JPS58120644A - 耐炎性に優れたフエノ−ルフオ−ムの製造方法 - Google Patents
耐炎性に優れたフエノ−ルフオ−ムの製造方法Info
- Publication number
- JPS58120644A JPS58120644A JP339282A JP339282A JPS58120644A JP S58120644 A JPS58120644 A JP S58120644A JP 339282 A JP339282 A JP 339282A JP 339282 A JP339282 A JP 339282A JP S58120644 A JPS58120644 A JP S58120644A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- phenolic resin
- acid catalyst
- epoxy compound
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐炎性に優れ、フオームと接触する金属の腐蝕
性が無く、独立気泡軍が高く、優れた断熱性能を有する
フェノールフオームの製造方法に関する。
性が無く、独立気泡軍が高く、優れた断熱性能を有する
フェノールフオームの製造方法に関する。
従来、フェノールフオームはポリスチレン系の熱可塑性
樹脂フオーム、あるいは、ポリウレタン系の硬質フオー
ム擲に比較して耐炎性に優れている事から不燃性に優れ
ている事から不燃性の断熱材として注目されて来た。し
かしながら、従来のフェノールフオームの不燃性は十分
なものでなく、例えば、ＪＩＳＡ１３２１法による不燃
性評価を行々つと、フオームにき裂が生じ、変形が大き
い等の欠点を有し準不燃材料としての性能を有していな
い。
樹脂フオーム、あるいは、ポリウレタン系の硬質フオー
ム擲に比較して耐炎性に優れている事から不燃性に優れ
ている事から不燃性の断熱材として注目されて来た。し
かしながら、従来のフェノールフオームの不燃性は十分
なものでなく、例えば、ＪＩＳＡ１３２１法による不燃
性評価を行々つと、フオームにき裂が生じ、変形が大き
い等の欠点を有し準不燃材料としての性能を有していな
い。
又、フェノールフオームの製造において樹脂の硬化に酸
触媒を使用する為、フオーム中にこれら酸触媒を使用す
る為、フオーム中にこれら酸触媒が残存し断熱施工した
時に、フオームと接触する金属類を腐蝕させる欠点も有
し、従来のフェノールフオームはその独立気泡率が零な
いしは高々５０嗟程度で断熱性能も劣るものであった。
触媒を使用する為、フオーム中にこれら酸触媒を使用す
る為、フオーム中にこれら酸触媒が残存し断熱施工した
時に、フオームと接触する金属類を腐蝕させる欠点も有
し、従来のフェノールフオームはその独立気泡率が零な
いしは高々５０嗟程度で断熱性能も劣るものであった。
一方、これらフェノールフオームの欠点１［良する為、
研究がなされ、たとえば、米国特許３２９８９７３号に
はホウ酸と有機ハイドロキシ酸化合物との混合物を触媒
と′する方法、特開昭５４−５２１６８号には非揮発性
のアミン化合物を添加する方法、特開昭５５−８２１３
３号には無機充填材を添加する方法等が開示されている
。しかしながら、これらの方法によって耐炎性を改良し
ても、断熱材として重要な特性である断熱性能は改善さ
れず、又、金属への腐蝕性も従来品と変わらず実用化さ
れるＫは到っていない。
研究がなされ、たとえば、米国特許３２９８９７３号に
はホウ酸と有機ハイドロキシ酸化合物との混合物を触媒
と′する方法、特開昭５４−５２１６８号には非揮発性
のアミン化合物を添加する方法、特開昭５５−８２１３
３号には無機充填材を添加する方法等が開示されている
。しかしながら、これらの方法によって耐炎性を改良し
ても、断熱材として重要な特性である断熱性能は改善さ
れず、又、金属への腐蝕性も従来品と変わらず実用化さ
れるＫは到っていない。
本発明は、これらフェノールフオームの欠点全改良し、
耐炎性に優れ独立気ｆ＠率が８０％以上で断熱回能に優
れ、金属の腐蝕性が無い優れたフェノールフオームを製
造する方法に関する８即ち本発明は、レゾール型フェノ
ール樹脂にエポキシ化合物酸触媒及び発泡剤を混合１．
て発泡体を製造する方法において、 エポキシ化合物が一般式（１）で現わされる化合物（た
だしｎは１以上の整数） ・・・・・・（１）式
エポキシ化合物の添加量により定義されるＸ軸と、酸触
媒の添加ｔＶｃより定義されるＹ軸より成る直交座標に
おいて、座標点Ａ ｒｏ、ｏｓｏ、ｏ、ｏ４７ｓ）Ｂ（
０，６７９，０，０５５０）、Ｃ（０，１５０，０，０
７０）。
耐炎性に優れ独立気ｆ＠率が８０％以上で断熱回能に優
れ、金属の腐蝕性が無い優れたフェノールフオームを製
造する方法に関する８即ち本発明は、レゾール型フェノ
ール樹脂にエポキシ化合物酸触媒及び発泡剤を混合１．
て発泡体を製造する方法において、 エポキシ化合物が一般式（１）で現わされる化合物（た
だしｎは１以上の整数） ・・・・・・（１）式
エポキシ化合物の添加量により定義されるＸ軸と、酸触
媒の添加ｔＶｃより定義されるＹ軸より成る直交座標に
おいて、座標点Ａ ｒｏ、ｏｓｏ、ｏ、ｏ４７ｓ）Ｂ（
０，６７９，０，０５５０）、Ｃ（０，１５０，０，０
７０）。
ＤｒＯ，Ｏ（’！０．０．０３５５）で囲まれる範囲に
ある組成物を発泡させる事を特徴とする耐炎性に優れた
フェノールフオームのａ遣方法 エポキシ化合物を７エノール樹脂に添加して物性を改良
する事は米国特許３２９８９７３号、特開昭５５−８２
１３３号にも記載されているが、本発明で使用するエポ
キシ化合物の例示は無く、九とえエポキシ化合物のみを
変えて上記公知技術を適用しても本発明の目的は達せら
れない。
ある組成物を発泡させる事を特徴とする耐炎性に優れた
フェノールフオームのａ遣方法 エポキシ化合物を７エノール樹脂に添加して物性を改良
する事は米国特許３２９８９７３号、特開昭５５−８２
１３３号にも記載されているが、本発明で使用するエポ
キシ化合物の例示は無く、九とえエポキシ化合物のみを
変えて上記公知技術を適用しても本発明の目的は達せら
れない。
本発明で使用されるエポキシ化合物は、一般式（１）で
示されるものであって、たとえば、グリセリンジグリシ
ジルエーテル、ジグリセリンジグリシジルエーテル、ト
リグリセリンジグリシジルエーテル等及びこれらの混合
物が使用出来る。その添加量は、レゾール型フェノール
樹脂１００グラムに対し０．０６０〜０１５０モルであ
ってｏ、ｏｓｏモルより少ない量では耐炎性、独立気泡
率、断熱性能が改善されず好ましくない。又、０．１５
０モルより多い量を添加すると得られるフオームの気泡
が著しく大きくなり、独立気泡率も低下するので好まし
くない。
示されるものであって、たとえば、グリセリンジグリシ
ジルエーテル、ジグリセリンジグリシジルエーテル、ト
リグリセリンジグリシジルエーテル等及びこれらの混合
物が使用出来る。その添加量は、レゾール型フェノール
樹脂１００グラムに対し０．０６０〜０１５０モルであ
ってｏ、ｏｓｏモルより少ない量では耐炎性、独立気泡
率、断熱性能が改善されず好ましくない。又、０．１５
０モルより多い量を添加すると得られるフオームの気泡
が著しく大きくなり、独立気泡率も低下するので好まし
くない。
さらに、エポキシ化合物の添加量は、使用するレゾール
型フェノール樹脂の反応活性、及び触媒の添加量によっ
て変わり、エポキシ化合物の添加量をＸ軸、式■で現わ
される酸触媒の量（至）をＹ軸とする直交座標（第１図
）において座標点Ａ（０，０６０，０，０４７５）、Ｂ
（０，０７９，０，０５５０）。
型フェノール樹脂の反応活性、及び触媒の添加量によっ
て変わり、エポキシ化合物の添加量をＸ軸、式■で現わ
される酸触媒の量（至）をＹ軸とする直交座標（第１図
）において座標点Ａ（０，０６０，０，０４７５）、Ｂ
（０，０７９，０，０５５０）。
Ｃ（０，１５０，０，０７０）、Ｄ（０，０６０，０，
０３５５）で囲まれるｆＩＪ囲にする事が重要である。
０３５５）で囲まれるｆＩＪ囲にする事が重要である。
酸触媒量（７）＝酸触媒添加ｊｉ（＋０．０４７（１−
Ｒ）・・・・・・（５）式 添加量が００６０〜０．１５０モルの範囲内であっても
第１図の線分ＣＤＫよって決められる量より多くのエポ
キシ化合物を添加すると、レゾール型フェノール樹脂の
硬化が著しく遅くなりフオームが発泡後収縮したり、ま
ったく発泡しなくなったりするので好ましくない。又、
第１図の線分人Ｂ及びＢＣより少ない債の添加では独立
気泡率が著しく低下し実質的に連続気泡の発泡体とな９
、断熱性能が改善されず、フオームの金属に対する腐蝕
性が著しく好ましくない。
Ｒ）・・・・・・（５）式 添加量が００６０〜０．１５０モルの範囲内であっても
第１図の線分ＣＤＫよって決められる量より多くのエポ
キシ化合物を添加すると、レゾール型フェノール樹脂の
硬化が著しく遅くなりフオームが発泡後収縮したり、ま
ったく発泡しなくなったりするので好ましくない。又、
第１図の線分人Ｂ及びＢＣより少ない債の添加では独立
気泡率が著しく低下し実質的に連続気泡の発泡体とな９
、断熱性能が改善されず、フオームの金属に対する腐蝕
性が著しく好ましくない。
本発明で使用する酸触媒の量を式■で規定される値を用
いる理由は、使用するフェノール樹脂の反応性とエポキ
シ化合物の反応性とをバランスさせないと本発明で目的
とする優れた発泡体が得られない為である。従来、フェ
ノール樹脂の反応性が高くなれば（Ｒが大きくなる）、
その硬比反芯に必要な晴触媒は少なくて済む為、発泡体
の製造においても、もっばらこの化学量論に基いた組成
で行なわれていたが、本発明はこれとは逆の関係にある
酸触媒量の範囲でフェノール樹脂組成物の粘弾性が発泡
に適性となる事を見い出し、本発明を完成するに到った
。
いる理由は、使用するフェノール樹脂の反応性とエポキ
シ化合物の反応性とをバランスさせないと本発明で目的
とする優れた発泡体が得られない為である。従来、フェ
ノール樹脂の反応性が高くなれば（Ｒが大きくなる）、
その硬比反芯に必要な晴触媒は少なくて済む為、発泡体
の製造においても、もっばらこの化学量論に基いた組成
で行なわれていたが、本発明はこれとは逆の関係にある
酸触媒量の範囲でフェノール樹脂組成物の粘弾性が発泡
に適性となる事を見い出し、本発明を完成するに到った
。
本発明で使用するエポキシ化合物の特異的効果の理由は
現在の所明確でないが、その特異的化学構造によるレゾ
ール型フェノール樹脂との相溶性、樹脂混合物の発泡過
程における反応硬化特性、その時の樹脂粘性、弾性の特
性、樹脂モルホ−ジー特性等が発泡現象に適した範囲に
あり、発泡時の気泡膜の破損を抑制し独立気泡率８０％
以上にし、７オーム中の残存酸触媒量を極度に少なくす
る事に加えて、フオームが燃焼炭化する時の寸法収縮を
小さくシ、生成する炭化物の９機械的強度を高め、炭化
物の残炎性を小さくする化学構造を硬化フェノール樹脂
構造の内に形成している為と考えられる。
現在の所明確でないが、その特異的化学構造によるレゾ
ール型フェノール樹脂との相溶性、樹脂混合物の発泡過
程における反応硬化特性、その時の樹脂粘性、弾性の特
性、樹脂モルホ−ジー特性等が発泡現象に適した範囲に
あり、発泡時の気泡膜の破損を抑制し独立気泡率８０％
以上にし、７オーム中の残存酸触媒量を極度に少なくす
る事に加えて、フオームが燃焼炭化する時の寸法収縮を
小さくシ、生成する炭化物の９機械的強度を高め、炭化
物の残炎性を小さくする化学構造を硬化フェノール樹脂
構造の内に形成している為と考えられる。
本発明で使用するレゾール型フェノール樹脂は、フェノ
ールとホルムアルデヒドとの重縮合反応によって得られ
る液状のフェノール樹脂であって公知の製造方法で製造
される。液・状のレゾール型樹脂であれば、適宜使用出
来るが、フオームを製造する操作性上から、２５℃にお
ける粘度が２００〜３０００００ センチボイズで含
水率が１０重量％以下であるものが好ましい。
ールとホルムアルデヒドとの重縮合反応によって得られ
る液状のフェノール樹脂であって公知の製造方法で製造
される。液・状のレゾール型樹脂であれば、適宜使用出
来るが、フオームを製造する操作性上から、２５℃にお
ける粘度が２００〜３０００００ センチボイズで含
水率が１０重量％以下であるものが好ましい。
本発明で使用する酸触媒は有機カルボン酸、有機スルホ
ン酸、無機酸等、従来公知の酸が使用される。たとえば
、シュウ酸、ギ酸、パラ−トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、フェノール酸、燐酸、ホウ酸等が使用さ
れ、４ｉＨＣパラトルエンスルホン酸、キシレンスルホ
ン酸が発泡速Ｗ及Ｕｙオーム硬１ヒ速度が速く有用であ
る。
ン酸、無機酸等、従来公知の酸が使用される。たとえば
、シュウ酸、ギ酸、パラ−トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、フェノール酸、燐酸、ホウ酸等が使用さ
れ、４ｉＨＣパラトルエンスルホン酸、キシレンスルホ
ン酸が発泡速Ｗ及Ｕｙオーム硬１ヒ速度が速く有用であ
る。
これら酸触媒は単独、又は混合して使用する事が出来る
が、混合する場合は、その各成分の酸について求めた式
印〕の酸触媒添加量（７）の和が本発明の範囲内になる
様な混合比で使用する。
が、混合する場合は、その各成分の酸について求めた式
印〕の酸触媒添加量（７）の和が本発明の範囲内になる
様な混合比で使用する。
本発明で使用する発泡剤は低沸点の揮発性有接化合物が
使用される。好ましくは沸点が一４０℃〜９５℃のポリ
ハロゲン化飽和フルオロカーボン、ハロゲン化炭化水素
、炭化水素またはそれらの混合物であって、特に、ハロ
ゲン化フルオロ炭化水素が断熱性能を改善する点から好
ましい。
使用される。好ましくは沸点が一４０℃〜９５℃のポリ
ハロゲン化飽和フルオロカーボン、ハロゲン化炭化水素
、炭化水素またはそれらの混合物であって、特に、ハロ
ゲン化フルオロ炭化水素が断熱性能を改善する点から好
ましい。
使用される発泡剤の例としては、クロロホルム、塩化メ
チル、トリクロロフルオロメタン、塩化メチル、トリク
ロロフルオロエタン、テトラフルオロメタン、１，１．
２−）リクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、モ
ノクロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン
、１．ｌ−ジクｏｎ １ 、２ 、２ 、２−？）ラ
フルオロエＩン、１．２−ジクロロ−１，１，２，２−
テトラフルオロエタン、１，１．１−）ジクロロ−２，
２゜２− ）、ＩＪ フルオロエタン、ｌ 、 ２−シ
フにオロエタン、１，１，１．２−テト°ラクロロー２
．２−ジフルオロエタンあるいはこれらの混合物がある
。
チル、トリクロロフルオロメタン、塩化メチル、トリク
ロロフルオロエタン、テトラフルオロメタン、１，１．
２−）リクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、モ
ノクロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン
、１．ｌ−ジクｏｎ １ 、２ 、２ 、２−？）ラ
フルオロエＩン、１．２−ジクロロ−１，１，２，２−
テトラフルオロエタン、１，１．１−）ジクロロ−２，
２゜２− ）、ＩＪ フルオロエタン、ｌ 、 ２−シ
フにオロエタン、１，１，１．２−テト°ラクロロー２
．２−ジフルオロエタンあるいはこれらの混合物がある
。
本発明のフェノールフオームの製造方法は、従来公知の
方法、たとえば、樹脂組成物と発泡剤及び硬化触媒を均
一に混線し型内に注入し発泡硬化させる方法、連続混線
機を通し、ベルトコンベアー上に連続的に吐出させ発泡
硬化させる方法、これら発泡時に、フオーム表面にガラ
ス繊維繊布、クラフト紙、メタル積層クラフト紙等補強
材面材を供給し、複合パネルを製造する方法等が適用出
来る。
方法、たとえば、樹脂組成物と発泡剤及び硬化触媒を均
一に混線し型内に注入し発泡硬化させる方法、連続混線
機を通し、ベルトコンベアー上に連続的に吐出させ発泡
硬化させる方法、これら発泡時に、フオーム表面にガラ
ス繊維繊布、クラフト紙、メタル積層クラフト紙等補強
材面材を供給し、複合パネルを製造する方法等が適用出
来る。
本発明において使用するフオームの評価方法を以下に記
す。
す。
１、密度
ＪＩＳ Ａ ９５１４に準じて測定した。
２、独立気泡率
ＡＳＴＭ Ｄ２・、８５６に記載のエアービクノメータ
ー法で測定した。
ー法で測定した。
３ 不燃性試験
、ＬＩＳ Ａ １３２１法に記載の難燃２級に相当する
試験条件で評価した。
試験条件で評価した。
評価
良好・・・・・・・・・難燃２級材料として合格する不
良・・・・・・・・・試験サンプルに許容値以上のき裂
、変形が発生した。
良・・・・・・・・・試験サンプルに許容値以上のき裂
、変形が発生した。
４、水抽出液の酸量
フオームのサンプルを７０℃で恒量になるまで乾燥し、
粉砕し、１．０グラムを精秤し、蒸留水２０−を加え２
５℃で３０分間振とり抽出し、ｗｈａｔｍａｎ ＩＰＳ
ｆｐ紙でｐ遇し、Ｆ液５−をフェノールフタレイン指
示薬を使用して０．０１規定の水酸化す） ＩＪウム水
溶液で滴定し７オーム１グラム当りの残存する酸量（モ
ル）を求めた。
粉砕し、１．０グラムを精秤し、蒸留水２０−を加え２
５℃で３０分間振とり抽出し、ｗｈａｔｍａｎ ＩＰＳ
ｆｐ紙でｐ遇し、Ｆ液５−をフェノールフタレイン指
示薬を使用して０．０１規定の水酸化す） ＩＪウム水
溶液で滴定し７オーム１グラム当りの残存する酸量（モ
ル）を求めた。
翫 腐蝕性試験
ブラスト処理した冷間圧延鋼板をフオームサンプル（長
さ１００Ｘ巾１００Ｘ厚み２０ｍ）ではさみ、２５℃、
６５蚤ＲＨの雰囲気中Ｋｌケ月放置した後、試験鋼板を
取抄出しその表面の腐蝕状態を観察し評価した。
さ１００Ｘ巾１００Ｘ厚み２０ｍ）ではさみ、２５℃、
６５蚤ＲＨの雰囲気中Ｋｌケ月放置した後、試験鋼板を
取抄出しその表面の腐蝕状態を観察し評価した。
評価
良 好・・・・・・・・・端部に発錆が認められるが鋼
板面は変化なし。
板面は変化なし。
腐蝕大・・・・・・・・・鋼板両面に発錆が認められる
。
。
実Ｍ１例１
液状レゾール型フェノール、樹脂（２５℃における粘度
５ボイズ、反応性指数Ｒ＝０．５０）１００グラムにト
リクロロモノフルオロメタン１５グラム、グリセリンジ
グリシジルエーテル０．０６モルを加え、均一に混合し
、パラトルエンスルホン−酸の７５％水溶液２．７５グ
ラムを加え高速攪拌機で均一に混合し、−辺２００ｕの
正方形の型わくに流し込み発泡させた。
５ボイズ、反応性指数Ｒ＝０．５０）１００グラムにト
リクロロモノフルオロメタン１５グラム、グリセリンジ
グリシジルエーテル０．０６モルを加え、均一に混合し
、パラトルエンスルホン−酸の７５％水溶液２．７５グ
ラムを加え高速攪拌機で均一に混合し、−辺２００ｕの
正方形の型わくに流し込み発泡させた。
次いで、発泡体を７０℃の乾燥機内に２０分放置し硬化
を終了させた。（実験ＡＩ） 得られたフオームの物性は密度４０にＰ／−１独立気泡
軍８２ ’ｌｋ ｓ熱伝導率０．０１６０（０℃）Ｋｃ
ｍ／ｍ−ｈｒｃで、残炎時間２０（秒）、発煙係数１５
、温度時間面積３（℃分）、き裂、変形のない優れた耐
炎性を示した。
を終了させた。（実験ＡＩ） 得られたフオームの物性は密度４０にＰ／−１独立気泡
軍８２ ’ｌｋ ｓ熱伝導率０．０１６０（０℃）Ｋｃ
ｍ／ｍ−ｈｒｃで、残炎時間２０（秒）、発煙係数１５
、温度時間面積３（℃分）、き裂、変形のない優れた耐
炎性を示した。
又、フオーム中の残存酸量は４Ｘ１０１モル／グラムで
、フオームに接触させた鋼板による腐蝕性評価も良好な
結果を示した。
、フオームに接触させた鋼板による腐蝕性評価も良好な
結果を示した。
実施例２
実施例１においてグリセリンジグリシジルエーテルの添
加量と、パラトルエン酸水溶液の添加量を第１表に示す
童に変えた他は同様の方法で発泡させた。得られたフオ
ームの物性を第１表に示した。（実験ム２，３及び４） 比較例１及び２ 実施Ｍｌｋおいて、グリセリンジグリシジルエーテルの
量を０．０５モルにした他は同様の方法で発泡させた。
加量と、パラトルエン酸水溶液の添加量を第１表に示す
童に変えた他は同様の方法で発泡させた。得られたフオ
ームの物性を第１表に示した。（実験ム２，３及び４） 比較例１及び２ 実施Ｍｌｋおいて、グリセリンジグリシジルエーテルの
量を０．０５モルにした他は同様の方法で発泡させた。
（実験Ａ５）
又、実施例２、実験蔦２及び轟４においてグリセリンジ
グリシジルエーテルの量をそれぞれ０．０５−ｔ−ル、
０．１６ モルに変えた他はそれぞれ同様の方法で発
泡させた。（実験４６．７） 得られたフオームの物性を第１表に示した。
グリシジルエーテルの量をそれぞれ０．０５−ｔ−ル、
０．１６ モルに変えた他はそれぞれ同様の方法で発
泡させた。（実験４６．７） 得られたフオームの物性を第１表に示した。
なお、実験Ａ７の発泡体は、中心部に大きな空洞があ抄
、又、気泡の大きさも太き（（５Ｉ１ｍ以上）不ぞろい
で外観の悪いものであった。
、又、気泡の大きさも太き（（５Ｉ１ｍ以上）不ぞろい
で外観の悪いものであった。
以下余白
実施例３
実施例１において、グリセリンジグリシジルエーテルと
パラトルエン水溶液の添加量を、それぞれ ０．０６モル、５．．５グラＡ ： （’、０７９モル
、 ７．２グラムに変えた他は同様の方法で発泡させた
。
パラトルエン水溶液の添加量を、それぞれ ０．０６モル、５．．５グラＡ ： （’、０７９モル
、 ７．２グラムに変えた他は同様の方法で発泡させた
。
結果を第２表、実験Ａ８．９に示した。
実施例４
、液状レゾール型フェノール樹脂（２５℃における粘度
３００ボイズ、反応性指数Ｒ＝１．０）１００グラムＫ
ｌ、１．２−）リクロロー１．２．２−トリフルオロエ
タン２０グラムグリセリンジグリシジルエーテル０．０
６モルを加え均一に混合し、パラ）ルエンスルホン酸の
７５１水溶液９．７６グラムを加え、高速攪拌機で均一
に混合し、−辺２００ｆｌの正方形の型わくに流し込み
発泡させた。
３００ボイズ、反応性指数Ｒ＝１．０）１００グラムＫ
ｌ、１．２−）リクロロー１．２．２−トリフルオロエ
タン２０グラムグリセリンジグリシジルエーテル０．０
６モルを加え均一に混合し、パラ）ルエンスルホン酸の
７５１水溶液９．７６グラムを加え、高速攪拌機で均一
に混合し、−辺２００ｆｌの正方形の型わくに流し込み
発泡させた。
次いで、発泡体を７０℃の乾燥機内に２０分放置し硬化
を終了させた。（実験４１０）得られ九フオームの物性
は、第２表Ａ８［示した通りであった。（残炎時間２０
秒、発煙係数１２温度時間面積３℃分、き裂、変形−め
られず）又１、グリセリンジグリシジルエーテルのみ加
量と、パラトルエンスルホン酸水溶液の添加針をそれぞ
れ ０．０７９５モル、１１．５グラム：０．１０モル、１
３．５グラムに変えた他は同様の方法で発泡させた。得
られたフオームの物性を第２表実験Ａｌｌ、１２に示し
た。
を終了させた。（実験４１０）得られ九フオームの物性
は、第２表Ａ８［示した通りであった。（残炎時間２０
秒、発煙係数１２温度時間面積３℃分、き裂、変形−め
られず）又１、グリセリンジグリシジルエーテルのみ加
量と、パラトルエンスルホン酸水溶液の添加針をそれぞ
れ ０．０７９５モル、１１．５グラム：０．１０モル、１
３．５グラムに変えた他は同様の方法で発泡させた。得
られたフオームの物性を第２表実験Ａｌｌ、１２に示し
た。
比較例３
実施例１Ｖｃおいてグリセリンジグリシジルニーテルト
パラトルエンスルホン酸水溶液の添加ｔｔ−第２表実験
Ａ１３，１４，１５，１６ に示した普に変更した他
は同様の方法で発泡させた。
パラトルエンスルホン酸水溶液の添加ｔｔ−第２表実験
Ａ１３，１４，１５，１６ に示した普に変更した他
は同様の方法で発泡させた。
実験Ａ１３及び１５はフオームの硬化が遅く、７０℃の
恒温室で２時間加熱して硬化が完了した。
恒温室で２時間加熱して硬化が完了した。
比較例４
実施例４においてグリセリンジグリシジルエーテルとパ
フ）ルエンスルホン醗水浴液の添加量を第２表夷躾ム１
７，１８に示した量に変更し九他は、同様の方法で発泡
させた。
フ）ルエンスルホン醗水浴液の添加量を第２表夷躾ム１
７，１８に示した量に変更し九他は、同様の方法で発泡
させた。
実験Ａ１１７は、フオームの硬化が遅く、７０ ’Ｃの
恒温室で１時間加熱して硬化を完了した。
恒温室で１時間加熱して硬化を完了した。
以下余白
第２表の実験Ａ９（実施例３、フェノール樹脂の反応活
性Ｒ−０，５）と、実験Ａ１１（実施例４フエノール樹
脂の反応活性Ｒ＝１．０）及び、実験Ａ１７（比較例４
、フェノール樹脂の反応活性Ｒ＝１．０）の比較から 反応活性の異なる樹脂を使用する場合は、同じ量の酸触
媒あるいけ反応活性の増加忙応じ減じた量の触媒のを添
加して本、独立気泡率の高い発泡体は得られず、式Ｉで
現わされるＹが同じレベル節目である添加量にする事が
重要である事が明らかである。
性Ｒ−０，５）と、実験Ａ１１（実施例４フエノール樹
脂の反応活性Ｒ＝１．０）及び、実験Ａ１７（比較例４
、フェノール樹脂の反応活性Ｒ＝１．０）の比較から 反応活性の異なる樹脂を使用する場合は、同じ量の酸触
媒あるいけ反応活性の増加忙応じ減じた量の触媒のを添
加して本、独立気泡率の高い発泡体は得られず、式Ｉで
現わされるＹが同じレベル節目である添加量にする事が
重要である事が明らかである。
第１表、及び第２表の結果を総合的に評価して低密度の
発泡体で、独立気泡率が８０％以上で、不燃性試験が良
好で（発煙係数が小さく、温度時間面積が小さく、残炎
時間が短く、き裂・変形がない）、残酸量が少なく、中
性に近く、金属への腐蝕性が無いものを０印、いずれか
１つの性能が劣るものをＸ印としてエポキシ化合物の添
加量をＸ＠１酸触媒の添加量（イ）”ＩＹ軸とする直交
座標にプロットし、た結果を第２図に示した。
発泡体で、独立気泡率が８０％以上で、不燃性試験が良
好で（発煙係数が小さく、温度時間面積が小さく、残炎
時間が短く、き裂・変形がない）、残酸量が少なく、中
性に近く、金属への腐蝕性が無いものを０印、いずれか
１つの性能が劣るものをＸ印としてエポキシ化合物の添
加量をＸ＠１酸触媒の添加量（イ）”ＩＹ軸とする直交
座標にプロットし、た結果を第２図に示した。
第２図から座標点Ａ（０，０６０，０，０４７５）、Ｂ
（０，０７９，０，０５５０）、Ｃ（０，１５０、０，
０７０）、Ｄ（０，０６０，０，０３５５）で囲まれる
範囲にある組成で発泡させた発泡体が優れた性能を有し
、反応性の鴇なるフェノール樹脂を使用ｔ、ｆ？：場合
も上記範囲内の組成で発泡させる事により優ｔまた発泡
体が製造される事が明らかである。
（０，０７９，０，０５５０）、Ｃ（０，１５０、０，
０７０）、Ｄ（０，０６０，０，０３５５）で囲まれる
範囲にある組成で発泡させた発泡体が優れた性能を有し
、反応性の鴇なるフェノール樹脂を使用ｔ、ｆ？：場合
も上記範囲内の組成で発泡させる事により優ｔまた発泡
体が製造される事が明らかである。
実施例５
液状レゾール型フェノールｔｌｌｄ脂（２ｓ℃における
粘度３００ポイズ、反応性指数Ｒ＝１．０）１００グラ
ムに１．１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタン２０ゲラムシグリセリンジグ＋１シジエーテル
０．０８モルを加え、均一に混合し、正リン酸４．９グ
ラム（Ｏ，ＯＳモル）を加え高速攪拌機で均一に混合し
発泡させた。次いで、発泡体を７０℃の乾燥機内で２０
分放置し、硬化を終了させた。
粘度３００ポイズ、反応性指数Ｒ＝１．０）１００グラ
ムに１．１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタン２０ゲラムシグリセリンジグ＋１シジエーテル
０．０８モルを加え、均一に混合し、正リン酸４．９グ
ラム（Ｏ，ＯＳモル）を加え高速攪拌機で均一に混合し
発泡させた。次いで、発泡体を７０℃の乾燥機内で２０
分放置し、硬化を終了させた。
得られたフオームはｖ！！度３５Ｋｙ／ｒｒ？、独立気
泡率８１チ、残炎時間２２（秒）、発煙係数ＩＱ％温度
時間而積面（’Ｃ分）、き裂・変形のない優れた耐炎性
を有する本のであった。又、 フオーム中の残存酸量は １．５Ｘ１０−４モル／グラ
ムで腐蝕性評価も良好な結果であった。
泡率８１チ、残炎時間２２（秒）、発煙係数ＩＱ％温度
時間而積面（’Ｃ分）、き裂・変形のない優れた耐炎性
を有する本のであった。又、 フオーム中の残存酸量は １．５Ｘ１０−４モル／グラ
ムで腐蝕性評価も良好な結果であった。
比較例５
液状レゾール型フェノール樹脂（２５℃における粘度３
００ボイズ、反応性指数Ｒ＝ １．０ ）１００グラム
にトリクロロモノフルオロメタン１５グラム、全加工、
パラトルエンスルホン酸の’ｙｓｓ水溶液１２グラムを
加′え高速攪拌機で均一に混合し発泡させた。
００ボイズ、反応性指数Ｒ＝ １．０ ）１００グラム
にトリクロロモノフルオロメタン１５グラム、全加工、
パラトルエンスルホン酸の’ｙｓｓ水溶液１２グラムを
加′え高速攪拌機で均一に混合し発泡させた。
次いで、７０℃の乾燥機内に２０分放置し硬化を終了さ
せた。
せた。
得られたフオームの物性は、密［４０に２／ｙｒ？、独
立気泡率０チ、熱伝導＄０．０３５（０℃） Ｋｍ／ｍ
１１ｈｒ℃で、残炎時間３５（秒）、発煙係数１０、温
度時間面積２（℃、分）、き裂、変形が大きく、試験後
、フオームサンプルは非常にもろく粉化１７た。又、フ
オーム中の残存酸量は＆０Ｘ１０−４モル／グラムでフ
オームに接触した鋼板による腐蝕試験でも全面に腐蝕が
発生し、鋼板の内部に腐蝕が進行してもろくなっていた
。
立気泡率０チ、熱伝導＄０．０３５（０℃） Ｋｍ／ｍ
１１ｈｒ℃で、残炎時間３５（秒）、発煙係数１０、温
度時間面積２（℃、分）、き裂、変形が大きく、試験後
、フオームサンプルは非常にもろく粉化１７た。又、フ
オーム中の残存酸量は＆０Ｘ１０−４モル／グラムでフ
オームに接触した鋼板による腐蝕試験でも全面に腐蝕が
発生し、鋼板の内部に腐蝕が進行してもろくなっていた
。
比較例６
実施例４においてグリセリンジグリシジルエーテル０．
０６モルを、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル０
．０６モルに替えた他は同様の方法で発泡させ、密度３
３Ｋｙ／ｍ’ 、独立気泡率７４憾の発泡体を得た。
０６モルを、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル０
．０６モルに替えた他は同様の方法で発泡させ、密度３
３Ｋｙ／ｍ’ 、独立気泡率７４憾の発泡体を得た。
このものの不燃性を試験した結果、残炎時間３３秒、発
煙、係数３５、温度時間面積２０℃分で試験片の表面に
試験片の厚みの１１５の巾を有するき裂が入り、試験後
変形が著しく、又、残炎はもろく、粉化しやすいもので
あった。
煙、係数３５、温度時間面積２０℃分で試験片の表面に
試験片の厚みの１１５の巾を有するき裂が入り、試験後
変形が著しく、又、残炎はもろく、粉化しやすいもので
あった。
第１図は特許請求の範囲に記載の直交座標の座標点を示
す図。 第２図は第１図の基となった、実施例・比較例の解析図
である。 特許出願人 旭ダウ株式会社
す図。 第２図は第１図の基となった、実施例・比較例の解析図
である。 特許出願人 旭ダウ株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 レゾール型フェノール樹脂にエポキシ化合物酸触
媒及び発泡剤を混合して発泡体を製造する方法において エポキシ化合物が一般式（１）で現わされる化合物であ
って、 （１）式 （ただしｎは１以上の整数） エポキシ化合物の添加量によシ定義されるＸ軸と、酸触
媒の添加量により定義されるＹ軸よ抄成る直交座標にお
いて、座標点Ａ（ｏ、ｏｓｏ。 ０．０４７５ ）、Ｂ（０，０７９，０，０５５０）、
Ｃ（０，１５０゜０．０７０）、Ｄ（０，０６０，０，
０３５５） で囲まれる範囲にある組成物を発泡させ
る事を特徴とする耐炎Ｗ！ＥＫ優れたフェノールフオー
ムの製造方法２、発泡剤が低沸点の揮発性有機化合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の製造方法 ３、 エポキシ化合物（１）がグリセリンジグリシ・ジ
ルエーテルである特許請求の範囲第１項記載の製造方法 ４、酸触媒がＰ−トルエンスルホン酸及び／又はキシレ
ンスルホン酸である特許請求の範囲ｔＪＸ １項記載の
製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP339282A JPS58120644A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 耐炎性に優れたフエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP339282A JPS58120644A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 耐炎性に優れたフエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58120644A true JPS58120644A (ja) | 1983-07-18 |
| JPH0549703B2 JPH0549703B2 (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=11556086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP339282A Granted JPS58120644A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 耐炎性に優れたフエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58120644A (ja) |
-
1982
- 1982-01-14 JP JP339282A patent/JPS58120644A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0549703B2 (ja) | 1993-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3389094A (en) | Foaming phenol-formaldehyde resins with fluorocarbons | |
| US3298973A (en) | Phenolic foam compositions | |
| JP3813062B2 (ja) | フェノールフォーム | |
| EP0439283B1 (en) | Process for producing phenolic resins using blowing agents | |
| JPS6142549A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| US3835208A (en) | Method for producing an integral skin phenolic foam | |
| US4720510A (en) | Process for producing phenolic foams | |
| US5441992A (en) | Non-CFC foam produced using perfluoroalkanes | |
| JPS58120644A (ja) | 耐炎性に優れたフエノ−ルフオ−ムの製造方法 | |
| AU614162B2 (en) | A process for producing phenolic foams | |
| US3256216A (en) | Flame and heat resistant phenolic resin cellular materials | |
| GB1604657A (en) | Phenolic resins and products prepared therefrom | |
| FI84490B (fi) | Brandhaemmande fenolskum och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| US5489619A (en) | Process for producing improved phenolic foams from phenolic resole resins | |
| JPS58120642A (ja) | 閉鎖気泡構造に富むフエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP4868653B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体 | |
| JP3381042B2 (ja) | フェノール樹脂フォ−ムの製造方法 | |
| GB2078228A (en) | Phenolic-formaldehyde Foams | |
| JPS62148541A (ja) | フエノ−ル樹脂フオ−ムの改良された発泡系 | |
| JPH01297437A (ja) | フェノール性フォームの製造方法 | |
| JPS60260630A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPS59164343A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPS60186542A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH03205383A (ja) | 多孔質炭素材料の製造方法 | |
| DE1569491C3 (ja) |