JPS58115756A - 酸化銀電池 - Google Patents

酸化銀電池

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JPS58115756A
JPS58115756A JP56215718A JP21571881A JPS58115756A JP S58115756 A JPS58115756 A JP S58115756A JP 56215718 A JP56215718 A JP 56215718A JP 21571881 A JP21571881 A JP 21571881A JP S58115756 A JPS58115756 A JP S58115756A
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JP
Japan
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film
silver oxide
separator
graft
battery
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Application number
JP56215718A
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English (en)
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Shuichi Ido
秀一 井土
Shiro Tanshu
丹宗　紫朗
Takeisa Yokoyama
横山　武功
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Yuasa Corp
Original Assignee
Yuasa Corp
Yuasa Battery Corp
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Publication date
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    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は長期間の放置による保存性能の劣化を防止した
酸化銀電池の改良に関するものである。
従来、酸化銀電池に用いられるセパレータは、耐酸化性
の強い親水性の高分子膜を陽極側に配置し、保液性のす
ぐれた不織布又は高分子微孔膜の保液材を陰極側に配置
し、中間に再生セルロース膜を設けた６層構造からなる
ものであった。上記の構成からなるセパレータは、陽極
活物質より溶出した銀酸イオンが再生セルロース膜によ
り還元され、金属銀として再生セルロース膜に捕捉され
、銀の成長による短絡を防止している。しかし、電池寸
法が制限されていることから、セルロース膜自体の大き
さも限定され、銀の捕捉性能にもおのずから限界を生じ
、実際に、長期間保存された電池の中にも銀の成長によ
って短絡してしまうものがあった。又、陰極側において
も、陰極活物質から亜鉛酸イオンが溶出し、これが還元
析出して保液材中を成長し陽極側に達することにより短
絡現象を起してしまう不良原因となるものもあった。
上記の理由により酸化銀電池の長期保存性能には問題が
あった。
本発明は上記の問題点を解消したものであり、以下実施
例により詳細に説明する。
本発明に用いられるセパレータは、陽極側及び陰極側に
配置される膜において、陽極側には硫化物を含有し、親
水基を有するモノマーをグラフト共重合した高分子膜を
配置し、陰極側には水酸化カルシウムを含有した０、０
１μｍから１００μｍの高分子多孔質膜を配置したもの
である。
上記した硫化物は硫化銀として銀酸イオンを捕捉し、−
力水酸化カルシウムは亜鉛酸イオンを捕捉する作用をお
こなうものであるう従って硫化物としては、有機物もし
くは無機物のいずれでもよいが、硫化亜鉛、硫化カルシ
ウム、硫化マグネシウム等が好ましい。又、グラフト共
重合される高分子膜としては、グラフト共重合をしやす
いポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹
脂が好ましい。これらの樹脂はフィルム成形前に硫化物
を混練し、均一なコンパウンドにした後、フィルムに成
形し、フィルム成形の前又は後に親水性を付与するため
に親水基を有するモノマー、例えばアクリル酸、メタク
リル酸などをグラフト共重合する。本発明におけるグラ
フト共重合は、融媒を使用する方法、又は電離性放射線
を使用する方法のいずれでもよいが、固相の高分子中に
均一にグラフト共重合する場合には後者が良い。又、一
方の高分子多孔質膜は保液材の機能を有するもので、水
酸化カルシウムと高分子素材の壁によって形成された孔
、高分子のみにより形成された孔、そして水酸化カルシ
ウムのみで形成された孔を持っている。高分子膜素材と
しては、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル
等が好ましく、平均孔径は膜中に移動してきた亜鉛酸イ
オンが衝突しやすいように適当に小さく、電気抵抗が高
くならない程度に適当に大きいものにする必要がある。
種々の実験の結果、平均孔径を０．０１μｍから１００
μｍの範囲が適しており、特に０．１μｍから１０μｍ
が効果大であった。
次に上記したセパレータを用いた酸化銀電池について図
面により説明すれば、１は陽極端子を兼ねる陽極缶、２
は酸化銀を主体とする陽極活物質、ろはセパレータ、４
は亜鉛を主体とする陰極活物質、５は陰極端子を兼ねる
陰極缶、６はガスケットである。本発明によるセパレー
タ乙の構成は、Ａが本発明による硫化物を含有し、且つ
親水基を有するモノマーをグラフト共重合した高分子膜
であり゛、Ｂは再生セルロース膜、Ｃは本発明による水
酸化カルシウムを含有する高分子多孔質膜からなる。具
体例について説明すれば、高分子膜Ａは硫化亜鉛５０部
と低密度ポリエチレン樹脂５０部からなるコンパウンド
をインフレーション法にて６０μｍの厚さのシートに加
工し、加速電圧５０Ｋｅｖ。
加速電流５ｍＡで電子線を５０　Ｍｒａｄ照射した。こ
のシートをアクリル酸５０部、水５０部、モール塩ｎ、
２５９（からなる２５℃の水溶液中に５時間浸漬した。
更に水洗して得られたシートの厚さは５５、ｌ１ｍで、
電気抵抗は１２０ｍΩ−ｄ／枚（２５％ＫＯＨ溶液中に
て２５℃で測定）であり、この膜を硫化亜鉛入りグラフ
ト膜と称す。高分子多孔膜Ｃは水酸化カルシウム６０重
量部とポリスチレン１５重量部をテトラヒドロフラン６
重量部中に溶解又は分散し、次に、イソプロピルアルコ
ール２４重量部加えて均一な混合液とし、この混合液を
ビニロン不織布（商品名パピロンＢＦＨＮｏ）に含浸塗
布し、乾燥した。このシートの厚さは６０μｍで、電気
抵抗は９０Ｉ？ＩΩ・−７枚、平均孔径は２μｍであっ
た。この膜をカルシウム人すスチレン膜と称す。
上記２枚の膜の間にセロハン膜（商品名デュポン社製Ｐ
ＵＤＯす１５４）を挾んだものが、セパレータ５である
。
又、比較例としては陽極側に配置する膜が、硫化物を含
有しない、厚さ６５μｍで電気抵抗１００ｍΩ・−７枚
のグラフト膜からなり、陰極側には水酸化カルシウムを
含有しない厚さ６０μｍ１電気抵抗８０密Ω・−７枚の
平均孔径５ｐｍからなるスチレン膜、あるいはビニロン
不織布からなる膜を用いて電池ａ、ｂを製造した。
上記の電池について、製造直後と高温保存後に詔いて、
２４℃で負荷抵抗３０にΩで放電し、終止電圧１．４ｖ
までの容量を比較したものが下表であり、電池すの製造
直後の放電容量を１００とした時の容量劣化比率を示し
た。尚、温度６０℃、湿度９０％雰囲気中での保存にお
ける値である。
表 （註）本発明電池の竜パレータ：　ＩＥＥＩ／ｉｌ化亜
鉛入りグツ７ト膜＋セロノ・ン十カルシウム入りスチレ
ンＭ／ｅ ４１池ａ　Ｏセパレータ：■／グツット膜十七ロ／％ン
＋スチレン１ｘ／θｔａｂのセパレータ：の／グラフト
膜十七口ノ・ン＋ビニロン不繊布／ｅ上記の結果に示す
如く、本発明による電池は電池ａ、ｂに比較し、保存後
の容量減少が抑制され、著しく向上したものである。
尚、上記実施例においては陽極活物質に直接、硫化物を
含有した高分子膜を当接したが、それらの間に他の材質
からセパレータを配置する構成を用いても、同様の効果
が得られるものである。
本発明は上記した如く、陽極側に硫化物を含有した高分
子膜、陰極側に水酸化カルシウムを含有した高分子多孔
質膜とし、セロハンを中央部分に配したセパレータを用
いる酸化銀電池により、銀酸イオンあるいは亜鉛酸イオ
ンによる内部短絡を防止し、長期間の保存性能を向丘さ
せたものであり、その工業的価値は大であるう
【図面の簡単な説明】
図面は本発明による一実施例の酸化銀電池断面図である
。 ２・・陽極活物質　　　５・・セパレータ４・・・陰極
活物質 出願人　湯浅電池株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 酸化銀陽極活物質側に硫化物を含有し、がっ親水基を有
    する七ツマ−をグラフト共重合した高分子膜を、亜鉛陰
    極活物質側に水酸化カルシウムを含有した平均孔径が０
    ．０１μｍから１００μｍの高分子多孔質膜を配置した
    複数層からなるセパレータを用いる酸化銀電池。
JP56215718A 1981-12-28 1981-12-28 酸化銀電池 Pending JPS58115756A (ja)

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JP56215718A JPS58115756A (ja) 1981-12-28 1981-12-28 酸化銀電池

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JP56215718A JPS58115756A (ja) 1981-12-28 1981-12-28 酸化銀電池

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JPS58115756A true JPS58115756A (ja) 1983-07-09

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JP56215718A Pending JPS58115756A (ja) 1981-12-28 1981-12-28 酸化銀電池

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