JPS58108449A - 酵素電極 - Google Patents
酵素電極Info
- Publication number
- JPS58108449A JPS58108449A JP56206103A JP20610381A JPS58108449A JP S58108449 A JPS58108449 A JP S58108449A JP 56206103 A JP56206103 A JP 56206103A JP 20610381 A JP20610381 A JP 20610381A JP S58108449 A JPS58108449 A JP S58108449A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- film
- enzyme
- sensitive
- membrane
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
- G01N33/483—Physical analysis of biological material
- G01N33/487—Physical analysis of biological material of liquid biological material
- G01N33/49—Blood
- G01N33/4925—Blood measuring blood gas content, e.g. O2, CO2, HCO3
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はたとえは血液等の被検液中の尿素な定量分析す
る良めに使用する酵素電極に関する。
る良めに使用する酵素電極に関する。
今日、医学分野の臨床検査の分野において血中尿素窒素
（以下ＢＵＮという。）の測定は腎疾患、尿毒症、肝実
質障！、蛋白異化作用等の診断に有用な役割を果してお
り、−法的に重要な検査項目となっている。さらに、Ｎ
ａ、に等の電解質、及びグルコース等とともに、ＢＵＮ
は緊急検査項目の一つとして、上記項目と同時に測定さ
れるのが望まれるようになってき喪。
（以下ＢＵＮという。）の測定は腎疾患、尿毒症、肝実
質障！、蛋白異化作用等の診断に有用な役割を果してお
り、−法的に重要な検査項目となっている。さらに、Ｎ
ａ、に等の電解質、及びグルコース等とともに、ＢＵＮ
は緊急検査項目の一つとして、上記項目と同時に測定さ
れるのが望まれるようになってき喪。
従来、この種の分析は酵素試薬を用Ｖｈ７ｊ湿式化学法
が一般的であり、これによると長時間と注意ｌ＃ｌｊ１
操作を必要としていｆｔｏところで、最近は酵素の同定
化技術の進歩と相まってこれを利用した臨床検査機器が
開発されるようになり、これは前記湿式化学法よりＩｔ
！Ｉ定時間においても操作性におｉても優れている。こ
れらの方法はＢＵＮ分解酵素をチューブ、膜及び多孔性
ガラスピーズなどに固定化したカラム法や、イオン選択
電極あるいはガス電極の表面に固定化酵素膜を装着した
酵素電極法勢がある。ＢＵＮは分解酵素であるウレアー
ゼによってアンモニアと二酸化炭酸に分解される０ ウレアーゼ （ＮＨ＊ ） ＊ ＣＯ＋ Ｈａ Ｏ−一→２ＮＨｍ
＋ ＣＯｍ従って、アンモニアあるいは二歇化炭素に応
答するガス電極にウレアーゼ族を固定被榎したＢＵＮ亀
他を用−た酵素電極を用いることにより、ＢＵＮの創定
か可能である。
が一般的であり、これによると長時間と注意ｌ＃ｌｊ１
操作を必要としていｆｔｏところで、最近は酵素の同定
化技術の進歩と相まってこれを利用した臨床検査機器が
開発されるようになり、これは前記湿式化学法よりＩｔ
！Ｉ定時間においても操作性におｉても優れている。こ
れらの方法はＢＵＮ分解酵素をチューブ、膜及び多孔性
ガラスピーズなどに固定化したカラム法や、イオン選択
電極あるいはガス電極の表面に固定化酵素膜を装着した
酵素電極法勢がある。ＢＵＮは分解酵素であるウレアー
ゼによってアンモニアと二酸化炭酸に分解される０ ウレアーゼ （ＮＨ＊ ） ＊ ＣＯ＋ Ｈａ Ｏ−一→２ＮＨｍ
＋ ＣＯｍ従って、アンモニアあるいは二歇化炭素に応
答するガス電極にウレアーゼ族を固定被榎したＢＵＮ亀
他を用−た酵素電極を用いることにより、ＢＵＮの創定
か可能である。
上記ＢＵＮＫ極はウレアーゼ固定化膜と、ガス透過性膜
を鋏着し良ガス電極内に、周知のｐＨ感応ガラス膜電極
と内部電解液及び参照電極が内蔵されていて、ウレアー
ゼ固定膜によって分解されたアンモニア、ある％ｔｈｔ
ｉ二酸化炭素がガス透過性膜を透過し、内部電解液のｐ
Ｈを変化させ、そのｐＨ変化にｐＨ感応ガラス膜電極が
応答する。
を鋏着し良ガス電極内に、周知のｐＨ感応ガラス膜電極
と内部電解液及び参照電極が内蔵されていて、ウレアー
ゼ固定膜によって分解されたアンモニア、ある％ｔｈｔ
ｉ二酸化炭素がガス透過性膜を透過し、内部電解液のｐ
Ｈを変化させ、そのｐＨ変化にｐＨ感応ガラス膜電極が
応答する。
しかしながら、上記の従来のＢＵＮ電極はガス１、極の
ｐＨの変化をｐＨ感応ガラス膜ｔａで応答しているため
に小屋化にｉｔ限度があり、そのために血液等の被検液
が大量に必費になると−う欠点があった。即ち、ＰＨ電
極を小さくしようとして、ｐＨ感応ガラス膜を小さくす
ると抵抗が非常に高くなり、ノイズの誘導を招きやすく
なったシ、応答が遅くなるという不具合が生ずる０１＆
、ｐＨ感応ガラス膜を非常に薄くすると抵抗を下げるこ
とにはなるが、材質がガラスなので機械的強度に限界が
あった。また、ｐＨ％極はその内部にリン酸緩衝液のよ
うな電解液を貯留するようになっているので、ある程度
以上小さくすることができす、従って、前述のようなｐ
Ｈ電極を内蔵するＢＵＮ糊定酵素電極は必然的に大型に
ならさるを得なかった。
ｐＨの変化をｐＨ感応ガラス膜ｔａで応答しているため
に小屋化にｉｔ限度があり、そのために血液等の被検液
が大量に必費になると−う欠点があった。即ち、ＰＨ電
極を小さくしようとして、ｐＨ感応ガラス膜を小さくす
ると抵抗が非常に高くなり、ノイズの誘導を招きやすく
なったシ、応答が遅くなるという不具合が生ずる０１＆
、ｐＨ感応ガラス膜を非常に薄くすると抵抗を下げるこ
とにはなるが、材質がガラスなので機械的強度に限界が
あった。また、ｐＨ％極はその内部にリン酸緩衝液のよ
うな電解液を貯留するようになっているので、ある程度
以上小さくすることができす、従って、前述のようなｐ
Ｈ電極を内蔵するＢＵＮ糊定酵素電極は必然的に大型に
ならさるを得なかった。
本発明の目的に、上述の点に鑑みてなされたもので、そ
のｓｔ的な点は内部電解液のｐＨの変化を検知する電極
として、ｐＨの変化に選択的に感応する窒化珪素、酸化
アルミニウム及び五酸化りたＢ Ｕ Ｎ ＩＩＩ定の喪
めの酵素電極を提供することにある。
のｓｔ的な点は内部電解液のｐＨの変化を検知する電極
として、ｐＨの変化に選択的に感応する窒化珪素、酸化
アルミニウム及び五酸化りたＢ Ｕ Ｎ ＩＩＩ定の喪
めの酵素電極を提供することにある。
本発明によれは、ＰＨ電極が小型化されるので、これを
内蔵する酵素電極も一段と小型化することができ、また
、イオン感応膜を非常に薄く形成することかできるので
測定系でのインピーダンスが低くなり、かつノイズの誘
導が阻止でき応答の早め酵素電極が得られる。
内蔵する酵素電極も一段と小型化することができ、また
、イオン感応膜を非常に薄く形成することかできるので
測定系でのインピーダンスが低くなり、かつノイズの誘
導が阻止でき応答の早め酵素電極が得られる。
以下、本発明の実施例を図面を参照して説明する。
第１図はこの実施例に係る酵素電極ｌを示す。
この酵素電極ｌは外筒２とこの内部に同軸的に配設され
る内筒３とを臭備してなり、上記外筒２の下端開口端に
はガス透過性膜４と血液等の被検液中に存在するＢＵＮ
を分解するウレアーゼ固定化酵素膜５がそのガス透過性
膜４を内側として積層する状態で０リングＣによって展
着されて―る。
る内筒３とを臭備してなり、上記外筒２の下端開口端に
はガス透過性膜４と血液等の被検液中に存在するＢＵＮ
を分解するウレアーゼ固定化酵素膜５がそのガス透過性
膜４を内側として積層する状態で０リングＣによって展
着されて―る。
上記ガス透過性膜４はたとえはテフロン樹脂やシリコン
樹脂などからな）、ウレアーゼ固定化酵素ｌＩ５によっ
て分解されたアンモニアあるいは炭酸ガスを選択的に透
過するようになってｉる。
樹脂などからな）、ウレアーゼ固定化酵素ｌＩ５によっ
て分解されたアンモニアあるいは炭酸ガスを選択的に透
過するようになってｉる。
外筒２の内部には内部電解液１が収容されている。さら
に、外筒Ｉの内部にはその内部電解液２に一端を浸漬さ
せるようにして後述する１）Ｈｔｌｋ８と参照電極９が
配置されて−る。
に、外筒Ｉの内部にはその内部電解液２に一端を浸漬さ
せるようにして後述する１）Ｈｔｌｋ８と参照電極９が
配置されて−る。
上記ＰＨＩＥ＠Ｊｌｊ内筒３の下端開口部にｐＨ感応部
材１１を貼着あるいは融着してなり、このｐＨ感感応飾
部材１１内部電解液７中に浸漬させるようになっている
。ＰＨ感応部材Ｉｏ＃ｉ、半導体基板としてたとえばシ
リコン基板１２の上に閂化珪素（ＳｉｉＮ＋）膜、敗北
７８ミａ ウＡ （Ａｌ＊Ｕｓ）膜、五酸化タンタル（
Ｔａｘｅｓ） 膜のうち少なくとも一つの膜を真空蒸
着、スパッタリング、ｃＶＤ（Ｃｈ＠ｍ１ｅａｌ Ｖａ
ｐｏｕｒ Ｄ＠Ｐｏ５ｉｔｉｏｎ ）法などにょシ影成
し、これをｐＨ感応膜１１としたものである。
材１１を貼着あるいは融着してなり、このｐＨ感感応飾
部材１１内部電解液７中に浸漬させるようになっている
。ＰＨ感応部材Ｉｏ＃ｉ、半導体基板としてたとえばシ
リコン基板１２の上に閂化珪素（ＳｉｉＮ＋）膜、敗北
７８ミａ ウＡ （Ａｌ＊Ｕｓ）膜、五酸化タンタル（
Ｔａｘｅｓ） 膜のうち少なくとも一つの膜を真空蒸
着、スパッタリング、ｃＶＤ（Ｃｈ＠ｍ１ｅａｌ Ｖａ
ｐｏｕｒ Ｄ＠Ｐｏ５ｉｔｉｏｎ ）法などにょシ影成
し、これをｐＨ感応膜１１としたものである。
さらに、シリコン基板１２の裏面には導電性樹脂（接着
剤）１ｇを介してリード＠ ｒ ａの芯線１５が接続さ
れている０なお、芯ｉ１＋ｉｌＪを特に半田付けしたい
場合に＃ｉ第２図で示すようにシリコン基板ＪＪの裏面
にＡｌｔａ層１６全１６し、さらにその上にＣｒ−Ｃｕ
ｔ極層１１を蒸着することによりそのＣｒ−Ｃｕｔ４１
層１１の上に半田付けをする。
剤）１ｇを介してリード＠ ｒ ａの芯線１５が接続さ
れている０なお、芯ｉ１＋ｉｌＪを特に半田付けしたい
場合に＃ｉ第２図で示すようにシリコン基板ＪＪの裏面
にＡｌｔａ層１６全１６し、さらにその上にＣｒ−Ｃｕ
ｔ極層１１を蒸着することによりそのＣｒ−Ｃｕｔ４１
層１１の上に半田付けをする。
そこで、このように構成した酵素電極ｌを用いて血液中
のＢＵＮの定量分析を行なう場合には、第３図で示すよ
うにその酵素電極ｌの先端をその被検＄１８中に浸漬さ
せる。すると被検液１８とフレア−（固定化酵素膜５と
が接触し、被検液Ｉ８中に含有されてｉるＢＵＮがウレ
アーゼによや次式のような分解反応が行なわれる。
のＢＵＮの定量分析を行なう場合には、第３図で示すよ
うにその酵素電極ｌの先端をその被検＄１８中に浸漬さ
せる。すると被検液１８とフレア−（固定化酵素膜５と
が接触し、被検液Ｉ８中に含有されてｉるＢＵＮがウレ
アーゼによや次式のような分解反応が行なわれる。
ウレアーゼ 。
（ＮＨ＊） ＊ ＣＯ＋ Ｈ＊ ０−一・１２ＮＨ
１＋ＣＯ。
１＋ＣＯ。
この反応によって生成されたアンモニア及び炭酸ガスは
、大気との分圧差により大気中に拡散されるが、その際
アンモニア及び炭酸ガスの多くはガス透過性のウレアー
ゼ固定化酵素膜５およびテフーン樹脂、シリコン樹脂尋
の薄膜からなるガス透過性膜４を透過して酵素電極Ｉ内
に取り込まれる。取ル込まれたアンモニアあるいは炭故
ガスは、内部電解液７に含まれるイオン穐に応じて内部
電解液１の水と反応してＮＨｌ ◆ ロｔｏ ８
０Ｈ”ＮＨ４（ＩＬ）ＣＯ＊ ” ）ｔｗｏ ニゴＨ＋
ＨＣＯ； （ｂ）で示される平衡状態に達する０こ
の場合、内部電解液ｒ中に含まれるイオン極がＮＨ，Ｃ
Ｊの時（＆）弐による反応のみが、同様にＮａＨＣＯ，
の時（ｂ）式による反応のみが生じる。いずれの反応に
お−ても内部電解液１のｐＨが変化し、このｐＨの変化
が、ｐＨ感応膜１１にて選択的に感応され、同層１１と
内部電解液ｒとの界面にｐＨに応じた相界電位差が生じ
る。この電位差はシリコン基板１２及び導電性接着剤１
３を通してリードｌＮｌ１Ｉ１４の芯＠ＩＳに伝達され
、芯線１５と参照電極９との間にｐＨに応じた電位差が
生じる。従ってこの電位差を外部の電位検出装置の増幅
昏等で増−し、演算器尋でＢＵＮ濃度に変換される。
、大気との分圧差により大気中に拡散されるが、その際
アンモニア及び炭酸ガスの多くはガス透過性のウレアー
ゼ固定化酵素膜５およびテフーン樹脂、シリコン樹脂尋
の薄膜からなるガス透過性膜４を透過して酵素電極Ｉ内
に取り込まれる。取ル込まれたアンモニアあるいは炭故
ガスは、内部電解液７に含まれるイオン穐に応じて内部
電解液１の水と反応してＮＨｌ ◆ ロｔｏ ８
０Ｈ”ＮＨ４（ＩＬ）ＣＯ＊ ” ）ｔｗｏ ニゴＨ＋
ＨＣＯ； （ｂ）で示される平衡状態に達する０こ
の場合、内部電解液ｒ中に含まれるイオン極がＮＨ，Ｃ
Ｊの時（＆）弐による反応のみが、同様にＮａＨＣＯ，
の時（ｂ）式による反応のみが生じる。いずれの反応に
お−ても内部電解液１のｐＨが変化し、このｐＨの変化
が、ｐＨ感応膜１１にて選択的に感応され、同層１１と
内部電解液ｒとの界面にｐＨに応じた相界電位差が生じ
る。この電位差はシリコン基板１２及び導電性接着剤１
３を通してリードｌＮｌ１Ｉ１４の芯＠ＩＳに伝達され
、芯線１５と参照電極９との間にｐＨに応じた電位差が
生じる。従ってこの電位差を外部の電位検出装置の増幅
昏等で増−し、演算器尋でＢＵＮ濃度に変換される。
ところで、上記ＰＨｔ＆＃のｐＨ感応膜１１は前述した
ように真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ法などによっ
てシリコン基鈑ｌｚ上に形成されるが、これらＦｉきわ
めて薄くかつ均一に形成することができる。ｉた、ｐＨ
感応膜ＩＩｔ！５ＯＯＡ 〜５ｏｏｏＡｏ厚’ｓで、よ
ａ好ｔｔ、＜を限定する理由ＦｉｐＨ感応膜１１の厚さ
を６００Ａ未満とすると、その厚さが不均一になり７ｔ
−Ｊ）、ピンホールなどの欠陥が生じやすく、その結果
、歩留りが悪くなるとともに、耐久性にも悪ｉ影譬を及
ばず。さらＫｐＨ感応１１１１ｒを５００ＯＡを゛越え
九厚さにすると％ＰＩ’ｌ感応膜ＩＩのインピーダンス
が上ル雑音を誘導しやすく、かつ唖答速度が遅くなるた
めであるＯ ｔｆ：、、シリコン基板ｌｚは半導体産業で一般的に使
用されるものであシ、安価でかつエツチング尋によりそ
の１１面Ｆｉきわめて凹凸の少な一鏡面仕上げが可能で
あるという特徴を有している。さらに、シリコン基板１
１はｐＨ感応膜１１の基板としての機能をもち機械的強
度を高めるとともに、ｐＨ感応膜１１に生じた相界電
−位差をリード線１４の芯＠ｒ５に伝える役目をして
いる。し次がって、この場合、シリコン基板１ｚはｐ製
あるーはｕｆＩｉのいずれの導電蓋でもよ−し、また単
結晶でも多結晶性のものでよＶ％ｏＰＨ感応膜１１は前
述したごとく非常に薄くかり均一に形成されなけれはな
らな−が、そのＶリーン基板１２は容易に鏡面仕上げが
可能なので、ピンホールなどのな一嵐好なｐＨ感応膜１
１をクリコン基板ｌｚ上に形成することができる０さら
に、上記シリコン基板１２はその厚さが任意でよいので
機械的強度も強くすることができる。
ように真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ法などによっ
てシリコン基鈑ｌｚ上に形成されるが、これらＦｉきわ
めて薄くかつ均一に形成することができる。ｉた、ｐＨ
感応膜ＩＩｔ！５ＯＯＡ 〜５ｏｏｏＡｏ厚’ｓで、よ
ａ好ｔｔ、＜を限定する理由ＦｉｐＨ感応膜１１の厚さ
を６００Ａ未満とすると、その厚さが不均一になり７ｔ
−Ｊ）、ピンホールなどの欠陥が生じやすく、その結果
、歩留りが悪くなるとともに、耐久性にも悪ｉ影譬を及
ばず。さらＫｐＨ感応１１１１ｒを５００ＯＡを゛越え
九厚さにすると％ＰＩ’ｌ感応膜ＩＩのインピーダンス
が上ル雑音を誘導しやすく、かつ唖答速度が遅くなるた
めであるＯ ｔｆ：、、シリコン基板ｌｚは半導体産業で一般的に使
用されるものであシ、安価でかつエツチング尋によりそ
の１１面Ｆｉきわめて凹凸の少な一鏡面仕上げが可能で
あるという特徴を有している。さらに、シリコン基板１
１はｐＨ感応膜１１の基板としての機能をもち機械的強
度を高めるとともに、ｐＨ感応膜１１に生じた相界電
−位差をリード線１４の芯＠ｒ５に伝える役目をして
いる。し次がって、この場合、シリコン基板１ｚはｐ製
あるーはｕｆＩｉのいずれの導電蓋でもよ−し、また単
結晶でも多結晶性のものでよＶ％ｏＰＨ感応膜１１は前
述したごとく非常に薄くかり均一に形成されなけれはな
らな−が、そのＶリーン基板１２は容易に鏡面仕上げが
可能なので、ピンホールなどのな一嵐好なｐＨ感応膜１
１をクリコン基板ｌｚ上に形成することができる０さら
に、上記シリコン基板１２はその厚さが任意でよいので
機械的強度も強くすることができる。
以上説明したように本発明によれは、内部電解液ＯＰＨ
の変化を検知するｐＨｔｆｆｌとして半導体基板上に薄
いｐＨ感応膜を形成したものを用ｉるので、そのｐＨ感
応部材部分を小形化で診るとともに、インピーダンスが
低くかつノイズがのりにくい。さらに、機械的強度に優
れ、また厄答速度の早い酵素電極を提供できる０
の変化を検知するｐＨｔｆｆｌとして半導体基板上に薄
いｐＨ感応膜を形成したものを用ｉるので、そのｐＨ感
応部材部分を小形化で診るとともに、インピーダンスが
低くかつノイズがのりにくい。さらに、機械的強度に優
れ、また厄答速度の早い酵素電極を提供できる０
第１図は本発明の実施例を示すその酵素電極の断面図、
鯖２図は他の変形例を示すｐＨ感応部材の断面図、ｊｌ
ｌ！３６！２ａ酵素Ｉ＃Ｌ極の使用状態の断面図である
。 ｌ・・・酵素電極、４・・・ガス透過性膜、５・・・ウ
レアーゼ固定化酵素膜、１・・・内部電解液、１・・・
ｐＨ電極、９・・・参照電極、１０・・・ｐＨ感応部材
、１１・・・ｐＨ感応膜、１２・・・シリコン基板、１
８・・・被検液０ 出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 彦第１ｍ 第３図
鯖２図は他の変形例を示すｐＨ感応部材の断面図、ｊｌ
ｌ！３６！２ａ酵素Ｉ＃Ｌ極の使用状態の断面図である
。 ｌ・・・酵素電極、４・・・ガス透過性膜、５・・・ウ
レアーゼ固定化酵素膜、１・・・内部電解液、１・・・
ｐＨ電極、９・・・参照電極、１０・・・ｐＨ感応部材
、１１・・・ｐＨ感応膜、１２・・・シリコン基板、１
８・・・被検液０ 出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 彦第１ｍ 第３図
Claims (1)
- 所定の酵素を固定化してなる固定化酵素膜と、この同定
化酵素膜によって発生するガスを透過するガス透過性膜
と、前記ガス透過性膜によって透過されたガスと反応し
てｐＨが変化する電解液と、仁の電解液ａｐｌｉの変化
に応答するｐＨ電極と、上記電解液中に一部が挿入され
九参照電極とを具備し、前記ｐＨｔ＆は窒化珪素膜、酸
化アルミニウム膜、五酸化タンタル膜のうち少なくと４
一つの腹を半導体基板上に形成してなるイオン感応膜を
もつ仁とを特徴とした酵素電極。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56206103A JPS58108449A (ja) | 1981-12-22 | 1981-12-22 | 酵素電極 |
| US06/449,700 US4440620A (en) | 1981-12-22 | 1982-12-14 | Measuring electrode device |
| DE19823247575 DE3247575A1 (de) | 1981-12-22 | 1982-12-22 | Elektrodenmesseinrichtung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56206103A JPS58108449A (ja) | 1981-12-22 | 1981-12-22 | 酵素電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58108449A true JPS58108449A (ja) | 1983-06-28 |
Family
ID=16517846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56206103A Pending JPS58108449A (ja) | 1981-12-22 | 1981-12-22 | 酵素電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58108449A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0245451U (ja) * | 1988-09-21 | 1990-03-28 |
-
1981
- 1981-12-22 JP JP56206103A patent/JPS58108449A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0245451U (ja) * | 1988-09-21 | 1990-03-28 |
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