JPS58121285A - ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケン - Google Patents
ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケンInfo
- Publication number
- JPS58121285A JPS58121285A JP448682A JP448682A JPS58121285A JP S58121285 A JPS58121285 A JP S58121285A JP 448682 A JP448682 A JP 448682A JP 448682 A JP448682 A JP 448682A JP S58121285 A JPS58121285 A JP S58121285A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetraaza
- dioxa
- biscycloheptatrieno
- chloroform
- dithia
- Prior art date
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属キレート剤として有用な、ビスシクロへ
ブタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチアーンク
ロアルケンおよびその塩に関する。
ブタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチアーンク
ロアルケンおよびその塩に関する。
従来、発成等からの重金践の除去、人体内の重＜ｙ ｓ
の無毒化、除去、または海水からのウラン等有用金属の
回収などを行なうために、多くの金属キレート剤が開発
されてきた。
の無毒化、除去、または海水からのウラン等有用金属の
回収などを行なうために、多くの金属キレート剤が開発
されてきた。
本発明者らは、かかる観点から、鋭意研究の結果、金属
キレート剤として有用な、ビスシクロヘプタトリエノ−
テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルクンを見
いだすに至った。
キレート剤として有用な、ビスシクロヘプタトリエノ−
テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルクンを見
いだすに至った。
本発明者らは、先に、下記一般式〔１〕に表わす、２−
アルキルアミノトロポンイミンダイマーを、有用なキレ
ート剤として見いだしているが、これらにさちに金属選
択性を与えることを目的とし、鋭意研究を重ねた末、本
化合物を発明するに至ったものである。
アルキルアミノトロポンイミンダイマーを、有用なキレ
ート剤として見いだしているが、これらにさちに金属選
択性を与えることを目的とし、鋭意研究を重ねた末、本
化合物を発明するに至ったものである。
ここでＫ及び１は、それぞれ１０以下の整数を表わす。
上記一般式〔１〕の化合物に比し、本発明の化合物は、
６配位座錯体を作りやすい金属たとえばコバルト、クロ
ム、鉄などと、高度に選択的に錯体を生成することが期
待される。
６配位座錯体を作りやすい金属たとえばコバルト、クロ
ム、鉄などと、高度に選択的に錯体を生成することが期
待される。
本発明の化合物は、下記一般式〔２〕で表わされる。
ここでＡは酸素又は硫黄を、ｍ、 ｍ’、ｎ、 ｎ’は
それぞれ２〜４の整数を表わす。また塩とは、塩酸塩、
臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸の塩、及び酢
酸塩等の有機酸の塩なと１、通常の条件下でアミノ基又
はイミノ基と結合する酸との塩をいう。
それぞれ２〜４の整数を表わす。また塩とは、塩酸塩、
臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸の塩、及び酢
酸塩等の有機酸の塩なと１、通常の条件下でアミノ基又
はイミノ基と結合する酸との塩をいう。
以下、いくつかの代表的化合物について、その合成法及
び物性を示す。
び物性を示す。
ア、 ビスシクロへブタトリエノ（７，１−１，７，１
−ｋ）−１，４，１０，１３−テトラアザ−７，１６−
シオキサーシクロオクタデカー１．１０−ジエンＮ、Ｎ
’−ジー（２−トロボニル）−３−オキサ−１，５−ジ
アミノペタン（１０３６ｍｇ、３．３２ｍｍ０１ｅ）と
へキサメチルホスホルアミド（１５２８ｍ９゜８．５３
ｍ ｍｏｘｅ）とをりｏｏホルム（４０＋＋ｔ／）に
溶かし、これにトリエチルオキソニウムフルオロボレイ
ト（１５１９１１１９，８，４０ｍ ｍｏｌｅ）をクロ
ロホルム（１０ｍｌ）に溶かして加えた。１６．５ 時
間加熱還流後、反応混合物を水で抽出した。
−ｋ）−１，４，１０，１３−テトラアザ−７，１６−
シオキサーシクロオクタデカー１．１０−ジエンＮ、Ｎ
’−ジー（２−トロボニル）−３−オキサ−１，５−ジ
アミノペタン（１０３６ｍｇ、３．３２ｍｍ０１ｅ）と
へキサメチルホスホルアミド（１５２８ｍ９゜８．５３
ｍ ｍｏｘｅ）とをりｏｏホルム（４０＋＋ｔ／）に
溶かし、これにトリエチルオキソニウムフルオロボレイ
ト（１５１９１１１９，８，４０ｍ ｍｏｌｅ）をクロ
ロホルム（１０ｍｌ）に溶かして加えた。１６．５ 時
間加熱還流後、反応混合物を水で抽出した。
水層をクロロホルムで洗滌し、５％炭酸ナトリウムでア
ルカリ性とし、クロロホルムで抽出、炭酸カリウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去して得られた褐色オイル（１，
５１）ｔエタノール（３００ｍ／）に溶かし、３−オキ
サ−１，５−ジアミノペンタン（６００ｍｐ、５．７６
ｍ ｍｏｌｅ）をエタノール（１００ｍｌ ）に俗か
し、５時間かけて滴下した。
ルカリ性とし、クロロホルムで抽出、炭酸カリウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去して得られた褐色オイル（１，
５１）ｔエタノール（３００ｍ／）に溶かし、３−オキ
サ−１，５−ジアミノペンタン（６００ｍｐ、５．７６
ｍ ｍｏｌｅ）をエタノール（１００ｍｌ ）に俗か
し、５時間かけて滴下した。
終夜撹拌後、析出した黄色固体をろ取（４６３ｍｇ）、
これをクロロホルムに溶かしアルミナ（５ｇ）でクロマ
トろ過し、黄色固体（４６０ｍｇ）を得た。さらにろ液
は濃縮しアルミナ（ｌｉ）でクロマト分離ヲ行すい、ベ
ンゼン／クロロホルム（０〜５０％）留分より黄色固体
（１２４ｍｇ）を得た。得られた固体ヲ合せ、クロロホ
ルム／エタノールより再結晶して黄色針状晶（ｓ１６ｍ
ｇ、収率４１％）を得た。
これをクロロホルムに溶かしアルミナ（５ｇ）でクロマ
トろ過し、黄色固体（４６０ｍｇ）を得た。さらにろ液
は濃縮しアルミナ（ｌｉ）でクロマト分離ヲ行すい、ベ
ンゼン／クロロホルム（０〜５０％）留分より黄色固体
（１２４ｍｇ）を得た。得られた固体ヲ合せ、クロロホ
ルム／エタノールより再結晶して黄色針状晶（ｓ１６ｍ
ｇ、収率４１％）を得た。
物性
融点 ２２３．０〜２２９．５℃〔師り’Ｈ−ＮＭＲ（
ａＤｅ１３、δ値） ６．７７ （４Ｈ，ａａ ’ 、ｒ＝１１．０．９．５
Ｈｚ）６．２４（４Ｈ，ａ Ｊ＝１１．０、Ｈｚ）６
、．１４ （２Ｈ，ｔＪ＝９．５ Ｈｚ ）３．９１
（８Ｈ，ｔ Ｊ＝５ Ｈｚ）３．４９（８Ｈ％ｔ
Ｊ＝５ Ｈｚ）Ｉ３０−ＮＭＲ１５’３．６４．１
３３．０ ？、１１７．８１．１１０．３５７０．６２
．４６．７０ ＩＲ（ｃＨｃ１３溶液） １５９５．１５１０．１４７０．１１３０．儂−１元素
分析 Ｃ２２Ｈ２ｓＮ４ｏ２ 理論値 ｃ ： ６９．４４． Ｈ： ７．４２、Ｎ：
１４．７３実測値 Ｃ：６９．４０、Ｈニア、４１、Ｎ
：１４．６０イ、 ビスシク゛ロヘブタトリエノ［７，
ｌ−ｂ、 ７．１−ｋ〕−１，４，１０，１３−テトラ
アザ−７，１６−シチアーシクロオクタデカー１．１０
−ジェノＮ％ Ｎ′−ジー（２−トロボニル）−３−チ
ア−１，５−ジアミノペンタン（１０２８ｍ９１３．１
３ ｍｍｏｌｅ）とへキサメチルホスホルアミド（１４
０８ｍｇ、７．８６ ｍ ｍｏｌｅ）をクロロホルム（
４０ｍ／）にとかし、トリエチルオキソニウムフルオロ
ボレイト（１４５６ｍｇ、８．０５ ｍ ｍｏｌｅ）の
クロロホルム（１０ｍｅ）浴液を加えた。
ａＤｅ１３、δ値） ６．７７ （４Ｈ，ａａ ’ 、ｒ＝１１．０．９．５
Ｈｚ）６．２４（４Ｈ，ａ Ｊ＝１１．０、Ｈｚ）６
、．１４ （２Ｈ，ｔＪ＝９．５ Ｈｚ ）３．９１
（８Ｈ，ｔ Ｊ＝５ Ｈｚ）３．４９（８Ｈ％ｔ
Ｊ＝５ Ｈｚ）Ｉ３０−ＮＭＲ１５’３．６４．１
３３．０ ？、１１７．８１．１１０．３５７０．６２
．４６．７０ ＩＲ（ｃＨｃ１３溶液） １５９５．１５１０．１４７０．１１３０．儂−１元素
分析 Ｃ２２Ｈ２ｓＮ４ｏ２ 理論値 ｃ ： ６９．４４． Ｈ： ７．４２、Ｎ：
１４．７３実測値 Ｃ：６９．４０、Ｈニア、４１、Ｎ
：１４．６０イ、 ビスシク゛ロヘブタトリエノ［７，
ｌ−ｂ、 ７．１−ｋ〕−１，４，１０，１３−テトラ
アザ−７，１６−シチアーシクロオクタデカー１．１０
−ジェノＮ％ Ｎ′−ジー（２−トロボニル）−３−チ
ア−１，５−ジアミノペンタン（１０２８ｍ９１３．１
３ ｍｍｏｌｅ）とへキサメチルホスホルアミド（１４
０８ｍｇ、７．８６ ｍ ｍｏｌｅ）をクロロホルム（
４０ｍ／）にとかし、トリエチルオキソニウムフルオロ
ボレイト（１４５６ｍｇ、８．０５ ｍ ｍｏｌｅ）の
クロロホルム（１０ｍｅ）浴液を加えた。
２０時間加熱還流後、反応混合物を水で抽出、水増をク
ロロホルムで洗誦、５％炭酸ナトリウムでアルカリ性と
し、クロロホルムで抽出、炭酸カリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去して侍られたオレンジ色オイル（１３６４
ｍｇ） をエタノール（３００豐ｌＶ）にとかし、こ
れに３−チア−１，５−ジアミノベノタン（４４５ｍｇ
、３．７０ｍ ｍｏｌｅ）のエタノール（１００ｍｌ
）浴液を４．５時間かけて滴下した。終夜撹拌後、生じ
た３７７２色の沈澱をろ取＜４２７ｍ９）Ｌ、 これを
クロロホルムにとかしアルミナ（７９）でクロマトろ過
した。得られた黄色固体（３９４１ｇ）をクロロホルム
／エタノールから再結晶すると黄色柱状高（３２０ｍｇ
、２５％）が得られた。
ロロホルムで洗誦、５％炭酸ナトリウムでアルカリ性と
し、クロロホルムで抽出、炭酸カリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去して侍られたオレンジ色オイル（１３６４
ｍｇ） をエタノール（３００豐ｌＶ）にとかし、こ
れに３−チア−１，５−ジアミノベノタン（４４５ｍｇ
、３．７０ｍ ｍｏｌｅ）のエタノール（１００ｍｌ
）浴液を４．５時間かけて滴下した。終夜撹拌後、生じ
た３７７２色の沈澱をろ取＜４２７ｍ９）Ｌ、 これを
クロロホルムにとかしアルミナ（７９）でクロマトろ過
した。得られた黄色固体（３９４１ｇ）をクロロホルム
／エタノールから再結晶すると黄色柱状高（３２０ｍｇ
、２５％）が得られた。
物性
融点 ２１０℃（分解）
’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ！Ｄα１３δ値）
６．６０（４Ｈ％ｄｄ Ｊ＝１０．９Ｈｚ）６．３０
（４Ｈ，’ｄ Ｊ＝１０ Ｈｚ）６−１９ （２Ｈ
ｓ ｔ Ｘ−９Ｈｚ ）３−６０ （８Ｈｓ ｔ
Ｊ−６ＨＺ ）３．１２（８Ｈ，ｔ Ｊ＝６ Ｈｚ
）”” Ｃ−ＮＭＲ １５２，９７，１３３，３４，１１８，５４，１１０，
７６，４７，９２３３，３９ Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ、溶液） １５９５．１５１０．１４６２．ｃＩＩＬ−１元素分析
”２２Ｎ（２８Ｎ４ｓ２ 理論値 ０：６４．０４、Ｈ：６．８４、Ｎ：１３．
５８実験値 ｃ：６３．９４、Ｈ：６．８３、Ｎ：１
３．４５出願人
（４Ｈ，’ｄ Ｊ＝１０ Ｈｚ）６−１９ （２Ｈ
ｓ ｔ Ｘ−９Ｈｚ ）３−６０ （８Ｈｓ ｔ
Ｊ−６ＨＺ ）３．１２（８Ｈ，ｔ Ｊ＝６ Ｈｚ
）”” Ｃ−ＮＭＲ １５２，９７，１３３，３４，１１８，５４，１１０，
７６，４７，９２３３，３９ Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ、溶液） １５９５．１５１０．１４６２．ｃＩＩＬ−１元素分析
”２２Ｎ（２８Ｎ４ｓ２ 理論値 ０：６４．０４、Ｈ：６．８４、Ｎ：１３．
５８実験値 ｃ：６３．９４、Ｈ：６．８３、Ｎ：１
３．４５出願人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる、ビスシクロへブタトリエノ−
テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケンおよ
びその塩。 ここでＡは酸素又は硫黄を、ｍ、 ｍ’、ｎ、 ｎ’は
それぞれ２〜４の整数を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP448682A JPS58121285A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP448682A JPS58121285A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121285A true JPS58121285A (ja) | 1983-07-19 |
| JPH0357100B2 JPH0357100B2 (ja) | 1991-08-30 |
Family
ID=11585418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP448682A Granted JPS58121285A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | ビスシクロヘプタトリエノ−テトラアザ−ジオキサ又はジチア−シクロアルケン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58121285A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100825211B1 (ko) | 2000-09-28 | 2008-04-25 | 칫소가부시키가이샤 | 환형 3급 아민 화합물 및 이를 함유하는 유기 전계발광 소자 |
-
1982
- 1982-01-13 JP JP448682A patent/JPS58121285A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100825211B1 (ko) | 2000-09-28 | 2008-04-25 | 칫소가부시키가이샤 | 환형 3급 아민 화합물 및 이를 함유하는 유기 전계발광 소자 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0357100B2 (ja) | 1991-08-30 |
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