JPS58117247A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPS58117247A
JPS58117247A JP4782A JP4782A JPS58117247A JP S58117247 A JPS58117247 A JP S58117247A JP 4782 A JP4782 A JP 4782A JP 4782 A JP4782 A JP 4782A JP S58117247 A JPS58117247 A JP S58117247A
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aromatic polyester
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Osamu Ohara
大原 治
Kazuo Kishimoto
岸本 一男
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Abstract

PURPOSE:To provide a resin compsn. consisting of a mixture of polycarbonate resin, aromatic polyester and acrylic elastomer, exhibiting excellent resistance to solvent and impact and suitable for fabrication of automobile parts, etc. CONSTITUTION:55-90wt% polycarbonate resin (e.g. Panlite L-1250, a product of Teijin Kasei Co.), 10-45wt% aromatic polyester (e.g. polyethylene telephthalate) and 1-20wt% acrylic elastomer (e.g. HIA-15, a product of Kureha Kagaku Kogyo Co.) are kneaded by means of a V-shaped blender, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は1m脂組成物に関し、更に詳しくは耐浩性およ
び耐衝撃性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to 1M resin compositions, and more particularly to polycarbonate resin compositions with improved bulk and impact resistance.

ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性を具備し、自己
消火性であり、耐熱性が他の樹脂に比して高り、シかも
電気的特性及び寸法安定性が優わていることから、エン
シェアリングプラスチックとして広く使用されている。
Polycarbonate resin has a high degree of impact resistance, is self-extinguishing, has higher heat resistance than other resins, and has superior electrical properties and dimensional stability. Widely used as ring plastic.

しかし、ポリカーボネート樹脂には次のような欠点があ
り、このために用途が限定されている。
However, polycarbonate resins have the following drawbacks, which limit their use.

1)ポリカーボネート樹脂は耐溶剤性が低いために、大
型の或いは複雑な形状の残留応力の大きい成形品はある
種の溶剤の雰囲気に接すると応力き裂を生ずる。 2)
ポリカーボネート樹脂を成形品として使用する際には、
成形品の厚さによる衝撃強さ依存性が高く、例えば3.
2m厚さく178#厚さ)のアイゾツトノツチ付衝撃試
験では延性破壊を示すのに対し、6.4 W (1/4
’厚さ)では脆性破壊を示し、厚さが厚い領域で衝撃強
さが低下する。
1) Since polycarbonate resin has low solvent resistance, large-sized or complex-shaped molded products with large residual stress may cause stress cracks when exposed to certain solvent atmospheres. 2)
When using polycarbonate resin as a molded product,
The impact strength is highly dependent on the thickness of the molded product, for example 3.
In the isot notched impact test of 2 m thick (178 # thick), ductile fracture was shown, whereas 6.4 W (1/4
'thickness) shows brittle fracture, and the impact strength decreases in the thicker region.

このような欠点のため、ポリカーボネート樹脂は高い衝
撃強さを有するにも拘らず、ガソリンや塗料等の溶剤に
対する抵抗性と耐輌撃性の要求される用途、例えば自動
車部品轡にはあまり使用されなかった。
Because of these drawbacks, polycarbonate resins are not often used in applications that require resistance to solvents such as gasoline and paints and impact resistance, such as car parts, despite their high impact strength. There wasn't.

本発明者らは、ポリカーボネート樹脂の上記欠点を改良
すべく鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリエステルおよびアクリル系弾性重合体よりなる三
元樹脂組成物が高い耐溶剤性と耐衡撃性を呈することを
見い出し、本発明に到達した。
As a result of intensive research aimed at improving the above-mentioned drawbacks of polycarbonate resin, the present inventors found that a ternary resin composition consisting of polycarbonate resin, aromatic polyester, and acrylic elastomer has high solvent resistance and equilibrium impact resistance. The present invention has been achieved based on the discovery that

すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂(A)55〜
90重量%、芳香族ポリエステル(B) s 。
That is, the present invention uses polycarbonate resin (A) 55 to
90% by weight, aromatic polyester (B)s.

〜45重量%およびアクリル系弾性重合体(C)1〜2
0重量%よりなる樹脂組成物である。
~45% by weight and acrylic elastic polymer (C) 1-2
It is a resin composition consisting of 0% by weight.

本発明の樹脂組成物は、その耐溶剤性と耐衝撃性が、ポ
リカーボネート樹脂の特性に比して優れており、さらに
成形性、引張強度等機械的特性9表面外観、、耐熱変色
性尋にも優れているので、ポリカーボネート樹脂として
は制限されていた用途、例えば自動車部品等に広く使用
できる。
The resin composition of the present invention has excellent solvent resistance and impact resistance compared to the properties of polycarbonate resin, and also has excellent mechanical properties such as moldability, tensile strength, surface appearance, and heat discoloration resistance. Because of its excellent properties, it can be used in a wide range of applications that were previously limited to polycarbonate resins, such as automobile parts.

本発明の組成成分のうち、ポリカーボネート樹脂と芳香
族ポリエステルとの組合せは特会昭36−14035号
公報、時分WB5B−12537号公報に耐溶剤性の改
良を目的として、また芳香族ポリエステル25〜95重
量%とポリカーボネート樹脂1〜50重量%とアクリル
系芯/外殻渥重合体との紹合せは特開昭56−9594
8号公報に芳香族ポリエステルの耐衝撃性の改良を目的
として、それぞれ開示されている。しかし、いずれの上
記特許公報にも本発明のような目的や利点は示唆されて
いない。とくに、本発明の組成物が高い耐溶剤性を南す
ることは、上記特許公報からは全く推測できない。
Among the composition components of the present invention, the combination of polycarbonate resin and aromatic polyester is described in Tokukai No. 36-14035 and Time WB5B-12537 for the purpose of improving solvent resistance. The introduction of 95% by weight of polycarbonate resin, 1 to 50% by weight of polycarbonate resin, and acrylic core/outer shell polymer is disclosed in JP-A-56-9594.
No. 8 discloses these methods for the purpose of improving the impact resistance of aromatic polyesters. However, none of the above patent publications suggests objects or advantages similar to those of the present invention. In particular, it cannot be inferred from the above patent publication that the composition of the present invention has high solvent resistance.

本発明に用いられる(A) g分のポリカーボネート樹
脂は、通常線受容体および分子量調整剤の存在下での2
価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆体との反
応、或いは2価フェノールとンフェニルカーボネート勢
のカーボネート前駆体とのエステル交換反応によって製
造される。ここで使用しつる2価フェノールはビスフェ
ノール類が好ましく、とくに2.2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン(以下ビスフェノールAと称す
)が好ましい。また、ビスフェノールAの一部または全
部を他の2価フェノールで置換してもよい。ビスフェノ
ールA以外の2価フェノールとは、例えばハイドルキノ
ン。
(A) g of the polycarbonate resin used in the present invention is usually
It is produced by a reaction between a hydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene, or a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as nphenyl carbonate. The dihydric phenol used here is preferably bisphenols, with 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (hereinafter referred to as bisphenol A) being particularly preferred. Further, part or all of bisphenol A may be replaced with other dihydric phenol. Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include hydroquinone.

4.4′−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ジクロフルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフイツト、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビ
ス(4−ヒドpキシフエニル)ケトン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エーテルの如き化合物またはビス(3
,S−ジブ−モー4−ヒトpキシフエニル)フロパンの
如きハロゲン化ビスフェノール類である。ポリカーボネ
ート樹脂はこれら2価フェノールのホモポリマーまたは
2種以上のコポリマー或いはこれらのブレンド物であっ
てもよい。また、ポリカーボネート樹脂はその一部が分
岐されていてもよく、例えば多官能性芳香族化合物を2
価フ、エノールおよび/またはカーボネート前駆体と反
応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートも含む
4.4'-dihydroxydiphenyl, bis(4-hydroxyphenyl)alkane, bis(4-hydroxyphenyl)dichloroflucan, bis(4-hydroxyphenyl)
Compounds such as sulfite, bis(4-hydroxyphenyl) sulfone, bis(4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis(4-hydro p-xyphenyl) ketone, bis(4-hydroxyphenyl) ether or bis(3-hydroxyphenyl) ether
, S-dibu-mo4-human p-xyphenyl)furopane. The polycarbonate resin may be a homopolymer or a copolymer of two or more of these dihydric phenols, or a blend thereof. Further, a part of the polycarbonate resin may be branched, for example, a polyfunctional aromatic compound may be
Also included are thermoplastic randomly branched polycarbonates reacted with monomers, enols, and/or carbonate precursors.

本発明に用いられる(B)成分の芳香族ポリエステルは
(シフ+−)7リキレングリコール例えば炭素原子数2
〜10のグリコールと、芳香族ジカルボン、酸好ましく
はテレフタル酸および(または)イソフタル酸、または
これらのニス′チル形成性誘導体との反応生成物(ポリ
マー)である。
The aromatic polyester as the component (B) used in the present invention is (Schiff+-)7 lykylene glycol, for example, 2 carbon atoms.
-10 glycols with an aromatic dicarboxylic acid, preferably terephthalic acid and/or isophthalic acid, or their nys'tyl-forming derivatives (polymers).

ここで用いられるグリコールとしては、エチレングリコ
ール、1.4−ブタンジオール、ネオペンチルクリコー
ル、1.6−ヘキサンジオール。
Glycols used here include ethylene glycol, 1.4-butanediol, neopentyl glycol, and 1.6-hexanediol.

1.4−シクロヘキサンジメタツール、1.10−デカ
メチレングリコール等を例示できる。更に具体的にはポ
リ(エチレンテレフタレート)、ポリ(1,4−ブチレ
ンテレフタレート)、非晶質ポリ(エチレンテレフタレ
ート)コポリエステル。
Examples include 1.4-cyclohexane dimetatool and 1.10-decamethylene glycol. More specifically, poly(ethylene terephthalate), poly(1,4-butylene terephthalate), and amorphous poly(ethylene terephthalate) copolyester.

非晶質ポリ(1,4−ブチレンテレフタレート)コポリ
エステル、非晶質ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレート)コポリエステル等を好ましく例示
できる。
Preferred examples include amorphous poly(1,4-butylene terephthalate) copolyester and amorphous poly(1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate) copolyester.

本発明に用いられる(C)成分のアクリル系弾性重合体
は、アクリル酸エステルを主成分とするメタクリル酸エ
ステル、ブタジェン、スチレン。
The acrylic elastic polymer as component (C) used in the present invention is a methacrylic ester whose main component is an acrylic ester, butadiene, and styrene.

アクリロニトリル等の如き共重合モノマーとの共重合体
であって、例えばアルキル基の炭素数2〜12のアクリ
ル酸アルキル(例えば2−エチルへキシルアクリンート
、n−ブチルアクリレート等)40〜95重量%とブタ
ジェン5〜40重量%とメチルメタクリレート0〜30
重量%および0.01〜3重量%の架橋剤(例えばエチ
レンジメタクリレート等)からなる混合単量体を乳化重
合し、これに凝集剤を添加して得られる平均粒径0.1
〜0.3μの架橋ゴム共重合体50〜80重量部を含む
ラテックスに、まずスチレン20〜soi量sとメチル
メタクリレート20〜50重量%と7クリa 二)ジル
0〜60重量%および架橋剤(例えばエチレンジメタク
リレート、ジビニルベンゼン等) 0.1〜2重量%の
混合単量体10〜40重量部を添加重合した後、更に架
橋剤(例えばエチレンジメタクリレート、ジビニルベン
ゼン等) o、1〜4重量%を含むフルキル基の炭素数
1〜4のメタクリル酸アルキル(例えばメチルメタクリ
レート尋)5〜25重量部を添加重合して得られる多成
分系重合体である。かかるアクリル系弾性重合体の特に
好ましい具体例としては呉羽化学工業■から製品名HI
A−15として市販されているものが例示される。
A copolymer with a copolymerizable monomer such as acrylonitrile, for example, 40 to 95% by weight of an alkyl acrylate having an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms (for example, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, etc.) and butadiene 5-40% by weight and methyl methacrylate 0-30%
An average particle size of 0.1% by weight obtained by emulsion polymerizing a mixed monomer consisting of 0.01 to 3% by weight of a crosslinking agent (e.g. ethylene dimethacrylate, etc.) and adding a flocculant to this.
A latex containing 50 to 80 parts by weight of a crosslinked rubber copolymer of ~0.3μ is first mixed with 20 to 50% by weight of styrene, 20 to 50% by weight of methyl methacrylate, 2) 0 to 60% by weight of silyl, and a crosslinking agent. (For example, ethylene dimethacrylate, divinylbenzene, etc.) After addition and polymerization of 10 to 40 parts by weight of a mixed monomer of 0.1 to 2% by weight, a crosslinking agent (for example, ethylene dimethacrylate, divinylbenzene, etc.) o, 1 to It is a multicomponent polymer obtained by addition polymerization of 5 to 25 parts by weight of an alkyl methacrylate having a furkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl methacrylate) containing 4% by weight. A particularly preferred example of such an acrylic elastic polymer is the product name HI from Kureha Chemical Industry ■.
An example is one commercially available as A-15.

本発明において、これら成分の配合比はポリカーボネー
ト樹脂(A) s s〜90重量%、芳香族ポリエステ
ル(B) 10〜45重量%およびアクリル系弾性重合
体(C)1〜20重量%で慶るー(B)と(C)成分の
配合量が上述の範囲より少なくてもまた多くても、本発
明の樹脂組成物のような耐溶剤性や耐衝撃性は得られず
、更に上述の範囲を超えるとポリカーボネート樹脂の特
長である耐熱性、電気的特性2寸法安定性等が着しく損
われるので、好ましくない。
In the present invention, the blending ratio of these components is polycarbonate resin (A) ~90% by weight, aromatic polyester (B) 10~45% by weight, and acrylic elastic polymer (C) 1~20% by weight. Even if the blending amounts of components (B) and (C) are less than or greater than the above range, the solvent resistance and impact resistance of the resin composition of the present invention cannot be obtained; If it exceeds the range, the characteristics of polycarbonate resin such as heat resistance and electrical property stability in two dimensions will be seriously impaired, which is not preferable.

本発明の樹脂組成物の調製は任意の方法で行なうことが
できる。その方法として、例えばポリカーボネート樹脂
(A)に芳香族ポリエステル(Blおよびアクリル系弾
性重合体(C)を加え、V型プレンダー、スーパーミキ
サー郷な用いて混合する方法あるいは押出機、パンバリ
ミキサー、コニ−ターなどを用い消融状態で混合する方
法などがある。
The resin composition of the present invention can be prepared by any method. As a method, for example, aromatic polyester (Bl) and acrylic elastic polymer (C) are added to polycarbonate resin (A) and mixed using a V-type blender, super mixer, extruder, Pan Bali mixer, etc. There is a method of mixing in a molten state using a -tar or the like.

本発明の組成物には、樹脂の改質を目的とする添加剤、
例えばガラス繊維の如き強化剤、タルクの如き成核剤、
熱安定剤、酸化防止剤1発泡剤、光安定剤、難燃剤、可
塑剤、離型剤、・帯電防止剤、充填剤、顔染料などを添
加することができる。また、例えばポリスチレン、ム8
樹脂、AB8樹盾、ポリフェニレンオキサイド等の他の
樹脂を混合してもよい。
The composition of the present invention includes additives for the purpose of modifying the resin,
For example, reinforcing agents such as glass fiber, nucleating agents such as talc,
Heat stabilizers, antioxidants, blowing agents, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, mold release agents, antistatic agents, fillers, facial dyes, etc. can be added. Also, for example, polystyrene, mu8
Other resins such as resin, AB8 resin, polyphenylene oxide, etc. may be mixed.

以下に本発明を実施例をもって説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

肖、実施例中の百分率は重量基準による。また評価は以
下の如伊方法で行なった。
The percentages in the examples are based on weight. Further, evaluation was performed using the following Nyoi method.

1、耐溶剤性評価法: 予め乾燥したペレットを射出成形機を用いて、127m
X127■xswの平板に成形し、ドリルにて8 m 
lの穴を切削後、温度23℃、温度solで24時間処
理した。処理後M6のボルトナツトでsokg・傭のト
ルク↑締め付け、各試験液を塗布し、5分後にクラック
発生の有無を観察した。クラックの発生のないことが耐
溶剤性に優れることを表わす。
1. Solvent resistance evaluation method: Using an injection molding machine, pre-dried pellets were molded into 127 m
Formed into a flat plate of X127■xsw and drilled to 8 m.
After cutting a hole of 1, it was treated at a temperature of 23° C. and a temperature of sol for 24 hours. After the treatment, the M6 bolts were tightened to a torque of 100 lbs., each test solution was applied, and the presence or absence of cracks was observed after 5 minutes. The absence of cracks indicates excellent solvent resistance.

2、耐衝撃性評価法: 予め乾燥したベレットを射出成形機を用いて、64 I
ll X 12.7wX 3.18 Mおよび64襲X
 12.7露X6.35gの衝撃試験片をそれぞれ成形
し、0.25■Rのノツチを付けた。
2. Impact resistance evaluation method: Using an injection molding machine, a pre-dried pellet was molded with 64 I
ll X 12.7wX 3.18M and 64wX
Impact test specimens weighing 12.7 dew x 6.35 g were each molded and notched with a 0.25-R notch.

該試験片は温度23℃、湿度50チで24時間処理した
のち、アイゾツト衝撃試験機(東洋精機■製)にて衝撃
強さを測定した。衝撃強さが高い程耐衝撃性の優れるこ
とを表わす。
The test piece was treated at a temperature of 23° C. and a humidity of 50° C. for 24 hours, and then its impact strength was measured using an Izotsu impact tester (manufactured by Toyo Seiki ■). The higher the impact strength, the better the impact resistance.

実施例1〜6及び比較例1〜3 予め乾燥したポリカーボネート樹脂(A)(帝人化戒■
製:パンライ)L−1250)、 芳香族ポリエステル
(B)およびアクリル系弾性重合体(C)(呉羽化学工
業■製:HIA−15)をそわそれ第1表に示す量を加
え、V型プレンダーを用いて混合し、30關ダ押出機(
中央機械■製:V8に−50)で押出しペレット化した
。得られたペレットは前記の方法で射出成形し、耐浩剤
性、耐衡撃性を評価した。その結果を91表に示す。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 Pre-dried polycarbonate resin (A) (Teijin Kakai ■
Aromatic polyester (B) and acrylic elastic polymer (C) (manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.: HIA-15) were added in the amounts shown in Table 1, and a V-shaped blender was added. Mix using a 30-degree extruder (
It was extruded into pellets using V8-50 (manufactured by Chuo Machinery Co., Ltd.). The obtained pellets were injection molded by the method described above, and the blowing agent resistance and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 91.

第1表より、本発明の組成物は耐溶剤性と耐偽撃性に優
れていることが判る。
From Table 1, it can be seen that the composition of the present invention has excellent solvent resistance and false impact resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリカーボネート樹脂体)55〜90重量%。 芳香族ポリエステル(B) 10〜45重量%及びアク
リル系弾性重合体(C)1〜20重量%よりなるmll
li組成物。
[Claims] Polycarbonate resin body) 55 to 90% by weight. mll consisting of 10 to 45% by weight of aromatic polyester (B) and 1 to 20% by weight of acrylic elastic polymer (C)
li composition.
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