の中和−タイミング層を
２２２汐で透明々ポリ（エチレンテレフタレート）フィ
ルム支持体上に塗布することによりカバーシートを調製
した（酸０８０ｍｇ当量／ｙ重合体又は１８１ｎｇ当量
／ｒＰ？）。

一体型の画像形成−受像（ＩＩＲ）要素を、下記の層を
記載の順序で透明なポリ（エチレンテレフタレート）フ
ィルム支持体上に塗布することにより調製した。量は、
特に断りのある場合を除いて、カッコのなかＫ　９／ｒ
ｄで示されている。

（］）硫酸ニッケル・６Ｈ２０（０，５８）及びゼラチ
ン（１，１）からなる金属含有層、 （２）　　ポリ（４−ビニルピリジン８２．２）及びゼ
ラチン（２，２）からなる受像層、 （３）二酸化チタン（１７）及びゼラチン（２，６）か
らなる反射層、 （４）　　カーボンブラック（１，９）及びゼラチン（
１，３）からなる不透明層、 （５）ゼラチン（１，２）からなる中間層、（６）赤感
性ネガ型臭沃化銀乳剤（銀１．４）、ゼラチン（１，６
）、　　シアンポジ型しドックスダイレリーサ−（ＰＲ
ＤＲ）（０，５５）　、内在型還元剤ＩＲＡ（０，２９
）及び抑制剤（０，０２）、（７）　　ゼラチン（１゜
２）及びスカベンジャ−（０，４３）からなる中間層、 （８）緑感性ネガ型臭沃化銀乳剤（銀１．４）、ゼラチ
ン（１，６）、マゼンタＰＲＤＲ（０，５８）、内在型
還元剤ＩＲＡ　（０，２９）及び抑制剤（０，００７）
、（９）　　ゼラチン（１，１）及びスカベンジャー（
０，４３）からなる中間層、 ００　　青感性ネガ型臭沃化銀乳剤（銀１，４）、ゼラ
チン（２，２）、黄ＰＲＤＲ（０，４６）、　内在型還
元剤ＩＲＡ　（０，４５）及び抑制剤（０，００７）、
叉び ｅｌｌ＞　　ゼラチン（０，９８）からなるオーバーコ
ート層。

Ｘ仁眉匹四 式中のＲは次の通りである： 以下余白 マゼン　　ＰＲＤＲ 式中のＲは次の通りである。

以下余白 溶剤ｌ：１） 黄ＰＲＤＲ 式中のＲは次の通りである： Ｎ　　Ｏ Ｉ　　　　ＩＩ （固形分全量：溶剤２；１） （２７） ＲＡ 溶剤２：１） 抑制剤 溶剤２：ｌ） スカベンジャ （２８） 画像形成−受像要素のサンプルに感度側（センシトメー
ター）で階段濃度試験被写体を通して露光を施し、ステ
ータスＡ濃度で約１．０の中性を得た。次いで、これら
の露光済みサンプルを、下記の粘稠な処理組成物を収容
したデッドを画像形成−受像要素と上記力／？−シート
との中間で破裂させることによって、約２１℃で処理し
た。ボッドの破裂のため、約６５μｍの処理ギャップを
与える一対の並置ローラを使用した。

処理組成物は次の通りであった： ５１１　　水酸化カリウム ３．４ＦＩ　　水酸化ナトリウム ０．５ＳＬ　　酸化鉛 ２グ　　穐硫酸ナトリウム １０１　　臭化カリウム ５６ｇ　　カルバ（キシメチルセルロース１７２１　　
カーボン 水を加えて全一を１−ｅとした。

積層後２時間以内に（新品）、そしてざらに処理後のフ
ィルムユニッ）’ｉ６０℃／７０％ＲＨ（相対湿度）で
１６時間及び４８時間にわたってインキーベーションし
た後に九″大漉度（Ｄ　　）ａｘ 及び最小濃度（Ｄｒｒ＋１）を得た。次のような結呆が
得られた： 以下余白 手配した結果は、対照のカバーシートの初期濃度測定値
と本発明のそれとは同等であるということ金示している
。しかしながら、インキエペーション後、従来のカバー
シートのどちらと較べてみても、本発明に係る組み合わ
さった中和−タイミング層を使用した時のり、　が実質
的に改良され１ｎ た。カバーシートＣの化合物１０代りに先に列挙した化
合物２〜１２を使用したところ、６０℃／７０１ＲＨで
１６時間及び４８時間にわたってインキーペーションし
た後で同様に改良されたＤｍｌｎｇＭを得ることができ
た。

例２： 室内保存試験 前記例１に記載の手法を繰り返した。但し、本９ｊｌの
場合、高温度条件の代りに室温で保存を行なって異なる
塗膜組み合わせについてのデータを得、また、前記例１
にＮｉ＋ｔのものの代りに下記シアンＰＲＤＲｔ層（６
）で使用した。

以下余白 式中のＲＦｉ次の辿りである二 次のような結果が得られた二 以下余白 上記した結果は、本発明のカバーシートのＤｍｉｎ値は
従来のカバーシートに較べてより長期間にわたって安定
のままであるということを示している。

例３： 光退行試験 前言１．例１に１軟のものに同様なカバーシート及びＩ
ＩＲ’ｌ素を調製した。但し、本例の場合、ＩＩＲ要素
に含まれるべき層（９）及びαＯを省略した。

ＩＩＲ’（ｉ７前記例１に１馳のように露光及び処理し
た。処理後、段階的な濃度をもつ画像（ステップドイメ
ージ）の一部を不透明な紙でマスクして６ダークコント
ロール”とした。残りの部分にはマスクを施さず、そし
てこれらの両方の部分を同時に５ＡＮＳ　（ｓｉｍｕｌ
ａｔｅｄ　ａｖｅｒａｇｅ　ｎｏｒｔｈｓｌｃｙｌｉｇ
ｂｔ　）光退行条件（５，４ｋｔｘ）にさらした。

下肥第■表に１鯖のデータは、異なるカバーシートを使
用して共通のＩＩＲ及びボッドに関して観察されたステ
ータヌＡ＃度における変化を示Ｌ７ている。２種類の異
なる塗膜からなるカバーシートＡ　（Ａ’　及びＡ”　
　）、１種類の塗膜からなるカバーシートＢ　（Ｂ’　
　）、そして２釉類の塗膜がらｌる本発明によるカバー
シー）（Ｃ’　及びＣ”）’ｅ使用した。ΔＤ値は、マ
スク領域（暗領域）と非マスク領域（露光領域）との間
のオリジナル中性画像濃度−１０近傍における濃度差で
ある。次のような結果が得られた： 以下余白 第■１ カバーシート　　　　　　中　　和　層　　　　　　　
　タ　イ　ミ　ンＡ１　　　　　ポリ（ｎ−ブチルアク
リレ　　　酢酸セルロース及びポリ１１１１ｆＮ）−）
−コーアクリル酸）（ヌチレンーコー無水マイン酸） Ａｌ　　　　　　、３ｐす（ｎ−ブチルアクリレ　　　
酢酸セルロース及ヒホリ（対照）　　　−トーコーアク
リル酸）（ヌテレンーコー無水マイン酸） Ｂ１　　　　　　ポリ（ｎ−ブチルアクリレ　　　ぼり
（アクリロニトリル−＝−アクリ シー工 合物Ｉ Ｃ＋　　　　　　カル？キシーエヌテルーラクトン化合
物１からなる組み自さった中和−タイミング層 ｃ２　　　　　カルぎキシーエヌテルーラクトン化合物
１力・らなる組み自さった中和−タイミング層 （３８）　　　　　　　　　　　　２１７−８週間５Ａ
Ｎ８　　　　　　　１６週ｌｉＪ′ｌ５ＡＮＳし　　　
　　−０．２３　　　−０．０６　　　　−０．４３−
０．１４し　　　　　−０．２４　　　−０．０７　　
　　−０．３９−０．１２ル　　　　−０．１６　　　
−０．０５　　　−０．２７−０．１０・わ　　　−０
，０８−０，０３−０，２４−０，０５・わ　　　−０
，１７−０，０７−０，２８−０，０８上記第■１表に
記１の結果は、本発明のカバーシートは従来の対照のカ
バーシートに較べて少なくともシアン及びマゼンタ色素
に関する光過性が同学であるということを示している。

例４： 酸含有柘（ｍｇ当（） 前記化合物１の構造を有するけれども重合体１７当りの
酸の１ψ当ｌが下記第■表に記載のものである単一の中
和−タイミング層を１１　ｆｆ／ｍ”　及ヒ２２　！ｉ
’　／　ｍ２の１で透明なポリ（エチレン子しフタレー
ト）フィルム支持鉢土に塗布することによりカバーシー
トを１Ａ１１＃した。

前記例１に記載のものに同様なＩＩＲ要素を調製し、た
。世し、本例の場合、層（８）中のＩＲＡの濃度ｋ　０
．２９　ｙ／　ｍ’の代りに０．２６１ｉ’　／　ｍ”
　となし、そして前記例１に記載のものの代りに下記の
マゼンタＰＲＤＲｋ　Ｏ，２５１１／　ｍ”で使用した
二組下余白 ｆす０） 式中のＲけ次の通りである： こワラジエチルラウルアミド中に分散 （ＰＲＤＲ：溶剤　１：１） 前記例１にｆｔｉ［：鮒のようにしてカバーシートラ処
理したところ、次のような結果が祷られた二組下余白 （篭〕フッ 第■表 ０．８　　　　　　　　２２　　　　　　　２０１．９
　　１．９ｔ０　　　　　　　　２２　　　　　　　１
．８　　１．９　　１．．８１．０　　　　　　　　１
１　　　　　　　１．８　　１．９　１．８１．２　　
　　　　　　２２　　　　　　１．１　　１．８　１．
６１．２　　　　　　　　１１　　　　　　　１゜４　
　１．８　１．８１．３　　　　　　　　２２　　　　
　　　０．６　　１．６　１．４１．３　　　　　　　
　１１　　　　　　　０．６　　１．６　１５上配した
結芽は、重合体１１轟りの酸の濃度は１０ｍ１／当郊捷
でであるのが望ましいということを示している。酸の含
有量が増加すればするほどＤｍ＆Ｘ値が低下し、これは
特にシアンの場合に著しい。なぜなら、酸の含有量が増
加すればするほど層の親水性が増大し、よって、早期の
現像停止がひきおこされるからである。

例５： 表面ＰＨ試験 （４０） この例では、本発明に係る糺み合わさった中和−タイミ
ング層が系の…値を低下させるのに有効であるか否かと
いうことについて測定した。

前言１゛例１に言ｒ′載のものに同様なＦＩＲを家内光
に暴露し、そして次に前記９１１１のカバーシー）Ａ及
びＣを使用して前記例１に言Ｐ載のように処理した。次
いで、これらの要素を小片にカットした。

いろいろな時間間隔でＩＩＲ及びカバーシートラ剥離し
た。カバーシートのＰＨ値をそれぞわの時間間隔につい
て測定した。斤お、このＰＨ値の測定に際して、確立さ
れている測定法を使用してガラス製の表面ＰＨ電ＷＩを
利用した。次のような結果が得られた： 以下余白 （４３） 上記した結果は、本発明によるカバーシートは系ＯｐＨ
値を低下させるのに有効であるということを示している
。最終的な平衡値は従来のカバーシートで得られるもの
よりもさらＩｃ　２．４　ｐＨ単位だけ大である。

特許出願人 イーヌトマン　コダック　カンパニー 特許出願代理人 弁理士　青　　木　　　　　明 弁理士　西　　舘　　和　　之 弁理士　内　　１）　幸　　男 弁理士　山　　口　　昭　　之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記の手段： （ａ）　　色素像形成物質が組み合わさった少なくとも
   １つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を上方に有する支持体
   ； （ｂ）　　色素像受理層； （ｃ）アルカリ性処理組成物を中和するだめの手段；及
   び （ｄ）　　タイミング手段； を含む写真記録材料であって、 前記中和手段と前記タイミング手段とが単一の層により
   もたらされ、この単一の層が１〜１５モル係の酸機能成
   分と９９〜８５モル係のエステル機能成分とを有する重
   合体化合物からなることを特徴とする写真記録材料。