JPS59206348A - 除草剤シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、生物学的活性を有する有機化合物に関し、特
に除草剤の性質及び植物成長調節の性質を有する有機化
合物、そのような化合物の製造方法、そのような化合物
の製造に有用な中間体、並びに除草剤組成物及びそのよ
うな化合物を使用する方法、さらに植物成長調節用組成
物及びそのような化合物を使用する方法に関する。

従来技術 除草剤としてのあるシクロヘキサン−１，３−ジオン誘
導体の使用は、その技術分野で知られている所である。

例えば［農薬便覧Ｊ　（ＣＲＷｏｒｔｈｉｎｇ編集、英
国作物保護会議、第６版１９７９）は、アロキシジム−
ナトリウム（メチル３−〔１−アリルオキシイミノグチ
ルツー４−ヒドロキシ−６，６−ノメチルー２−オキン
シクロへツククー３−エンーカル〆キシレート）として
商業的ニ知られたシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導
体及び除草剤としてのその使用を記載している。この化
合物は、オーストラリア特許第４６４６５５号並びに英
国特許第１４６１１７０号及び米国特許第３９５０４２
０号の如きその対応特許に開示されている。

さらに最近、１９８０年英国作物保護会議（ｒ、　１９
８０作物国作物保護会議−雑草、議事録第１巻、研究報
告ｊｐ、３９〜４６．英国作物保護会議、１９　ｓ　Ｏ
，）において、ＮＰ５５（２−（Ｎ−エトキシプトリミ
ドイル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒド
ロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン）と呼ばれる除
草剤コードである新規なシクロヘキサン−１，３−ジオ
ンが発表された。この化合物は、オーストラリア特許第
５０３９１７号及びその対応特許に開示されている。

発明の構成 さて、５−インデニルもしくは５−（縮合ベンゾ−ヘテ
ロシクロペンタニル）置換基を有するシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体の新規群が、特に有用な除草剤活
性を示すということが見い出された。

よって、本発明は、式 〔式中、ＡはＣＨ及びＮから選ばれ； Ｂは、酸素、硫黄、ＣＨ２並びにＮ−Ｚ　（Ｚは水素、
Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ−Ｃアルケニル、Ｃ２〜１　　　６
　　　　　　　　　　　２　　　　６Ｃフルキニル、Ｃ
３〜Ｃ７シクロアルキル、ペンヅル並ヒニベンゼン環カ
ハロダン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ７１／　ｓ　Ｃ１
〜Ｃ６アルコキシ及ヒＣ１〜Ｃ６ハロアルキルからなる
群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置換
ベンジルからなる群から選ばれる。）から選ばれ； Ｘ（同一であってもよ（もしくは相異していてもよい）
及びｘｉ（同一であってもよくもしくは相異していても
よい）は、独立にハロゲン；ニトロ；シアノ；Ｃ４〜Ｃ
６アルキル；ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ４〜Ｃ
６アルコキシ及ヒＣ１〜１Ｃ６アルキルチオからなる群
から選ばれた置換基で置換された０１〜Ｃ６アルキル：
Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル：ヒドロ
キシ；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ；ハロダン及びＣ１〜Ｃ６
アルコキシから選ばれた置換基で置換された０１〜Ｃ６
アルコキシ；Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ；Ｃ２〜Ｃ６
アルキニルオキシ；Ｃ２〜Ｃ６アルカノイルオキシ；　
（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル；Ｃ４〜Ｃ６アル
キルチオ；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフイニル；Ｃ１〜Ｃ
６アルキＩレスルホニル：スルファモイル；Ｎ−（Ｃ１
〜Ｃ６アルキル）スルファモイル：Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ４〜
Ｃ６アルキル）−スルファモイル；ベンジルオキシ；ベ
ンゼン環カハロダン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ
１〜Ｃ６アルコキシ及ヒＣ１〜Ｃ６ハロアルキルからな
る群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置
換ベンジルオキシ；ＮＲ５Ｒ６基（Ｒ５及びＲ６は独立
に水素、０１〜ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル
、ベンゾイル及びベンジルからなる群から選ばれる。）
；ホルミル基及びＣ２〜Ｃ６アルカノイル並びにそれら
のオキシム、イミン及びシッフ塩基誘導体；からなる群
から選ばれ；Ｒは、水素；Ｃ１〜ｃ６アルキル；Ｃ２〜
Ｃ６アルケニル：Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；アルキル基が
ｃく６ アルコキシ、Ｃ４〜Ｃ６アルキルチオ、７−ル並ヒニベ
ンセン環カハログン、ニトロ、シアノ、ｃ〜Ｃ６アルキ
ノペ　Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ
及びＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ばれた１
〜３個の置換基で置換されている置換フェニルからなる
群から選ばれた置換基で置換されている置換Ｃ１〜ｃ６
アルキル；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル；ベンゼンス
ルホニル；ベンゼン環がハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ
１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ
６アルコキシ及びＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群か
ら選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置換ペン
ゼ：／　ス／ｌ／　ホニル；並びに無機もしくは有機カ
チオンからなる群から選ばれ； Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；
Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６アル＋＝＃；Ｃ
２〜Ｃ６ハロアルキニル；アルキル基カハロタンーＣ−
Ｃアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、フ６ エニル並ヒニベンゼン環がハロゲン、ニトロ、シアノ、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ノ１０アルキル、Ｃ１
〜Ｃ６アルコキシ及びＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる
群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置換
フェニルからなる群から選ばれた置換基で置換されてい
る置換Ｃ４〜Ｃ６アルキル；からなる群から選ばれ； Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ１〜Ｃ６フルオロアル
キル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；
及びフェニルからなる群から選ばれ； Ｒ４は、水素；ハロゲン；シアノ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル
；及ヒ（０１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルからなる群
から選ばれ； ｎは０もしくは１〜４から選ばれた整数であシ；そして ｎｌはＯもしくは１〜４から選ばれた整数である。〕を
有する化合物を提供する。

式Ｉを有する化合物において、Ｘがホルミル基及び０２
〜Ｃ６アルカノイル並びにそれらのオキシム、イミン及
びシッフ塩基誘導体から選ばれる時、オキシム、イミン
及びシッフ塩基誘導体の性質は、厳密には重要でない。

理論によって結びつけようとするものではないけれども
、植物において（置換）イミン基が除去されて、Ｘがホ
ルミルもしくはＣ２〜Ｃ６アルカノイルである式Ｉの相
当する化合物を与えてもよいと思われる。ホルミル基及
びＣ２〜Ｃ６アルカノイル並びにそれらのオキシム、イ
ミン及びシッフ塩基誘導体に対する適当な価は、Ｒ７が
水素及びＣ１〜Ｃ５アルキルから選ばれ、Ｒ８が水素、
０１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジル、ヒドロキシ
、Ｃ４〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ及びベンジルオキ
シから選ばれる式−Ｃ（Ｒ７）　＝ＮＲ８を有する基を
含む。

式■の化合物において、Ｒ１はアシル基から選ばれる時
、そのアシル基の性質は厳密には重要ではない。理論に
よって結びつけようとするものではないけれども、Ｒが
アンルである時、そのアシル基はＲ１が水素である式Ｉ
の相当する化合物を与えるために加水分解によって植物
において除去されてもよいと思われている。適当ガアシ
ル基はアルカノイル、例えば０２〜Ｃ６アルカノイル；
アロ１．イノへ例工ばベンゾイル並びにベンゼン環がハ
ロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜
Ｃ６ハロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルコキシ及ヒ０１〜Ｃ
６アルキルチオからなる群から選ばれた１〜３個の置換
基で置換されている置換ベンゾイル；並びにヘテロアロ
イル、例えば２−フロイノへ　３−フロイノペ２−テノ
イル及び３−テノイルを含む。

式Ｉの化合物において、Ｒ１が無機又は有機のカチオン
から選ばれる時、そのカチオンの性質は厳密には重要で
はない。理論によって結びつけようとは思わないけれど
も、Ｒ１がカチオンでおる時、そのカチオンはＲ１が水
素である式■の化合物を与えるために植物において除去
されてもよいと思われる。適当な無機のカチオンはアル
カリ及びアルカリ土類金属イオン、遷移金属イオンを含
む重金属イオン並びにアンモニウムイオンを含む。適当
な有機のカチオンは、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒｌｊ及びＲ１２
が、水素；Ｃ１〜Ｃ１ｏアルキル；アルキル基がヒドロ
キシ、ハロゲン及びＣ１〜Ｃ６アルコキシからなる群か
ら選ばれた置換基で置換されている置換０１〜Ｃ１ｏア
ルキル；フェニル；ペンツル；並びに置換フェニル基ト
ベンゼン環カノーロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６
アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ノ１０アルキル、Ｃ４〜Ｃ６アル
コキシ及びＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ば
れた１〜３個の置換基で置換されている置換ベンジル基
；からなる群から独立に選ばれるカチオンＲ９Ｒ１０Ｒ
１１Ｒ１２７−を含む。

Ｒ１が水素である時、本発明の化合物は、以下に示され
るような４つの互変異性体形のいずれか１つの形で存在
してもよいということが認識されるべきである。ここで
φは基 を表わす。

１１ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎｂ本発
明の化合物は、式１ａを有するインデン誘導径 弐１ｂを有するベンゾフラン誘導体 式１ｃを有するベンゾチオフェン誘導体式１ｄ及びＩｅ
を有するインドール誘導体式ｉｆを有するベンズオキサ
ゾール誘導体以下余白 式１ｇを有するベンゾチアゾール誘導体式１ｈを有する
ベンズイミダゾール誘導体を含む。

本発明の好ましい化合物は、 ＡがＣＨ及びＮから選ばれ； Ｂが酸素、硫黄、ＣＨ２及びＮ−Ｚ基（２は水素、Ｃ１
〜Ｃ６アルキルから選ばれる。）から選ばれ；Ｘ（同一
であっても、もしくは相異してもよい。）及びＸ（同一
であっても、もしくは相異していてもよい。）は、独立
に水素、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ〜Ｃハロアルキル、０
１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１１６ 〜Ｃアルキルチオ、ホルミル、Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル
、式−Ｃ（Ｒ７）＝ＮＲ８（Ｒ’は水素及びＣ１〜Ｃ５
アルキルから選ばれ、Ｒ８はヒドロキシ及びＣ１〜Ｃ６
アルコキシから選ばれる。）を有する基からなる群から
選ばれ； Ｒ１は、水素；Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル；ベンゾイル並
ヒニベンゼン環がハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル及ヒＣ１〜Ｃ６アルコキシからなる群から選ばれた１
〜３個の置換基で置換されている置換ベンゾイル；ベン
ゼンメルホニル並ヒニベンゼン環がハロゲン、ニトロ、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６アルコキシからなる
群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置換
ベンゼンスルホニル；並びにリチウム、カリウム及びナ
トリウムのようなアルカリ金属、マグネシウム、カルシ
ウム及びバリウムのようなアルカリ土類金属、マンガン
、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、コバルト、及び銀のような
遷移金属、アンモニウムイオン並びにトリー及びテトラ
−（アルキル）アンモニウムイオン（アルキル上０１〜
Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルから選
ばれる。）から選ばれた無機もしくは有機カチオン；か
らなる群から選ばれ； Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、
Ｃ２Ａ−Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ
２〜Ｃ６ハロアルケニル及ヒＣ２〜Ｃ６ハロアルキニル
からなる群から選ばれ； Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルから選ばれ；Ｒ４は、水素
であシ； ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数であシ；そし
て ｎｌは、０もしくは１〜３から選ばれた整数である式Ｉ
を有する化合物を含む。

本発明の化合物の一つのよシ好ましい群は、式〔式中、
Ｂは、酸素、硫黄及びＮ−Ｚ　（Ｚは水素及び０１〜Ｃ
６アルキルから選ばれる。）から選ばれ； Ｘ（同一であってもよ（、もしくは異なっていてもよい
。）及びｘｌ（同一であってもよ（、もしくは異なって
いてもよい。）は、独立にハロゲン、Ｃ〜Ｃアルキル、
Ｃ〜Ｃアルコキシ、Ｃ１〜１　　　　６　　　　　　　
　　　　　１　　　　６Ｃアルキルチオ及びＣ２〜Ｃ６
アルカノイルからなる群から選ばれ； Ｒ１は、水素、ベンゾイル及びアルカリ金属からなる群
から選ばれ； Ｒ１ｍ、］：、Ｃ〜Ｃアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキ
ル、６ Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及びＣ２〜Ｃ６アルキニルからな
る群から選ばれ； Ｒ３は、Ｃ４〜Ｃ６アルキルから々る群から選ばれ；Ｒ
４は、水素であシ； ｎｉｉ：、０もしくは１〜４から選ばれた整数であシ：
そして ｎ１ハ、０もしくは１及び２から選ばれた整数である。

〕 を有する化合物を含む。

本発明のよシ好ましいもう一つの群は、式〔式中、Ｂは
、酸素及び硫黄から選ばれ；Ｘ（同一であってもよ（、
もしくは相異していてもよい。）及びｘｌ（同一であっ
てもよく、もしくは相異していてもよい。）は、独立に
ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキノペＣ１〜Ｃ６アルコキシ
、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ及びＣ２〜Ｃ６アルカノイル
からなる群から選ばれ； Ｒ１は、水素、ベンゾイル及びアルカリ金属からなる群
から選ばれ； Ｒ２は、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル
、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及びＣ２〜Ｃ６アルキニルから
なる群から選ばれ； Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル〃・らなる群から選ばれ：
Ｒ４は、水素であシ； ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数であシ；そし
て ｎｌは、０もしくは１である。〕 を有する化合物を含む０ 本発明のさらにより好ましい化合物の群は、式〔式中、
Ｂは酸素及び硫黄から選ばれ；Ｘ（同一であってもよく
、もしくは相異していてもよい。）及びＸｌ（同一であ
ってもよく、もしくは相異していてもよい。）は、独立
にノ・ロケ゛ン及びＣ１〜Ｃ，アルキルからなる群から
選ばれ；Ｒ１は、水素及びアルカリ金属からなる群力・
ら選ばれ； Ｒ２ハ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３フルオロアル
キル、アリル及びプロパルギルからなる群力１ら選Ｒ３
は、Ｃ１〜Ｃ，アルキルからなる群から選ばれ；Ｒ４は
、水素゛でおシ； ｎは、０もしくは１〜３から選ばれた整数であ垢そして ｎｌは、０である。〕 を有する化合物を含む。

本発明のさらによシ好ましい化合物のもう一つの群は、
式 〔式中、ＢはＮ−Ｚ基（Ｎは水素及びＣ４〜Ｃ３アルキ
ルから選ばれる。）であシ； Ｘ（同一であってもよく、もしくは相異していてもよい
。）及びＸｌ（同一であってもよく、もしくは相異して
いてもよい。）は、独立にハロゲン及びＣ１〜Ｃ，アル
キルからなる群から選ばれ；Ｒ１は、水素及びアルカリ
金属からなる群から選ばれ； Ｒ２Ｈ、Ｃ−Ｃフルキル、Ｃ１〜Ｃ３フルオロアル３ キル、アリル及びプロパルギルからなる群から選ばれ； Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選ばれ；Ｒ
４は、水素であり； ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数であり；そし
て ｎｌは、０もしくは１である。〕 を有する化合物を含む。

本発明のさらによシ好ましい化合物の他の群は、式 〔式中、Ｂは、酸素及び硫黄から選ばれ；Ｘ（同一であ
ってもよく、もしくは相異していてもよい。）は、７１
０グン及びＣ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選ばれ； Ｒ１は、水素及びアルカリ金属からなる群から選ばれ； Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３フルオロアル
キル、アリル及びプロパルギルからなる群から選ばれ； Ｒ３は、Ｃ−Ｃアルキルからなる群から選ばれ；３ Ｒ４は、水素であシ；そして ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数である。〕を
有する化合物を含む。

Ｘ及びＸｌに対して特に好ましい価は、塩素及びメチル
を含む。

Ｒ１に対して特に好ましい価は、水素及びアルカリ金属
を含む。

Ｒ２に対して特に好ましい価は、エチル、フルオロエチ
ル、アリル及びプロパルギルを含む。

Ｒ３に対して特に好ましい価は、エチル及びｎ−プロピ
ルを含む。

特に好ましいＲ４は、水素である。

本発明の化合物の特定の例は、以下の表１Ｋおいて詳述
される化合物を含む。

表　　　１ １１ｃＨ８全部Ｈ５ＨＣ２Ｈ５ｃ２Ｈ５１２ＣＨ８全部
Ｈ６ＨＣ２Ｈ３ＣＨ２ＧＬ、ＣＨ２１３ＣＨ８全部Ｈ４
Ｈｃ２Ｈ５ｃＨ２ｃＨ２ａ（３１４ＣＨＯ全部Ｈ５ＨＣ
’２Ｈ５Ｇ（２ＣＨ２Ｃ１（３１５ＣＮ　ｘ、３−（ｃ
ａ、）２２　　Ｈｃ２Ｈ５Ｃ’Ｈ２ａ（２ｔ１３１６Ｃ
Ｎ１ｊ２−（ＣＲ３）２３ＨＣ２Ｈ５ａ（２ａ（２ＣＨ
３１８ＣＨＯ全’Ｍ１５Ｈ２ＨＣ２Ｈ５Ｃ［（２０（ｚ
ａ（ｓ１９　　　ＣＨ０４，５，６−（Ｇ（、）６７　
　ＨＣ２Ｈ３ＣＦ（２Ｇ（２Ｇ（。

表１−続 （ＣＨ３）２ ２２　　ＣＭ　Ｏ５，６，７−（ＣＦＩ３）３４　　Ｈ
Ｃ２Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２Ｇ（３２３ＣＨ０４，６，７−（
ＣＦ（３）３５　　ＨＣへＣ１（２ａ（２ＣＨ３２４Ｃ
Ｎｌ、３−（ＣＨ３）２２　　Ｈａ　　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ３２５’　ＣＮ　１，３−（ＣＨ５）２２　　Ｈｂ　
　ａ（２ＣＨ２ＣＩ（３２６ＣＮ　１．３−（Ｃ１３）
２２　　ＨＣＭ２ｑｌｌ’　ＣＦｆ、、Ｑ。

２７　　Ｃ’　Ｎ　１，３−（（Ｉ（３）２２　Ｎａ＋
Ｃ２Ｆ（５ＣＨ２ＣＨ，、ＣＦＩ。

２８ＣＮｌ１３−（ＣＨ３）２２ｃｃ２Ｈ５ｃ）Ｉ２Ｃ
Ｆ（２四２９ＮＳ　　全部）（２Ｈｃ２Ｈ５ｃ２）Ｉ５
符号：　　ａ　”　ＣＨ２ＣＨ４ＣＨ２ｂ　＝　ＣＨ２
ＯＥ　ＣＨ 本発明の化合物は、種々の方法によって製造することが
でき、さらにある見地から本発明は式■の化合物の製造
方法を与える。

有利なことに、本発明の化合物の製造を３又は４の部分
で考慮することができる。

部分Ａは、式■を有する５−アリールシクロヘキサン−
１，３−ジオンの生成を包含する。この゛反応は以下に
よる２つの工程において行なわれてよい。

（１）好ましくは、塩基の存在で、式■を有するアセト
酢酸誘導体をアセトン（ＩＶａ）もしくは式ＩＶｂを有
するアセトン誘導体と反応させて、それぞれ式■ａもし
くは■ｂを有するケトン誘導体を生成させること：そし
て好ましくは塩基の存在で、式■ａを有するケトン誘導
体を式■ａを有するマロン酸エステル誘導体と、もしく
は式■ｂを有するケトン誘導体を式■ｂを有するマロン
酸エステルと反応させて、それぞれ式■ａもしくは■ｂ
を有する中間体を与え、これを好ましくは酸の存在で直
接分離もしくは加水分解させて式■を有する５−アリ一
ルシクａヘキサン−１，３−ジオンを与えること、又は
好ましくは塩基の存在で、式Ｗａを有するケトン誘導体
を式■Ｃを有するアルカン酸エステルと反応させて、尖
■を有ｆ；Ｅ、５−−７＋）−ルシクロヘキサンー１，
３−ジオンを与えること；（１１）好ましくは、塩基の
存在で、式Ｖを有する７ｋｆ”ヒトｕ導体を式■ｂを有
するマロン酸エステルと反応させて、式■ｃを有するア
リールメチリデンマロネート誘導体を与え、これを好ま
しくは塩基の存在で、式■ｄを有するアセト酢酸誘導体
と反応させて、式■Ｃを有する中間体を与え、これを好
ましくは酸の存在で、直接分離するかもしくは加水分解
させて、式■を有する５−アリ−ルシクロヘキサン−１
，３−ジオンを与えるとと；又は （ｉｉｉ）　　好ましくは、塩基の存在で、式■を有す
るアルデヒド誘導体を式■ｃを有する酢酸エステルと反
応させて、式■ｄを有する２−了り−゛ルアルケノエー
ト誘導体を与え、これを好ましくは塩基の存在で、式■
ｄを有するアセト酢酸エステル誘導体と反応させて、式
■ａを有する中間体を与え、これを好ましくは酸の存在
で直接分離もしくは加水分解して、式■を有する５−ア
リールシクロへ＃ｆ’７−１．３−ジオンを与えること
。

部分Ｂは、式■を有する２−アシル−５−アリールシク
ロヘキサン−１，３−ジオンを与えるための式■を有す
る化合物のアシル化を包含する。この反応は式■を有す
る５−アリールシクロヘキサン−１１３−ジオンを以下
のものと反応させるこトニよって達成されてよい。

（ｉｖ）　Ｍがアルカリ金属イオンであシ、Ｒがｃ１〜
Ｃ６アルキルである、式Ｘを有する酸のアルカリ金属塩
又は弐■を有するアルコキシド塩のいずれかの存在で、
式Ｘを有する酸無水物； Ｍ　式Ｗを有する酸の存在で、式Ｘを有する酸無水物； （ｖＤルイス酸触媒の存在で、ｈａ７がハロゲンを表わ
す式Ｗを有する酸ハリド； ■１１）弐Ｗを有する酸ハリドと式Ｗを有する酸との混
合物；又は （Ｖｉｉｌｌアルカリもしくはアルカリ土類金属の水素
化物（次いで式Ｘを有する酸無水物もしくは弐Ｗを有す
る酸ハリドと反応させる） 選択的に、このアシル化反応は、以下のことによって達
成されてもよい。

（ｉｘ）ピリジンの存在で式■を有する５−アリールシ
クロヘキサン−１，３−ジオンを式Ｗを有する酸ハリド
と反応させて、成層を有する中間体〇−アシル誘導体を
与えるとと；及び （２）成層を有する中間体をルイス酸触媒と反応させる
とと； α１）弐■を有する中間体を弐Ｗを有する酸と反応させ
ること；又は （ｘｉＤ式店を有する中間体をイミダゾールと反応させ
ること。

部分Ｃは、Ｒ１が水素である、すなわち式■を有する化
合物である式Ｉを有する本発明の化合物の生成を包含す
る。この反応は弐■を有する２−アシル−５−アリール
シクロヘキサン−１，３−ジオンを （Ｘｉｉｉ）成層を有するアルコキシアミン誘導体；又
は（ｉｖ）成層を有する中間体オキシム誘導体を与える
ためにヒドロキシルアミンと反応させ、そして成層を有
する中間体オキシムを、式ＸＩＸ（ここでＬは例えばク
ロリド、プロミド、ヨーシト、スルフェート、ニトレー
ト、メチルスルフェート、エチルスルフェート、テトラ
フルオロポレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキ
サフルオロホスフェ−ト、メタンスルホネート、フルオ
ロスルホネート、メタンスルホネートトリフルオロメタ
ンスルホネートのような解離性基である。）を有するア
ルキル化剤と反応さぜることによって達成されてもよい
。

部分りは、Ｒ１が水素とは他の置換体である式Ｉの本発
明の化合物の生成を包含する。

Ｒ１が式■を有する化合物のエーテノペアシルもしくは
スルホニル誘導体を形成する、式Ｉを有チる本発明の化
合物は、式層のエーテル化、アシル化もしくはスルホニ
ル化剤と反応させることによって、式■の本発明の相当
する化合物から製造されてもよい。

Ｒ１が無機又は有機のカチオンである式Ｉを有する本発
明の化合物は、Ｒ１が水素、すなわち式■の化合物であ
る式Ｉを有する本発明の化合物から、前記式■の化合物
を無機又は有機塩と反応させることによって製造するこ
とができる。例えばＲ１がアルカリ金属イオンである式
１の化合物は、適当な式■の化合物を適当なアルカリ金
属の水酸化物又ハアルコキシレートと反応させることに
よって製造することができる。Ｒ１が遷移金属イオン又
は有機カチオンである式■の化合物は、同様に適当な式
■の化合物を適当な遷移金属塩又は有機塩基と反応させ
ることによって製造することができる。

選択的に、Ｒか遷移金属イオン又は有機カチオンである
式Ｉの化合物は、Ｒ１がアルカリ金属イオンである適当
な式Ｉの化合物を適当な遷移金属塩又は有機塩と反応さ
せることによって製造することができる。

従って、さらにある見地から本発明は、ＨＩ　、Ｂ２及
びＲ３が前記のように規定されている式Ｉの化合物の製
造プロセスを与え、そのプロセスは以下を含んでなる。

成層を有する２〜アシル−５−（アリール）シクロヘキ
サン−１，３−ジオン誘導体を成層を有するアルコキシ
アミン誘導体と反応させて、式■を有する本発明の化合
物を与えるか又は式■を有する２−アシル−５−（アリ
ール）シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体をヒドロ
キシルアミンと反応させ、かつ式罵を有するオキシム中
間体を、Ｌが解離性基である成魚を有するアルキル化剤
でアルキル化して式■を有する本発明の化合物を与える
とと；及び所望によシ 式■を有する本発明の化合物を、Ｌが解離性基で必る式
恵を有する化合物と反応させて、式Ｉを有する本発明の
化合物を与えること。

式ｖ、■ａ　、Ｖｌｂ　、Ｖｌｃ　、ＶＩｄ　、■ａ、
■ｂ。

■１ｌＣ１■、Ｘ１Ｉｌ、ＸｖＩ及ヒ麗ヲ有スル中間体
化合物ノうちのいくつかは、新規化合物であシ、従って
さらに実施態様において、本発明は式Ｖ、Ｖｉａ。

Ｍｂ、Ｍｅ、Ｍｄ、■ａ、■ｂ、■ｃ　ｒｌｌ■。

Ｗ及び麗を有する新規化合物並びにそれらの製造方法を
与える。

前記化合物の構造は、次の頁において詳述され、ここで
φは基 （Ｘｌ）ｎｌ を表わす。

ＣＨ３Ｃ０ＣＨ５ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＲｃＨ３ＣＯ２ＲＩ
Ｖａ　　　　　　　ＩＶｂ　’　　　　　　　ＶＣ以下
余白 φ−ＣＨ０ ■ φ−Ｃ胛部−ＣＯＣＨ３φ−α＝ＣＲ−ＣＯＣＨ５■ａ
■ｂ φ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＯ２Ｒ）２　　　　　　　φ−ＣＨ＝
部−Ｃ０ツーＣ０２Ｒ■ ｃＶＩｄ（ＣＯ２Ｒ）２ＣＨ２（ＣＯ２Ｒ）２■８　　
　　　　　　　　　　　■ｂ ＲＣＨ２ＣＯ２ＲＣＨ３ＣＯＣ）ＴＲ４ＣＯ２Ｒ■。　
　　　　　　　　　　　　　■ｄ以下余白 ０２Ｒ ■ａ　　　　　　　　　　　　　　　　ｖｍｂ（Ｒ３Ｃ
Ｏ）２０Ｒ３Ｃ０２ＭＲｏＭ Ｘ　　　　　　　　　ＸＩ　　　　　　　　　　Ｘｌ［
以下全白 Ｒ’　　　０ ■ Ｒ’　ＣＯ２ＨＲ３Ｃ０ｈ　ａｔ ＸＩｌｌ／Ｘ■ ４　　０ ＶＩ ）Ｉ２ＮＯＲ２Ｒ２Ｌ　　　　　Ｒ’Ｌ■　　　　　　
ｘｒＫＸｘ 兄脣 以下余白 式ｖ、■、■、ＩＫ、Ｘ、Ｘ［、ＸＸＬＸＩ［［、ｘＶ
ｉ及びＸ４ｔ−有する中間体化合物のうちいくつかは、
新規化合物であシ、従ってさらに実施能様として、本発
明は置換基が前記規定のものである式Ｖ、Ｍ。

■、■、Ｘ、］、ｘｘｉ、Ｘｔ［Ｌ′Ｘｖｉ及びｘｎ’
を有する新規化合物及びそれらの製造方法を提供する。

式１有する化合物は除草剤として活性があり、従ってさ
らにある見地から本発明は、望ましくない植物をきびし
く損傷を与えるかもしくは殺草する方法であって、植物
もしくは植物の成長媒体に前記のような有効量の式■含
有する化合物全適用することを含んでなる方法を提供す
る。

一般的にぎって、式Ｉ”ｆｆｉ有する化合物は、種々の
植物に対して除草効果がある。しかしながら本発明の化
合物のうちいくつかは、単子葉植物に対して選択的に活
性があり、双子葉植物は、他の植物種に対してきびしく
損傷を与えるかもしくは殺草する本発明の化合物の適用
割合によって相対的に影響を受けない。

さらに式Ｉｋ有する化合物のうちいくつかは、単子葉植
物の群において選択的に活性があシ、栽培された収穫物
において単子葉雑草、特に穀物における野性草を抑制す
るのに十分な割合で使用されてもよい。本発明のそのよ
うな化合物のうちいくつかは特に小麦及び他の穀物類の
ような栽培された単子葉植物の作用において、野性のオ
ート麦及びどくむぎのような野性の草の抑制に有用であ
る。

従って、またさらにある見地から本発明は小麦のような
穀物の作物において、栽培された作物、特に野生草の中
の単子葉植物の雑草を抑制する方法を提供し、その方法
は雑草に厳しく損傷を与えるか又は殺草するのに十分で
あるが実質的に作物に損傷を与えるのには不十分な量で
、前記規定されたように、式■の化合物を作物、すなわ
ち作物の成長媒体に対して適用させることを含んでなる
。

式■の化合物は植物に直接（出現後の適用）か又は植物
の出現前（出現前の適用）の土壌に適用されてよい。し
かしながら、その化合物は一般に植物出現後に適用され
る時にはより効果的である。

式Ｉの化合物は植物に厳しく損傷を与えるか又は殺草す
るという成長抑制のためにそれ自身使用することができ
るが、しかし好ましくは固体もしくは液体稀釈剤金含む
キャリヤーと混合して本発明の化合物を含んでなる組成
物の形で使用される。

従って、またさらにある見地から本発明は前記規定され
たような式Ｉの化合物及びそれに対し農業的に満足なキ
ャリヤーを含んでなる植物成長抑制、植物損傷又は植物
殺草組成物を提供する。

式１の化合物のうちいくつかは、有用な植物成長調節活
性を示す。例えば式１に有する化合物は、ある適用割合
で栽培された植物の作物において、野性草に対して選択
的に活性のある除草剤である一万、それらは前記作物に
おいて植物成長調節効果を示す〇 植物成長調節効果は、多数の方法において明らかにされ
てよい。例えば、頂点勢力の抑制、予備的な芽の成長の
刺激、早期開花及び種子形成の刺激、開花の増加及び踵
産出の増加、茎の太り、茎の縮小並びにぶんけつ等であ
る。本発明の化合物によって示された植物成長調節効果
は、例えば小麦及び大麦のような作物におけるぶんけつ
及び茎の縮小を含む。

従って、また、さらにある見地から本発明は、植物の成
長を調節する方法であって、前記のような有効量の式Ｉ
の化合物を植物、植物の種子もしくは植物の成長媒体に
適用させることを含んでなる方法を提供する。

本発明の植物成長の調節方法を行なうために、式１”ｋ
有する化合物を直接植物（出現後適用）に又は植物の出
現前に（出現前適用）種子もしくは土壌に適用してよい
。

式Ｉ’ｆｒ有する化合物は、植物の成長を調節するため
にそれ自身で使用されてよいが、しかし一般に好ましく
は固体もしくは液体の稀釈剤？含んでなるキャリヤーと
混合して、本発明の化合物を含む組成物の形で使用され
る。従って、また、さらにある見地から本発明は、前記
のような式Ｉを有する化合物及びそれに対する農業的に
満足なキャリヤーを含む植物成長調節組成物全提供する
。

本発明の組成物は固体、液体又はペーストの形態であっ
てよい。その組成物は即座の使用に対して用意のできて
いる稀釈組成物と使用前に稀釈を必要とする濃厚組成物
の両方を含む。従って本発明の組成物における活性成分
の濃度は配合の種類及びその組成物が例えば微粉の配合
もしくは水性のエマルジョンのような使用に容易である
かどうか又はその組成物が例えば使用前の稀釈に適当で
ある乳化可能な濃厚物もしくは湿潤可能な粉末のような
コンセントレートであるかどうかに依存して変るであろ
う。一般に本発明の組成物は、ｌｐｐｍ〜９９重量係の
活性成分を含んでなる。

その固体組成物は活性成分が固体稀釈剤と混合されてい
る粉末、ダスト、ペレット、粗粒及びグラニユールの形
であってよい。粉末及びダストは微細に分割された組成
物を与えるために活性成分を固体キャリヤーと混合又は
粉砕することによって製造することができる。グラニユ
ール、粗粒及びペレットハ活性成分を固体キャリヤーに
結合させることによって、例えば予備成形された粒状固
体キャリヤーを活性成分でコーテングもしくは含浸させ
ることによって、又は凝集技術によって製造することが
できる。

固体キャリヤーの例は例えばカオリン、ベントナイト、
ケイソウ土、フラー土、アタクレー、？し、レス、メル
ク、石粉、ドロマイト、石灰石、石灰、炭酸カルシウム
、粉末マグネシア、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、セラコラ、硫酸カルシウム、ノぞイロフィライト、
ケイ酸、シリケート及びシリカダルのような鉱物上及び
クレー；例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、
硝酸アンモニウム及び尿素のような肥料；例えば粗粒の
あら粉と小麦粉、樹皮のあら粉、木のあら粉、堅果のか
らのあら粉、及びセルロース粉末のような植物起源の天
然産物；並びに例えば粉砕又は粉末のプラスチック及び
）労脂のような合成ポリマー材料を含む。

選択的に、その固体組成物は活性成分及び固体キャリヤ
ーが液体中で活性成分の分散を容易にするために湿潤、
乳化及び／又は分散剤として作用する１種もしくはそれ
より多くの界面活性剤と組合せられている分散可能な又
は湿潤可能なダスト、粉末、グラニー−ル又は粗粒の形
であってよい。

界面活性剤の例はカチオン系、アニオン系及び非イオン
系の種類のものを含む。カチオン系界面活性剤は第四級
アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニ
ウムプロミドのような長鎖アルキルアンモニウム塩を含
む。アニオン系界面活性剤はセッケン又は脂肪酸のアル
カリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩；リグ
ニンスルホン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及び
アンモニウム塩；ブチルナフタレンスルホン酸、ジー及
びトリーインプロピルナフタレンスルホン酸、スルキン
化ナフタレン及びナフタレン誘導体のホルムアルデヒド
との縮合生成物の塩、スルホン化ナフタレン及びナフタ
レン誌導体のフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合
生成物の塩、のようなナフタレンスルホン酸塩、並びに
ドデシルベンゼンスルホン酸のようなアルキルアリール
ベンゼンスルホン酸の塩を含むアリールスルホン酸のア
ルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩；硫
酸の長鎖モノエステル又はラウリルスルフェートのよう
なアルキルスルフェート及び硫酸の脂肪アルコールグリ
コールエーテルとのモノエステルのアルカリ金属、アル
カリ土類金属及びアンモニウム塩を含む。非イオン系界
面活性剤はオレイルアルコール及びセチルアルコールの
ような脂肪アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成
物；フェノール並びにインオクチルフェノールオクチル
フェノール及びノニルフェノールのようなアルキルフェ
ノールとエチレンオキ７ドとの縮合生成物；ヒマシ油と
エチレンオキシドとの縮合生成物；長鎖脂肪酸及びヘキ
シトール無水物から誘導された部分エステル、例えばン
ルビタンモノラウレート、並びにエチレンオキシドとそ
の縮合生成物；エチレンオキシド／ゾロピレンオキシド
ブロックコポリマー；ラウリルアルコールポリグリコー
ルエーテルアセタール：並ヒニレシチン金含む。

液体組成物は所望により湿潤、乳化及び／又は分散剤と
して作用する１種もしくはそれよシ多くの界面活性剤を
含む液体キャリヤーにおいて活性成分の溶液又は分散液
を含んでなってよい。液体キャリヤーの例は水；例えば
ケロシン、溶剤ナフサ、石油、コールタール油及び芳香
族石油留分のヨウな鉱物油留分；例えばノぐラフイン、
シクロヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒドロナ
フタレン及びアルキル化ナフタレンのような脂肪族、脂
環式及び芳香族炭化水素；例えばメタノール、エタノー
ル、グロパノール、インプロノ母ノール、ブタノーノペ
シクロへキサノール及びプロピレングリコールのような
アルコール；例えばシクロヘキサノン及びイソホロンの
よりなケトン；並びに例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン及びスルホ
ランのような強力な極性有機溶剤？含む。

好ましい液体組成物はスプレー、噴霧、又は水かけによ
る適用に対して適当である活性成分の水性サスペンショ
ン、分散体又はエマルジョンヲ含んでなる。そのような
水性の組成物は一般に濃縮組成物を水と混合することに
よって製造される。

適当な濃縮組成物はエマルジョンコンセントレート、ペ
ースト、油分散液、水性サスペンション及び湿潤性粉末
を含む。そのコンセントレートは通常長期間の貯蔵に耐
えかつそのような貯蔵後通常のスプレー装置によって適
用を可能にするだけの十分な時間の間、均一に保つ水性
配合物を形成するために水による稀釈が可能であること
を必要とされる。そのコンセントレートは便宜的には２
０〜９９重量係、好、ましくけ２０〜６０重量係の活性
成分を含む。

エマルジョン又は乳化可能なコンセントレートは便宜的
には１種もしくはそれより多くの界面活性剤を含む有機
溶剤中に活性成分ヲ浴解させることによって製造される
。ペーストは微細に分割された活性成分を微細に分割さ
れた固体キャリヤー、１種もしくはそれより多くの界面
活性剤及び所望により油とブレンドすることによって製
造することができる。油分散液は活性成分、炭化水素油
、及び１種もしくはそれよｐ多くの界面活性剤を共に磨
砕することによって製造することができる。

水性サスペンションのコンセントレートは便宜的には活
性成分、水、少なくとも１種の界面活性剤及び好ましく
は少なくとも１種の懸濁剤の混合物をぎ−ルミル磨砕す
ることによって製造することができる。適当な懸濁液は
、例えばポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ナトリウムカ
ルホキ／メチルセルロース及び植物性ゴムのアラビアゞ
ムとトラガカントゴムのような親水性コロイド；例えば
モンモリロン石、バイデライト、ノントロン石、ヘクト
ライト、サポー石、ンーコナイト、及びベントナイトの
ような水利コロイド無機シリケート；他のセルロース誘
導体；並びにポリ（ビニルアルコール）を含む。湿潤性
粉末コンセントレートは活性成分、１種もしくはそれよ
り多くの界面活性剤、１種もしくはそれより多くの固体
キャリヤー及び所望により１種もしくはそれよシ多くの
懸濁剤を共にブレンドし、かつその混合物を磨砕して要
求される粒度を有する粉末を与えることによって便宜的
に製造することができる。

水性のサスペンション、分散液又はエマルジョンはその
コンセントレート組成物全所望により界面活性剤及び／
又は油を含む水と混合することによってコンセントレー
ト組成物から製造することができる。

Ｒ１が水素である式Ｉｅ有する本発明の化合物が酸性で
あるということは注目すべきことである。

従って、式■の化合物は有機又は無機塩基の塩として配
合されかつ適用されてもよい。式■の化合物をそれらの
塩の形で配合しかつ使用する場合に、その塩山体が、す
なわちＲ１が無機もしくは有機カチオンである式■の化
合物が、配合において使用され得るか又はＲ１が水素で
ある式■の化合物が配合において使用され、そしてその
塩が同一反応系で適当な有機もしくは無機−基の使用に
よって生じ得るかのいずれかである。

本発明の組成物の適用方法は大部分は使用される組成物
の種類及びその適用利用の容易性に依存する。固体組成
物はダスチング又は固体を散布もしくはばらまく他のい
かなる適当な手段によっても適用され得る。液体組成物
はスプレー、Ｉ！Ｊｔ霧、水かけ、かんがい用水への投
入、又は液体を散布もしくはばらまく他のいかなる適当
な手段によっても適用され得る。

本発明の化合物の適用割合は、例えば使用のために選ば
れた化合物、成長が使用のために選ばれた配合に抑制さ
れ得る植物の同−性及びその組成物が葉又は根の吸収量
に対して適用されているかどうか、を含む多数のファク
ターに依存するであろう。一般的指針として、しかしな
がら１ヘクタール当、ｐｏ、００５〜２０ｋｇの適用割
合が適当であるが、１ヘクタール当υ０．０１〜５．０
ユが好ましいといえる。

本発明の組成物は本発明の１種もしくはそれより多くの
化合物に加えて、本発明のではなくて生物学的活性金有
する１種もしくはそれより多くの化合物を含んでなって
もよい。例えば前記のように本発明の化合物は一般に双
子葉植物又は広葉種に対してよりも単子葉植物又は草種
に対して実質的により効果的である。結果として、ある
適用においては本発明の化合物の除草剤使用は単独では
作物を保護するのに十分ではないかも知れない。

よってさらにまた一層の実施態様において本発明は、前
記規定されたような少なくとも１種の式Ｉの除草剤化合
物と少なくとも１種の他の除草剤との混合物を含んでな
る除草剤組成物を与える。

他の除草剤は式■を有しないいかなる除草剤であっても
よい。それは一般に補助的な作用を有する除草剤であろ
う。例えばある好ましい種類は広葉の雑草に対して除草
作用を含む混合物のものである。もう一つの好ましい種
類は接触除草剤を含む混合物のものである。

有用な補助的な除草剤の例は以下のもの全含む：Ａ、３
−イングロビルペンゾー２．１．３−チアジアジン−４
−オン−２，２−ジオキシド（一般名称ペンタゾン）の
ようなベンゾ−２，１，３−チアシアノン−４−オアー
２．２−ノオキシド；Ｂ、ホルモン除草剤、特に４−ク
ロロ−２−メチルフェノキシ酢酸（一般名称ＭＣＰＡ　
）、２−（２゜４−ジクロロ−フェノキシ）ゾロピオン
酸（一般名称ゾクロルゾロソ７°）、２，４．５−トリ
クロロフェノキシ酢酸（一般名称２，４．５−Ｔ）、４
−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）Ｍ［（一般名
称２　、４−Ｄ　）、４−（２，４−ジクロロフェノキ
シ）酪酸（一般名称２．４−ＤＢ）、２−（４−クロロ
−２−メチルフェノキシ）プロピオンｅ（一般名称メコ
プロップ）及びそれらの誘導体（例えば塩、エステル、
アミド等）のようなフェノキシアルカン酸； Ｃ，３−（４−（４−クロロフェノキシ）フェニル）−
１、１−ツメチルウレア（一般名称りロロクスロン）の
よりな３−　［’４−　（４−／’ロフエノキシ）フェ
ニル］−１，１−ジアルキルウレア；Ｄ、　　２−メチ
ル−４，６−シニトロフエノール（一般名称ＤＮＯＣ）
、２−ター７ヤリーゾテル−４．６−ノ二トロフエノー
ル（一般名称ジツタ−′ゾ）、２−セカンダリ−グチル
−４，６−シニトロフエノール（一般名称ノノセグ）及
びそのエステルジノセグアセテートのようなノニトロフ
ェノール及びそれらの誘導体（例えばアセテート）；Ｅ
、　マ、Ｎ′−ノエチルー２，６−ジ二トロー４−トリ
フルオロメチル−ｍ−フェニレンジアミン（一般名称ジ
ニトルアミン）、２．６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピ
ル−４−トＩＪフルオロメチルアニリン（一般名称トリ
フルラリン）及び４−メチルスルホニル−２，６−シニ
トローＮ、Ｎ−ノゾロビルアニリ／（一般名称二トラリ
ン）のようなジニトロアニリン除草剤； Ｆ、Ｎ′−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルウレア（一般名称ジルオン）及びＮ、Ｎ−ツメチ
ル−Ｎ’−（３’−（）リフルオロメチル）フェテル〕
ウレア（一般名称フルオメツロン）のようなフェニルウ
レア除草剤； Ｃ，３−Ｃ（メトキシカルがニル）アミノコフェニル（
３−メチルフェニル）−力ル／々メ−）（一般名称フェ
ンメデイファム）及び３＝（（エトキシカルビニル）ア
ミノ〕フェニ）Ｌ’　７　ｘニルカル／々メート（一般
名称デスメノファム）のようなフェニルカルバモイルオ
キ７フエニルカルノ４メ−）；Ｈ，５−アミノ−４−ク
ロロ−２−フェニルピリダゾン−３−オン（一般名称ビ
ラゾン）のような２−フェニルビリジノン−３−オン； １、　３−シクロヘキシル−５，６−）リメテレンウラ
シル（一般名称レナシル）、５−プロモー３−　ｆｌｅ
ｅ−ブチル−６−メチルウラシル（一般名称プロムアシ
ル）及び３−　ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−６−メ
チルウラシル（一般名称タープアシル）のようなウラシ
ル除草剤； Ｊ、　　２−クロロ−４−エチルアミノ−６−（イソ−
プロピルアミン）’−１，３，５−）リアジン（一般名
称アドラジン）、２−クロロ−４，６−ノ（エチルアミ
ン）−１，３，５−トリアジン（一般名称シマノン）及
び２−アジド−４−（イソ−プロピルアミン）−６−メ
チルチオ−１，３゜５−トリアジン（一般名称アジゾロ
ゾトリン）のようなトリアジン除草剤； に、　　３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア（一般名称リヌロン）、３−（
４−クロロフェニル）−１−メトキノ−１−メチルウレ
ア（一般名称モノリヌロン）及び３−（４−ブロモ−４
−クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア
（一般名称クロロブロムロン）のようなｌ−アルコキシ
−２−アルキル−３−７エニルウレア除草剤； Ｌ、　　Ｓ−プロビルジゾロビルチオ力ルパメート（一
般名称ペロレート）のようなチオールカルバメート除草
剤； Ｍ、４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチル−６−
７エニルー１．２．４−１リアジ／−５−オン（一般名
称メタミトロン）及び４−アミノ−５−ｔｅｒｔ−グチ
ル４，５−ジヒドロ−３−メチルチオ−１，３，４−）
リアノン−５−オン（一般名称メトリプシン）のような
１．２．４−トリアゾン−５−オン除草剤； Ｎ、２，３．６−）ジクロロ安息香酸（一般名称２．３
．６−ＴＢＡ）、３，６−フクロロー２−メトキシ安息
香酸（一般名称ジカンバ）及び３−アミノ−２，５−ジ
クロロ安息香酸（一般名称クロランペン）のような安息
香酸除草剤； ０、　　Ｎ−ブトキシメチル−α−クロロ−２／　、　
６／　−ノエチルアセトアニリド（一般名称ブタクロル
）、相当するＮ−メトキシ化合物（一般名称アラクロー
ル）、相当するＮ−イン−ゾロピル化合物（一般名称プ
ロ・やクロール）及び３１　、４′−ジクロロゾロピオ
ンアニリド（一般名称プロ・ぐニル）のようなアニリド
除草剤； Ｐ、２．６−ジクロロベンゾニトリル（一般名称ゾクロ
ベニル）、３．５−ノグロモー４−ヒドロキシヘンゾニ
トリル（一般名称グロモキシニル）及び３，５−ショー
ト−４−ヒドロキシベンゾニトリル（一般名称イオキシ
ニル）のようなジノーロベンゾニトリル除草剤； Ｑ、２．２−ジクロロ−プロピオン酸（一般名称ダラポ
ン）、トリクロロ酢酸（一般名称ＴＣＡ　）及びそれら
の塩のよりなノ１０アルカン酸除草剤；Ｒ，４−ニトロ
フェニル２−ニトロ−４−）　ＩＪフルオロメチルフェ
ニルエーテル（一般名称フルオロジフェン）、メチル５
−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−二トロペンゾ
エート（一般名称ビフェノックス）、２−ニトロ−５−
（２−１０ロー４−トリフルオロメチルフェノキシ）　
安息香１１１１ヒ２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル３−エトキシ−４−二トロフェニルエーテルの
ようなジフェニルエーテル除草剤； ８、　２−クロロ−Ｎ−（（４−メトキシ−６−メチル
−１“、３．５−）リアジン−２−イル）アミノカルボ
ニル〕ベンゼンスルホンアミド（ＤＰＸ４１８９として
一般に知られている）のようｅＮ−（ヘテロアリールア
ミノカルボニル）ベンゼンスルホンアミド；及び Ｔ、Ｎ、Ｎ−ツメチルジフェニルアセトアミド（一般名
称ジフェンアミド）、Ｎ−（１−ナフチル）フタルアミ
ド酸（一般名称ナツタラム）及び３−アミノ−１，２，
４−１リアゾールを含むその他の除草剤 有用な接触除草剤の例は以下のもの金含む：Ｕ、活性の
ある実在物がｉ　、　ｉ’−ジメチル−４゜４′−ジピ
リジリウムイオン（一般名称）やラフエト）であるもの
及び活性のある実在物が１，１′−エチレン−２，２′
−ジピリノリウムイオン（一般名称ノクエト）であるも
ののようなビビリジ１ノウム除草剤、ン ■、メタンアルソン酸モノナトリウム（一般名称ＭＳＭ
Ａ　）のような有機砒素系除草剤；並びにＷ、Ｎ−（ホ
スホノメチル）−グリシン（一般名称グリホスエート）
及びその塩とエステルのようなアミノ酸除草剤。

以下余白 実施例 さて本発明を説明するが、しかし次の例に限定されるも
のでは々い。

例１ この例は、式■を有する本発明の化合物の製造に使用さ
れる式Ｖを有するカルボックスアルデヒドの製造を詳述
する。

ａ）ベンゾ〔ｂ〕チオフェン−５−カルぎックスアルデ
ヒドを日本化学雑誌、８７．１８６（１９６６）（Ｃｈ
ｅｍ、Ａｂｓｔｒ、、６５　１５３０１ｇ（１９６６）
）において記載された方法により製造した。

ｂ）ヘン：、”Ｃｂ　）チオフェン−ローカルボックス
アルデヒド無水ジエチルエーテル（９０ｄ）における６
−ブロモベンゾ〔ｂ〕チオフェン（９，６、ｑ；日本化
学雑誌、８８．７５８（１９６７）：Ｃｈｅｍ、　Ａｂ
ｓｔｒ、、　６９．５９０１８ｑ　（１９６８）により
製造されたもの〕、マグネシウム（１，６４Ｊ９）及び
１，２−ジブロモエタン（’４．２３．ｌの混合物を攪
拌し、３時間徐々に加熱した。無水ジエチルエーテル（
１５ｄ）中のＮ−ホルミルビ４リソン（５，０９ｇ）を
その冷却された混合物に添加し、次いでこれを１２時間
放置せしめた。その混合物を稀塩酸溶液の中へ注いだ。

乾燥（ＭｇＳ０４）　シたエーテル抽出物を蒸発させ、
残留物をクロロホルム／ヘキサン（１：　８　ｖ／ｖ　
）溶離でシリカダルを通してのカラムクロマトグラフィ
ーによって精製し、ベンゾ〔ｂ〕チオフェン−６−カル
ホックスアルデヒドを黄色油として与えた。

Ｐｍｒスペクト／ｌ／　（ＣＴ）Ｃ６ｓ　：δ（ｐｐｍ
））：　７．３６（ＩＨ。

ｄ　）：　７．６８（ＩＨ，ｄ）ニア、８４’（２Ｈ，
ｓ　）：８．１６（ＩＨ，ｓ）；１０．０４（ＩＨ，ｓ
）。

Ｃ）ベンゾ〔ｂ〕チオフェン−４−カルホックスアルデ
ヒドを、前記ｂ）に記載されたものと本質的に同じ方法
に従って４−ブロモベンゾ〔ｌ、）チオフェンから製造
した。ベンゾ［ｂ、Ｉチオフェン−４−カルホックスア
ルデヒドを黄色油として得た。

Ｐｍｒ　スペク　トル（ｃｖｃｔ、；δ（ｐｐ・ｎ））
：　７．４４（ＩＨ。

ｔ）ニア、６４（ＩＨ，ｄ）ニア、８０（ｄの１）Ｉ、
ａ）：８．０４　（Ｉ　Ｈ，ｍ）　；　８．２．８　（
ｄのＩＨ，ｄ）：１０．１６（ＩＨ，’ｓ）。

ｄ）ベンゾ〔ｂ〕フラン−５−カルがックスアルデヒド
を、前記ｂ）に記載されたものと本質的に同じ方法に従
って、５−ブロモベンゾ（ｂ）フラン（Ｊ、　Ｃｂｅｍ
、　Ｓｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　１．１９７２　。

５５６において記載された一般的な方法によって、４−
ブロモフェノールとプロモアセトアルデヒドゾエチルア
セタールから製造される）から製造した。ペンｙ”［：
ｂ、ｌフラン−５−カルホックスアルデヒドを油として
得た。Ｐｍｒスペクトル（ＣＤＣ６，；δ（ｐｐｍ）　
）　：　６．９０（ＩＨ，ａ）　ニア、５５〜７．９３
（３Ｈ，ｍ）；８゜１５（ＩＩ、ｄ）；１０．０８（Ｉ
Ｉ−１゜Ｓ）。

ｅ）１．１，３，４．５．６，７−ヘデタメチルインデ
ンー２−カルホックスアルデヒド。

四端化チタン（１４，０，９）を５℃以下の温度で、ジ
クｏｏ、ｘり／（２００ｍｌ）中、１．１＋３＋４＋５
．６．７−へブタメチルインデン（ｘｏ、ｏ、９）の溶
液に滴下した。ジクロロメチルエーテル（４，４Ｉりを
添加し、反応混合物を室温まで暖めた。室温で３０分後
、反応混合物を１時間の間、還流下で加熱した。冷却後
、混合物を氷−水混合物の中へ注ぎ、塩酸を添加し、そ
の水性混合物をジクロロメタンで抽出した。有機相を分
離し、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを通して乾燥し
、溶剤を蒸発させた。残留物をシリカゲル（溶離剤ジク
ロロメタン）を通してカラムクロマトグラフィーによっ
て精製し、結晶固体、ｍｐ、１７６℃として、１．１，
３，４，５，６．７−へブタメチルインデン−２−カル
がックスアルデヒドヲ与えた。

Ｐｍｒス被ク被層トルＣＤＣｌ３：δ（ｐｐｍ）　）　
：　１．５１（６Ｈ，ｓ）：２．２７（６Ｈ，ｓ）：２
．４３（３Ｈ，ｓ）：２．５７（３Ｈ、ｓ　）　：２．
７０　（３Ｈ，ｓ　）　：１０．２０（ＩＨ，ｓ）。

ｆ）ベンゾｉｂ）フラン−２−カルホックスアルデヒド
を、フランス特許公報番号第１５３７２０６号（島ａｍ
、Ａｂｓｔｒ、、１９６９，７１，６１１９８ｈ）にお
いて記載された方法によシ製造した。

ｇ）１．３−ツメチルインドール−２−カルホックスア
ルデヒドを、Ｊ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅ
ｍ−ｅ１９８１．１旦ｊ１２７５に記載された方法に従
って、１．３−ジメチルインドールのＶｉｌｓｍｅｉｅ
ｒ−Ｈａａｋ　ホルミル化によって製造した。

ｈ）１．２−ジメチルインド−／ｌ／−３−カルホック
スアルデヒド（ｍｐ１２９℃）を、前記ｇ）において言
及された１、３−ツメチルインドール−２−カルホック
スアルデヒドの製造に対して使用されたものと本質的に
同じ方法に従って１．２−ジメチルインドールから製造
した。

ｉ）ベンゾチアゾール−２−カルボックスアルデヒドを
、Ｃｈｅｍ、’　　Ｂｅｒ、、１９５６．８９．１８’
９３（Ｃｈｅｍ、　Ａｂａｔｒ、、１９５７．５１　、
１２０７５ｂ　）に記載の方法に従って製造した。

例２ 式Ｉを有する本発明の化合物の製造に使用される弐Ｍａ
を有する１−（アリールもしくはヘテロアリール）ブト
−１−ニンー３−オン誘導体を、次の方法の一つによっ
て式Ｖを有する適当なカルボックスアルデヒドから製造
した。

ａ）１０％の水酸化ナトリウムの水溶液（１ｄ〕を、ア
セトン（１！ＭＪ）及び水（５ｄ）中のベンゾ〔ｂ〕チ
オフェン−５−カルボックスアルデヒド（７，０，ｌの
溶液に滴下し、反応混合物の温度は、添加の間３０℃以
〒に保たれた。反応（はぼ３時間）が終ってから、混合
物を水の中へ注いだ。

乾燥（ＭｇＳＯ４）　したジクロロメタン抽出物を蒸発
させて、黄色固体、ｍｐ７５℃として、１−（ベンゾ（
ｂ）チェノ−５−イル）シト−１−エン−３−オンを与
えた。

ｂ）　　ジメチルスルホキシド（１８０Ｍ）中のベンゾ
〔ｂ〕フラン−２−カルがックスアルデヒド（３，３ｇ
）（！：１−　ト！Ｊフェニルホスホロアニリテｙ−２
−ｆロバノン（１，２当量）の溶液を３（１の間３５℃
の温度で攪拌した。冷却した混合物を水の中へ注ぎ、水
性混合物をジエチルエーテルで抽出した。溶剤を乾燥（
ＭｇＳＯ４）　した部分から蒸発させ、残留物をシリカ
ゲルを通してのカラムクロマトグラフィー（ジクロロメ
タン溶離）によって精製して、橙色固体ｍｐ１００〜１
０１℃として１−（ベンゾ（ｂ）フラン−２−イル）−
ブドー１−エン−３−オン（３，０，ｌを与えた。

ｃ）’（ｉ）　４０　％の水性ホルムアルデヒド溶液（
１６，３ｎｒｌｌ、　２１８ミリモル）を３．４．５−
トリメチルフェノール（２９，６ｇ、２１８ミリモル）
と２６％の水性ツメチルアミン溶液（３８ｍｌ）との混
合物に滴加した。その混合物を一晩室温で放置せしめ、
次いで稀塩酸溶液（１５チ、２００１ｄ）の中へ注いだ
。混合物をエーテルで抽出し、水性の酸性部分を２０ｑ
６の水酸化ナトリウム溶液で注意深く中和させた。乾燥
（Ｎａ　２　Ｓｏ　４）　したエーテル抽出物を蒸発さ
せて、白色固体、ｍｐ７２℃として、２−（ジメチルア
ミノエチル）−３，４，，５−トリメチルフェノール（
３１，９ｇ、７６チ）を与えた。

（１１）ジクロロメタン（２５０ｍＧ中の２−（ジメチ
ルアミノエチル）−３，４，５−トリメチルフェノール
（３１，８５，ｌｉ＋、１６５ミリモル）とヨードメタ
ン（３’１ｍｌ、４９５ミリモル）との混合物を７２時
間、室温で放置せしめた。メチヨーシトを濾過し、さら
に精製せずに使用した。

（ｉｉｉ）　　ジメチルスルホキンニウムメチリドの溶
液ハ、トリメチルヌルホキソニウムヨージド（３６，３
ｇ、１６５ミリモル）を水素化ナトリウム（１６５ミリ
モルｌ−ｍ水ジメチｉスルホキシド（１００１ｎｌ）の
よく攪拌された混合物に、窒素下の室温で添加すること
忙よって製造された。２−（ジメチルアミノメチル）−
３，４，５−トリメチルフェノールメチヨーシト（１６
５Ｍ）を添加し、その混合物を室温で２４時間攪拌した
。混合物を氷−水混合物上に注ぎ、次いでこれをジクロ
ロメタンで抽出した。乾燥（Ｎａ　２　ＳＯａ　）　し
た有機抽出物の蒸発後、ジクロロメタン溶離によるシリ
カを通しての残留物のカラムクロマトグラフィーによっ
て、淡黄電油として、２，３−ジヒドロ−４，５，６−
）リメチルペンゾ〔ｂ）フラン（７，８４，！９．２９
チ）を与えた。

４Ｖ）２．３−ソヒドロー４．５．６−）リメチルベン
ゾ〔ｂ〕フラン−７−カル？ツクスアルデヒドを、Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ＋　　Ｃｏ１１．ｖ
ｏｌ・■、４９の一般的方法に従って、２，３−ジヒド
ロ−４，５，６−）リメチルペンゾＣｂ）フランから製
造し、黄色固体、ｍｐ９０℃として得た。

（Ｖ）　１−（２，３−ジヒドロ−４＊５＊６−トリメ
チルベンゾ［ｂ）フラン−７−イル）ブドー１−エン−
３−オンを、例２　ａ）において記載されたものと本質
的に同じ方法に従って、２．３−ジヒドロ−４，５，６
−トリメチルベンゾ［ｂ）フラン−７−カルボックスア
ルデヒドとアセトンから製造し、淡褐色固体、ｍｐＨ６
℃として得た。

（イ）　２，３−フクロロー５，６−ジシアツー１．４
−ベンゾキノン（５，０，９）をトルエン（１００ｄ）
中の１−（４，５，６−ドリメチルー２．３−ジヒドロ
ベンゾＣｂ）フラン−７−イル）−ブドー１−エン−３
−オン（５，０，ｌの溶液に添加し、その混合物を室温
で２４時間の間攪拌した。溶剤を減圧下での蒸留により
て蒸発させ、残留物をジクロロメタン溶離によるシリカ
ダルを通してのカラムクロマトグラフィーによって精製
して、淡黄色固体、ｍｐ　９９℃として、　１−（４，
。

５．６〜トリメチルベンゾ〔ｂ〕フラン−７−イル）ブ
ドー１−エン−３−オン（４，２９：８５チ）を与えた
。

ｄ）１−（７−クロロ−４，５−ツメチルベンゾ［ｂｌ
フラン−６−イル）ブドー１−エン−３−オンを、前記
Ｃ）において記載されたものと本質的に同じ方法に従っ
て、２−クロロ−４，５−ツメチルフェノールから製造
した。

Ｊ　　１−（５，６，７−）ツメチルベンゾ〔ｂ〕フラ
ン−４−（ル）７”）−１−エン−３−オンを、前記Ｃ
）において記載されたものと本質的に同じ方法に従って
、２．３．４−）リメチルフェノールから製造した。

ｆ）１−（４，６，７−）ツメチルベンゾ［ｂ）フラン
−５−イル）ブドー１−エン−３−オンを前記Ｃ）にお
いて記載されたものと本質的に同じ方法に従って、２，
３．５−）リメチルフェノールから製造した。

式Ｖｉａを有する１−（アリールもしくはヘテロアリー
ル）ブドー１−エン−３−オン誘導体の各各を製造する
のに使用される特定の方法を例５、表５に与え、誘導体
の各々に対する物理的かつ分光データを以下の表２にお
いて詳述する。

以下余白 例３ 式■を有する本発明の化合物の製造に使用される式■を
有する２−アシル−３−ヒドロキシ−５−（７１Ｊ−ル
モシくハヘアロアリール）−シクロヘックスー２−エン
ー１−オンヲ、次ノ方法ノウチの一つによって、弐Ｍａ
を有する適当な１−（アリールもしくはヘテロアリール
）ブドー１−エン−３−オン誘導体から製造した。

（ａ）（ｉ）　　ゾエチル７ｔｆｆネート（７，１６，
９）を無水エタノール（４Ｍ’）中のナトリウム金属（
１当量）の溶液に添加した。１−（ベンゾ［ｂ）チェノ
−５−イル）ブドー１−エン−３−オン（８，７ｇ）を
、その溶液に添加し、混合物を・冥流下で２時間加熱し
た。水酸化カリウムの水溶液（５０ｄの水中５．３．９
）を添加し、混合物を還流下でさらに５時間加熱した。

熱い混合物を稀塩酸水溶液の滴下によって酸性化した。

冷却後、生成物を濾過し、トルエンとの共沸蒸留によっ
て乾燥して、黄色固体、□、１９２℃として、３−ヒド
ロキシ−５−（ベンゾ［ｂ’：Ｉチェノ−５−イル）シ
クロヘツクスー２−エンー１−オンヲ与えた。

０１）水素化ナトリウム（０，２７１１）及び３−ヒド
ロキシ−５−（ベンゾ［ｂ：ｌ工：／−５−イル）シク
ロヘックスー２−エンー１−オン（２，５１）を、窒素
下６０℃で２０分間、無水レメテルホルムアミド（”　
２５　ｒＩＬｌ）において攪拌した。プロピオン酸無水
物（１，５ｄ）を添加し、その混合物を攪拌し、１１０
℃で４時間加熱した。冷却された混合物を、氷／稀塩酸
溶液の中へ注ぎ、得られた混合物をジエチルエーテルで
抽出した。乾燥（Ｍｇｓｏ４’）　した有機抽出物の蒸
発後、残留物をクロロホルム／ヘキサン（１：　１　ｖ
／ｖ　）溶離によるシリカダルを通してのカラムクロマ
トグラフィーによって精製して、黄色固体、ｍｐ１３４
℃として、３−ヒドロキシ−５−（ベンゾ（ｂ）チェノ
−５−イル）−２−７’ロピオニルシクロへツクノー２
−工７−１　＋　オンヲ与エタ。Ｐｍｒスペクトル（Ｃ
ＤＣｌ３：δ（ｐｐｍ））：１．２０（３Ｈ，ｔ）：２
．７２〜３．０４（４Ｈ，ｍ）；　　３．０４〜３゜２
４　（２Ｈ。

ｑ）：３．３２〜３．６０（ＩＨ，ｍ）；　７．１２〜
７．２８（２Ｈ，ｍ）ニア、４４（ＩＨ，ｄ）：　　７
．６０（ＩＨ，ｓ）ニア、８０（ＩＨ，ｄ）：　１８．
１６（ＩＨ，ｓ）。

（ｂ）１−（ベンゾ（ｂ）フラン−５−イル）ブドー１
−エン−３−オン（１，：ｌ）及びナトリウムジエチル
マロネート（１，１当量）を、無水エタノール（４０ｒ
ｎｌ）において還流下で４時間加熱した。溶剤を蒸発さ
せ、残留物を完全に乾燥した（１００℃；　＜　０．１
　ｍｍ　Ｈｇ　）。残留物を窒素下で６０℃まで加熱し
た無水ツメチルホルムアミド（４０ｍｌ）中に溶解した
。ｎ−ラフ酸無水物（１，１当量）を添加し、その混合
物を加熱し、１００℃で２０分間攪拌した。溶剤を減圧
蒸留によって蒸発させ、残留物を水酸化カリウム水溶液
（３当量、４０ｄ）と共に４時間沸とうさせた。

熱い溶液を稀塩酸のゆっくりした添加によって酸性化し
た。冷却した混合物を酢酸エチルで抽出した。乾燥（Ｍ
ｇ　Ｓ　Ｏ４）後、有機抽出物を蒸発させ、残留物をジ
クロロメタン溶離によるシリカダルを通してのカラムク
ロマトグラフィーによって精製して、白色固体、ｍｐ７
１℃として、３−ヒドロキシ−５−（ベンゾＣｂ）−フ
ラン−５−イル）−２−ブチリルシクロへツククー２−
エン−１−オンを与えた。Ｐｍｒスペクト／ｌ／　（ｃ
ｒｙｃｔ３；　δ（ｐｐｍ　））　：１．００（３Ｈ，
ｔ）；約１．７１　（２Ｈ，ｍ）　：２．７０〜３．７
（７Ｈ，ｍ）；　６．７４（ＩＨ，ｍ）：　７．１０〜
７．５６（３Ｈ，ｍ）：　７．６２（ＩＨ，ｄ）；　１
８．３０（Ｌ　Ｈ、ｓ　）。

（ｃ）　　ジメチルマロネート（１，３，！ｉ＋）をメ
タノール（５０ｍ１）中のナトリウム金属（２３０１ダ
）の溶液に添加した。メタノール（２０ｄ）中の１−（
４，５，６−ドリメチルベンゾ〔ｂ〕フラン−７−イル
）−ブドー１−エン−３−オン（１，５ｇ）の溶液を添
加し、混合物を還流下で攪拌しなから２．５時間加熱し
た。溶剤を減圧下で蒸留によって蒸発させ、残留物を完
全に乾燥した。ｎ−ブチリルクロリド（２５０ｒｖ）を
トルエン（５０ｍｌり中の残留物のサスペンションに添
加し、その混合物を攪拌し８０℃で４０分間加熱した。

４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１６０ダ）を添
加し、混合物を攪拌し、８０℃でさらに４時間加熱した
。

冷却に加えて、溶液を１０％水性塩酸及び水で連続的に
洗浄した。乾燥（Ｎａ２Ｓｏ４）　した有機部分を減圧
蒸留によって蒸発させ、残留物を５チ水酸化カリウム水
溶液（１５０ｍ）と共に還流下で４時間加熱した。冷却
された混合物をエーテルで抽出し、水性部分を収集して
６０℃まで加熱した。溶液を５０％水性塩酸の滴加によ
って酸性化し、冷却後混合物をジクロロメタンで抽出し
た。乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）シた有機部分を蒸発させ、残
留物をジクロロメタン溶離によるシリカを通してのカラ
ムクロマトグラフィーによって精製して、３−ヒドロキ
シ−５−（４，５，６−）リメチルペンゾ［ｂ）フラン
−７−イル）−２−プチリルシクロヘノクスー２−エン
−１−オン（１，−（）−タ）を、白色固体、ｍｐ１３
０℃として与えた。Ｐｍｒスペクトル（ｃＤｃｔ、　；
δ（ｐｐｍ））：ｉ、ｏｔ（３ｕ、ｔ）：１．７０（２
Ｈ，ｍ）：　２．３０（３Ｈ，ｓ　）：　２．３６（３
Ｈ，ｓ　）　；　２．４４（３−Ｈ，ｓ　）　；　２．
４〜４．０　（７Ｈ。

ｍ）：　６．７９（ＩＨ，ｄ）：　７．５６（ＩＨ，ｄ
’）；１８．４７（ＩＨ，ｓ）。

式ＸＩ［ｌを有する２−アシル−３−ヒドロキシ−５−
（アリールもしくはヘテロアリール）シクロへツクノー
２−エン−１−オン誘導体の各々を製造するのに使用さ
れる特定の方法を例５、表５に与える。式■を有する単
離した５−（アリールもしくハヘテロアリール）シクロ
ヘキサン−１，３−ジオン誘導体の各々に対する物理的
かつ分光データを以下の表３に与え、式Ｘ■を有する２
−アシル−３−ヒドロキシ−５−（アリールもしくはヘ
テロアリール）シクロヘックスー２−エンー１−オン誘
導体の各々に対する物理的かつ分光データを例４ 式■を有する本発明の化合物を、次の方法のうちの一つ
によって、式■を有する適当な２−アシル−３−ヒドロ
キシ−５−（アリールもＬ＜ｌｄヘテロアリール）シク
ロヘックスー２−エンー１−オン又は式Ｉを有する本発
明のもう一つの化合物から製造した。

（ａ）　　水（２ｒＩＬｌ）中、水酸化ナトリウム（０
，１５！？）の溶液、次いでエトキシアミン塩酸［（０
，３７、ｌを、エタノール／ジメチルホルムアミド（５
二２　ｖ／ｖ　：　７０ｍｌ　）中、３−ヒドロキシ−
５−（ベンゾ〔ｂ〕チェンー５−イル）−２−プロピオ
ニルシクロへソクスー２−エンー１−オン（１０！！？
）の溶液に添加した。その混合物を室温で１２時間攪拌
し、次いで水の中へ注いだ。乾燥（ＭｇＳ０４）シたジ
エチルエーテル抽出物を蒸発させて、２−［１−（エト
キシイミノ）プロピルシー３−ヒドロキシ−５−（ベン
ゾ［ｂ〕チェンー４ｉル）シクロへツクノー２−エン−
１−オンを白色固体、ｍｐ’７６℃として与えた。

（ｂ）３−ヒドロキシ−５−（ベンゾ〔ｂ〕フラン−２
−イル）−２−ｆチリルシクロヘックスー２−エンー１
−オン（１，０，ｌ、エトキシアミン塩酸塩（ｏ、３１
）、酢酸ナトリウム（０，３，９）及びエタノール（１
００１）の混合物を、室温で１２時間攪拌した。その混
合物を極めて稀い塩酸水溶液の中へ注ぎ、次いでこれを
エーテルで抽出した。乾燥（ＭｇＳ０４）シた有機部分
の蒸発及びジクロロメタン溶離によるシリカを通しての
カラムクロマトグラフィーによる残留物の精製は、黄色
固体、ｍｐ７０℃として、２−〔１−（エトキシイミノ
）ブチルツー３−ヒドロキシ−５−（ベンゾ〔ｂ〕フラ
ン−２−イル）シクロヘツクスー２−エンー１−オンヲ
与エタ。

（ｅ）２−〔１−（アリルオキシイミノ）ブチル〕−５
−（１，３−ジメチルインドール−３−ヒドロキシシク
ロへソクスー２−エンー１−オン、５−（１，３−ツメ
チルインドール−２−イル）−３−ヒドロキシ−２−（
１−（”日ノ４ルギルオキシイミノ）−ブチルクシクロ
へツクノー２−エン−１−オン及び５−（１，３−ジメ
チルインドール−２−イル）−２−（１−（２−フルオ
ロエトキシイミノ）−ブチル〕−３−ヒドロキシシクロ
へツクノー２−エン−１−オンを、ト０４（ｂ）ニおい
て記載されたものと本質的に同じ方法に従って、２−ブ
チリル−３−ヒドロキシ−５−（１’、　３−ツメチル
インドール−２−イル）シクロヘックスー２−エンー１
−オンと適当なヒドロキシルアミン誘導体から製造した
。

（ｄ）５−（２−アセチル−４，５，６−１−リメチル
ペンゾ［ｂｌフラン−７−イル）−２−［１−（エトキ
シイミノ）ブチル〕−３−ヒドロキシシクロへツクノー
２−エン−１−オン（２０）。

２−（１−（エトキシイミノ）ブチルシー３−ヒドロキ
シ−５−（４，５，６−ドリメチルベンゾ〔ｂ〕フラン
−７−イル）シクロへツクノー２−エン−１−オン（４
００ヤ）を、１，２−ジクロロエタン（５ｒｎｌ）中の
三塩化アルミニウム（４００ｍ９）のサスペンションに
添加した。その混合物を０℃で４０分間攪拌し、アセチ
ルクロリド（１０（Ｉ１９）を添加した。さらに０℃で
３０分間そして室温で１時間攪拌後、混合物を氷の５０
多水性Ｆ１２（２００ｄ）上に注いだ。その混合物を３
０分間強力に攪拌し、次いでジクロロメタンで抽出した
。乾燥（Ｎａ　２　ＳＯ４）　シた有機部分の蒸発及び
ジクロロメタン溶離によるシリカを通してのカラムクロ
マト・グラフィーによる残留物の精製は、黄色固体、ｍ
ｐ１５４℃として、５−（２−アセチル−４，５，６−
）リメチルペンゾ〔ｂ〕フラン−７−イル）　’−２−
［１−（エトキシイミノ）ブチルシー３−ヒドロキシシ
クロへ、ジス−２−エン−１−オンを与えた。

（ｅ）２−［１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（
１，３−ツメチルインドール−２−イル）−３−ヒドロ
キシシクロへツクター２−エン−１−オンのナトリウム
塩（２７）。

２−（１−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（１，３
−ツメチルインドール−２−イル）−３−ヒドロキシシ
クロへツクター２−エン−１−オン（ｏ、ｃｌ）、水性
の水酸化ナトリウム（１当量；２麻）及びトルエン（６
０ｍＪ）の混合物を、減圧蒸留によって蒸発させた。ト
ルエン（６０ｍｌ）を残留物に添加し、その混合物を減
圧蒸留によって蒸発させた。残留物を少量のエーテルで
洗浄し、淡黄色固体、ｍｐ）１８５℃（ｄｅｃ−）とし
て２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル］　−５−（１
’　、　３−”ジメチルインドール−２−イル）−３−
ヒドロキシシクロへツクター２−エン−１−オンのナト
リウム塩を残した。

（ｆ）３−ベンゾイルオキシ−２−１：１−（エトキシ
イミノ）ブチル）−５−（１，３−ツメチルインドール
−２−イル）シクロヘックスー２−エンー１−オン（２
８）。

わずかに過剰のペンゾイルクロリＰを、アセトン（２３
ｍ７り中、２−［１−（エトキシイミノ）ブチル）−５
−（１，３−ジメチルインドール−２−イル）−３−ヒ
ドロキシシクロへツクター２−エン−１−オンのナトリ
ウム塩（４００ｇ）のサスペンションに添加し、その混
合物を室温で１時間攪拌した。溶剤を減圧下で蒸発させ
、残留物を水及びジクロロメタンで振とうさせた。乾燥
（Ｎａ２Ｓ０４）シた有機部分を蒸発させ、残留物をジ
クロロメタン溶離によるシリカを通してのカラムクロマ
トグラフィーによって精製して、淡黄色消として、３−
ベンゾイルオキシ−２−（１−’（エトキシイミノ）−
ブチル）−５−（１，３−ジメチルインドール−２−イ
ル）シクロへツクター２−エン−１−オンを与えた。

例５ 式Ｉを有する本発明の化合物の製造において、中間体と
して使用される、式ＶＩａ（例２）を有する１−（アリ
ールもしくはヘテロアリール）ブドーｌ−エン−３−オ
ン誘導体、式■（例３）を有する５−（アリールもしく
はヘテロアリール）−３−ヒドロキシシクロへツククー
２−エン−１−オン誘導体及び／又は式ＸＩＩＩ（例３
）を有する２−アシル−５−（アリールもしくはヘテロ
アリール）−３−ヒドロキシシクロへツククー２−エン
−１−オン誘導体の各々の製造に対して使用される特定
の方法を、式■（例４）を有する本発明の化合物の製造
に対して使用される特定の方法と共に１以下の表５に記
載する。

式■を有する本発明の化合物の各々を、プロトン核磁気
共鳴スペクトルによって特性づけ、物理的データ及び分
光データを以下の表６に記載する。

以下余白 表　　　　５ １１　　　ａ　　ａ １２　　ａ　　ａ　　ａ １３　　　ａ　　ａ １４　　　ｂ　　ａ １５　　ａ　　ａ　　ａ １６　　ａ　　ａ　　ａ １７　　ａ　　　ａ １８　　ｂ　　ｂ　　ｂ １９　　　ｅ　　ｂ ２０　　　　ｄ ２１　　ｄ　　ｃ　　ｂ ２２　　ｅ　　　ｂ ２３　　ｆ　　　ｂ ２４　　ａ　　ａ　　ｅ ５　　　ａ ６ ７　　ａ ２８　　ａ　　ａ　　ｆ ２９　　ｂ　　　ｂ ｆｌｌに の限定しない例は本発明の化合物の配合物の調製を説明
している。

ａ）乳化可能なコシセントレート 化合物Ａ１９をスプレーによって適用してもよい水性エ
マルゾョンを与えるために、水で所望の濃度まで稀釈す
ることができる乳化可能なコンセントレートを与えるよ
うに、７％Ｖ〜のｒＴｅｒｉｃＪＮ１３と３％Ｖ／Ｖの
ｒＫｅｍｍａｔ　Ｊ　５Ｃ１５Ｂを含むトルエン中に溶
解した。（ｒＴｅｒｉｃＪは商標であり、ｒＴｅｒｉｃ
　Ｊ　Ｎ１３はノニルフェノールのエトキシ化生成物で
ある：’　ｒＫｅｍｍａｔ　Ｊは商標であり、ｒＫｅｍ
ｍａｔ　Ｊ　Ｓ　Ｃ１５Ｂはドデシルベンゼンス／Ｌ／
ホン酸カルシウムの銘柄である。） ｂ）水性サスペンション 化合物Ａ　１９　（５重量部）及びｒＤｙａｐｏｌ　Ｊ
　ＰＴ（１重量部）をｒＴｅｒｉｃＪＮ８の水溶液（９
４重量部）に添加し、その混合物をスプレーによって適
用され得る水性サスペンションを与えるように所望の濃
度まで水で稀釈することができる安定な水性サスペンシ
ョンを生ずるために？−ルミル磨砕した。（ｒＤｙａ　
ｐｏ　Ｉ　Ｊは商標であり、ｒＤｙ　ａｐｏ　Ｉ　Ｊ　
ＰＴはアニオン系懸濁剤である；　ｒＴｅ　ｒｉ　ｃ　
Ｊ　Ｎ８はノニルフェノールのエトキシ化生成物である
。）Ｃ）乳化可能なコンセントレート 化合物Ａ１９（１０重量部）、ｒＴｅｒｉｃＪ　Ｎ　１
３（５重量部）及びｒＫｅｍｍａｔＪ　ＳＣＩ　５Ｂ　
（５重量部）を、スプレーによって適用され得る水性エ
マルジョンを与えるように１所望の濃度まで水で稀釈す
ることができる乳化可能なコンセントレートを与えるた
めに、ｒｓｏｌｖｅｓｓｏＪ　１５０　（８０重量部）
に溶解した。（ｒｓｏｌｖｅｓｓｏＪは商標であり、ｒ
ｓｏｌｖｅｓｓｏ　Ｊ　１５０は高沸点芳香族石油留分
である。） ｄ）分散性粉末 化合物Ａ１．９　（１０重量部）、ｒＭａｔｅｘｉｌＪ
ＤＡ／ＡＣ（３重量部）、ｒＡｅｒｏａｏｌ　Ｊ　ＯＴ
／Ｂ　（１重量部）及びチャイナクレー２９８（８６重
量部）をブレンドし、次いで粉砕して５０μ以下の粒度
を有する粉末組成物を与えた。（ｒＭａｔｅｘｉ　Ｉ　
Ｊ　は商標であシ、ｒＭａ　ｔ　ｅ　ｘ　ｉ　ｌ　Ｊ　
ＤＡ／ＡＣは、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒ
ド縮合物のニナトリウム塩である：　ｒＡｅｒｏｓｏｌ
Ｊは商標であり、ｒＡｅｒｏｓｏｌ　ｊ　ＯＴ／Ｂはス
ルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルの銘柄で
ある。）ｅ）強化コンセントレート 化合物Ａ１９’（９９重量部）、シリカエーロダル（０
，５重量部）及び合成無定形シリカ（０，５重量部）を
ハンマーミルにおいてブレンドし、粉砕して２００μよ
り小さい粒度を有する粉末を生じた。

ｆ）ダスチング粉末 化合物４１９（１０重量部）、アタパルジャイト（１０
重量部）及び？でイロフィライト（８０重量部）を完全
にブレンドし、次いで・・ンマーミルにおいて粉砕し、
２００μよりも小さい粒度の粉末を生じた。

本発明の化合物の乳化可能なコンセントレート及び／又
はサスにンジョンを本質的にａ）　、　ｂ）又はＣ）に
おいて前記のように製造し、次いで所望により界面活性
剤及び／又は油を含む、水で稀釈して化合物の出現前及
び出現後の除草活性の評価において、例７及び８に記載
されたように使用される所望の濃度の水性組成物を与え
た。

例７ 例６に記載されたように配合された本発明の化合物の出
現前の除草剤活性を次の方法によって評価した。

試験様を有する種子を種箱中に含まれた土壌において２
６ｎの深さの所に列をなしてまいた。単子葉植物と双子
葉植物を別々の箱にまき、種まきの後その２つの箱を本
発明の組成物の所望の量でスプレーした。２つの複製種
箱を同じ方法で作製したが、しかし本発明の組成物では
スプレーせずに比較用として使用した。すべての箱をガ
ラスハウスの中に置き、発芽を開始させるために、オー
バーヘッドスプレーで軽く水をかけ、次いで最適な植物
成長のために必要とされるようにちょっと水を注いだ。

３週間後箱をガラスハウスから取シ出し、処理の効果を
肉眼で評価した。その結果をＯが０〜１０％損傷を表わ
し、１が１１〜３０％損傷を表わし、２が３１〜６０％
損傷を表わし、４が８１〜９９チ損傷を表わし、そして
５が１００多殺草を表わすＯ〜５のスケールで植物に対
する損傷が評価されている表７に与える。ダラシ−（−
）は実験がなされなかったということを意味する。

試験植物の名称は次の通りである； 靜　　　　小麦 ０１　　　　　　野性のオート麦 Ｒｇ　　　　　どくむぎ Ｊｍ　　　　　　日本キビ Ｐ　　　　　えんどう Ｉｐ　　　　　イポミア Ｍｓ　　　　　　カラン Ｓｆ　　　　　ヒマワリ 以下余白 例８ 例６に記載されたように配合された本発明の化合物の出
現後の除草剤活性を次の方法によって評価した。

試験様を有する種子を種箱の中に含まれた土壌中の２ｍ
の深さの所に列をなしてまいた。単子葉植物及び双子葉
植物を複製した別々の種箱の中にまいた。４個の種箱を
ガラスハウスの中に置き、発芽を開始させるために、オ
ーバーヘッドスプレーで軽く水をかけ、次いで最適な植
物成長のために８髪とされるようにちょっと水を注いだ
。植物が約１０〜１２．５ｃ１ｎの高さまで成長した後
、単子葉植物と双子葉植物の各々のうちの１つの箱をガ
ラスハウスから取り出し、所望の量の本発明の化合物で
スプレーした。スプレー後、箱をさらに３週間がラスノ
・ウスにもどし、処理の効果を未処理のコントロールと
比較することによって肉眼で評価した。その結果をＯが
Ｏ〜１０チ損傷を表わし、１が１１〜３０％損傷を表わ
し、２が３１〜６０チ損傷を表わし、３が６１〜８０チ
損傷を表わし、４が８１〜９９チ損傷を表わし、そして
５が１００チ殺草を表わす０〜５のスケールで植物に対
する損傷が評価されている表８に与える。ダラシ−（−
）は実験が外され彦かったことを意味する。

試験植物の名称は次のと詮りである。

ｗｈ　　　　　小麦 Ｏｔ　　　　　野性オート麦 Ｒｇ　　　　　どくむぎ Ｊｍ　　　　　　日本キビ Ｐ　　　　　えんどう Ｉｐ　　　　　イポミア Ｍｓ　　　　　カラン Ｓｆ　　　　　ヒマワリ 以下余白 例９ 化合物を、メチルクロロヘキサノン中に１１当り２１．
９９のｒＳｐａｎＪ　８０と１１当り７８．２１７のｒ
ＴｗｅｅｎＪ　２０を含む溶液１６０ｄを水で５００ｒ
ＩＬｌまで稀釈することによって製造された５ｄのエマ
ルジョンと適量混合することによって試験用に配合した
。　ｒｓｐａｎＪ　８０は、ソルビタンモノラウレート
を含んでなる界面活性剤に対する商標である。

ｒＴｗｅｅｎＪ　２０は、ソルビタンモノラウレートの
２０モル比のエチレンオキシドとの縮合物を含んでなる
界面活性剤に対する商標である。試験化合物を含む各５
ｒｎｌのエマルジョンをそれから水で４０ｍ１まで稀釈
し、以下の表９において挙げられた種の若いはちの植物
（出現後試験）に対してスプレーした。試験植物に対す
る損傷は、１４日後、０が０〜２０％損傷で５が完全殺
草である０〜５のスケールで評価した。出現前の除草剤
活性に対する試験において、試験植物の種子をファイバ
ートレーの中の土壌表面において形成された浅いスリッ
トの中にまいた。次いでその表面をならしてスフレージ
、次イで新鮮な土壌をそのスプレーされた表面上を薄く
拡げた。除草剤損傷の評価を２１日後、出現後試験とし
て０〜５の同じスケールを用いて行なった。両方の場合
において除草剤損傷の程度は、未処理のコントロールの
植−との比較によって評価した。その結果を以下の表９
に与える。ダラシ−（−）は実験がなされなかったこと
を意味する。

試験植物の名称は次の通シであった。

ＭＺ　　　　　　とうもろこし ＷＷ　　　　　冬小麦 Ｒｅ稲 Ｂｒ　　　　　大麦 以下余白 （Ｓｏｒｇｈｕｍ、、ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）Ａｇ　　　
　　ハマムギ 以下余白 ０発　明　者　ケイス・ジエフリー・ワトソンオースト
ラリア国ビクトリア３１ ２９ボツクス・ヒル・ノース・ミ ラドウェイ・ストリート３６ の発　明　者　グラーム・ジョン・ファークハーソン オーストラリア国ビクトリア３０ ７３レザーバー・ステイーネ・ス トリート１０ ０発　明　者　マーレイ・レスリー・ホワイトロー オーストラリア国ビクトリア３０ ５３カールトン・ラースドウネ・ ストリート１２２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式■ 〔式中、ＡはＣＨ及びＮから選ばれ； Ｂは酸素、硫黄、ＣＨ２並びにＮ−Ｚ　（Ｚは水素、Ｃ
   １〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６
   アルキニル、Ｃ６〜Ｃ７シクロアルキル、ベンジル並び
   にベンゼン環がハロゲン、ニトロ、０１〜Ｃアルキル、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及ヒｃ、〜Ｃ６ノー０アルキルか
   らなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されてい
   る置換ベンシルからなる群から選ばれる。）から選ばれ
   ； Ｘ（同一でありてもよく、もしくは相異していてもよい
   ）及びｘｌ（同一であってもよく、もしくは相異してい
   てもよい）は、独立にへロダン：ニトロ；シアノ：Ｃ，
   Ｃア“ルキル；ハロゲン、ニトロ ０、ヒドロキシ、ｃ、〜ｃ６Ｃ６アルコキシｃ　〜Ｃ６
   アルキルチオからなる群から選ばれた置換基で置換され
   たＣ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；Ｃ２〜
   Ｃ６アルキニル；ヒドロキシ；Ｃ〜Ｃ６アルコキシ；ハ
   ロダン及びＣ４〜ｃ６アルコキシから選ばれた置換基で
   置換されたＣ４〜ｃ６アルコキシ：Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ルオキシ；ｃ２〜ｃ６アルキニルオキシ；Ｃ２〜Ｃ６ア
   ルカノイルオキシ：（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニ
   ル；ｃ、ｃ　ア６ ルキルチオ；Ｃ〜Ｃアルキルスルフィニル；６ Ｃ〜ｃフルキルスルホニル；スルファモイル：６ Ｎ−（Ｃ，〜Ｃ６アルキル）スルファモイル：　Ｎ、Ｎ
   −ジ（０１〜Ｃ６アルキル）−スルファモイル；ベンジ
   ルオキシ；ベンゼン環がハロゲン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６
   アルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ及び０１〜ｃ６ハロア
   ルキルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換
   されている置換ベンジルオキシ；ＮＲ５Ｒ６基（Ｒ５及
   びＲ６は独立に水素、０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６
   アルカノイル、ベンゾイル及びベンジルからなる群から
   選ばれる。）；ホルミル基及びＣ２〜Ｃ６アルカノイル
   並びにそれらのオキシム、イミン及びシッフ塩基誘導体
   ；からなる群から選ばれ； Ｒ１は水素：Ｃ１〜Ｃ６アルキル：Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
   ル：Ｃ２〜Ｃ６アルキニル：アルキル基力Ｃ１〜Ｃアル
   コキシ、０１〜Ｃ６アルキルチオ、フェニル並びにベン
   ゼン環がハロケ９ン、ニトロ、シアノ、Ｃ−Ｃアルキル
   、Ｃ〜Ｃハロアルキル、Ｃ１１６１６ 〜Ｃ６アルコキシ及び０１〜Ｃ６アルキルチオからなる
   群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置換
   フェニルからなる群から選ばれた置換基で置換されてい
   る置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホ
   ニル；ベンゼンスルホニル；ベンゼン環がハロダン、ニ
   トロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６ハロア
   ルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ及びＣ４〜Ｃ６アルキル
   チオからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換さ
   れている置換ベンゼンスルホニル；並びに無機もしく社
   有機カチオンからなる群から選ばれ； ＲはＣ〜Ｃアルキル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；６ Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル：Ｃ２〜Ｃ６アルキニル：Ｃ
   ２〜Ｃ６ハロアルキニル；アルキル基カバロダン、Ｃ〜
   Ｃアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、フ６ エニル並ヒニヘンゼン環がハロダン、ニトロ、シアノ、
   Ｃ〜Ｃアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、６ Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及び０１〜Ｃ６アルキルチオから
   なる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている
   置換フェニルからなる群から選ばれた置換基で置換され
   ている置換Ｃ４〜Ｃ６アルキル；からなる群から選ばれ
   ； Ｒ５ｆｄＣ〜Ｃアルキル：Ｃ〜Ｃフルオロアルキ１　　
   　６　　　　　　　　　　　　１　　　６ル；Ｃ２〜Ｃ
   ６アルケニル：Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；及びフェニルか
   らなる群から選ばれ： Ｒは水素；ハロダン；シアノ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル：及
   ヒ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カル？ニルカラなる群から
   選ばれ； ｎは０もしくは１〜４から選ばれた整数であり；そして ｎｌは０もしくは１〜４から選ばれた整数である。〕を
   有する化合物。 ２、　　ＡはＣＨ及びＮから選ばれ； Ｂは酸素、硫黄、ＣＨ２並びにＮ−Ｚ　（Ｚは水素、Ｃ
   １〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６
   アルキニル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、ベンジル並ヒ
   ニヘンゼン環が）・ロダン、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキ
   ル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及ヒＣ１〜０６ノ）ロアルキ
   ルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換され
   ている置換ペンシルからなる群から選ばれる。）から選
   ばれ１ Ｘ（同一であってもよく、もしくは相異していてもよい
   ）及びＸｌ（同一であってもよく、もしくは相異してい
   てもよい）は、独立にノ・ロダン；ニトロ；シアノ：Ｃ
   １〜Ｃ６アルキル；ノ飄ロダン、ニトロ、ヒドロキシ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及ヒ０１〜Ｃアルキルチオからな
   る群から選ばれた置換基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキ
   ル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；ヒ
   ドロキシ；Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ：ハロダン及び０１〜
   Ｃ６アルコキシから選ばれた置換基で置換されたＣ１〜
   Ｃ６アルコキシ；Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ；Ｃ２〜
   Ｃ６アルキニルオキシ；Ｃ２〜Ｃ６アルカノイルオキシ
   ：（０１〜Ｃ６アルコキシ）カルｄ？ニル；Ｃ１〜Ｃ６
   アルキルチオ；Ｃ４〜Ｃ６アルキルスルフイニル：Ｃ１
   〜Ｃ６アルキルスルホニル：スルフアモイル；Ｎ　−（
   Ｃ，〜Ｃ６アルキル）スルファモイル：　Ｎ、Ｎ−ノ（
   Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−スルファモイル；ベンジルオキ
   シ；ベンゼン環がハロダン、ニトロ、０１〜Ｃ６アルキ
   ル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及ヒＣ４〜Ｃ６ハロアルキル
   から彦る群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されて
   いる置換ベンジルオキシ；ＮＲ５Ｒ’基（Ｒ５及びＲ６
   は独立に水素、０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルカ
   ノーｆル、ベンソイル及ヒペンジルからなる群から選ば
   れる。）：並びに式−Ｃ（Ｒ’　）　−ＮＲ８（Ｒ’は
   水素、０１〜Ｃ５アルキルから選ばれ　Ｒ８は水素、Ｃ
   １〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジル、ヒドロキシ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ及びベンジルオキシ
   から選ばれる。）を有する基からなる群から選ばれ； Ｒ１は、水素；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；Ｃ２〜Ｃ６アルケ
   ニル；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；アルキル基カ０１〜Ｃ６
   アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、フェニル並びに
   ベンゼン環がハ［灯ン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６ア
   ルキル、０１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキ
   シ及びＣ１〜Ｃ６アルキルテオからなる群から選ばれた
   １〜３個の置換基で置換されている置換フェニルから々
   る群から選ばれた置換基で置換されている置換Ｃ１〜Ｃ
   ６アルキル；Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル；ベンゼン
   スルホニル；ベンゼン環がハロダン、ニトロ、シアノ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜
   Ｃ６アルコキシ及び０１〜Ｃ６アルキルチオからなる群
   から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置換Ｋ
   　′ンゼンスルホニル：Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル；ベン
   ゾイル、ベンゼン環がハロダン、ニトロ、シアノ、Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、０１〜Ｃ６
   アルコキシ及びＣ１〜Ｃ６アルキルテオからなる群から
   選ばれた１個〜３個の置換基で置換されてイル置換ヘン
   ソイル；２−７０イル；３−フロイル：２−テノイル；
   ３−テノイル；並びにアルカリ金属イオン、アルカリ土
   類金属イオン、遷移金属イオン及びアンモニウムイオン
   Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１Ｒ１２炉−（Ｒ９、Ｒ１Ｏ、Ｒ１１及
   びＣ１２は独立に水素；Ｃ１〜Ｃ１゜アルキル：アルキ
   ル基がヒドロキシ、〕・ロダン及びＣ１〜Ｃ６アルコキ
   シから選ばれた置換基で置換されている置換Ｃ１〜Ｃ１
   ｏアルキル；フェニル；ペンノル；並ヒにベンゼン環が
   ノ１０ｒン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ
   １〜０６ノＡロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ及び０
   １〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ばれた１個〜３
   個の置換基でｉ置換されている置換フェニル基及び置換
   ベンジル基；からなる群から選ばれる。）から選ばれた
   無機もしくは有機カチオンからなる群′ｌＪ島ら選ばれ
   ；Ｒ２は０１〜Ｃ６アルキル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；
   Ｃ２〜Ｃハロアルケニル；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；Ｃ２
   〜Ｃハロアルキニル；アルキル基カッ）ロダン、０１〜
   Ｃ６アルコキシ、０１〜Ｃ６アルキルチオ、フェニル並
   ヒにベンゼン環がハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ
   ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アル
   コキシ及びＣ１〜Ｃ６アルキルチオからなる群から選ば
   れた１〜３個の置換基で置換されている置換フェニルか
   らなる群から選ばれた置換基で置換されている置換Ｃ１
   〜Ｃ６アルキル；からなる群から選ばれ； Ｒ３１Ｃ−Ｃアルキル；Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキ６ ルーＣ２〜Ｃ６アルケニル；Ｃ２〜Ｃ６アルキニル；及
   びフェニルからなる群から選ばれ； Ｒ４ハ水素；ハロゲン；シアノ；Ｃ１〜Ｃ６アルキル；
   及び（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルからなる群か
   ら選ばれ： ｎはＯもしくは１〜４から選ばれた整数であり：そして ｎｌはＯもしくは１〜４から選ばれた整数である特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ３、ＡがＣＨ及びＮから選ばれ； Ｂが酸素、硫黄、ＣＨ２及びＮ−Ｚ基（２は水素、Ｃ−
   Ｃアルキルから選ばれる。）から選ばれ；６ Ｘ（同一であっても、もしくは相異していてもよい。）
   及びｘ＋（同一であっても、もしくは相異していてもよ
   い。）は、独立に水素、０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ
   ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、０１〜Ｃ６ア
   ルキルチオ、ホルミル、Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル、式−
   Ｃ（Ｒ７）＝ＮＲ８（Ｒ７は水素及びＣ１〜Ｃ５アルキ
   ルから選ばれ　Ｒ８はヒドロキシ及びＣ１〜Ｃ６アルコ
   キシから選ばれる。）を有する基からなる群から選ばれ
   ； Ｒ１ハ、水素；Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル；ベンゾイル並
   ヒにベンゼン環カハロダン、ニトロ、０１〜Ｃ６アルキ
   ル及び０１〜Ｃ６アルコキシからなる群から選ばれた１
   〜３個の置換基で置換されている置換ベンゾイル；ベン
   ゼンスルホニル並びにベンゼン環がハロダン、ニトロ、
   Ｃ１〜Ｃ６アルキル及び０１〜Ｃ６アルコキシからなる
   詳から選ばれた１〜３個の置換基で置換されている置換
   ベンゼンスルホニル；並びにアルカリ金属、アルカリ土
   類金属、遷移金属、アンモニウムイオン、及びトリー及
   びテトラ−（アルキル）アンモニウムイオン（アルキル
   は０１〜Ｃ６アルキル及び０１〜Ｃ６ヒドロキシアルキ
   ルから選ばれる。）から選ばれた無機もしくは有機カチ
   オン；からなる群から選ばれ；Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アル
   キル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、
   Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル及
   びＣ２〜Ｃ６ハロアルキニルからなる群から選ばれ； Ｒ５は、０１〜Ｃ６アルキルから選ばれ：Ｒ４は、水素
   であり； ｎは、０もしくは１−４から選ばれた整数であり；そし
   て ｎ　は、０もしくは１〜３から選ばれた整数である特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の化合物。 ４、式 〔式中、Ｂは酸素、硫黄及びＮ−Ｚ　（Ｚは水素及びＣ
   １〜Ｃ６アルキルから選ばれる。〕から選ばれ；Ｘ（同
   一であってもよく、もしくは相異していてもよい。）及
   びｘｌ（同一であってもよく、もしくは相異していても
   よい。）は、独立にハロダン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ
   １−ＬＣ６アルコキシ、ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ及びＣ
   ２′〜ｃ６アルカノイルからなる群から選ばれ； Ｒ１は、水素、ベンゾイル及びアルカリ金属からなる群
   から選ばれ； Ｒ２は、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル
   、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及びＣ２〜Ｃ６アルキニルから
   ガる群から選ばれ； Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選ばれ；Ｒ
   ４は、水素であシ； ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数であり：そし
   て ｎは、０もしくは１及び２から選ばれた整数である。〕 を有する特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれ
   かに記載の化合物。 ５、式 〔式中、Ｂは、酸素及び硫黄から選ばれ；Ｘ（同一であ
   っても、もしくは相異していてもよい。）及びＸｌは、
   独立に・・ロダン、Ｃ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ア
   ルコキシ、０１〜Ｃ６アルキルチオ及びＣ２〜Ｃ６アル
   カノイルからなる群から選ばれ； Ｒ１は、水素、ベンゾイル及びアルカリ金属からなる群
   から選ばれ； Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６フルキル、Ｃ１〜Ｃ６７、。アルキ
   ル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及び０２〜Ｃ６アルキニルか
   らなる群から選ばれ； Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルからなる群から選ばれ：Ｒ
   ４は、水素であり； ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数であシ：そし
   て ｎｌは、０もしくは１である。〕 を有する特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれ
   かに記載の化合物。 ６、式 〔式中、Ｂは、酸素及び硫黄から選ばれ；Ｘ（同一であ
   ってもよく、もしくは相異していてもよい。）及びｘｌ
   　（同一であってもよく、もしくは相異していてもよい
   。〕は、独立にハロダン及び０１〜Ｃ６アルキルからな
   る群から選ばれ；Ｒ１は、水素及びアルカリ金属からな
   る群から選ばれＩ Ｒ２は、Ｃ４〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ５フルオロアル
   キル、アリル及びプロ・ぐルギルからなる群から選ばれ
   ； Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルからなる群から選ばれ；Ｒ
   ４は、水素であり； ｎは、０もしくは１〜３から選ばれた整数であり；そし
   て ｎ　は、Ｏである。〕 を有する特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれ
   かに記載の化合物。 ７、式 〔式中、ＢはＮ−Ｚ基（２は水素及び０１〜Ｃ３アルキ
   ルから選ばれる。）であり； Ｘ（同一であってもよく、もしくは相異していてもよい
   。）及びｘｉ（同一であってもよく、もしくは相異して
   いてもよい。）は、独立にハロゲン及び０１〜Ｃ３アル
   キルからなる群から選ばれ；Ｒは、水素及びアルカリ金
   属からなる群から選ばれ； Ｒ２ハ、Ｃ４〜Ｃ３アルキル、Ｃ４〜Ｃ３フルオロアル
   キル、アリル及びプロパルギルからなる群から選ばれ： Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルからなる群から選ばれ；Ｒ
   ４は、水素であシ； ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数であり；そし
   て ｎ　は、０もしくは１である。〕 を有する特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれ
   かに記載の化合物。 ８、式 〔式中、Ｂは、酸素及び硫黄から選ばれ；Ｘ（同一であ
   っても、もしくは相異していてもよい。）ハ、ハロゲン
   及び０１〜Ｃ３アルキルからなる群から選ばれ： Ｒ１は、水素及びアルカリ金属からなる群から選ばれ； Ｒ２ハ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、０１〜ｃ３フルオロアル
   キル、アリル及びプロ・ぐルギルからなる群から選ばれ
   ； Ｒ３は、０１〜Ｃ３アルキルからなる群から選ばれ；Ｒ
   ４は、水素であり：そして ｎは、０もしくは１〜４から選ばれた整数である。〕を
   有する特許請求の範囲第１項から第３項まで又は第５項
   のいずれかに記載の化合物。 ９、　　Ｘ及び／又はＸｌは、独立に塩素及びメチルか
   ら選ばれ； Ｒは、水素及びアルカリ金属から選ばれ；Ｒ２ハ、エチ
   ル、フルオロエチル、アリル及ヒフ口・ゼルギルから選
   ばれ： Ｒ３は、エチル及びｎ−プロピルから選ばれ；そして Ｒは、水素である特許請求の範囲第１項から第８項まで
   のいずれかに記載の化合物。 １０．２−（１−（エトキシイミノ）ブチル〕−８３−
   ヒドロキシ−５−（１，２−ジメチルインドール−３−
   １ル）シクロへツクツー２−エン−１−オン： ２−（１−（エトキシ）イミノブチル〕−３−ヒドロキ
   シ−５−（４，５，６−ドリメチルーペンゾ〔ｂ〕フラ
   ン−７−イル）シクロヘックスー２−エンー１−オン；
   及び ５−（ベンゾチアゾール−２−イル）−２−［１−（エ
   トキシイミノ）プロピルヨー３−ヒドロキシシクロへツ
   クツー２−エン−１−オンからなる群から選ばれた特許
   請求の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載の化
   合物。 １１゜活性成分として、特許請求の範囲第１項から第１
   ０項までのいずれかに記載の前記化合物及びそれらに対
   するキャリアーを含んでなる除草剤組成物。 １２、望ましくない植物に厳しく損傷を与えるかもしく
   は殺草する方法であって、前記植物に対してもしくは前
   記植物の成長媒体に対して、有効量の特許請求の範囲第
   １項から第１０項までのいずれかに記載の前記化合物も
   しくは有効量の特許請求の範囲第１１項記載の前記組成
   物を適用させることを含んでなる方法。 １３．双子葉植物の作物において、単子葉植物の雑草の
   成長を選択的に抑制する方法であって、前記作物に対し
   てもしくは前記作物の成長媒体に対して、特許請求の範
   囲第１項から第１０項までのいずれかに記載の前記化合
   物もしくは特許請求の範囲第１１項記載の前記組成物を
   、前記雑草に厳しく損傷を与えるかもしくは殺草するの
   には十分な量であるが、しかし前記作物に実質的に損傷
   を与えるのには不十分な量で適用させることを含んでな
   る方法。 １４、化合物示０．００５〜２０ｋｇ／ｈａの範囲の割
   合で適用される特許請求の範囲第１２項又は第１３項記
   載の方法。 １５、％許請求の範囲第１項から第１０項までのいずれ
   かに記載の前記式■を有する化合物の合成方法であって
   、式■を有する２−アシル−５−（アリール）シクロヘ
   キサン−１，３ジオン誘導体を成層を有するアルコキシ
   アミン誘導体と反応させて、式■を有する本発明の化合
   物を与えること又は式■を有する２−アシル−５−（７
   １７−ル）シクロヘキサン−１，３−ノオン誘！（４４
   −ヒドロキシルアミンと反応させ、がっ成層を有するオ
   キシム中間体を成魚（式中、Ｌは解離性基である。）を
   有するアルキル化剤でアル謔ル化させて式■を有する本
   発明の化合物を与えるとと；■　　　　　　　　　　　
   　　　調 ■ 以下余白 Ｘ冊　　　　　　　　　　　　　　　　　恵並びに、所
   望により 式■を有する本発明の化合物を、弐ＸＸ（式中、Ｌは解
   離性基である。）を有する化合物と反応させて、式ｌを
   有する本発明の化合物を与えること：を含んでなる方法
   。 以下」白