JPS58121293A - Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 - Google Patents
Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明＆−ＬＮ−ホスホノメチルグリシンの製造方法に
関するものである。
関するものである。
本発明の方法に、アミノメタンホスホン酸を水性溶媒中
で二酸化イオウの存在下でグリオキサールと反応させて
次式ｌ： Ｏ で表わさねるＮ−ホスホノメチルグリシンを製造するこ
とよりなる。
で二酸化イオウの存在下でグリオキサールと反応させて
次式ｌ： Ｏ で表わさねるＮ−ホスホノメチルグリシンを製造するこ
とよりなる。
Ｎ−ホスホノメチルグリシンに 非常に広いスペクトル
を有し、残留作用が殆んどまたは全くない除草剤である
。その製造及び用途は米国特許第４７９９．７５８号明
細書に開示さねている１、グリシン、ホルムアルデヒド
および亜すン耐をモル比１：１：１で反応させると、所
望のＮ−ホスホノメチルグリシンの代りンこ、主にＮ。
を有し、残留作用が殆んどまたは全くない除草剤である
。その製造及び用途は米国特許第４７９９．７５８号明
細書に開示さねている１、グリシン、ホルムアルデヒド
および亜すン耐をモル比１：１：１で反応させると、所
望のＮ−ホスホノメチルグリシンの代りンこ、主にＮ。
Ｎ−ビス−ホスホノメチルグリシンか生成することは知
られている（米国特許第３．９５へ３７０号明細書参照
）。この生成物は、次いで電気分解でホスホノメチルグ
リシンに転換できる（米国特許第４８３５．０００号明
細書）。
られている（米国特許第３．９５へ３７０号明細書参照
）。この生成物は、次いで電気分解でホスホノメチルグ
リシンに転換できる（米国特許第４８３５．０００号明
細書）。
上記方法に伴う困難を克服するため、Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシンを製造するにあたり、「（−にＮ−置換グリ
シンをホルムアルデヒドおよび亜リン酸と反応させて和
尚するＮ−ｆｌ換Ｎ−ホスホノメチルグリシンを得、次
にこの生成物から最初から窒素原子上に存在していた置
換基を除去する方法が提案されている。すなわち、例え
ば米国特許第６．９５へ３７０号明細書に−ｒユ、Ｎ−
ホスホノメチルグリシンの製造のために、Ｎ−ベンジル
エチルグリシネートをホルムアルデヒドおよび亜リン酸
と、同時にエステル基を加水分解しながら反応させてＮ
−ベンジル−Ｎ−ホスホノメチルグリシンを得、次いで
強い臭化水素醗でベンジル基を臭化ベンジルとして除去
する力泳が開示されている。この方法により、Ｎ−ホス
ホノメチルグリシンが約４０％のＩ＋５１で得られる。
ルグリシンを製造するにあたり、「（−にＮ−置換グリ
シンをホルムアルデヒドおよび亜リン酸と反応させて和
尚するＮ−ｆｌ換Ｎ−ホスホノメチルグリシンを得、次
にこの生成物から最初から窒素原子上に存在していた置
換基を除去する方法が提案されている。すなわち、例え
ば米国特許第６．９５へ３７０号明細書に−ｒユ、Ｎ−
ホスホノメチルグリシンの製造のために、Ｎ−ベンジル
エチルグリシネートをホルムアルデヒドおよび亜リン酸
と、同時にエステル基を加水分解しながら反応させてＮ
−ベンジル−Ｎ−ホスホノメチルグリシンを得、次いで
強い臭化水素醗でベンジル基を臭化ベンジルとして除去
する力泳が開示されている。この方法により、Ｎ−ホス
ホノメチルグリシンが約４０％のＩ＋５１で得られる。
この方法は、収率が低いことおよび副生成物として生ず
る臭化ベンジルの催涙作用のために商業上Ｎ−ホスホノ
メチルグリシンを大造するＶｃＦｉ有利でない。
る臭化ベンジルの催涙作用のために商業上Ｎ−ホスホノ
メチルグリシンを大造するＶｃＦｉ有利でない。
したがって、本発明の目的は、Ｎ−ホスホノメチルグリ
シンが良好な収率で得られ、生ずる副生成物が取扱い容
易で環境上有利な方法を提供することにある。
シンが良好な収率で得られ、生ずる副生成物が取扱い容
易で環境上有利な方法を提供することにある。
本発明によれば、次式■：
Ｏ
で表わされるアミノメタンホスホン酸を、水性溶媒中で
次式Ｉ： ＯＨＣ−ＣＩＯ（１１０ で表わされるグリオキサールと二酸化イオウの存在下に
反応させ、得られた生成物を単離す／：）ことによりＮ
−ホスホノメチルグリシンを製箔する方法が提供される
。
次式Ｉ： ＯＨＣ−ＣＩＯ（１１０ で表わされるグリオキサールと二酸化イオウの存在下に
反応させ、得られた生成物を単離す／：）ことによりＮ
−ホスホノメチルグリシンを製箔する方法が提供される
。
本発明の反応を行なうには、二つの好ましい方法がある
。
。
第一の有利な反応力法に、アミノメタンホスホン酸およ
びグリオキサールを水に％［＋させ、次いでこの懸濁液
に二酸化イオウを導入することである。
びグリオキサールを水に％［＋させ、次いでこの懸濁液
に二酸化イオウを導入することである。
この方法では、二酸化イオウカスの導入は反応溶液を冷
却してまたは冷却［７ないで行なってよい。しかしなが
ら、有利には、二酸化イオウガスが導入される間に反応
混合−に０ないし３０℃、４？に５ないし２０℃に冷却
される。導入される二酸化イオウガスの爺は、懸濁液を
？、ｆ明化するに要する量と混合物を飽和するに十分な
量の間になるよう調節する。しかしながら、反応溶液が
二酸化イオウで飽和されることが有利である。
却してまたは冷却［７ないで行なってよい。しかしなが
ら、有利には、二酸化イオウガスが導入される間に反応
混合−に０ないし３０℃、４？に５ないし２０℃に冷却
される。導入される二酸化イオウガスの爺は、懸濁液を
？、ｆ明化するに要する量と混合物を飽和するに十分な
量の間になるよう調節する。しかしながら、反応溶液が
二酸化イオウで飽和されることが有利である。
第二の有利な反応力法は、アミノメタンホスホン酸を水
に懸濁し、次いでこの懸濁液にグリオキサールと二酸化
イオウを同時に導入することである。
に懸濁し、次いでこの懸濁液にグリオキサールと二酸化
イオウを同時に導入することである。
この方法では、グリオキサールと二酸化イオウガスの添
加は、有利にはアミノメタンホスホン酸の予備加熱され
た懸濁液中に行なう。懸濁液の温度に好ましくＦｉ３０
ないし９０’Ｃ１特に３５ないし７５℃である。
加は、有利にはアミノメタンホスホン酸の予備加熱され
た懸濁液中に行なう。懸濁液の温度に好ましくＦｉ３０
ないし９０’Ｃ１特に３５ないし７５℃である。
この方法で使用する二酸化イオウの量は、グリオキサー
ルとビス−アダクトを形成するに盛装な当量より少なく
てよい。二酸化イオウの好ましい量は、グリオキサール
１モル当りα３ないし１．５モルである。最も好ましい
量は、グリオキサール１モル当り二酸化イオウガスα５
ないし１．０モルである。
ルとビス−アダクトを形成するに盛装な当量より少なく
てよい。二酸化イオウの好ましい量は、グリオキサール
１モル当りα３ないし１．５モルである。最も好ましい
量は、グリオキサール１モル当り二酸化イオウガスα５
ないし１．０モルである。
両刃法において、各々必畳量の二酸化イオウまたはグリ
オキサールおよび二酸化イオウの導入が完了した後、溶
液を６０ないし１２０℃の温度で加熱する。８５℃およ
び反応混合物の沸点の間の温度が有利である。反応溶液
を５ない１１２０分間加熱する。有利な反応時間は１５
ないし６０分、特に２０ないし４０分である。導入され
た二酸化イオウガスは、加熱の間に再度遊離され、回収
される。
オキサールおよび二酸化イオウの導入が完了した後、溶
液を６０ないし１２０℃の温度で加熱する。８５℃およ
び反応混合物の沸点の間の温度が有利である。反応溶液
を５ない１１２０分間加熱する。有利な反応時間は１５
ないし６０分、特に２０ないし４０分である。導入され
た二酸化イオウガスは、加熱の間に再度遊離され、回収
される。
本発明の反応において、使用するグリオキサールはモノ
マーの水溶液とｌ−て用いてもよくポリマーとして用い
てもよい。
マーの水溶液とｌ−て用いてもよくポリマーとして用い
てもよい。
高収率を得るには、反応生成物が水に溶解性であるから
水の量を出来るだけ少なくすることが有利である。特に
グリオキサールの希釈水溶液を使用するときは、溶媒と
して更に水を添加することを省略することができる。
水の量を出来るだけ少なくすることが有利である。特に
グリオキサールの希釈水溶液を使用するときは、溶媒と
して更に水を添加することを省略することができる。
本発明の反応においては、二酸化イオウは、二酸化イオ
ウガス（亜硫酸ガス）の形である代りに結合形であって
もよい。この点で菅に適するのに、亜硫酸のアルカリ金
属塩およびアルヵリ土類金属塩、特に亜硫酸水素ナトリ
ウム、カリウムまたはカルシウムである。
ウガス（亜硫酸ガス）の形である代りに結合形であって
もよい。この点で菅に適するのに、亜硫酸のアルカリ金
属塩およびアルヵリ土類金属塩、特に亜硫酸水素ナトリ
ウム、カリウムまたはカルシウムである。
グリオキサールをアミノメタンホスホン酸および亜硫酸
水素のアルカリ金属塩の懸濁液中に添加する方法を採用
する場合は、非常に少量の亜硫酸水素塩を使用できる。
水素のアルカリ金属塩の懸濁液中に添加する方法を採用
する場合は、非常に少量の亜硫酸水素塩を使用できる。
グリオキサール１モル当り（ＬＯ５モルより少量の禅硫
酸水素ナトリウムを用いても収率を極端に下けることは
ない。
酸水素ナトリウムを用いても収率を極端に下けることは
ない。
この場合、反応混合物を７５ｐより高い温度に加熱する
ことは、二酸化イオウガスが発生して出発物質の十分な
転換が達せられる前に反応を停止させる恐れを避けるた
めに好ましくない。
ことは、二酸化イオウガスが発生して出発物質の十分な
転換が達せられる前に反応を停止させる恐れを避けるた
めに好ましくない。
反応はグリオキサール１モル当り亜硫酸水素のアルカリ
金属塩の濃度がα０１モルでも進行するが、この濃度が
低くなるにつれて反応速度が遅くなる。亜硫酸水素のア
ルカリ金属塩を低濃度に用いるときは、反応時間Ｆ′ｉ
６時間迄要する。
金属塩の濃度がα０１モルでも進行するが、この濃度が
低くなるにつれて反応速度が遅くなる。亜硫酸水素のア
ルカリ金属塩を低濃度に用いるときは、反応時間Ｆ′ｉ
６時間迄要する。
本発明の反応の出発成分として、グリオキサールと亜硫
酸との付加物およびその塩も使用できる。この目的に格
別適するものとして、市販のグリオキサール−ビス−（
ｔａｌ！Ｐ水素ナトリウム）ハイドレートがあけられる
。
酸との付加物およびその塩も使用できる。この目的に格
別適するものとして、市販のグリオキサール−ビス−（
ｔａｌ！Ｐ水素ナトリウム）ハイドレートがあけられる
。
二酸化イオウをその塩またはとわらとグリオキサールと
の反応生成物に代えることは、本発明の方法を寮験室に
おいて非常に容易な操作で行いうる点で有利であるが、
しかし７ながら、本発明の方法を商業スケールで行なう
場合に虹、二酸化イオウガスを使用することも、コスト
の点から、特に反応中に再び放出さｒた二酸化イオウガ
スを回収して次のバッチの反応で再使用できるために有
利である。
の反応生成物に代えることは、本発明の方法を寮験室に
おいて非常に容易な操作で行いうる点で有利であるが、
しかし７ながら、本発明の方法を商業スケールで行なう
場合に虹、二酸化イオウガスを使用することも、コスト
の点から、特に反応中に再び放出さｒた二酸化イオウガ
スを回収して次のバッチの反応で再使用できるために有
利である。
本発明の方法の有利な態様に、アミノメタンホスホン酸
およびグリオキサールの水中の懸濁液を５ないし２０℃
で二酸化イオウで飽和させ、生じた溶液ｆ８５ないし１
０５℃で２０ないし４０分間加熱し、生成物を結晶化に
より単離することよりなる。
およびグリオキサールの水中の懸濁液を５ないし２０℃
で二酸化イオウで飽和させ、生じた溶液ｆ８５ないし１
０５℃で２０ないし４０分間加熱し、生成物を結晶化に
より単離することよりなる。
本発明の方法の他の有利な態様に、３Ｄないし９０℃で
アミノメタンホスホン酸のＭ濁液中に、グリオキサール
と二酸化イオウを同時に導入１−１生じた溶液を８５な
いし１０５℃で２０ないし４０分間加熱し、生成物を結
晶化して単離１“ることよりなる。
アミノメタンホスホン酸のＭ濁液中に、グリオキサール
と二酸化イオウを同時に導入１−１生じた溶液を８５な
いし１０５℃で２０ないし４０分間加熱し、生成物を結
晶化して単離１“ることよりなる。
本発明の方法の他の有利な態様は、７５℃を越えないａ
度で、グリオキサールをアミノメタンホスホン酸と少な
くともα０１モルの亜硫酸水素のアルカリ金輌塩の懸濁
液中に添加し、混合物を７５℃を趣えない温度でα５な
いし５時間加熱し、そして生成物を結晶化して単離する
ことよりなる。
度で、グリオキサールをアミノメタンホスホン酸と少な
くともα０１モルの亜硫酸水素のアルカリ金輌塩の懸濁
液中に添加し、混合物を７５℃を趣えない温度でα５な
いし５時間加熱し、そして生成物を結晶化して単離する
ことよりなる。
反応体のアミノメタンホスホン酸とグリオキサールに、
原則として等モル量で反応させる。
原則として等モル量で反応させる。
以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例に
酸化イオウガス（亜硫酸ガス）を１０ないし１５℃で激
しい攪拌および冷却下に、アミノメタンホスホン酸１１
．１ｆ（α１モル）および４０チ水性グリオキサール１
１．４ｙｄ（［１１モル）を水４０ｎｔｌに懸濁した液
中に、澄明溶液が得られるまで導入した。さらに室温で
α５時間攪（′［した後、溶液を０．５時間還流すると
、この間に二酸化イオウが激しく発生し、溶液に暗褐色
ＶＣ変化した。その後、この反応混合物を５℃に冷却し
、生じた沈澱を分離し、少量の氷水で洗浄して水から再
結晶した。収量は純粋なＮ−ホスホノメチルグリシンａ
１り（４８％ ＞であった二分解点２３６℃。
しい攪拌および冷却下に、アミノメタンホスホン酸１１
．１ｆ（α１モル）および４０チ水性グリオキサール１
１．４ｙｄ（［１１モル）を水４０ｎｔｌに懸濁した液
中に、澄明溶液が得られるまで導入した。さらに室温で
α５時間攪（′［した後、溶液を０．５時間還流すると
、この間に二酸化イオウが激しく発生し、溶液に暗褐色
ＶＣ変化した。その後、この反応混合物を５℃に冷却し
、生じた沈澱を分離し、少量の氷水で洗浄して水から再
結晶した。収量は純粋なＮ−ホスホノメチルグリシンａ
１り（４８％ ＞であった二分解点２３６℃。
実施例２
アミノメタンホスホン酸１１．１ＳＦ（１１モル）およ
び８０％ポリマー性グリオキサール７、２ ｆ（α１モ
ル）を水４ｏ−に懸濁した液を二酸化イオウで処理し、
さらに実施例１に記載したように処理した：収量ＦｉＮ
−ホスホノメチルグリシンｙ、 ７ ｆ （ａａｓｌで
あった二分解点２４４℃。
び８０％ポリマー性グリオキサール７、２ ｆ（α１モ
ル）を水４ｏ−に懸濁した液を二酸化イオウで処理し、
さらに実施例１に記載したように処理した：収量ＦｉＮ
−ホスホノメチルグリシンｙ、 ７ ｆ （ａａｓｌで
あった二分解点２４４℃。
実施例３
二酸化イオウガスを、冷却せずに激しく攪拌しながら、
アミノメタンホスホン酸１１．１ｆ（α１モル）および
８０％ポリマー性グリオキサール７、２９ （（１１モ
ル）を水４ｏ−に懸濁させた液中に飽和するまで導入す
ると、その間に溶液は黄−オレンジ色に変化し、温度が
４２℃に上昇した、続いて溶液を攪拌および還流すると
、この間に溶液の色は暗褐色に変化した。溶液を熱時ｐ
過（７、次いで５℃に冷却し、しかる後沈澱を分離し、
少量の氷冷水で洗浄して乾燥した。
アミノメタンホスホン酸１１．１ｆ（α１モル）および
８０％ポリマー性グリオキサール７、２９ （（１１モ
ル）を水４ｏ−に懸濁させた液中に飽和するまで導入す
ると、その間に溶液は黄−オレンジ色に変化し、温度が
４２℃に上昇した、続いて溶液を攪拌および還流すると
、この間に溶液の色は暗褐色に変化した。溶液を熱時ｐ
過（７、次いで５℃に冷却し、しかる後沈澱を分離し、
少量の氷冷水で洗浄して乾燥した。
Ｎ−ホスホノメチルグリシンの収量は１α６ｆ（６２，
８％）であった二分解点２３５℃。
８％）であった二分解点２３５℃。
実施例４
グリオキサール−ビス−（亜硫酸水素ナトリウム）ハイ
ドレート１５．６？（（１０５５モル）およびアミノメ
タンホスホン酸５．ｓｆ（α０５モル）を水３０ｓｄ中
に懸濁させた液を攪拌下に還流した。
ドレート１５．６？（（１０５５モル）およびアミノメ
タンホスホン酸５．ｓｆ（α０５モル）を水３０ｓｄ中
に懸濁させた液を攪拌下に還流した。
温度が８５℃に達したとき二酸化イオウの発生が開始し
、溶明溶液が生じ、これを４０分間還流した一０反応混
合物を室温に冷却した後、３２嗟塩酸１１ｓ／（（Ｌ１
１モル）を添加［７、混合物を蒸発濃縮した。油状残渣
を５６チ塩酸４（ｌｌＷｄを加えてすりつぶし、沈澱し
た塩を次いで分離し、溶液を再び蒸発濃縮した。得られ
た油状物をエタノール１５０ゴを加えて結晶化した。こ
の懸７絢液にプロピレンオキシドを加えてコンゴレッド
中性とし、沈澱を分離し、エタノールで洗浄し。
、溶明溶液が生じ、これを４０分間還流した一０反応混
合物を室温に冷却した後、３２嗟塩酸１１ｓ／（（Ｌ１
１モル）を添加［７、混合物を蒸発濃縮した。油状残渣
を５６チ塩酸４（ｌｌＷｄを加えてすりつぶし、沈澱し
た塩を次いで分離し、溶液を再び蒸発濃縮した。得られ
た油状物をエタノール１５０ゴを加えて結晶化した。こ
の懸７絢液にプロピレンオキシドを加えてコンゴレッド
中性とし、沈澱を分離し、エタノールで洗浄し。
て乾燥した。水から再結晶してＮ−ホスホノメチルグリ
シン４．５Ｆ（５５２％）を得た二分解点２２８℃。
シン４．５Ｆ（５５２％）を得た二分解点２２８℃。
実施例５
アミノメタンホスホン酸２２．２ｆ（ＣＬ２モル）およ
びグリオキサール−ビス−（亜硫酸水素ナトリウム）ハ
イドレート５８ｖ（１２モル）を５Ｎ塩酸水溶液８０−
に懸濁した液を攪拌下に温陣が９５℃に達するまで徐々
に加熱した。反応容器の内温が７０℃に達したとき、二
酸化イオウの激しい発生が生じ、溶液の色ｄ明るい褐色
になる。ガスの発生が終了した後、反応混合物を還流下
［Ｑ、５時間沸騰させ、次いで徐々に０℃に冷却した。
びグリオキサール−ビス−（亜硫酸水素ナトリウム）ハ
イドレート５８ｖ（１２モル）を５Ｎ塩酸水溶液８０−
に懸濁した液を攪拌下に温陣が９５℃に達するまで徐々
に加熱した。反応容器の内温が７０℃に達したとき、二
酸化イオウの激しい発生が生じ、溶液の色ｄ明るい褐色
になる。ガスの発生が終了した後、反応混合物を還流下
［Ｑ、５時間沸騰させ、次いで徐々に０℃に冷却した。
析出した沈澱ｆ濾過し、氷冷水およびアセトンで洗浄し
、次いで乾燥した。こうして、Ｎ−ホスホノメチルグリ
シン２α２９（５９゜８チ）を得た。この生成物に２５
６℃で分解しながら溶融した。
、次いで乾燥した。こうして、Ｎ−ホスホノメチルグリ
シン２α２９（５９゜８チ）を得た。この生成物に２５
６℃で分解しながら溶融した。
実施例６
二酸化イオウガス２６ ｆ （（１４モル）およびグリ
オキサールの４０％水溶液５８ｆ（α４モル）を同時Ｖ
こ４０℃の温度で水１６〇−中のアミノメタンホスホン
酸ａ ４．４ ｆ （α４モル）の懸濁液中に導入した
。得られた溶液を５０分間還流すると、その間に二酸化
イオウの発生が起った。次いで溶液を５℃に冷却し、生
じた沈澱を分離して少量の氷水で洗浄して乾燥した。収
量ｔｉＮ−ホスボッメチルグリシン４４ｔ（６５チ）で
あった：分解点〉２５０℃。
オキサールの４０％水溶液５８ｆ（α４モル）を同時Ｖ
こ４０℃の温度で水１６〇−中のアミノメタンホスホン
酸ａ ４．４ ｆ （α４モル）の懸濁液中に導入した
。得られた溶液を５０分間還流すると、その間に二酸化
イオウの発生が起った。次いで溶液を５℃に冷却し、生
じた沈澱を分離して少量の氷水で洗浄して乾燥した。収
量ｔｉＮ−ホスボッメチルグリシン４４ｔ（６５チ）で
あった：分解点〉２５０℃。
実施例７
二酸化イオウガス２６ｔ（α４モル）および４０％グリ
オキサール水溶液５８ｆ（α４モル）を同時に６０℃の
温度で、水１６０ｗｌ中のアミノメタンホスホン酸４４
．４ 、ｆ （（Ｌ ４モル）の懸濁液中に導入した。
オキサール水溶液５８ｆ（α４モル）を同時に６０℃の
温度で、水１６０ｗｌ中のアミノメタンホスホン酸４４
．４ 、ｆ （（Ｌ ４モル）の懸濁液中に導入した。
得られた溶液を５０分間還流すると、この間に二酸化イ
オウの発生が起った。
オウの発生が起った。
次いで溶液を５℃に冷却し、生じた沈澱を分離して少量
の氷水で洗浄し、て乾燥した。収量はＮ−ホスホノメチ
ルグリシン５０ｆ（７４％）であった二分解点＞２５０
′ｃ。
の氷水で洗浄し、て乾燥した。収量はＮ−ホスホノメチ
ルグリシン５０ｆ（７４％）であった二分解点＞２５０
′ｃ。
実施例８
二酸化イオウガス１３り（０，２モル）および４０チグ
リオキサール水溶液５８ ｆ （０，４モル）を同時に
６０℃の温度で、水１６０ｍ／中のアミノメタンホスホ
ン酸４４．４ｆＣＣ１，４モル）の懸濁液中に導入した
。得らｈた浴液を３０分間還流すると、この間に二酸化
イオウの発生がしった。
リオキサール水溶液５８ ｆ （０，４モル）を同時に
６０℃の温度で、水１６０ｍ／中のアミノメタンホスホ
ン酸４４．４ｆＣＣ１，４モル）の懸濁液中に導入した
。得らｈた浴液を３０分間還流すると、この間に二酸化
イオウの発生がしった。
溶液を次いで５℃に冷却し、生じた沈澱を分離して少量
の氷水で洗浄して乾燥した。収ｆｒ［Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシン５ｏ２（７４ｑＩｂ）であった二分解点〉２
５０℃。
の氷水で洗浄して乾燥した。収ｆｒ［Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシン５ｏ２（７４ｑＩｂ）であった二分解点〉２
５０℃。
実施例９
グリオキサールの４０チ水溶液５０．５９ （α３５４
モル）を、アミノメタンホスホン酸５７．１ ｆ（０，
３′５４モル）および亜硫酸水素ナトリウム２、６ ｆ
（００１６モル）を水１５０−に懸濁させた液に、６
０℃の温度で滴加した。同じ温度で混合物の撹拌を１時
間続け、混合物を５℃に冷却［７、生じた沈澱を分離し
て少量の氷水で洗浄して乾燥した。収１ｆｌＮ−ホスホ
ノメチルグリシン６７．６？（６７チ）であった二分解
点〉２５０℃。
モル）を、アミノメタンホスホン酸５７．１ ｆ（０，
３′５４モル）および亜硫酸水素ナトリウム２、６ ｆ
（００１６モル）を水１５０−に懸濁させた液に、６
０℃の温度で滴加した。同じ温度で混合物の撹拌を１時
間続け、混合物を５℃に冷却［７、生じた沈澱を分離し
て少量の氷水で洗浄して乾燥した。収１ｆｌＮ−ホスホ
ノメチルグリシン６７．６？（６７チ）であった二分解
点〉２５０℃。
４１’ｒ許出願人 チバーガイギー
Claims (9)
- （１） 次式ｆｉ＝ で表わされるアミノメタンホスホン酸を、水性溶媒中で
次式ＩＩｌ： ＯＨＣ−ＣＨＯ（１ で表わさねるグリオキサールと二酸化イオウの存在下に
反応させ、得られた生成物を単離することよりなる次式
Ｉ： Ｏ で表わされるＮ−ホスホノメチルグリシンの製造方法。 - （２）二酸化イオウをアミノメタンホスホン酸およびグ
リオキサールの水中懸濁液中に導入する特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - （３）二酸化イオウの最少使用量が簡明液が形成される
量である特許請求の範囲第１項塘たに＃！２項記載の方
法。 - （４） 反応混合物を二酸化イオウで飽和する％＝ｌ
！＋請求の範囲第３項記載の方法。 - （５）反応混合物を６０ないし１２０℃に加熱する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）反応温度が８５℃と反応混合物の沸点の間の温度
である特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （７） モノマー性捷たはポリマー性グリオキサールの
水性溶液を使用する特許請求の範囲第１項記載−の方法
。 - （８） 溶液１）５ないし１２０分間加熱する特許請
求の範囲第５項記載の方法。 - （９） 二酸化イオウを結合形で使用する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ａｏ 二識化イオウをナトリウム、カリウムまたはカ
ルシウムの亜硫酸水素塩の形でまたはグリオキサールと
一諸にナトリウム、カリウムまたはカルシウムのビス亜
硫酸水素塩の形で使用する特許請求の範囲第９項記載の
方法。 ６１＋ アミノメタンホスホン酸およびグリオキサー
ルの水中懸濁液を５ないし２０℃で二酸化イオウで飽和
し、形成された溶液を８５ないし、１０５℃で２０ない
し４０分間加熱し、生成物を結晶化により単離する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ０２ 二酸化イオウおよびグリオキサールをアミノメ
タンホスホン酸の水中懸濁液に同時に導入する特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ０ アミノメタンホスホン酸の懸濁液を３０ない１２９
０℃に予備加熱する特許請求の範囲第１２項記載の方法
。 ０イ） アミノメタンホスホン酸の懸濁液を３５ない
１７７５℃に予備加熱する特許請求の範囲第１３項記載
の方法。 ０９ 使用する二酸化イオウの量がグリオキサール１
モル当り２モルより少ない特許請求の範囲第１２項記載
の方法。 翰 使用する二酸化イオウの量がグリオキサール１モル
当りα５ないし１．５モルである特許請求の範囲第１５
項記載の方法。 （Ｉｆ） グリオキサールをアミノメタンホスホン吊
およびアルカリ金属の亜硫酸水素塩の懸濁液中に添加す
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 Ｏｉｌ アルカリ金属の亜硫酸水素塩の量が、グリオ
キサール１モル当り少なくともα０１モルである特許請
求の範囲第１項記載の方法。 （ＩＩ 反応混合物の加熱温度が７５℃を越えない特
許請求の範囲第１７項記載の方法８ （イ）反応混合物を６０ないし１２０℃に加熱する特許
請求の範囲第１２項記載の方法。 Ｑυ 二酸化イオウおよびグリオキサールを同時にアミ
ノメタンホスホン酸の懸濁液中Ｖこ、３０ないし９０℃
で添加し、生成［また溶液を８５ないし１０５℃［２０
ないし４０分間加熱し、生成物を結晶化して単離する特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ＠ グリオキサールを７５℃を越えない温度でアミノメ
タンホスホン酸および少なくともＱ、０１モルのアルカ
リ金属の亜硫酸水素塩の懸濁液中へ添加１〜、混合物を
７５℃を越えない温度でａ５ないし５時間加熱し、生成
物を結晶化によって単離する特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US327138 | 1981-12-03 | ||
| US06/327,138 US4369142A (en) | 1981-12-03 | 1981-12-03 | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US442933 | 1982-11-19 | ||
| US391816 | 1989-08-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121293A true JPS58121293A (ja) | 1983-07-19 |
| JPH0313238B2 JPH0313238B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=23275309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57211179A Granted JPS58121293A (ja) | 1981-12-03 | 1982-12-01 | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4369142A (ja) |
| JP (1) | JPS58121293A (ja) |
| ZA (1) | ZA828622B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4486358A (en) * | 1982-06-24 | 1984-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US4534904A (en) * | 1982-11-19 | 1985-08-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US4568432A (en) * | 1984-12-28 | 1986-02-04 | Monsanto Company | Process for preparing glyphosate and glyphosate derivatives |
| US5874612A (en) * | 1984-12-28 | 1999-02-23 | Baysdon; Sherrol L. | Process for the preparation of glyphosate and glyphosate derivatives |
| HUT41415A (en) * | 1984-12-28 | 1987-04-28 | Monsanto Co | Process for preparing n-phosphono-methyl-glycine derivatives |
| DE3532344A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-03-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin |
| US4684483A (en) * | 1985-09-23 | 1987-08-04 | Monsanto Company | Preparation of N-substituted amino acids |
| US4851159A (en) * | 1988-05-02 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for the preparation of N- phosphonomethylglycine |
| US4983315A (en) * | 1989-08-10 | 1991-01-08 | The Procter & Gamble Company | N,N'-(1-oxo-1,2-ethanediyl)-bis(aspartic acid), salts and use in detergent compositions |
| JPH05213978A (ja) * | 1991-10-21 | 1993-08-24 | Monsanto Co | Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 |
| US5180846A (en) * | 1991-11-06 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Hydrogenation of enzymatically-produced glycolic acid/aminomethylphosphonic acid mixtures |
| US5948937A (en) * | 1996-09-12 | 1999-09-07 | Monsanto Company | Method for producing N-phosphonomethylglycine and its salts |
| CA2381412A1 (en) * | 1999-08-11 | 2001-02-22 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of phosphonomethylglycin |
| US7750180B2 (en) * | 2003-08-22 | 2010-07-06 | Monsanto Technology Llc | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| GB1436843A (en) * | 1972-07-21 | 1976-05-26 | Ici Ltd | Preparation of n-phosphonomethyl-glycine |
| IL48639A (en) * | 1974-12-11 | 1978-06-15 | Monsanto Co | Process for the production of carbonylaldiminomethanephosphosphonates |
| CH647528A5 (fr) * | 1978-10-27 | 1985-01-31 | Bcap Biolog Chem Act Pat | Procede pour la preparation de n-phosphonomethylglycine. |
-
1981
- 1981-12-03 US US06/327,138 patent/US4369142A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-11-23 ZA ZA828622A patent/ZA828622B/xx unknown
- 1982-12-01 JP JP57211179A patent/JPS58121293A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4369142A (en) | 1983-01-18 |
| ZA828622B (en) | 1983-09-28 |
| JPH0313238B2 (ja) | 1991-02-22 |
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