JPS58116455A - シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は生物学的活性を有する有機化合物に関し更に詳
しくは除草作用を有する有機化合物、該化合物の製造方
法、該化合物の裂造圧おいて有用な中間体及び除草剤組
成物並びに該化合物を利用する方法に関する。

草地除草剤としてのある種のシクロヘキサン−１，３−
ジオン誘導体の使用は、当業者に周知である。例えば、
「（ステサイドマニュアル（殺央剤マニ、アル）」（編
者ＣＲワーセイング、英国穀物保護協会第６版１９７９
年）Ｋは、アロキシジム−ナトリウム（メチル３−［１
−（アリロキシイミノ）ブチル〕−４−ヒドロキシ−６
，６−シメチルー２−オキソシクロヘタ−３−エンカル
？キシレート）として商業的に知られているシクロヘキ
サン−１，３−ジオン誘導体並びに草地除草剤としての
その使用について記載されている。この化合物はオース
トラリア特許４６４６５５及びその対応特許英国特許１
４６１１７０及び米国特許３９５０４２０に開示されて
いる。

更に最近において、１９８０年の英国穀物保護協会（ｒ
１９８０年英国穀物保護協会−ウイード、！ロスイーデ
ング第１巻、リサーチレポート」３９乃至４６頁、英国
穀物保護協会、１９８０年）において、コード番号ＮＰ
５５（２−（Ｎ−エトキシプトリミドイル）−５−（２
−エチルチオグロビル）−３−ヒドロキシ−２−シクロ
ヘキセン−１−オン）と命名された新規なシクロベキサ
ネ−１，３−ジオン草地除草剤が発表された。この化合
物はオーストラリア特許出願番号ＡＵ−ＡＩ−３５，３
１４／７８及びその対応出願に開示されている。

アルキルメルカプト基で置換された５−フェニル置換基
を有する新規な一群のシクロヘキサン−１，３−ジオン
が特に有用な除草作用を示すことが今や見い出された。

かくして本発明は次式■： で表わされる化合物を提供する： 上記式Ｉ中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
２〜Ｃ６丁ルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロ了ル楔ル、ベン
ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、ｍａｐ
ミルベンジルベンゼン環は７１０ｒン、ニトロ、０１〜
Ｃ６アルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６
ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基
によって置換され、Ａｉｔ水素、ハロゲノ、−二トロ、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、０１〜Ｃ
６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ
６アルキニルチオ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３
〜Ｃ６シクロアルキルチオ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ
，〜Ｃ６アルキル）スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ１
〜Ｃ６アルキル）スルファモイル、ベンジルチオおよび
置換ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベンジ
ルチオ中のベンゼン環はハロゲノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６
アルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロ
アルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基によ
って置換され、 Ｒ２は水累、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６了ルケニ
ル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｉｌ換Ｃ１〜Ｃ６アルキル
基（該置換アルキル基中のアルキル基［Ｃ１〜Ｃ６アル
コキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、（Ｃ７〜Ｃ６アルコ
キシ）カルゲニル、フェニルおよび置換フェニル＜該置
換フェニル中、ベンゼン環はハロダン、ニトロ、シアノ
、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１
〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６アルキルチオから選
ばれた１〜３個の置換基により置換される）からなる群
から選ばれた置換基によって置換される）、Ｃ１〜Ｃ６
（アルキル）スルホニル、ベンゼンスルホニル、置換ベ
ンゼンスルホニル（該ｆｌｌ換ベンゼンインホニル中ノ
ヘンゼン項はハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６ア
ルギル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキ
ル、およびＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ば
れ念１〜３個の置換基によって置換される）、アシル基
および無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 Ｒ５＃−１Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル
、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、
Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、・□ｆｌｌ　換Ｃ１〜Ｃ６
アルキル（核置換自〜Ｃ６アルキル中のアルキル基は、
ハロダン、０１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
チオ、フェニルおよび置換フェニル（該置換フエＣ１〜
Ｃ６アルキル、ｃ、〜ｃ６アルコキシおよび０１〜Ｃ６
ハロアルキルおよびＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群
から選ばれた１〜３個の置換基によって置換される）か
らなる群がら選ばれ；−ｔしてＲ４ハＣ１〜Ｃ６アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、０２〜Ｃ６アルケニ
ル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルおよびフェニルから選ばれる
。

以下余白 式Ｉの化合物においてＲ２がアシルから選ばれる場合、
アシル基の性質は狭くは限定されない。理論により裏付
けされることを意図していないけれども、Ｒ２がアシル
の場合アシル基は植物内で加水分解により除去され、Ｒ
２が水素である式Ｉの対応する化合物を、与える。適当
なアシル基には以下の基が含まれる：アルカノイル、例
えばＣ２〜Ｃ６アルカノイル；アロイル、例えばベンゾ
イル及び置換（ンゾイル、この置換ベンゾイルにおいて
ベンゼン環ハへロデン、ニトロ、シアノ、Ｃ４〜Ｃ６ア
ルキル、Ｃ−Ｃハロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルコ６ キシ及びＣ４〜Ｃ６アルキルチオから成る群から選ばれ
た１〜３個の置換基によって置換される：及びヘテロア
ロイル、例えば２−フロイル、３−フロイル、２−テノ
イル及び３−テノイル。

式■の化合物においてＲ２が無機もしくは有機カチオン
から選ばれる場合、該カチオンの性質は狭くは限定され
ない。理論により裏付けされることを意図していないけ
れども、Ｒ２がカチオンである場合該カチオンは植物中
で除去されＲ２が水素である式■の化合物を与えると信
じられている。適当な無機カチオンには、アルカリ及び
アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオンを含めた重金
属イオン及びアンモニウムイオンが含まれる。適当な有
機カチオンには、カチオンＲ’Ｒ’Ｒ’Ｒ８Ｎ■が含ま
れここでＲＳＲ、Ｒ及びＲは以下の原素及び基から成る
群から独立に選ばれる：水素；Ｃ１〜Ｃ１゜アルキル；
置換ｃ、〜Ｃ１ｏアルキル、この置換アルキ゛ルにおい
てアルキル基はヒドロキシ、ハａｙン及びＣ７〜Ｃ６ア
ルフキシから成る群から選ばれた置換基によって置換さ
れる；フェニル；ベンジル：及びフェニ゛ル及び置換ベ
ンジル、ここにおいてベンゼン環はハロダン、ニトロ、
シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル
、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及ヒＣ１〜Ｃ６アルキルチオか
ら成る群から選ばれた１〜３個の置換基により置換され
る。

Ｒ２が水素である場合本発明の化合物は下記に示す様な
三種の互変異性の形態のいずれかで存在することを理解
すべきである： 以下余白 ［１ｃ 適当々Ｒ１にはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケ
ニル、Ｃ−Ｃアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シフロア６ ルキシ、ベンジル及び置換ベンジルが含まれ、該置換ベ
ンジルにおいてベンゼン環はハロゲン、ニトロ、Ｃ−Ｃ
アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルゴキシ及び６ Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルから成る群から選ばれた１〜３
個の置換基により置換される。

適当なＡには水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アル
キル、Ｃ４〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル
チオ、Ｃ−Ｃアルキニルチオ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキ
ルチオ、６ ペンジルチオ及び置換ベンジルチオが含まれ、該置換ペ
ロｓＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルフキシ及びＣ
１〜Ｃ４ハロアルキルから成る群から選ばれた１〜３個
の置換基に・よって置換される。

適当なＲには水素、ベンゾイル、置換ベンゾイルが含ま
れ、該置換ベンゾイルにおいてベンゼン環ハハロダン、
ニトロ、ｃ、〜ｃ６アルキル、ｃ。

〜Ｃ６アルコキシ及びＣ１〜ｃ６八ロアルキル、及び基
Ｍ（ここでＭはアルカリ金属イオンである）である。

適当なＲ３にはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケ
ニル、Ｃ−Ｃアルキニル、ベンジル及びｆ換６ ベンジルが含まれ、該置換ベンジルにおけるベンゼン環
ハハロダン、ニトロ、ｃ、〜ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６
アルコキシ及びｃ１〜ｃ６ハロアルキルカラ成る群から
選ばれた１〜３個の置換基により置換される。

適当なＲ４にはＣ１〜ｃ６アルキルが含まれる。

好ｔ　Ｌｌ／ａＲ’にハｃ、　〜Ｃ６７ルー＋　ル、ｃ
、−１ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ベンノ
ル及ヒ置換ベンジルが含まれ、該置換ベンジルにおいて
ベンゼン環ハハログン、ニトロ、０１〜Ｃ６アルキル、
Ｃ１〜Ｃ６アルフキシ及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルから
成る群から選ばれた１〜３個の置換基により置換される
。

更に好ましいＲ１には０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６
アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル及ヒペンジルが含ま
れる。更に好ましいＲ１にはＣ１〜Ｃ６アルキルが含ま
れる。

好ましいＡには水素、ハロゲン、ニトロ、０１〜Ｃ６ア
ルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチ
オ及びＮ、Ｎ−ジ（Ｃ４〜Ｃ６アルキル）スルファモイ
ルが含まれる。

更に好ましいＡには水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ−Ｃア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ及びＮ、Ｎ６ −ジ（Ｃ４〜Ｃ６アルキル）スルファモイルが含まれる
。更に好ましいＡには水素及びニトロが含まれる。

好ましいＲには以下の原子及び基が含まれる：水素；Ｃ
２〜Ｃ６アルカノイル；ベンゾイル及び置換ベンゾイル
、この置換ベンゾイルにおいてベンゼン環ハハロダン、
ニトロ、Ｃ４〜Ｃ６アルキル及ヒＣ１〜Ｃ６アルコキシ
から成る群から選ばれな１〜３個の置換基により置換さ
れる；及びアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、遷移金属イオン及びアンモニウムイオンＲ５Ｒ６Ｒ
７Ｒ８ＮＱ（ココテＲ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲは水素、ｃ
　、Ｃアルキル及び１　　　　１０ 置換Ｃ１〜Ｃ１゜アルキル（該置換アルキルにおいてア
ルキル基はヒドロキシ及びＣ１〜Ｃ６アルコキシから成
る群から選ばれた置換基により置換される）から成る群
から選ばれた基により独立に置換される）から選ばれな
無機もしくは有機カチオン。

更に好ましいＲには水素、アセチル、第三ブチリル、ベ
ンゾイル、ハロベンゾイル、メチルベンゾイル、メトキ
シベンゾイル、ニトロベンゾイル、トリメチルベンゾイ
ル、ジニトロベンゾイル、アルカリ金属ナトリウム及び
カリウムのカチオン：アルカリ土類金属マグネシウム、
カルシウム及びバリウムのカチオン、遷移金属マンガン
、鋼、亜鉛、鉄、二、＋ル、コバルト及び鎖のカチオン
、アンモニウムイオン、トリー及びテトラ−アルキルア
ンモニウムイオン（ここにおいてアルキルはＣ４〜Ｃ６
アルキル及びＣ４〜Ｃ６ヒドロキシアルキルから選ばれ
る）が含まれる。

更に好ましいＲ２には水素及びアルカリ金属イオンのカ
チオンが含まれる・ 好ましいＲには次の基が含まれる：Ｃ４〜Ｃ６アルキル
；Ｃ〜Ｃアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；６ ０１〜Ｃ６ハロアルキル；Ｃ２〜Ｃ６ハｐアルケニル；
Ｃ４〜Ｃ６アルコキシで置換され念Ｃ１〜Ｃ６アルキル
：Ｃ−Ｃアルキルチオで置換されたＣ１〜Ｃ６アルキ６ ル；及びベンジル及び置換ベンジル（ここでベンゼン環
はハ０ダン、ニトロ及びＣ１〜Ｃ６アルキルから成る群
から選ばれな１〜３個の置換基により置換される）。

更に好ましいＲにはエチル、ｎ−プロビル、ｎ−ブチル
、アリル、プロ／やギル、２−フルオロエチル、２−ク
ロロアリル、メチルチオメチル、ペンシル、へロベンジ
ル、メチルベンジル及ヒニトロペンジルが含まれる。

更に好ましいＲにはエチル及びアリルが含まれる。好ま
しいＲ４にはＣ４〜Ｃ６アルキルが含まれる。

更に好ましいＲ４にはメチル、エチル及びｎ−プロビル
が含まれる。更に好ましいＲ４にはエチル及びｎ−プロ
ビルが含まれる。

本発明の特に好ましい化合物はベンゼン環の４−位を基
Ｒ８で置換されな式■で表わされるその様な化合物が含
まれる。即ち弐■： で表わされる化合物である。

本発明により包含される化合物の例として以下のものが
あげられる： 本発明の化合物の特色の例として＠１表に掲げる化合物
が含まれる。

第１表 本発明の化合物は種々の方法により製造することが出来
更に別の形態において本発明は式ｌの化合物の製造方法
を提供する。

本発明の化合物の製法は３又は４個のハートで考えるこ
とが好都合である。

パー）Ａｕ弐にの５−（置換フェニル）シクロヘキサン
−１，３−ジオンの形成が含まれる。この反応は式■の
ベンズアルデヒド誘導体をア七トンと縮合させ式■のケ
トンと形成°し次いでこのケトンを式■のマロン酸エス
テルと縮合させ式■のｓ−（置換フェニル）シクロヘキ
サン−１，３−ジオンを得、式■の中間体を単離するか
又は単離しないかのいずれかによる二工程プロセスで行
うことが出来る。

択一的に、この方法は式Ｖのベンズアルデヒドヲ式■の
マロン酸エステルと縮合させ式Ｘのベンジリデンマロネ
ート誘導体を得、次いでこれを式Ｘのアセト酢酸エステ
ルと縮合させ弐店の中間体を単離して或いは単離するこ
となく、式■の５−（置換フェニル）シクロヘキサン−
１，３−ジオンを得ることによる二工程プロセスにより
行うことが出来る。

更に別のプロセスにおいて、該製法は式ＸＸＩののシン
ナメートを式Ｘのアセト酢酸エステルと縮合させ式■の
中間体を単離するか又は単離することなく、式■の５−
（・・置換フェニル〕シクロヘキサン−１，３−ジオン
を得る。

上記反応を図式Ａにおいて、？−）（り、（１１）及び
（Ｉｌ＋　）においてそれぞれ表し、ここにおいてＲは
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を表わす。

図式Ａ （ｉ）Ａ ■　　　　　　　　　　■ ム ■　　　　　　　　　　　　■ 〔１１〕　　　　え ■　　　　　　　　　　■ ム Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＸＩ刈　　　　
　　　　　　　　　　■ （＋ｉｉ　） ＸＸ［ＸＩ ■　　　　　　　　　　　　■ ・ぐ−トＢは式ＸＩ［Ｉの２−アシル−５−（置換フェ
ニル）−シクロヘキサン−１，３−ジオンを得ル為に式
■の化合物をアシル化することを含む。この反応は式■
の５−（Ｉｔ換フェニル）−シクロヘキサン−１，３−
ジオンを次の（１■）〜（Ｖｌｌｌ）のいずれかと反応
させることにより行うことが出来る：（１■）　　式Ｘ
ＩＶの酸無水物及びその酸の塩もしくはアルコキシド塩
（ここでＭはアルカリ金属イオンでありＲはＣ４〜Ｃ６
アルキルである）のいずれかとの混合物； （Ｖ）　　式ｘ■の酸無水物及び対応する酸の混合物；
（ｖｉ）　　式ＸＶの酸ハライド； （ｖｉａ）　　式Ｘ■の酸ハライド及び対応する酸の混
合物；又は （Ｖｌｉｌ）　　アルカリ金属又はアルカリ土類金属ハ
ライドと反応させ次いで式ｘ■の酸無水物又は式Ｘ■の
酸ハライドと反応させる。

別に該反応は次の（ＩＸ）〜（Ｘｌｉ）により行われ得
る： （＋ｘ）　　弐ＥＫの５−（置換フェニル）シクロヘキ
サン１．３−ジオンをピリジンの存在下式Ｘ■の酸ハラ
イドと反応させ弐窩の中間体Ｏ−アシル銹導体を得：次
いで： （Ｘ）　　式Ｘ■の中間体をルイス酸触媒と反応させ；
（ｘｉ）　　式Ｘ■−の中間体を式Ｘｖの酸ハライドの
対応する酸と反応させるか；又は （Ｘｌ＋）　　式ＸＭの中間体をイミダゾールと反応さ
せる。

各々のこれ等の反応は下記の図式Ｂに示され、ここでｈ
ａｌはハロゲノを表わす。

図式Ｂ υ ＩＸ　　　　　　　　　ＸＩＶ す Ｘ■ （Ｖｉ）　　　Ａ Ｄ（ＸＶ Ｘ［ＩＩ （Ｖｌｌ） ム υ Ｉ （ｖｉｉｉ） ｘｍ ■　　　　　　　　　Ｘｖ υ Ｍ ・譬−）ＣはＲ２が水素である式■の本発明の化合物即
ち式■の化合物の形成を含む。この反応は下記の＜　Ｘ
１ｌｉ　）又は（ＸＩＶ　）のいずれかで行われる：（
Ｘ山）式■の化合物を得る為に式Ｘｍの化合物を式Ｘ■
のアルコキシアミン誘導体と反応させるか；又は （ＸＩＶ　）弐■の化合物を得る為に式ｘｍの化合物を
ヒドロキシアミンと反応させ式Ｈの中間体オキシム誘導
体を得次いで式Ｉの該オキシム誘導体番犬Ｘ■のアルキ
ル化剤を用いて反応させる。

この反応順序は下記の図式Ｃに示され、ここにおいてし
は良好な除去基、例えば塩素、臭素、ヨーｚ、サルへ一
ト、ニトレート、メチルサルヘート、エチルサルヘート
、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスヘート
、ヘキサフルオロアンチモネート、メタンスルホネート
、フルオロスルホネート、フルオロメタンスルホネー（
及びトリフルオロメタンスルホネートである。

以−１係貞 図式Ｃ す Ｘ■ ■ Ｒ２がアシル又はスルホニル基である式Ｉの本発明の化
合物は、Ｒ２が水素である本発明の化合物即ち式■の化
合物から、エーテル化、アシル化又は所望によりスルホ
ニル化を行うことにより製造出来る。この反応は下記の
図式りに示される。

の化合物はＲ２が水素である式Ｉの本発明の化合物即ち
式■で表わされる化合物から、式■の該化合物を無機も
しくは有機塩と反応させることにより製造出来る。例え
ばＲ２がアルカリ金属イオ／である式Ｉの化合物は式■
の適当な化合物をアルカリ金属水酸化物もしくはアルコ
キシレートと反応させることにより製造出来る。Ｒが遷
移金属イオン又は有機カチオンである式■の化合物は、
弐■の適当な化合物を適当な遷移金属塩又は有機塩基と
反応させることにより同様に製造出来る。別に、Ｒ２が
遷移金属イオン又は有機カチオンである式Ｉの化合物は
、Ｒ２がアルカリ金属イオンである式■の適当表遷移金
属塩又は有機塩基と反応させることにより製造出来る。

かくして、別の形態において本発明は式！（式中Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は先に定義した意味を有する）の化
合物を製造する方法を提供するものであり、この方法は
次の１）〜ｄ）の工程を含んで成る：　轟）式Ｖのベン
ズアルデヒド誘導体をア七トンと反応させ式■のナトン
誘導体を得次いで式■のケトン誘導体を式■（式中Ｒは
０１〜Ｃ６アルキルである）のマロン酸エステルと反応
させ式■のｓ　−（［換フェニル）−シクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体を得る工程；又は 式■のベンズアルデヒド誘導体を式■のマロン酸エステ
ルと反応させ式Ｘのベンジリデンマロネート誘導体を得
次いで式Ｘのベンジリデンマロネート誘導体を式Ｘ（式
中ＲはＣ４〜Ｃ６アルキルである）のアセト酢酸エステ
ルと反応させ式■の５−（ｆ［換フェニル）シクロヘキ
サン−１：３−ジオン誘導体を得る工程；又は式ＸＸＩ
Ｃ式中ＲはＣ４〜Ｃ６アルキルである）のシンナメート
を式Ｍ（式中ＲはＣ１〜Ｃ６アルキルである）のアセト
酢酸エステルと反応させ式■の５−　（置換フェニル）
シクロヘキサン−１，３−・ジオン誘導体を得る工程； ｂ）式■の５−（置換フェニル）シクロヘキサン−１，
３−ジオン誘導体を式ＸｆＶの酸無水物又は式Ｘ■の酸
ハライドを用いてアシル化（式Ｘ■の２−アシル−５−
（［換フェニル）シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導
体を得る工程；Ｃ）式ｘｎｒの２−アシル−５−（置換
フェニル）−シクロヘキサン−１，３−・ジオン誘導体
を、人溜のアルコキシアミン誘導体と反応させ式■の本
発明の化合物を得るか又は式ｘｍの２−アシル−５＝Ｃ
ｆＪｌ換フエニル）シクロヘ−＋サンー１．３−ジオン
誘導体をヒドロキシアミンと反応させ次いで犬馬のオキ
シム中間体を式Ｘ■（式中りは良好な除去基である）の
アルキル化剤と反応させ式■の本発明の化合物を得る工
程；更に所望により ｄ）弐■の本発明の化合物を式ＸＸ（式中りは良好な除
去基である）の化合物と反応させるか、又は弐■の本発
明の化合物を無機もしくは有機塩基もしくは塩と反応さ
せ式Ｉの本発明の化合物を得る工程。

式■、■、ＩＸ、Ｘ、Ｘｌｌ、ＸＸＪ、Ｘｍ、ｘ■及ヒ
牌の中間体化合物の幾つかは新規な化合物であり、従っ
て別の態様として本発明は式■、■、■、ｘ、刈、ＸＸ
［、ＸＩ［［、ｘ■及びＸＭＩ（前記式中置換基は先に
定義し念意味を有する）の新規な化合物及びそれ等の製
造方法を提供する。

式Ｉの化合物は除草剤としての活性を有し従って別の面
において本発明は不必要な植物を著しく損傷又は枯死す
る方法を提供するものであり、この方法は植物もしくは
植物の生長培地に先に定義されな式■の化合物の有効量
を適用することを含んで成る。

包括的に述べれば、式■の化合物は、種々の植物に対し
除草効果が優れている。しかし乍ら本発明のある種の化
合物は他の植物種に対し著しく損傷又は枯死する本発明
の化合物の適用量によっては双子葉植物は著しく影響さ
れないが単子葉植物に対しては選択的に活性である。

更に式■のある種の化合物は、単子葉植物の群内で選択
的に活性でありそして単子葉穀物中の単子葉雑草を枯死
もしくは著しく損傷させる為に充分な量で使用出来る。

かくして更に別の面において本発明は穀物中の雑草の成
長を選択的に制御する方法を提供するものであり、この
方法は穀物又は穀物の成育培地に先に定義した如き式Ｉ
の化合物を、雑草を著しく損傷又は枯死する為に充分な
量でしかも穀物は本質的に損傷しない為の不充分な量で
適用することを含んで成る。

式Ｉの化合物は植物に直接適用出来（発生後適用）るか
又は植物の発生前に土壌に適用出来る（発生前適用）。

しかし乍ら一般に化合物は植物の発生後に適用する場合
更に有効である。

式■の化合物はそれ自身植物の生育を抑制する為、植物
を著しく損傷する為又は植物を枯死する為に使用するこ
とも出来るが好ましくは固体もしくは液状希釈剤を含ん
で成る担体と混合した本発明の化合物を含んで成る組成
物の形態で使用される。かくして更に別の面において本
発明は先に定義した如き式Ｉの化合物及び該化合物に対
する不活性担体を含んで成る、植物成長抑制、植物損傷
もしくは植物枯死組成物を提供するものである。

本発明の化合物は固体、液体もしくはペースト状で存在
する。該組成物は直ちに使用出来る状態にある希釈組成
物及び使用前に希釈することを必要とする濃厚な組成物
の双方を含む。従りて本発明の組成物中の活性成分の濃
度は配合のタイプによって変化しそして組成物がどの様
な使用状態にあるか、例えば粉剤又は水性乳剤あるいは
又組成物が濃縮物１例えば乳化性濃厚物又は水利剤（こ
れ等は使用前に希釈に対して適当である）に依存して変
る６一般に本発明の組成物は活性成分を０．０１〜９９
重量悌含有する。

固形組成物は粉末剤、ダスト剤、（レット、粒剤及び顆
粒剤の形態をとることが出来、ここにおいて活性成分は
固体希釈剤と混合される。粉末剤及びダスト剤は細かに
分散された組成物を得る為に活性成分と固体担体とを混
合もしくは粉細することにより製造出来る。顆粒剤、粒
剤及びイレ。

ト剤は活性成分を固体担体に結合させることにより、例
えば予備形成された顆粒状固形担体を活性成分で含浸さ
せることにより又は被覆させることにより、或いは又凝
集法により製造出来る。

固形担体の例として次のものがあげられる：献上並びに
粘土例えばカオリン、ベントナイト、多孔質珪酸上、フ
ラー土、アタクレー、珪藻土、ゲール粘土、レス、タル
ク、滑石、ド゛ロマイト、石灰石、石灰、炭酸カルシウ
ム、粉末マグネシア・酸化マグネシウム、硫酸マグネシ
ウム、石こう、硫酸カルシウム、ピルフィライト、珪酸
、シリケートおよびシリカダル；肥料例えば硫酸アンモ
ニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよび尿
素；植物起源の天然産物、例え゛は穀物粉および小麦粉
、樹皮粉、米粉、穀粉およびセルロース性粉末および合
成樹脂物質例えば粉砕又は粉末グラスチ、りおよび樹脂
。

別に、固形組成物が分散性又は水利性ダスト剤、粉末剤
、顆粒剤又は粒剤の形態で存在でき、ここにおいて活性
成分および固体担体は液体中の活性成分の分散を促進す
るため湿潤剤、乳化剤および／又は沈殿防止剤として作
用する一穫又はそれ以上の界面活性剤と結合する。

界面活性剤の例として、カチオン、ア互オン及び非イオ
ンタイプのものが含まれる。カチオン界面活性剤には、
第四級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルア
ンモニウムプロミドの様々長鎖のアルキルアンモニウム
塩が含まれる。アニオン界面活性剤には次のものが含ま
れる：石けん又は脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類
金属及びアンモニウム塩；リグニンスルホン酸のアルカ
リ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩；ブチル
ナフタレンスルホン酸、ジー及びトリーイソプロピルー
ナフレンスルホン酸の塩、ホルマルデヒドとスルホン化
ナフタレン及びナフタレン誘導体との縮合生成物の塩、
フェノール及びホルムアルデヒドとのスルホン化ナフタ
レン及びナフタレン誘導体との縮合生成物の塩、及びド
デシルベンゼンスルホン酸の様なアルキルアリールベン
ゼンスルホン酸の塩の如きナフタレンスルホン酸類の塩
；スルホン酸の長鎖のモノエステル又はラウリルスルヘ
ートの如キアルキルスルヘート及ヒ脂肪アルコールグリ
コールエーテル類とスルホン酸とのモノエステルのアル
カリ土類金属及びアンモニウム塩。非イオン界面活性剤
には次の化合物が含マレるニオレイルアルコール及び七
チルアルコールの様な脂肪アルコールとエチレンオキシ
ドの縮合生成物；イソオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール及びノニルフェノールの様なアルキルフェノー
ル及びフェノールとエチレンオキシドの縮合生成物；エ
チレンオキシドとヒマシ油の縮合生成物；例えばソルビ
タンモノラウレートの様な無水へキシトール及び長鎖の
脂肪酸から誘導される部分エステル類、並びにエチレン
オキシドとのそれ等の縮合生成物；エチレンオキシド／
ゾロピレンオキシドプロ、クコポリマー；ラウリルアル
コールポリグリコールエーテルアセタール；及びレシチ
ン。

液状組成物は、湿潤剤、乳化剤及び／又は分散剤として
作用する一種又はそれ以上の界面活性剤を所望により液
状担体中に含有し工、活性成分の溶液もしくは分散液を
含んで成る。液状担体の例として次のものがあげられる
：水：例えばケロセン、溶剤ナフサ、石油、コールター
ル油及び芳香族石油留分の様な鉱油留分；例えばノｆラ
フイン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、テｔラ
ヒドロナフタレン及びアルキル化ナフタレンの様な脂肪
族、脂環式及び芳香族炭化水素；例えばメタノール、エ
タノール、フロノやノー（、イソプロノｆノール、ブタ
ノール、シクロヘキサノール及びプロピレングリコール
の様なアルコール類；例えばシクロヘキサン及びイソホ
ロンの様なケトン類；例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピルリドン及びスルホ
ランの様な強い極性を有する有機溶剤。

好ましい液状組成物は散布、噴霧又は散水することによ
り適用に対し適当である水性活性成分の水性懸濁液、分
散液又、は乳化剤を含んで成る。その様な水性組成物は
一般に濃厚組成物を水と混合することにより調製される
。適当な濃厚組成物は乳化濃厚物、ペースト、油分散体
、水性懸濁剤及び水利剤を含んで成る。濃厚物は長期間
貯蔵に耐えることが通常要求されしかも貯蔵後通常の散
布装置によって該濃厚物を適用出来る為に充分な時間均
質状態を保持する水性調製物を形成する為に水によって
希釈出来ることが通常必要とされる。

濃厚物は活性成分の２０〜９９重量鴫、好ましくは２０
〜６６重量％含有するのが好ましい。

乳化性濃厚物のエマルションは、一種又はそれ以上の界
面活性剤を含有する有機溶剤中に活性成分を溶解するこ
とにより好都合に調製される。（−スト剤は微細に粉砕
した活性成分を、微細に粉砕した固体担体、一種又はそ
れ以上の界面活性剤及び所望により油と共に混合するこ
とにより調製される。油性分散液は活性成分と共に、炭
化水素油及び一種又はそれ以上の界面活性剤と粉砕する
ことによ＃）ｌｉｌｉｌ！製出来る。水性懸濁濃厚物は
、活性成分、水、少なくとも一種の界面活性剤及び好ま
しくは少なくとも一種の沈殿防止剤の混合物をゲールミ
ル阜砕することにより製造出来る。適当な沈殿防止剤に
は以下のものが含まれる一例見ばＩジー（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）、カルブキシメチルセルロースナトリウム及
び植物性ガム及びｆムトラガカンタの様な親水性コロイ
ド；例えばモントリオロナイト、ビープライト、ノント
ロナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト及
びペア）＋イトの様な水利コルイド鉱物シリケート；他
のセルロース誘導体；及びＩす（ビニルアルコール）。

水和剤濃厚物は、活性成分と共に、一種又はそれ以上の
界面活性剤、一種又はそれ以上の固体担体及び所望によ
怜一種又はそれ以上の沈殿防止剤をブレンドし次いで該
混合物を摩砕し要求される粒径を有する粉末を与える為
に好都合に調製出来る。

水性懸濁液、分散液又は乳剤は濃厚組成物から、該組成
物を界面活性剤及び／又はオイルを必要により含有する
水と混合することにより製造出来る。

Ｒ２が水素である弐Ｉの化合物は酸性であることが注目
されるべきである。従って式■の化合物は有機もしくは
無機塩基の塩として処方されそして適用される。式Ｉの
化合物をそれ等の塩の形態で配合しそして用いる場合に
おいて、塩自身、即ちＲ２が無機もしくは有機のカチオ
／である式Ｉの化合物を配合中に用いても良く或いはＲ
２が水素であもしくは無機塩基の使用により同一反応系
内で塩を発生させることも出来る。

本発明の組成物の適用の形態は使用肇る組成物のタイプ
及びその適用を有効なものにする設備に大きく依存する
。固形組成物は散布することにより或いは又土壌にばら
蒔き或いは散布する為に適当な他の手段を用いることに
より適用出来る。液体組成物は散布し、噴霧し、散水し
、かんがい水への導入、又は液体をばら蒔きもしくは散
布する為に適当な他の手段を用いることにより適用出来
る。

本発明の組成物の適用割合は、例えば使用に対し選択さ
れた化合物、その成長が抑制されるべき植物の同一性、
使用に対し選ばれた処方及び葉又は根の吸収に対し適用
されるべき化合物であるかいなか等を含んだ多くの因子
に依存するであろう。

一般的なガイドとして、１ヘクタール当９０．０５〜２
０キ四グラムの施用量が適当であり、１ヘクタール当り
０．０１〜５．０キログラムの施用量が好ましいつ 本発明の組成物は、本発明の一種又はそれ以上の化合物
に加えて、生物学的活性を有するが本発明のではない一
種又はそれ以上の化合物を含有することも出来る。例え
ば、先に述べた如き本発明の化合物は双子葉植物又は広
葉橿に対するよりも単子葉植物屯しくけ稲科植物種に対
して一般に本質的に更に有効である。その結果、ある種
の適用において本発明の化合物のみを除草剤として用い
ることは穀物を保護する為に充分ではないであろう。従
って更に別の態様において本発明は先に定義した式ｌの
除草剤の少なくとも一種と他の除草剤の少なくとも一種
との混合物を含んで成る。

他の除草剤は式Ｉの構造を有しなり除草剤である。他の
除草剤は補完的作用を有する除草剤力ζ通常である。例
えば、一つの好ましいクラスは広葉草に対し活性な除草
剤を含んで成る混合物から成る。第二の好ましいクラス
は接触除草剤を含んで成る混合物から作られる。

有用な補促的除草剤の例には次の化合物が含まれる： Ａ、　　３−インプロビルペンゾー２．１．３−チアジ
アジン−４−オン−２，２−・ジオキシド（一般名称ベ
ンタゾン）の様なベンゾ−２，１，３−チアジアツン−
４−オン−２，２−ジオキシド； Ｂ、ホルモン除草剤並びに特に４−クロロ−２−メチル
フェノキシ酢酸（一般名称ＭＣＰＡ）、２−（２，４−
ジクロロヘノキシ）プロピオン酸（一般名称ジクロルゾ
ロプ）、２，４．５−）ジクロロヘノキシ酢酸（一般名
称２．４．５−Ｔ）、４．−（４−クロロ−２−メチル
ヘノキシ）酪酸（一般名称ＭＣＰＢ　）、２，４−ジク
ロロヘノキシ酢酸（一般名称２．４−Ｄ）、４−（２，
４−ジクロロヘノキシ）酪酸（一般名＄２．４−ＤＢ）
、２−（４−クロロ−２−メチル−ヘノキシ）プロピオ
ン酸（一般名称メコプロりの様なフェノキシアルカン酸
、及びそれ等の誘導体（例えば塩、エステル、アミド、
等）：Ｃ，３−［４−（４−クロロヘノキシ）フェニル
〕−１，１−−／メチルウレア（一般名称りロａキジロ
ン）の様な３−（４−（４−へロヘノキシ）フェニル）
−１、１−ジアルキルウレア；Ｄ、　　２−メチル−４
，６−ジニトロフェノール（一般名称ＤＮＯＣ）、２−
第三ブチル−４，６−シニトロフエノー、ル（一般名称
ジノターブ）、２−第二ブチル−４，６−ジニトロフェ
ノール（−１１ｆＥ’ノセブ）及びそのエステルジノセ
プアセテートの様なジニトロフェノール及びそれ等の誘
導体（例えばアセテート）； Ｅ、Ｎ’、Ｎ’−ジエチル−２，６−シニトロー４−ト
リフルオロメチル−ｍ−フェニレンジアミン（一般名称
ジニトラミン）、２．６−シニトローＮ、、Ｎ−ジグロ
ール−４−トリフルオロメチルアニリン（一般名称トリ
フルラリン）及び４−メチルスルホニル−２，６−シニ
トローＮ、Ｎ−ノ！ロピルアニリン（−１一般名称二ト
ラリン）の様なジニトロアニリン除草剤； Ｆ、Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルウレア（一般名称ジウロン）及びＮ、Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ’−（３−（）リフルオロメチル）フェニル〕ウ
レア（一般名Ｎフルオメツロン）の様なフェニルウレア
除草剤；０．３−（（メトキシ力ルゲニル）アミノコフ
ェニル（３−メチルフェニル）−カル／４メート（一般
名称フエンメゾハム）及び３−（（エトキシカルがニル
）アミノコフェニルフェニルカルバメート（一般名称デ
スメジハム）の様なフェニルカルバモイルオキシフェニ
ルカル／４メート　　； Ｈ，５−アミノ−４−クロロ−２−フェニルピリダジン
−３−オン（一般名称ビラゾン）の様な２−フェニルピ
リダジン−３−オン； １．３−１０ロヘキシル−５，６−）リメチレンウラシ
ル（一般名称レナシル）、５−プロモー３−第二ジチル
−６−メチルウラシル（一般名称プロマシル）及び３−
第三ブチル−５−クロロ−６−メチルウラシル（一般名
称テルノ（シル）の様なウラシル除草剤； Ｊ、　　２−りｐロー４−エチルアミノ−６−（イソー
プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン（一般名称
アタラジン）−２−クロロ−４、６−ジ（エチルアミノ
）−１，３，５−トリアジン（一般名称シマシン）及び
２−アジド−４−（イソープロビルアミノ）−６−メチ
ルチオ−１，３，５−）リアジン（一般名称アジグ田デ
チリン）の様なトリアジン除草剤； に、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ
−１−メチルウレア（一般名称ＩＪムロン）、３−（４
−１０ロフエニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア
（一般名称モノリムロン）及び３−（４−：ｉ’ロモー
４−クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレ
ア（一般名称りロロプロムロン）の様な１−アルコキシ
−２−アルカリ−３７エニルウレア除草剤； Ｌ、Ｓ−７’ロピルジ！ロビルチオカルパメート（一般
名称ペロラト）の様なチオルカルパメート除草剤； Ｍ、　　４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチル−
６−フェニル−１，２，４−）リアジン−５−オン（一
般名称メタミトロン）及び４−アミノ−６−第三ブチル
−４，５−ジヒドロー３−メチルチオ−１，３，４−ト
リアジン−５−オン（一般名称メトリプシン）の轡な１
．２．４−トリアジン−５−オン除草剤； Ｎ、２，３．６−）り擾ロロ安息香酸（一般名称２．３
．６−ＴＢＡ）、３．６−ジクロロ−２−メトキシ安息
香酸（一般名称ジカムパ）及び３−アミノ−２，５−ジ
クロロ安息香酸（一般名称クロラムペン）の様な安息香
酸除草剤：０、　　Ｎ−ブトキシメチル−α−クロロ−
２’、　６’−ジエチルアセトアニリド（一般名称デタ
クロロ）、対応するＮ−メトキシ化合物（一般名称アラ
クロロ）、対応するＮ−イソ−プロピル化合物（一般名
称プロ・ぐクロロ）及び３／　、　、ａ／−ジクロロプ
ロピオンアニリド（一般名称ｆ口”ニル）の様々アニリ
ド除草剤； Ｐ、２．６−−／クロロベンゾニトリル（−ｆｆ名称ジ
クロロベニル）、３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシベ
ンゾニトリル（一般名称プロモキシニル）及び３．５−
フォード−４−ヒドロキシヘンソニ）　ＩＪ　ル（一般
名称イオキシニル）の様なジハロベンゾニトリル除草剤
： Ｑ、２．２−ジクロログロピオン酸（′一般般名ダラポ
ン）、トリクロロ酢酸（一般名称ＴＣＡ　）及びそれ等
の塩の様なへロアルヵル酸除草剤；Ｒ，４−二トロフェ
ニル２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニルエー
テル（一般名称フルオロジヘン）、メチル５−（２，４
−ジクロロヘノキシ）−２−二トロペンゾエート（一般
名称ピヘノックス）、２−ニトロ−５−（２−クロロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）安息香酸及び２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル３−エトキシ
−４−ニトロフェニルエーテルの様なジフェニルエーテ
ル除草剤；Ｓ、　　２−クロロ−Ｎ−（（４−メトキシ
−６−メチル−１，３，５−）リアノン−２−イル）ア
ミノ力ルメニル〕ベンゼンスルホルアミド（ＤＰＸ４１
８９として一般に公知）の様なＮ−（ヘテロアリルアミ
ノカルビニル）ベンジンスＴ、Ｎ、Ｎ−ジメチルージフ
ェニルア七ドアミド（一般名称ジフェンアミド）、Ｎ−
（１−ナフチル）フタラミン酸（一般名称す！タラム）
及び３−アミノ−１，２，４−）リアゾールを含む混合
除草剤。

有効な接触除草剤の例には以下のものが含まれる： Ｕ、活性部分が１，１′−ジメチル−４，４′−ジピリ
ジウムイオン（一般名称／々ラクエート）の様なジピリ
ジウム除草剤及び活性部分が１　、１’−エチレン−２
，２′−ジピリゾウムイオン（一般名称ゾクェート）の
様なジピリゾウム除草剤。

Ｖ、モノナトリウムメタンアルソネー）　（−ｆｆ名称
ＭＳＦＩＩＡ　）の様な有機ヒ素除草剤；及びＷ、Ｎ−
（ホスホノメチル）−グリシン（一般名称グリホゼート
）及びその塩並びにそのエステルの様なアミノ酸除草剤
。

本発明を以下の実施例により非制限的に説明する。

例１ （ｉ）ｌｏｓ水酸化ナトリウム（２，６１１１７）の水
溶液を、ア七）　ｙ’（３０ＩＩｌ／）及び水（１０１
ｎり中に溶解しな４−メチルチオベンズアルデヒド＜１
ｓ、ｏｙ：９ｓ、７ミリモル）の溶液に滴加し、反応混
合物の温度は滴加中は３０℃以下に保持される。反応が
完結すると（約３時間）反応混合物を水中に注加し、次
いで水性混合物をジクロロメタンで抽出した。有機相を
分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次い
で溶剤を蒸発させ結晶性固体として融点１００℃を有ス
る１−（４−メチルチオフェニル）ブドー１−エン−３
−オン（１４，０，９）を得た。

（１１）ジエチルマロネー）（７，３ＩＩ；４５．４ミ
リモル）を、無水エタノール（１００，７ｄ）に溶解し
た金属ナトリウム（１，０＃；４２．９ミリモル）の溶
液に添加した。１−（４−メチルチオフェニル）シト−
１−エン−３−オン（９，ｏ１４３．７１リモル〕を溶
液に添加し次いで混合物を窒素粉液中攪拌し乍ら４時間
加熱還流したー水酸化カリウム（水３ｏｍ／に溶解し麺
ｓ、３１１）の水溶液を添加し、次いで混合物を東に４
時間　　パ加熱還流しな。溶液を水に注加し、希塩酸で
酸性にし次いで酢酸エチルで抽出し念。有機相を１０１
水酸化す）　ＩＪウム水溶液で抽出し、水性抽出物を酢
酸エチルで抽出された希塩酸で抽出した。有機相を水で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し次いで溶剤を蒸発
させ、黄色の結晶固体として融点１９９℃を有する３−
ヒドロキシ−５−（４−メチルチオフェニル）シクロヘ
タ−２−エン−１−オン（７，１１）を得な。

（Ｉｌｌ）無水！ロピオン酸（３０１Ｒ１）を新ｆｔ　
Ｋ　ＦＡ製しなナトリウムメトキシド（０，３１りに注
意深く添加し′ｆｅ、反応終了後３−ヒドロキシ−５−
（４−メチルチオフェニル）シクロヘタ−２−エン−１
−オン（６，０，９）を添準、シ次いで反応混合物を７
５分間加熱した。過剰の無水グロビオン酸を減圧下で蒸
留により除去した。水性の３モル水酸化カリウム（４０
１１Ｌ／）をタール質の残留物に添加し次いで混合物を
３時間加熱還流した。反応混合物を冷却し、水（１００
＋１／）に注加し次いで希塩酸で酸性にした。水性混合
物をジエチルエーテルで抽出し、有機相を水で洗浄し、
無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し次φで溶剤を蒸発させ
暗色の固体を得之。生成物を、シリカゲルを充填したカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液ジクロロメタン）によ
り精製し、黄色の結晶性固体として融点９１℃を有する
３−ヒドロキシ−５−（４−メチルチオフェニル）−２
−プロピオニルシクロヘタ−２−エン−１−オン（３，
２１りを得な。

（１ｖ）水（５Ｆｎｌ）に溶解しな水酸化ナトリウム（
０，１５ｇ）及びエトキシアミン塩酸塩（０，３７１１
）の溶液を、エタノール（４０ｍ／）に溶解し念３−ヒ
ドロキシ−５−（４−メチルチオフェニル）−２−７’
ロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン（１，０ｇ
）の溶液に添加しな。混合物を室温で攪拌し次いで反応
の進行をシリカゲルを用いな薄層クロマトグラフィー（
ｇ離液ジクロロメタン）により監視した。反応終了後溶
剤を減圧下で除去し念。残留物をジクロロメタンで処理
し次いで有機相を水で洗浄し次いで無水硫酸ナトリウム
で乾燥しな。溶剤を蒸発させ黄色の油状物として２−［
１−（エトキシイミノ）ｆロピル］−３−ヒドロキシ−
５−（４−メチルチオフェニル）シクロヘタ−２−エン
−１−オン（０，９５Ｎ）を得た。

生成物は陽子磁気共鳴スペクトルにより次の特性を有し
ていた。

ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣ１，；δ（、ｐｐｍ）　）　
：１．３３（６Ｈ１ｍ）；２．４７（３Ｈ１＠）；２．
６８−３．３３（７Ｈ，ｍ）：４．１６（２Ｈ，ｑ）ニ
ア、２１（４Ｈ，ｍ）：１５．０３（１）１．ｓ）。

例２ （＆）　４−ニトロベンズアルデヒドｃｉｏ、ｏｇ）、
炭酸カリウム（１０，０ＪＦ）、ｎ−！チルチオル（１
２，５１１！ｌ）及びジメチルホルムアミド（１２５ｗ
ｔｌ　）の混合物を１６時間１００℃で加熱し、冷却し
次いで水（２５０ｙ／）中に注加しな。水性混合物をジ
エチルエーテル（４Ｘ２５０ｄ）で抽出し次いで一緒に
し念有機相を、２チ水酸化ナトリウム溶液（５ＸＩ　Ｏ
Ｏｔ／）で洗浄しそして最終的に水で洗浄した。有機相
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し次いで溶剤を蒸留により
除去シ帯赤色の油状物として４−（ｎ−ブチルチオ）ベ
ンズアルデヒド（１０，８Ｊｌを得た。生成物は陽子磁
気共鳴スペクトルにより次の特性を有していた。ｐｍｒ
　（ＣＤＣｌ２　；δ（Ｐｐｍ）　）　：　０，９７（
３Ｈ、ｔ　）　：　１．．６０　（４Ｈ−ｍ　）　：　
３．０３　（２ＨｅＬ）；７．３２（２Ｈ，ｄ）ニア、
７７（２Ｈ，ｄ）；９．８９（ＩＨ，ａ）。

（ｂ）（ｉ）　　１−　Ｃ４−（ｎ−ブチルチオ）フェ
ニル〕ブドー１−エンー３−オンを、４−（ｎ−ブチル
チオ）ベンズアルデヒドから例１・平−ト（１）におい
て記載したと本質的に同様の手順に従い製造し念。生成
物は陽子磁気共鳴ス（クトルにより次の特性を有してい
た。

ｐｍｒ　（ＣＤＣ４３：δ（ｐＰｍ））：０．９３（３
Ｈ，ｔ）：約１．６　（４Ｈ＝　ｍ　）　：　２．３７
（３Ｔ（、ｓ　）：２．９７（２Ｈ，ｔ　）　：　６．
６７（ＩＨ、ｄ　）　ニア、２２−７．５８（５Ｈ，ｍ
）。

（１１）３−ヒドロキシ−５−［４−（’ｎ−ブチルチ
オ）フェニルコシクロへクー２−エン−１−オンを、１
−［４−ｎ−ブチルチオ）フェニル〕ブドー１−エンー
３−オンから例１　ノ！−）（ｉｉ＞で記載したと実質
的に同じ手早に従い製造した。生成物は陽子磁気共鳴ス
ペクトルにより次の特性を有していた。

ｐｍｒ　（Ｄ６−ＤＭＳＯ：δ（ｐＰｍ）　’）　：　
０．８６　（３Ｈ。

ｔ）；約１．４６（４Ｈ，ｍ）　；２．２４−３．４４
（７）ｆ、ｍ）：５．２８（ＩＨ，ｓ　）ニア、２９（
４Ｈ，ｓ）。

（１１１）無水！ロピオン酸（８，０１１７）及びプロ
ピオｙｌｌ（ｇ、Ｏｍ／）の混合物を、３−ヒドロキシ
−５−［４−（ｎ−ブチルチオ）フェニル〕シクロヘタ
−２−エン−１−オン（４，０ｇ）に添加し次いで混合
物を澄明な溶液が得られるまで１１５℃の温度で攪拌加
熱した。トリフルオロメタンスルホン酸（１０１’Ｍ）
全添加し次いで更に２時間加熱をし更に２時間加熱及び
攪拌を継続した。混合物を冷却し次いで水に注加し次い
で水性混合物をジクロロメタンで抽出した。有機相を炭
酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し次いで水で洗浄しそし
て無水硫酸ナトリウムで乾燥しな。溶剤を蒸発させ油状
物を得、これをシリカダルを充填し念力ラムクロマトグ
ラフィー（溶離液ジクロロメタン）により精製しクリー
ム色に着色した結晶性固体として融点７９℃を有する３
−ヒドロキシ−５−（４−（ｎ−ブチルチオ）フェニル
）−２−ｙロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン
（３，ｆｌ）を得た。

（ｉｖ）２−［１−（エトキシイミノ）プロビル〕−３
−ヒドロキシ−５−（４−（ｎ−ブチルチオ）フェニル
コシクロへクー２−エン−１−ブチルチオ）フェニル）
−２−７’ロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン
から例１／＃−１において記載した如き同じ手順に本質
的に従い合成した。生成物を油状物として得次いで陽子
磁気共鳴スペクトルにより確認しｆｔａｐｍｒスペクト
ル（ｃＤｃｔ、　：δ（ｐｐｍ）　）　：０、９１−１
．３９　（１３Ｈ１ｍ　）　；　２．７４−３．００（
９Ｈ＝　ｍ　）　：　３．９８＝４．２２（２Ｈ，ｑ）
；７．２５（４Ｈ，ｍ）：１４．９７（ＩＨ，ｇ）。

例３ 例２に記載し念手順と実質的に同じ手順に従い以下の化
合物を製造しな。

（中間体３−ヒドロキシ−５−［４−（ｎ−ブチルチオ
）フェニル〕−２−プチリルシクロヘク＝２−工／−１
−オン？陽子磁気共鳴スペクトルにより確認しな。ｐｍ
ｒＸ（クトル（ＣＤＣｔ５：δ（ｐｐ））：０゜８３−
１．０６　（６Ｈ、２ｘｔ　）　；約１．６（６Ｈ，ｍ
）：約２．６−３．４（９Ｈ，ｍ）；７．２３（４Ｈ，
ｑ）：１８．３１（ＩＨ，ｓ）。） 化合物を油状物として得次いで陽子磁気共鳴ス（クトル
により確認した。

（ａ）２−［１−（エトキシイミノ）ブチルツー３−ヒ
ドロキシ−５−（４−（ｎ−ブチルチオ）フェニルコシ
クロへクー２−エン−１−オン（９）、ｐｍｒ　（ＣＤ
Ｃｔ、　：δ（Ｐｐｍ））　：　０．８９−１．５５（
１５Ｈ。

ｍ　）　：　２．８３−３．０３　（９Ｈ−ｍ　）　：
　３．９９−４．２３（２Ｈ、ｑ　）　：　７．２　（
４Ｈ−ｍ　）　；　１５．０４　（Ｉ　Ｈｐ　ｓ）　：
及び （ｂ）２−［１−（アリロキシイミノ）ブチルツー３−
ヒドロキシ−５−（：４−（ｎ−ブチルチオ）フェニル
コシクロへクー２−エン−１−オン（１０）、ｐｍｒ　
（ＣＤＣｌ３；δ（ｐｐｍ）　）　：　０．８４−１．
７２（１２Ｈ，ｍ）：２．６７−３．０３（９Ｈ，ｍ）
：４．５０（２Ｈ２ｄ）：５．２５−５．４６（２Ｈｅ
ｍ）；５．７０−６．１０（ｉｆ（、ｍ）ニア、３０（
４Ｈ，ｍ）：］、４．７２（ＩＨ，ｓ）。

Ｖ）、］′介白 例４ 塩（３） 水（１ｍ１）に溶解した水酸化ナトリウム（０，０３６
１）の溶液を、トルエン（２５ｍ／）に溶解し念２−［
１−（エトキシイミノ）−プロピル〕−３−ヒドロキシ
−５−（４−メチルチオフェニル）シクロヘタ−２−エ
ン−１−オン（０，３０ｆ）の溶液に添加した。溶液を
減圧下で蒸留により除去し、黄色の固体（０，３１ｇ）
として表題化合物を融点（分解１５０　）１５０℃で得
た。

Ｄ−’ｉ　、”’　ｉで 例５ ａ）４−クロロ−３−ニトロベンズアルデヒド（２５，
０，９）を、ナトリウムｎ−プチルチオウート（１当量
；無水アルコールに溶解した当モル量のナトリウムにｎ
−ブチルチオールを添加することにより調製する）の溶
液に添加し次いで混合物を４時間加熱還流した。冷却後
、混合物を濾過し次いで縛液を減圧下で蒸発させた。残
留物をジクロロメタン溶離液を用いてシリカゲルを充填
したカラムクロマトグラフィーにより精製し、融点９３
℃を有する３−ニトロ−４−（ｎ−ブチルチオ）ベンズ
アルデヒドを黄色結晶として得た。

ｐｍｒｍイストル（ＣＤＣｔ、：δ（ｐｐｍ））　：　
ｏ、９９（３Ｈ，ｔ）；１．６６（４Ｈ，ｍ）：３．０
４（２Ｈ，ｔ）　ニア、５６（ＩＨ，ｄ）　：８．０５
（ＩＨ，ｄｏｆｄ）　：８．６９（ＩＨ，ｄ）　：　１
０．００（ＩＨ，ａ）。

ｂＸｉ）　３−ニトロ−４−（ｎ−ブチルチオ）ベンズ
アルデヒド（１２，０ｇ）、１−）リフェニルホジメチ
ルスルホキシド（３０Ｑｄ）の混合物を室温で２４時間
攪拌した。溶液を水（１！Ｊｙ）ル）中に注加し次いで
得られた混合物を酢酸エチルで抽出した。乾燥した（硫
酸マグネシウムによる）有機抽出物を減圧下で蒸発させ
次いで残留物をクロロホルム溶離液を用いたシリカゲル
にょるカラムクロマトグラフィー処理にょシ精襄し、融
点１００℃を有するシス−１−〔３−ニトロ−４−（ｎ
−ブチルチオ〕フェニル〕ブドー１−エン−３−オンを
得た。ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣｔ、；δ（ｐｐｍ））
：０．９７　（３Ｈ，ｔ）：　１．６３　（４Ｈ，ｍ）
：　２．４０　（３Ｈ，ｍ）：２．９８　（２Ｈ，ｔ）
：　６．７５　（ＩＨ，ｄ）：　７．３８−７．７５　
（３Ｈ。

ｍ）：　８．３６　（ＩＨ，ｄ）。

（１１）例１パート（１１）で記載したと実質的に同じ
手順に従い、シス−１−〔３−ニトロ−４−（ｎ−ブチ
ルチオ）フェニル〕グトー１−エンー３−オンから、３
−ヒドロキシ−５−〔３−ニトロ−４−（ｎ−ブチルチ
オ）フェニルコシクロへクー２−エン−１−オンを得た
。

（ｉ＋ｉ）列１　／’　−）　（！Ｉｔ）において記載
したと実質的に同じ手順に従い、３−ヒドロキシ−５−
［３−＝ドロー４−（ｎ−ブチルチオ）フェニルコシク
ロへクー２−エン−１−オンから３−ヒドロキシ＝５−
〔３−ニドｔ’−４−（ｎ−ブチルチオ）フェニルクー
２−ｆロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オンを得
た。生成物は黄色の結晶として得られ融点は１０２℃で
あった。ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣｔ、：δ（Ｐｐｍ）
）：　０．９８　（３Ｈ，ｔ）：　１．１８　（３Ｈ，
ｔ）：１．６７　（４Ｈ，ｍ）：　２．７０−３．５６
　（９Ｈ，ｍ）：　７．４６　（２Ｈ。

ｓ）：　８．１．０　（ＩＨ，ｓ）：、１８．３４　（
ＩＨ，ｓ）。

（１０例１　）？−）　（１いにおいて記載したと実質
的に同じ手順に従い３−ヒドロキシ−５−〔３−ニトロ
−４−（ｎ−ブチルチオ）フェニルツー２−プロピオニ
ルシクロヘク−２−エン−１−オンかう２−［１−（エ
トキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキシ−５−〔３
−ニトロ−４−（ｎ−ブチルチオ）フェニルコシクロへ
クー２−エン−１−オンを得た。ｐｍｒ　スペクトル（
ＣＤＣ４，：δ（ｐｐｍ））：０．８６−１．８４（１
３Ｈ，ｍ）：　２．６６−３．６２（９Ｈ，ｍ）：４、
）　３　（２Ｈ９ｑ）　：　７−４３　（２Ｈ１ｓ）　
：　８．０７　（ＩＨｌｍ）　：１５．１２　（ＩＨ，
ｂｒｓ）。

例６ −オン（１２） ａＸｉ）りｏｏホルム（１８ｍｊ）に溶解した３−ヒド
ロキシ−５−［４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−
７’ロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン（２，
４ｇ）の溶液に、クロロスルホン酸（９，５Ｉｎりを０
℃で滴加した。１５時間後、溶液を室温に加温し次いで
更に３時間後混合物を氷状に注加した。得られた混合物
をジクロロメタンで抽出し次いで有機相を水で洗浄した
。溶剤を蒸発させ３−ヒトロキシー５−（３−クロロス
ルホニル−４−（ブチルチオ）フェニルクー２−フ’ロ
ピオニルシクロへキー２−エン−１−オン（２，４，９
）を得た。ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣｔ、　：δ（ＰＰ
ｍ））　：　１．１４（３Ｈ。

ｔ）：　２．６１　（３Ｈ，ｔ）：　２．６−３．６８
　（７Ｈ，ｍ）；　７．３９−７．７０　（２Ｈ，ｍ）
：　７．９４　（ＩＨ，ｓ）：　１８．２０（ＩＨ，ｓ
）。

（ｉｉ）３−ヒドロキシ−５−〔３−クロロスルホニル
−４−（メチルチオ）フェニル）−２−７’ロピオニル
シク賞ヘクー２−エン−１−オン（１，２，９）を、ツ
メチルアミン（エタノールに溶解３３％）及び水性−１
−タンール（１：　１　ｖ／ｖ　：　６０ｍ１）（Ｄ攪
拌溶液に０℃で分割して加えた。室温で０．５時間後、
塩酸を添加しｐ）１３の溶液を得た。減圧下で溶剤を一
部蒸発させ次いで残留物を水中に注加した。

混合物をジクロロメタンで抽出し次いで有機溶剤を蒸発
させ融点１９７℃を有する３−ヒドロキシ−５−（３−
（Ｎ、Ｎ−ジメチールスルポンアミド）−４−（メチル
チオ）フェニルコシクロへクー２−二ンー１−オンを得
た。ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣｊ、：δ（ｐｐｍ））：
　１，１　ｓ　（３Ｈ，す：　２．５２　（３Ｈ，ｔ）
：　２．８４（６Ｈ，ａ）：　２．６７−３．５６　（
７Ｈ，ｍ）：　７．３６　（２Ｈ，ｓ）ニア、８５　（
１１１，ａ）：　１８．２５　（ＩＨ，ｓ）。

リ　例１のパート（ＩＶ）において記載したと実質的に
同じ手順に従い、３−ヒドロキシ−５−［３−（Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルホンアミド）−４−（メチオンから、２
−［１−（エトキシイミノ）プロビル〕−３−ヒドロキ
シ−５−（３−（Ｎ、Ｎ−ツメチルスルホンアミド）、
　４−　（メチルチオ）フェニルコシクロへクー２−エ
ン−１−オンをｉ＋。

但し例１においてエタノールの代りにツメチルホルムア
ミドを溶剤として用いた。　ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣ
４，：δ（ｐｐｍ））：　１．０９−１．４２　（６Ｈ
，２ｘｔ）：２．５０　（３Ｈ，ｓ）：　２．８４　（
６Ｈ，ｓ）：　２．６７−３．６２　（７８゜ｍ）：　
４．１３　（２Ｈ，ｑ）：　７．３３　（２Ｈ，ｍ）：
　７．８２（ＩＨ，ｍ）。

例７ １）例１の□ｆ−ト（ｉ）において記載したと実質的に
同じ手順に従い３−（メチルチオ）ベンズアルデヒドか
ら１−（３−（メチルチオ）フェニル〕ブドー１−エン
ー３−オンを得た。ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣｔ、；δ
（ｐｐｍ））：　２．３７　（３Ｈ，ｓ）：　２．５０
　（３８゜ｓ　）：　６．７０　（ＩＨ，ｄ）：　７．
３０−７．６５　（５８，ｍ）。

ｉｌ）例１□”−）（ｉｉ）において記載したと実質的
に同じ手順に従い１−（３−（メチルチオ）フェニル〕
７”ｉｌ−エン−３−オンから３−ヒドロキシ−５−［
３−（メチルチオ）フェニル〕シクロヘクー’ｌ−ｘン
ー１−オンを融点１４１℃で得た。

１１１）乾燥ジメチルホルムアミドに溶解した３−ヒド
ロ苓シー５−［３−（メチルチオ）フェニルコシクロへ
クー２−エン−１−オン（０，５８，９）に、水素化ナ
トリウム（０，０７７＃）を８０℃テ加工た。１０分後
、無水プロピオン酸（０，４２，９）を添加し次いで混
合物を１００℃で２時間加熱した。

冷却した溶液を水中に注加し次いで得られた混合物を酢
酸エチルで抽出した。有機相を蒸発せしめた。、後、残
留物を酢酸エチル／ジクロロメタン（１：　ｌ　ｖ／ｖ
　）溶離液を用いてシリカを充填したカラムクロマトグ
ラフィーによシ精製し３−ヒドロキシ−５−［３−（メ
チルチオ）フェニルクー２−プロピオニルーシクロヘク
−２−エン−１−４ンを得た。ｐｍｒスペクトル（ＣＤ
Ｃ／！、、：δ（ｐｐｍ））　：　１．１６（３Ｈ，ｔ
）：　２．４９　（３Ｈ，ａ）：　２．３０−３．３９
　（７Ｈ，ｍ）：６．９５−７．２６　（４Ｈ，ｍ）　
：約１８．３　（ＩＨ，ｂｒｓ）。

１■）例１のパー）　（ＩＶ）において記載したと実質
的に同じ手順に従い、３−ヒドロキシ−５−［３−（メ
チルチオ）フェニルツー２−プロピオニルシクロヘク−
２−エン−１−オンから、２−（１−（エトキシイミノ
）プロピルクー３−ヒドロキシ−５−（３−（メチルチ
オ）フェニルコシクロへクー２−エン−１−オンヲ得り
。ｐｍｒスイクトル（ＣＤＣ１，：δ（ｐｐｍ））：　
１．０８−１．４１　（６Ｈ，２ｘｔ）：２．４８（３
Ｈ，ｓ）：約２．４−３．５０　（７Ｈ，ｍ）：　４．
１２　（２Ｈ，ｑ）ニア、０−７．３　（４Ｈ，ｍ）：
　１５．１　（ＩＨ，ｂｒｓ）。

例８ この例は本発明の化合物の裂創の製法を非制限的に説明
する。

ａ）乳化性濃厚物 ７％φテリツク「ＴｓｒｉｃＪＮ１３及び３　％　ｖ／
ｖヶマットｒ　Ｋ＠ｍｍａｔＪ　５Ｃ１５Ｂを含有する
トルエン中に化合物番号ｌを溶解し乳化性濃厚物を得、
これはスプレィ法によシ適用することの出来る水性乳濁
液を得る為に必要な濃度に水により希釈出来る。

（ｒ　Ｔ＠ｒ１ｃ　Ｊは商標であシそして「Ｔｅｒｌｃ
　ＪＮ１３はノニルフェノールのエトキシ化生成物であ
Ｆ）　：　［ＫｅｍｍａｔＪは商標であシそして「Ｋｅ
ｒｒｙｎａｔ　ＪＳＣ１５Ｂｉｉカルシウムドデシルベ
ンゼンスルホネートの製剤である。） ｂ）水性懸濁液 化合物番号１（５重瞼部）及びダイアポール［Ｄｙａｐ
ｏｌ　Ｊ　ＰＴ　（１重量部）を、ｒ　Ｔｅｒｉｃ　Ｊ
゛Ｎ　８の水溶液（９４重量部）に添加し次いで混合物
を摩砕し安定な水性懸濁液を得、これはスプレィ法によ
り適用出来る水性懸濁液を得る為に必要な濃度に水で希
釈出来る。（ｒ　ＤｙａｐｏｌＪは商標でありそしてｒ
　Ｄｙａｐｏｌ　Ｊ　Ｐ　Ｔはアニオン性沈澱防止剤で
あυ：　ｒ　Ｔｓｒｉｃ　ＪＮ８はノニルフェノールの
エトキシ化生成物である。） 化合物番号１　（１０３ｉ蓋ｓ）、［ＴｅｒｉｃＪＮｌ
　３（５重量部）及び［ＫｅｍｒｎａｔＪ　５Ｃ１５Ｂ
　（５重量部）を、ツルペッツ［５ｏｌｖｅｓ＋ｓｏＪ
　１５０　（８０重量部）に溶解し乳化性濃厚物を得、
これはスプレィ法によシ適用出来る水性乳濁液を得る為
に必要な濃度に水で希釈出来る。（「Ｓｏｌマｅ■ｏＪ
は商標でありそしてｒ　５ｏｌｖｅｓｓｏＪ　１５０は
高沸点の芳香族石油留分である。

ｄ）分散性粉末剤 化合物番号１（１０重量部）、マチキシルｒ　Ｍａｔ＠
ｘｉｌＪ　Ｄ／！／ＡＣ（３重量部）、エアロゾールｒ
　Ａ＠ｒｏｓｏｌＪ　ＯＴ／Ｂ　（１重量部）、及びチ
ャイナクレイ２９８（８６重責部）を配合し次いで混合
し粒径５０ミクロン以下を有する粉末組成物を得た。（
「Ｆｉｌｌａｔｅｘｉｌ　Ｊは商標でありそしてｌ”Ｍ
ａｔｅｘｌ　Ｉ　ＪＤ　Ａ／Ａ　Ｃはナフタレンフルホ
ン酸／ホルムアルデヒド濃厚物のニナトリウム塩であり
　：　ｒ　ＡｅｒｏｓｏｌＪは商標でありそしてｒ　Ａ
ｅｒｏｓｏｌ　Ｊ　ＯＴ　／　Ｂはスルホコハク酸ナト
リウムのジオクチルエステルの製剤である。） ｅ）高強度濃厚物 化合物番号１（９９重量部）、シリカエアログル（０，
５重量部）及び合成アモホラスシリカ（０，５重量部）
を配合し次いでノ・ンマーミルで粉砕し粒４２００ミク
ロン以下を有する粉末を得た。

ｆ）散布剤 化合物番号１（１０重量部）、アク・ダルジャイト（１
０重量部）及びノ臂イロフィライト（８０重」部）を完
全に配合し次いでハンマーミルで粉砕し粒径２００ミク
ロン以下の粉末を得た。

上記パートａ）、ｂ）又はＣ）で述べたものと本質的に
同じ操作によシ本発明の化合物の濃厚懸濁物及び／又は
懸濁液を調整し次いで所望によシ界面活性剤及び／又は
油を含有する水で希釈し必要な濃度の水性組成物を得、
これは例９及び１０で述べた如く化合物の出現前及び出
現後の除草作用の評価の為に用いた。

例９ 例８で説明した如く処方された本発明の化合物の出現前
除草作用を次の手順に従って評価した：試験様の神子を
種子箱中の土壌中２ｃＷＬの深さに列を成して播種した
。単子葉植物及び双子葉植物を別々の箱に播種し次いで
播種後二種の箱に本発明の組成物の必要量を散布した。

二種の対を成す種子箱を同様ＫＮ製したが、これには本
発明の組成物は散布せず比較の為に用いた。全ての箱を
温室内に載置し、上方から軽く散水し発芽を促進させ次
いで最適な植物の成長に対し必要な程度潅水した。三週
間後箱を温室から取り出しそして処理結果を肉眼で観察
゛した。結果を第２表に示す。第２表において植物の損
傷はθ〜５のスグールで評価されておシ、０はθ〜１０
繋の損傷を弄し、１は１１〜３０チの損傷を表し、２は
３１〜６０チの損傷を表し、３ｔｉ６１〜８０チの損傷
を表し、４は８１〜９９ｔｓの損傷を表しそして５は１
００チ枯死を表す、ダッシュ（−）は実験が行われなか
ったことを意味する。

試験植物の名称は次の通シである： ｗｈ　　　小麦 ０１　　　野生のカラス麦 Ｒｇ　　　ライグラス（どく変域） Ｊｍ　　　　日本きび Ｐ　　　えんどう Ｉｐ　　　イポミア（Ｉｐ６ｍｅａ） Ｍｓ　　　　からし菜 Ｓｆ　　　　ひまわり 第　　２　　表 例１０ 例８で説明した如く配合された本発明の化合物の出現後
除草作用を次の手順に従って評価した。

試験種の種子を種子箱中に含まれる土壌中２ｃＩＩｔの
深さに列を成して播種した。単子葉植物及び双子葉植物
を二重に別々の種子箱中に播種した。四個の種子箱を温
室内に載置し、発芽を促進する為上方から軽く散水し次
いで最適な植物の成長を得る為必要程度潅水した。−植
物が約１０〜１２．５ｚの高さに成長した後、単子葉植
物及び双子葉植物の各々の一つの箱を温室から取シ出し
次いで本発明の組成物の必要量を散布した。散布後、箱
を温室に戻し更に３週間保持し次いで未処理の対照物と
比較することにより肉眼的に評価した。結果を第３表に
示す。第３表において植物の損傷は０〜．５のスケール
で評価され、ここにおいて０はθ〜１０チの損傷を表し
、１は１１〜３０チの損傷を表し、２は３１〜６０％の
損傷を表し、３は６１〜８０％の損傷を表し、４は８１
〜９９％の損傷を表し、そして５は１００チ枯死を表す
。ダッシュ（−）は実験が行われなかつたことを示す。

試験植物の名称は次の通りである： ｗｈ　　小麦 Ｏｔ　　野生のカラス麦 Ｒｇ　　ライグラス（どく変域） Ｊｍ　　　８本きび Ｐ　　えんどう Ｉｐ　　イポミア（Ｉｐｏｍｅａ） Ｍｓ　　からし菜 Ｓｆ　　　ひまわり 以Ｆ余白 第３表 例１１ メチルシクロヘキサノンに溶解したｒｓｐａｎ　Ｊ８０
の２１．９１／Ｊ及びｒ　Ｔｗｅｅｎ　Ｊ　２０の７８
．２シ１を含有する溶液を水で１６０ｍ／に希釈するこ
とによって請判された乳濁液５１Ｒ／と化合物の適当量
とを混合することＫより試験用′に該化合物を処方した
。

ｒｓｐａｎＪ８０はソルビタンモノラウレートを含んで
成る界面活性剤に対する商標である。「Ｔｗｅｅｎ　Ｊ
２０はエチレンオキシドの２０モル分率を有するソルビ
タンモノラウレートの濃縮物を含んで成る界面活性剤に
対する商標である。試験化合物を含有）る乳濁液各５ｍ
ｌを水で４０＊ｊに希釈し次いで下記の第４表に掲けた
種の若年の鉢植え植物（出現後試峡）上に散布した。試
験植物の損傷を１４日後にθ〜５のスケールで評価した
。ここで０は０〜２０％の損傷であり・５は完全に枯死
したものを表す。出現後除草作用に対する試験において
、試、験植物の種子を繊維質トレイ内の土壌表面に形成
゛された浅いスリ、ト内に播種した。次いで表面を平坦
にし散布し、次いで散布した表面上に新たな土壌を薄く
散布した。除草の損傷の評価を２１日後に先の出現後テ
ストと同様の同じスケールＯ〜５を坦いて評価した０両
方の場合において、除草損傷の程度を未処理の対照植物
と比較して評価した。結果を下記の第４表に示す。ダ、
シ、（−）は実験が行われなかつたことを示す。

試験植物の名称は次の通りであった： ｓｂてんさい Ｒｐ西洋あぶらな Ｃａ綿 ｓｙ大豆 Ｍｚとうもろこし 糊状まき小麦 Ｒｅ稲 Ｓｎセネシオパルガリス（Ｓ＠ｎ＠ｅｉｏ　ｖｕｌｇａ
ｒｉｓ）Ｉｐイポミアグルプ　　（Ｉｐｏｍ＠ａ　ｐｕ
ｒｐｕｒ＊ａ）Ａｍアマランタスレトロフレクス（Ａｍ
ａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）Ｐｉ　／
す♂Ｅムアピキレール（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ａｖｉｃ
ｕｌｉｒｅ）Ｃａ　ジェノ−７’４ウムアＭム（Ｃｈ＠
ｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）Ｇａガリウム７ノ４リ
ヌ（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐａｒｌｎｓ）Ｘａ　グデンテイ
ウムペンシルバーコム（Ｘａｎｔｈｉｍ　ｐｅｎｓｙｌ
ｖａｎｉｅｕｍ）Ａｂ　丁ビデイロテオフラステ４（Ａ
ｂｕｔｉ’ｌｏｎ　　ｔｌｖｅｏｐｈｒａｓｔｉ）Ｃｏ
カシアオプデイシフオリア（Ｃａｓｓｉａ　ｏｂｔｕｓ
ｌ目ｏ１１ｍ）Ａマ丁ペナファティア（Ａマ・ｎａ　ｆ
ａｔｕａ）Ｄｇ　ジギ列丁すンギナリス（Ｄｉｇｉｔａ
ｒｉａ　　ｓａｎｇｕｌｎａｌｉｓ）Ａ！　丁ロペキリ
スミョジロワド（Ａｌｏｐｅｅｕｒｕｓ　ｍｙｏａｕｒ
ｏｉｄｅｓ）ｓｊセタリ丁ビビリディスＳｅｔａｒｉａ
　ｖｉｒｌｄｉｓ）Ｅｃエキツクロア列ガリ（Ｅｅｈｉ
ｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｌ）ｓｈ　ソリュ
ームアパンス（Ｓｏｒｇｈｎｍ　ｈａｌ＊ｐ＠ｎｓｅ）
Ａｇアグプロュルパン（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｒ＠ｐｅ
ｎ＠）Ｃｎ　シペラスロタンダ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　　ｒ
ｏｔｕｎｄａｓ）以下余白 第１頁の続き ０発　明　者　グリーム・ジョン・ファカールソン オーストラリア国ビクトリア（９） ７３リゼルボワ・シュテイーネ・ ストリート１０ ｏ発　明　者　ティモジ−・レスジー・ハウストン オーストラリア国ビクトリア３１ ２５バーウツド・ウェブスター・ ストリート２６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式Ｉ； で表わされる化合物： 上記式中、 ｆｈＦｉｃ１〜Ｃ６アルキル、０２〜Ｃ６アルケニル、
   Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、ベ
   ンジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、該置
   換ベンジル中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜
   Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシオヨヒＣ１〜Ｃ４
   ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基
   によって置換され、Ａ　Ｉｄ　水素、ハロゲン、ニトロ
   、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜
   Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルチオ、ｃ２〜
   ０６アルキニルチオ、Ｃ２〜Ｃ６７クロアルコキシ、Ｃ
   ５〜ｃ６シクロアルキルチオ、スルファモイル％　Ｎ　
   −（Ｃ１〜ｃ６アルキル）スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
   （Ｃ１〜Ｃ６アルキル〕スルフアモイル、ベンジルチオ
   および置換ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換
   ベンジルチオ中の４ンゼン３ｊｌＦｉハロゲン、ニトロ
   、Ｃ１〜Ｃ６アルキル％　Ｃ，〜ｃ６アルコキシおよび
   自〜Ｃ６ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個
   の置換基によって置換され、 Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ６７Ａ／キル、ｃ２〜ｃ６アルケ
   ニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル
   基（咳置換アルキル基中のアルキル基はｃ１〜Ｃ６アル
   コキシ、０１〜Ｃ６アルキルチオ、（ｃ１〜０６アルコ
   キシ）カルゲニル、フェニルおよび置換フェニル（＃置
   換フェニル中、ベンゼン３ｊ＃′ｉハロダン、ニトロ、
   シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル
   、０１〜ｃ６アルフキシおよびＣ１〜Ｃ６アルキルテオ
   から選ばれた１〜３個の置換永により置換される）から
   なる群から選ばれた置換基によって置換される）、Ｃ，
   〜Ｃ６（アルキル）スルホニル、ベンゼンスルホニル、
   置換ベンゼンスルホニル（該［換ベンゼンスルホニル中
   ＋７）　ベンゼン環はハロゲノ、ニトロ、シアノ、Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハ
   ロアルキル、および自〜０６アルキルチオからなる群か
   ら選ばれた１〜３個の置換基によって置換される）、ア
   シル基および無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 Ｒ５は０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２
   〜Ｃ６ハロアルキニル、ｌｌ置換１〜Ｃ６アルキル（該
   置換０１〜Ｃ６アルキル中のアルキル基は、ハロゲノ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ％０１〜Ｃ６アルキルチオ、フェ
   ニルおよび置換フェニル（該置換フェニル中のベンゼン
   環はハロゲノ、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルキルお
   よびＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ばれた１
   〜３個の置換基によＲ４はＣ１〜Ｃ６アルキル、ｃ１〜
   ｃ６フルオ四アル中ル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜
   ｃ６アルキニルおよびフェニルから選ばれる。 ２、前記Ｒ１はＣ１〜Ｃ４フルキル、Ｃ２〜Ｃ４Ｔルケ
   ニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ！ｌ〜Ｃ６シクロアル
   キル、ベンジル及び置換ベンジル（該１１換ベンジル中
   のベンゼン嬢ハハログン、ニトロ％Ｃ１〜Ｃ６アルキル
   、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及びＣ１〜Ｃ４ハロアルキルか
   ら選ばれた１〜３個の置換基により置換される）から成
   る群から選ばれ；Ａは水素、ハロゲノ、二）　Ｃ’ｓ　
   Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキン、Ｃ１〜０
   ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ
   ６アルキニルチオ、０５〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ３
   〜Ｃ６シクロアルキルチオ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ
   １〜Ｃ６アルキル）スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル）−スルファモイル、ベンジルチオ及ヒ
   置換ベンジルチオ（該置換ベンジルチオ中ベンゼン項ハ
   ハロｒン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ６ア
   ルコキシ及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルから選ばれた１〜
   ３個の置換基によって置換される）から成る群から選ば
   れ； Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、　　（該置換Ｃ１〜Ｃ６ア
   ルキル中のアルキル基はＣ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜
   Ｃ６アルキルチオ、（０１〜Ｃ６アルコキシ）カルブニ
   ル、フェニル及び置換フェニル（該置換フェニル中、ベ
   ンゼン環ハハロｒン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アル
   キル％Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ
   及び０１〜Ｃ６アルキルチオから成る群から選ばれた１
   〜３個の置換基によりｆ！換される）から成る群から選
   ばれた置換基により置換される）、Ｃ１〜Ｃ６（アルキ
   ル）スルホニル、ベンゼンスルホニル、置換ベンゼンス
   ルホニル（置換ベンゼンスルホニル中ベンゼン環は）１
   ０ｒン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、０１〜
   Ｃ６ハロアルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ及びＣ１〜Ｃ
   ６アルキルチオから成る群から選、ばれた１〜３個の置
   換基によって置換される）、０２〜０６アルカノイル、
   ベンゾイル及び置換ベンゾイル（置換ベンゾイル中ベン
   ゼン環はハロゲノ、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
   ル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及
   びＣ１〜Ｃ６アルキルチオから成る群から選ばれた１〜
   ３個の置換基により置換すれる）、２−フロイル、３−
   フロイル、２−テノイル、３−テノイル、及びアルカリ
   金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン
   及びアンモニウムイオンＲ５Ｒ’　Ｒ’　ａ８Ｎ８（式
   中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は水素、Ｃ１〜Ｃ１゜アル
   キル、置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（式中アルキル基はと
   ドロキシ、ハロダン及ヒ０１〜Ｃ６アルコキシから成る
   群から選ばれた置換基により置換される）から成る群か
   ら独立罠選ばれる）から選ばれた無機もしくは有機カチ
   オン、７！ニル、ベンジル、置換フェニル及び置換ベン
   ジル（該置換フェニル及び置換ベンジル中ベンイン環ハ
   ハロｒン、ニトロ、シア）、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１
   〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及びＣ１〜
   Ｃ６アルキルチオから選ばれた１〜３個の置換によシ置
   換されるンから成る群から選ばれ； Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルキル、０２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６ハロアルケニル％’Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６ハロアルキニル、ｌｔ換ｃｔ〜Ｃ６アルキル（
   該置換０１〜Ｃ６アルキル中のアルキル基はハロダン、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アル１キルチオ、フ
   ェニル及び置換フェニル（該置換フェニル中、ベンゼン
   環はハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
   Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及びＣ
   １〜Ｃ６アルキルチオから成る群から選ばれた１〜３個
   の置換基によって置換される）から成る群から選ばれた
   置換基により置換される）から成る群から選ばれ；そし
   てＲ４はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ４〜Ｃ６フルオロアル
   キル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル及
   びフェニルから成る群から選ばれる、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 ３、前記Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケ
   ニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキ
   ル、ベンジル及び置換ベンジル（該置換ぺ〜Ｃ６アルキ
   ル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキル
   から成る群から選ばれた１〜３個の置換基によって置換
   される）から成る群から選ばれ； Ａは水素、ハロダン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ
   １〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ６アルケ二ルチオ、Ｃ
   ２〜Ｃ６アルキニルチオ、０５〜Ｃ６シクロアルキルチ
   オ、（ンジルチオ及び置換ペンジルチ、ｒ　＜　ｔａｍ
   換−＜ンジルチオ中、ベンゼン環ハノーロダン、ニトロ
   、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及び℃１
   〜Ｃ６ハロアルキルから成る群から選ばれた１〜３個の
   置換基によって置換される）から成る群から選ばれ； Ｒ２は水素、ベンゾイル、置換ベンゾイル（該ｆｌｌベ
   ヘンソイル中ベンゼン環ハハロダン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ
   ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ及び０１〜Ｃ６ハロ
   アルキルから成る群から選ばれた１−〜３個の置換基に
   より置換される）、及び基Ｍ（ここでＭはアルカリ金属
   イオンである）から成る鮮から選ばれ； Ｒ３ｔｒｉ　Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ベンジル及ヒ置換ヘンシル
   ｃ　該を換インジル中、ベンゼン環はノ・口ダン、ニト
   ロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及びＣ
   １〜Ｃ６／’ロアルキルから成る群から選ばれた１〜３
   個の置換基により置換される）から成る群から選ばれ；
   そして Ｒ’　ハＣ１〜Ｃ６アルキルから選ばれる、特許請求の
   範囲第１項又＃ｉ第２項記載の化合物。 ４、前記Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケ
   ニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ベンジル及ヒｌｆ換ベン
   ジル＜　該を換ベンジル中、ベンゼン環はノ・口ダン、
   ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及
   ヒＣ４〜Ｃ６ノ１０アルキルから成る群力）ら選ばれた
   １〜３個の置換基により置換される）から成る群から選
   ばれ； ｈは水素、ノ１０ｒン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ及びＮ
   、Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）スルファモイルから成
   る群から選ばれ； Ｒ２は水素、Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル、ベンゾイル及び
   置換ベンゾイル（該置換ベンゾイル中、ベンゼン３Ｊｌ
   はハロダン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ
   ６アルコキシから成る群から選ばれた１〜３個の置換基
   により置換される）、及びアルカリ金属イオン、アルカ
   リ土類金属イオン、遷移金属イオン及びアンモニウムイ
   オ／ＲＲＲＲ−（式中Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は水素
   、Ｃ１〜ｅ１ａアルキル及び置換Ｃ１〜ＣＩＱアルキル
   （該置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキル中のアルキル基はヒドロ
   キシ及びＣ１〜Ｃ６アルコキシから成る群から選ばれた
   置換基により置換される）から成る群から独立に選ばれ
   る）から選ばれた無機もしくは有機カチオンから成る群
   から選ばれ； ＲＳはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６アルキニル、０１〜０６ノ飄ロアルキル、Ｃ−
   Ｃハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシに６ よシ置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
   ルチオにより置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル及びベンジ
   ル及び置換ベンジル（該置換ベンジル中のベンゼン環ハ
   ハロダン、ニトロ及ヒＣ１〜Ｃ６アルキルから成る群か
   ら選ばれた１〜３個の置換基により置換される）から成
   る群から選ばれ；そしてＲ４はＣ１〜Ｃ６アルキルから
   成る群から選ばれる、特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の化合物。 ５、＠記載１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケ
   ニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル及ヒペンジルカラ成る群か
   ら選ばれ； Ａｒｉ水ｌ水口ハロダントロ、Ｃ７〜Ｃ６アルキル、Ｃ
   １〜Ｃ６アルキルチオ及びＮ、Ｎ−ジ（ｃ、〜Ｃ６アル
   キル）スルファモイルから成る群から選ばれ； Ｒ２は水素、アセチル、第三ブチリル、ベンゾイル、ハ
   ロベンゾイル、メチルベンゾイル、メトキシベンゾイル
   、ニトロベンゾイル、トリメチルベンゾイル、ジニトロ
   ベンゾイル、アルカリ金属ナトリウム及びカリウムのカ
   チオン、アルカリ土類金属マグネシウム、カルシウム及
   びバリウムのカチオン、遷移金属マンガン、銅、亜鉛、
   鉄、ニッケル、コバルト及び銀のカチオン、アンモチウ
   ムイオン、及びトリー及びテトラ−アルキルアンモ＝＋
   ７ムイオン（該アンモニウムイオン中のアルキルはＣ１
   〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルから
   選ばれる）から成る群から選ばれ：Ｂ５（，１エチル、
   ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、アリル、クロノｆギル、２
   −フルオロエチル、２−クロロアリル、メチルチオメチ
   ル、インジル、ハロペンシル、メチルベンジル及ヒニト
   ロペンジルから選ばれ；そして Ｒ４はメチル、エチル及びｎ−プロピルから成る群から
   選ばれる、特許請求の範囲第１項、第２項又は第４項の
   いずれかに記載の化合物。 ６、前記Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキルから選ばれ；Ａは水
   素及びニトロから選ばれ； Ｒ２は水素及びアルカリ金属イオンのカチオンから選ば
   れ； ＢＳはエチル及びアリルから選ばれ；そしてＲ４はエチ
   ル及びｎ−プロピルから選ばれる、特許請求の範囲第１
   項／′ｒｃ４’第５項のいずれかに記載の化合物。 ７、次式： （式中Ｒ１はメチル及び６−ブチルから選ばれ、Ｒ２は
   水素及びす）　ＩＪウムから選ばれ、Ｒ３はエチル及び
   アリルから選ばれ、そしてＲ４はエチル及びｎ−プロピ
   ルから選ばれる）で表わされる、特許請求の範囲第１項
   ）へ第６項のいずれかに記載の化合物。 ８、前記化合物が、２−（１−（エトキシイミノ）グロ
   ビル〕−３−ヒドロキシ−５−（４−（メチルチオ）フ
   ェニルコシクロへクー２−エン−１−オンである、特許
   請求の範囲第１項の化合物。 ９、前記化合物が、５−（４−（ｎ−ブチルチオ）フェ
   ニル）−２−［１−（エトキシイミノ）グロビル〕−３
   −ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１−オンである、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０、次式■ （式中Ｒ１、及びＡは特許請求の範囲第１項＆讐第６項
   のいずれかに定義したものと同じ意味を有する） で表わされる化合物。 １１、　　次式ｘｍ： （式中Ｒ’、Ａ及びＲ４は特許請求の範囲第１項１吋・
   第６項のいずれかにおいて定義し九ものと同じ意味を有
   する） で表わされる化合物。 １２、活性成分として次式■； υ で表わされる化合物および該化合物に対する担体を含ん
   でなる、除草剤組成物。 上記式Ｉ中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６了ルキニル、０３〜Ｃ６シクロアルキル、（ン
   ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、ｉｔｅ
   ｍベンジル中のベンゼン項ハハログン、ニトロ、Ｃ１〜
   Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６
   ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基
   によって置換され、Ａは水１１、ハロダン、ニトロ、０
   １〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、゛Ｃ４〜Ｃ
   ６アルキルチオ、０２〜Ｃ６了ルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ
   ６アルキニルチオ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、０５
   〜Ｃ６シクロアルキルチオ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ
   ，〜Ｃ６アルキル）スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル）スルファモイル、ペンノルチオおよび
   置換ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベンジ
   ルチオ中のベンゼン環ハハロダン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６
   アルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルコキシおよびＣ４〜Ｃ６ハロ
   アルキルからなる群から選ばれ九ｌ〜３個の置換基によ
   って置換され、 Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、ｌｌ置換１〜Ｃ６アルキル
   基（核置換アルキル基中のアルキル基はＣ１〜Ｃ６アル
   コキン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６アルコ
   キシ）カルゲニル、フェニルおよび置換フェニル（該置
   換フェニル中、ベンゼン環はハロダン、ニトロ、シアノ
   、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１
   〜Ｃ６アルヱキシおよヒＣ１〜Ｃ６アルキルチオから選
   ばれた１〜３個の置換基によシ置換され石）からなる群
   から選ばれ九置換基によって置換される）、Ｃ１〜Ｃ６
   （アルキル）スルホニル、ベンゼンスルホニル、置換ベ
   ンゼンスルホニル（該ｆｌ［換ベンゼンスルホニル中の
   ベンゼン環はハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６ア
   ルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキ
   ル、およびＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ば
   れた１〜３個の置換基によって置換される）、アシル基
   および無機屯しくは有機カチオンから選ばれ、 Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜０６アルキニル、Ｃ２
   〜Ｃ６ハロアルキニル、ｆｉｌ換Ｃ１〜Ｃ６アルキル（
   核置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル中のアルキル基は、）−ロデ
   ン、Ｃ１〜Ｃ６丁、ルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ
   、フェニルおよび置換フェニル（該置換フェニル中のベ
   ンゼン環はＩ＼１ロｒンニトロ、シアノ、Ｃ４〜Ｃ６ア
   ルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロア
   ルキルおよびＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選
   ばれた１〜３個の置換基によって置換される）からなる
   群から選ばれ；そしてＲ４はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１
   〜Ｃ６フルオロアルキ・ル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６アルキニルおよびフェニルから選ばれる。 １３、不必要な植物を著るしく損傷又は枯死するための
   方法であうて、該植物に又は咳植物の成育培地に次式■
   ： で表わされる化合物の有効量を、又は該化合物および該
   化合物に対する担体を含んでなる組成物の有効量を適用
   することを含んでなる、前記方法。 前記式■中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、０
   ２〜０６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、ベン
   ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、該１１
   換ベンジル中のベンゼン環はハロダン、ニトロ、Ｃ１〜
   Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６
   ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基
   によって置換され、ｈｕ水素、ハロダン、ニトロ、Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル、Ｃ〜Ｃアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
   ルチオ、６ Ｃ２〜Ｃ６アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルチオ
   、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ６シクロアル
   キルチオ、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル
   ）スルファモイル、ＮｌＮ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）
   スルファモイル、ベンジルチオおよび置換ベンジルチオ
   からなる群から選ばれ、該置換ベンジルチオ中のベンゼ
   ン環はノ１０ｒン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１
   〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルキルからな
   る群から選ばれた１〜３個の置換基によって置換され、 Ｒ２は水累、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、０２〜Ｃ６アルケニ
   ル、０２〜Ｃ６アルキニル、［換Ｃ１〜Ｃ６アルキル基
   （該置換アルキル基中のアルキル基は０１〜０６アルコ
   キシ、Ｃ４〜Ｃ６アルキルチオ、（Ｃ４〜Ｃ６アルコキ
   シ）カルゲニル、フェニルおよび置換フェニル＜　該を
   換フ、ニル中、ベンゼン項ハハロダン、ニトロ、シアノ
   、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１
   〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６アルキルチオから選
   ばれた１〜３個の置換基により置換される）からなる群
   から選ばれた置換基によって置換されるＬＣ＋〜Ｃ６（
   アルキル）スルホニル、ベンゼンスルホニル、置換ベン
   ゼンスルホニル（該ｉｔｅベンゼンインホニル中のベン
   ゼン環はハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
   ル、０１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、
   およびＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ばれた
   １〜３個の置換基によって置換される）、アシル基およ
   び無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 Ｒ５／ｄ　Ｃ１〜Ｃ４，アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、０２〜Ｃ６アルキニル
   、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル１１１換ｃ１〜Ｃ６アルキ
   ル（該置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル中のアルキル基は、ハロ
   ダン、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ
   、フェニルおよび置換フェニル（該置換フェニル中のベ
   ンゼン環はハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ７〜Ｃ６アル
   キル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロアル
   キルおよびＣ１〜ｃ６アルキルチオからなる群から選ば
   れた１〜３個の置換基によって置換される）からなる群
   から選ばれ；そしてＲ４はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜
   Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜
   Ｃ６アルキニルおよびフェニルから選ばれる。 １４、前記化合物を１ヘクタール当たり、０．０５〜２
   ０ｋｇの範囲の割合で施用する、特許請求の範囲第１３
   項記載の化合物。 １５、双子葉植物の作物中の単子葉植物の雑草の成長を
   選択的に抑制する方法であって、次式■； で表わされる化合物、又は該化合物および核化合物に対
   する担体からなる組成物を、前記作物又は該作物の培地
   に対し、岐記雑草を著るしく損傷もしくけ枯死するが該
   作物を実質的に損傷するには不十分である量を適用する
   ことを含んでなる、咄記方法。 上記式Ｉ中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、ベン
   ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、該置換
   ベンジル中のベンゼン環はハロダン、ニトロ、Ｃ４〜Ｃ
   ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハ
   ロアルキルからなる群から選はれた１〜３個の置換基に
   よって置換され、Ａハ水ＩＥ、ハロダン、ニトロ、Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、０１〜Ｃ６ア
   ルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ６ア
   ルキニルチオ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ！Ｊ〜
   Ｃ６シクロＴルキルチオ、スルフチモイル、Ｎ−（Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル）スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ゾ（Ｃ１〜
   Ｃ４アルキル）スルファモイル、ベンジルチオおよび置
   換ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベンジル
   チオ中のベンゼン環ハハログン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６ア
   ルキル、Ｃ５〜Ｃ６アルコキシおよびＣ４〜Ｃ６ハロア
   ルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基によっ
   て置換され、 Ｒ２は水素、０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、１１換Ｃ１〜ｃ６アルキル
   基（該置換アルキル基中のアルキル基はＣ１〜Ｃ６アル
   コキシ、０１〜０６アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６アルコ
   キシ）カルボニル、フェニルおよび置換フェニル（該（
   ｌｌｔ−フェニル中、ベンゼン環はハロダン、ニトロ、
   シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル
   、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ４〜Ｃ６アルキルチオ
   から選ばれた１〜３個の置換基によ多置換される）から
   なる群から選ばれた置換基によって置換される）、０１
   〜Ｃ６（アルキル）スルホニル、ベンゼンスルホニル、
   置換ベンゼンスルホニル（該を換ベンゼンスルホニル中
   のベンゼン環はハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１ハロア
   ルキル、および０１〜Ｃ４アルキルチオからなる群から
   選ばれた１〜３個の置換基にょグて置換される）、アシ
   ル基および無機もしくけ有機カチオンから選ばれ、 Ｒ５は０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ２
   〜Ｃ６ハロアルキニル、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル（該置
   換Ｃ４〜Ｃ６アルキル中のアルキル基は、ハロダン、Ｃ
   １〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜０６アルキルチオ、フェニ
   ルおよび置換フェニル（該置換フェニル中のベンゼン環
   ハハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ
   １〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルキルおよ
   びＣ１〜Ｃ６アルキルテオからなる群から選ばれた１〜
   ３個の置換基によって置換される）からなる群から選ば
   れ；そしてＲ４はＣ１〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６フル
   オロアルキル、０２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アル
   キニルおよびフェニルから選ばれる。 １６、前記化合物を１ヘクタール当７ｔ’！り、０．０
   ５〜２０ｋｇの範囲の割合で適用する、特許請求の範囲
   第１５項記載の化合物。 １７、次式■： 〔上記式■中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、ベン
   ジルおよびｆｉｔ−ベンジルからなる群から選ばｔｔ、
   該を換ベンジル中のベンゼン環ハハロダン、ニトロ、０
   １〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜
   Ｃ６ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置
   換基によって置換され、Ａｕ水Ｘ、ハロダン、ニトロ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６了ルコキシ、Ｃ１〜Ｃ
   ６丁ルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ６丁ルケニルチオ、Ｃ２〜Ｃ
   ６アルキニルチオ、Ｃ２〜Ｃ６シクロアルコキシ、０５
   〜Ｃ６シクロアルキルチオ、スルファモイル、Ｎ　−（
   Ｃ１〜ｃ４アルキル）スルファモイル、Ｎ、Ｎ−”（Ｃ
   １〜ｃ６アルキル）スルファモイル、ベンジルチオおよ
   び置換ベンジルチオからなる群から選ばれ、幹置換ベン
   ジルチオ中のベンゼン環はハロダン、ニトロ、０１〜Ｃ
   ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハ
   ロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基に
   よって置換され、 Ｒ２は水嵩、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルｌｉｌ換ｃ、〜Ｃ６アルキル
   基（該置換アルキル基中のアルキル基はＣ１〜Ｃ６了ル
   ；キシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、（Ｃ。 〜Ｃ６アルコキシ）カルブニル、フェニルおよび置換フ
   ェニル（該置換フェニル中、ベンゼン環はハロダン、ニ
   トロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６ハロア
   ルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６アルキ
   ルチオから選ばれた１〜３個の置換基により置換される
   ）からなる群から選ばれた置換基によって置換される）
   、Ｃ１〜Ｃ４（アルキル）スルホニル、ベンゼンスルホ
   ニル、　１１換べンインスルホニル＜該置換ベンゼンス
   ルホニル中のベンゼン環ハハロダン、ニトロ、シアノ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ４〜Ｃ
   ６ハロアルキル、およびＣ１゛〜Ｃ６アルキルチオから
   なる群から選ばれた１〜３個の置換基によって置換され
   る）、アシル基および無機もしくは有機カチオンから選
   ばれ、 Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ
   ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキエル、Ｃ２
   〜Ｃ６ハロアルキニル、ｆｌ換ｃ１〜Ｃ６アルキル（該
   置換Ｃ１〜Ｃ６ア化キル中のアルキル基は、ハロダン、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、フェ
   ニルおよび置換フェニルＣｍｉ＆換フェニル中のベンゼ
   ン環はハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
   、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルキル
   および０１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ばれた
   １〜３個の置換基によって置換される）からなる群から
   選ばれ：そしてＲ４ＵＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６
   フρオロアルキル、ＣＡ−Ｃアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ア
   ルキニ６ ルおよびフェニルから選ばれる。〕 で表わされる化合物の卿造方法であって、ａ）次式Ｖ； （式中　Ｒ１およびＡは式Ｉで定義された意味を有する
   ） で表わされるベンズアルデヒド誘導体をアセトンと反応
   させて次式ｖＩ： （式中　Ｒ１およびＡは式Ｉで定義された意味である）
   　　　　′ で表わされるケトン誘導体を得、次いでこの式■のケト
   ン誘導体を次式■： ＣＨ２（Ｃｏ２Ｒ）２　　　　　　　　　　　　　■（
   式中、Ｒ＃ｉＣ１〜Ｃ６アルキルである）で表わされる
   マロン酸エステルと反応させ、次式： （式中　Ｒ１およびＡは式！で定義された意味を有する
   ） で表わされる５−（置換フェニル）−シクロヘキサン−
   １，３−ジオン誘導体を得、 ｂ）上記式■で表わされる５−（置換フェニル）−シク
   ロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を、次式ｘｒｖ： （Ｒ’Ｃ０）２０　　　　　　　　　　　　　　　ＸＩ
   Ｖ（式中、Ｒ４は式■で定義された意味を有する）で表
   わされる酸無水物又は次式Ｘｖ： ＲＣ０ｈａＡ　　　　　　　　　　　　　　ＸＶ（式中
   　Ｒ４は式■で定義された意味を有する）で表わされる
   酸ハロダン化物を用いてアシル化し、次式ｘＩ： υ （式中　Ｒ１およびＡはそれぞれ式■で定義された意味
   を有する） で表わされる２−アシル−５−（置換フェニル）シクロ
   ヘキサン−１，３−ジオン誘導体を得、ｃ）咳式■の２
   −アシル−５−（ｌｉｔ換フェニル）シクロヘキサン−
   １，３−ジオン誘導体を次式Ｘ■： Ｈ２ＮＯＲ’　　　　　　　　　　　　　　　　ＸＶ（
   式中　Ｒ５は式■で定義された意味を有する）で表わさ
   れるアルコキシアミン誘導体と反応させ次式■： 以下分白 （式中、Ｒ１、Ｒ５，およびＲ４は式■で定義された意
   味を有する） で表わされる化合物を得、更に所望により上記式■で表
   わされる化合物を次式： ２Ｌ （式中、Ｒ２け式■で定義された意味を有する）で表わ
   される化合物と反応させることを含んでなる、前記方法
   。