JPH1195205A - Optically anisotropic film and its production as well as liquid crystal display device - Google Patents
Optically anisotropic film and its production as well as liquid crystal display deviceInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スーパー・ツイス
テッド・ネマチック（ＳＴＮ）型、電界制御複屈折（Ｅ
ＣＢ）型、インプレーン・スイッチング（ＩＰＳ）型液
晶表示素子などに用いられる光学異方体フィルム、その
製造方法及び該光学異方体フィルムを用いた液晶表示装
置に関する。The present invention relates to a super twisted nematic (STN) type electric field controlled birefringence (E).
The present invention relates to an optically anisotropic film used for a CB) type, in-plane switching (IPS) type liquid crystal display device and the like, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display device using the optically anisotropic film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】光学異方体フィルムは、ＳＴＮ型液晶表
示素子あるいはＥＣＢ型液晶表示素子の着色を補償し
て、表示品位を向上させるための光学補償板として近年
多用されている。光学異方体フィルムを用いた液晶表示
素子は、軽量で、安価であるという特徴を有している。2. Description of the Related Art In recent years, optically anisotropic films have been frequently used as optical compensators for improving the display quality by compensating for coloring of STN type liquid crystal display elements or ECB type liquid crystal display elements. A liquid crystal display device using an optically anisotropic film has features of being lightweight and inexpensive.
【０００３】しかしながら、液晶表示素子中に封入され
た液晶に基づく光学位相差は、温度の上昇に伴って減少
するのに対し、従来の光学異方体フィルムの光学位相差
は、温度によって変化しないので、光学補償できる温度
範囲が限られてしまうという欠点があった。この欠点
は、例えば、バックライトに用いられる冷陰極管からの
熱伝導によって、バックライトに近い部分の温度が上昇
し、この部分のコントラストが局所的に低下してしま
う、などの問題となって表れている。However, the optical phase difference based on the liquid crystal sealed in the liquid crystal display element decreases with an increase in temperature, whereas the optical phase difference of the conventional optically anisotropic film does not change with temperature. Therefore, there is a disadvantage that the temperature range in which optical compensation can be performed is limited. The drawback is that, for example, heat conduction from a cold-cathode tube used for a backlight causes an increase in the temperature of a portion close to the backlight and a local decrease in contrast in this portion. Is appearing.
【０００４】この問題を回避するための一つの手段とし
て、液晶表示素子中に封入された液晶のネマチック相−
等方性液体相の相転移温度を１２０℃以上の温度まで高
くする方法も考えられるが、相転移温度が高い液晶を用
いると、印加電圧に対する液晶の応答速度が遅くなると
いう問題がある。As one means for avoiding this problem, the nematic phase of the liquid crystal encapsulated in the liquid crystal display element is reduced.
Although a method of increasing the phase transition temperature of the isotropic liquid phase to a temperature of 120 ° C. or higher is also conceivable, the use of a liquid crystal having a high phase transition temperature causes a problem that the response speed of the liquid crystal to an applied voltage is reduced.
【０００５】液晶の応答速度を犠牲にしない手段とし
て、特開平８−１９００９４号公報には、光学異方体フ
ィルムが透明または半透明の高分子に液晶化合物が混合
されてなる光学異方体フィルムであって、８０℃におけ
るレターデーションが３０℃におけるレターデーション
の２０〜９７％であり、該液晶化合物が液晶化合物と高
分子の重量和に対して０．５〜５０重量％である光学異
方体フィルムが提案されている。同公報には、当該光学
異方体フィルムは、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、２酢酸セルロ
ース、３酢酸セルロース、エチレンビニルアルコール共
重合体、ポリエチレンテレフタレートなどの高分子と液
晶化合物を混合しフィルムに成形した後、加熱しながら
フィルムを一軸延伸することによって製造されることが
記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 8-190994 discloses an optically anisotropic film in which a liquid crystal compound is mixed with a transparent or translucent polymer, without sacrificing the response speed of the liquid crystal. Wherein the retardation at 80 ° C. is 20 to 97% of the retardation at 30 ° C., and the liquid crystal compound is 0.5 to 50% by weight based on the weight sum of the liquid crystal compound and the polymer. Body films have been proposed. The publication discloses that the optically anisotropic film is made of polycarbonate, polysulfone,
By mixing a polymer such as polyarylate, polyether sulfone, cellulose acetate, cellulose acetate, cellulose acetate, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyethylene terephthalate and a liquid crystal compound into a film, and uniaxially stretching the film while heating. It is described that it is manufactured.
【０００６】同公報に記載の光学異方体フィルムは、高
分子に液晶化合物を混合することにより、温度によって
光学位相差が変化するようにしたもので、広い温度範囲
における良好な光学補償を実現したものである。[0006] The optical anisotropic film described in the publication has a structure in which a liquid crystal compound is mixed with a polymer so that the optical phase difference changes depending on the temperature, thereby achieving good optical compensation in a wide temperature range. It was done.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、同公報
に開示された光学異方体フィルムの製造方法では、一軸
の光学異方体フィルムしか作製できず、内部にツイステ
ッドネマチックやスーパーツイステッドネマチック等の
配向構造を有し、さらに優れた光学補償機能を有する光
学フィルムを作製することができなかった。However, according to the method for producing an optically anisotropic film disclosed in the above publication, only a uniaxial optically anisotropic film can be produced, and the orientation such as twisted nematic or super twisted nematic is contained therein. An optical film having a structure and an excellent optical compensation function could not be produced.
【０００８】本発明が解決しようとする課題は、温度に
よって光学位相差が変化する光学異方体フィルムにおい
て、一軸の光学異方性のみでなく、スーパーツイステッ
ドネマチック構造等の高度な内部配向構造を有する光学
異方体フィルム及びその製造方法を提供し、該光学異方
体フィルムを用い、広い温度範囲で表示品位に優れた液
晶表示素子を提供することにある。An object of the present invention is to provide an optically anisotropic film in which an optical phase difference changes with temperature, not only a uniaxial optical anisotropy but also a high internal orientation structure such as a super twisted nematic structure. An object of the present invention is to provide an optically anisotropic film having the same and a method for producing the same, and to provide a liquid crystal display element having excellent display quality in a wide temperature range using the optically anisotropic film.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために、液晶化合物が分散含有されてなる光学
異方体フィルム中の高分子フィルムについて鋭意検討し
た結果、高分子フィルム材料として重合性液晶組成物を
用いることにより、配向構造を高度に制御でき、かつ温
度によって光学位相差が変化する光学異方体フィルムを
実現できることを見出し、上記課題を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive studies on polymer films in an optically anisotropic film in which a liquid crystal compound is dispersed and contained. It has been found that the use of a polymerizable liquid crystal composition as above allows an optically anisotropic film whose alignment structure can be controlled to a high degree and whose optical phase difference changes with temperature to achieve the above-mentioned object.
【００１０】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、 ［１］ 高分子フィルム中に液晶化合物を分散含有し、
高分子フィルムの配向方向と液晶化合物の配向方向が一
致しており、光学的位相差が温度の変化に伴って可逆的
に変化する光学異方体フィルムにおいて、高分子フィル
ムが、分子中に液晶性骨格と重合性官能基とを有する液
晶性化合物を含有する重合性液晶組成物の硬化物であ
り、光学異方体フィルム中の重合性官能基を有しない液
晶化合物の割合が１０〜２５重量％の範囲にある光学異
方体フィルム、That is, the present invention provides: [1] a liquid crystal compound dispersed in a polymer film;
In an optically anisotropic film in which the orientation direction of the polymer film matches the orientation direction of the liquid crystal compound, and the optical retardation changes reversibly with temperature, the polymer film Is a cured product of a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having a functional skeleton and a polymerizable functional group, and the ratio of the liquid crystal compound having no polymerizable functional group in the optically anisotropic film is 10 to 25% by weight. % Optical anisotropic film,
【００１１】［２］ 重合性液晶組成物が、分子中に少
なくとも２つの６員環を有する液晶骨格を部分構造とし
て有する環状アルコール、フェノール又は芳香族ヒドロ
キシ化合物のアクリル酸又はメタクリル酸エステルであ
る単官能アクリレート又は単官能メタクリレートを含有
し、かつ室温で液晶相を示す重合性液晶組成物である上
記［１］記載の光学異方体フィルム、[2] The polymerizable liquid crystal composition is an acrylic or methacrylic acid ester of a cyclic alcohol, phenol or aromatic hydroxy compound having as a partial structure a liquid crystal skeleton having at least two 6-membered rings in the molecule. The optically anisotropic film according to the above [1], which is a polymerizable liquid crystal composition containing a functional acrylate or a monofunctional methacrylate, and showing a liquid crystal phase at room temperature.
【００１２】［３］ 単官能アクリレート又は単官能メ
タクリレートが一般式（Ｉ）[3] The monofunctional acrylate or methacrylate has the general formula (I)
【００１３】[0013]
【化３】 Embedded image
【００１４】（式中、Ｘ1 は水素原子又はメチル基を表
わし、ｒは０または１の整数を表わし、６員環Ａ、Ｂ及
びＣはそれぞれ独立的に、(Wherein, X 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, r represents an integer of 0 or 1, and the 6-membered rings A, B and C each independently represent
【００１５】[0015]
【化４】 Embedded image
【００１６】を表わし、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｙ
1及びＹ2はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ
2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、
−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ−、−ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ−を表わし、Ｙ3は単結合、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−を表わし、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基を表わす。）で表わ
される化合物である上記［２］記載の光学異方体フィル
ム、Wherein p is an integer from 1 to 4;
1And YTwoAre each independently a single bond, -CHTwoCH
Two-, -CHTwoO-, -OCHTwo-, -COO-, -OC
O-, -C≡C-, -CH = CH-, -CF = CF-,
− (CHTwo)Four-, -CHTwoCHTwoCH TwoO-, -OCHTwoC
HTwoCHTwo-, -CH = CH-CHTwoCHTwo-, -CHTwoC
HTwoCHTwoO-, YThreeIs a single bond, -COO-,-
R represents a hydrogen atom, a halogen atom,
Group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group,
Represents an alkenyl group or an alkenyloxy group. )
The optically anisotropically-filled film according to the above [2], which is a compound to be prepared
,
【００１７】［４］ 液晶化合物または重合性液晶組成
物から成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がツイス
ト角６０〜７２０度のねじれ構造である上記［１］、
［２］又は［３］記載の光学異方体フィルム、[4] The above-mentioned [1], wherein the alignment of the liquid crystal skeleton in the polymer film comprising the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition is a twisted structure having a twist angle of 60 to 720 degrees.
[2] or the optically anisotropic film according to [3],
【００１８】［５］ 液晶化合物または重合性液晶組成
物から成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がハイブ
リッド配向構造である上記［１］、［２］又は［３］記
載の光学異方体フィルム、[5] The optically anisotropic film according to the above [1], [2] or [3], wherein the liquid crystal skeleton in the polymer film comprising the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition has a hybrid alignment structure. ,
【００１９】［６］ 液晶化合物または重合性液晶組成
物から成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がホメオ
トロピック配向構造である上記［１］、［２］又は
［３］記載の光学異方体フィルム、[6] The optically anisotropic material according to the above [1], [2] or [3], wherein the alignment of the liquid crystal skeleton in the polymer film comprising the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition has a homeotropic alignment structure. the film,
【００２０】［７］ 液晶化合物または重合性液晶組成
物から成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がコレス
テリック配向構造である上記［１］、［２］又は［３］
記載の光学異方体フィルム、[7] The above [1], [2] or [3] wherein the alignment of the liquid crystal skeleton in the polymer film comprising the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition is a cholesteric alignment structure.
The optical anisotropic film described,
【００２１】［８］ (1)分子中に重合性官能基を有し
ない液晶化合物(a)と、 (2)分子中に液晶性骨格と重合
性官能基とを有する液晶性化合物(b) を含有する重合性
液晶組成物、とから成る混合物を、液晶相を示す温度に
保ち、かつ、液晶化合物(a)及び分子中に液晶性骨格と
重合性官能基とを有する液晶性化合物(b)を配向させた
状態に保ちながら、活性光線を照射して、分子中に液晶
性骨格と重合性官能基とを有する液晶性化合物(b) を硬
化させることにより、高分子フィルム中に液晶化合物
(a) を分散含有し、高分子フィルム中の液晶性骨格の配
向方向と液晶化合物(a) の配向方向が一致しており、光
学的位相差が温度の変化に伴って可逆的に変化する光学
異方体フィルムを形成する光学異方体の製造方法、[8] (1) a liquid crystal compound (a) having no polymerizable functional group in the molecule, and (2) a liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in the molecule. A mixture comprising a polymerizable liquid crystal composition and a liquid crystal compound having a liquid crystal compound (a) and a liquid crystal compound having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in a molecule (b). The liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in the molecule is cured by irradiating with an actinic ray while maintaining the liquid crystal compound in an oriented state, thereby forming the liquid crystal compound in the polymer film.
(a) is dispersed and contained, and the alignment direction of the liquid crystalline skeleton in the polymer film matches the alignment direction of the liquid crystal compound (a), and the optical retardation changes reversibly with temperature. A method for producing an optically anisotropic material forming an optically anisotropic film,
【００２２】［９］ 上記［１］〜［７］のいずれかに
記載の光学異方体フィルムを使用した液晶表示装置、を
提供する。[9] A liquid crystal display device using the optically anisotropic film according to any one of [1] to [7].
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】本発明の光学異方体フィルムは、
高分子フィルム中に液晶化合物を分散含有させることに
よって、光学的位相差が温度の変化に伴って可逆的に変
化し、また、高分子フィルムとして、分子中に液晶性骨
格と重合性官能基とを有する液晶性化合物を含有する重
合性液晶組成物から成る硬化物を使用することによっ
て、光学異方体フィルム中の液晶化合物又は重合性液晶
組成物の液晶骨格の配向状態を高度に制御することを可
能にしたものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The optically anisotropic film of the present invention comprises:
By dispersing a liquid crystal compound in a polymer film, the optical retardation changes reversibly with a change in temperature, and as a polymer film, a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group By using a cured product of a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having a high degree of control of the alignment state of the liquid crystal skeleton of the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition in the optically anisotropic film. Is made possible.
【００２４】本発明で使用する重合性液晶組成物に含ま
れる分子中に液晶性骨格と重合性官能基とを有する液晶
性化合物(b) は、分子内に、通常、この技術分野で液晶
骨格と認められる骨格と重合性官能基を同時に有する重
合性液晶化合物が挙げられる。The liquid crystalline compound (b) having a liquid crystalline skeleton and a polymerizable functional group in the molecule contained in the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention is usually contained in the molecule. And a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable functional group at the same time.
【００２５】液晶骨格は、少なくとも２つ又は３つの６
員環を有するものが特に好ましい。The liquid crystal skeleton has at least two or three 6
Those having a member ring are particularly preferred.
【００２６】重合性官能基としては、（メタ）アクリロ
イルオキシ基、エポキシ基、ビニルエーテル基、シンナ
モイル基、ビニル基等を挙げることができるが、良好な
光重合特性が得られることから、アクリロイルオキシ基
が特に好ましい。複数以上の重合性官能基を有する化合
物の場合には、重合性官能基の種類が異なっていても良
い。例えば、分子中に２つの重合性官能基を有する液晶
化合物の場合、一つがアクリロイルオキシ基、もう一つ
がメタアクリロイルオキシ基またはビニルエーテル基で
あっても良い。分子中に２つの重合性官能基を有する液
晶化合物は、多くの種類が知られており、一般的に、こ
れらを重合させた場合には良好な耐熱性及び強度特性を
得られることから、好適に用いることができる。Examples of the polymerizable functional group include a (meth) acryloyloxy group, an epoxy group, a vinyl ether group, a cinnamoyl group, a vinyl group, and the like. Is particularly preferred. In the case of a compound having a plurality of polymerizable functional groups, the types of the polymerizable functional groups may be different. For example, in the case of a liquid crystal compound having two polymerizable functional groups in a molecule, one may be an acryloyloxy group and the other may be a methacryloyloxy group or a vinyl ether group. Many kinds of liquid crystal compounds having two polymerizable functional groups in a molecule are known, and generally, when these are polymerized, good heat resistance and strength characteristics can be obtained, so that they are preferable. Can be used.
【００２７】このような分子中に２つの重合性官能基を
有する液晶性化合物としては、下記式（１）〜（１０）
に挙げた化合物が好ましいが、本発明で使用する重合性
液晶組成物として使用することができる液晶性化合物
は、これらに限定されるものではない。As such a liquid crystalline compound having two polymerizable functional groups in the molecule, the following formulas (1) to (10)
Are preferred, but the liquid crystal compound that can be used as the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention is not limited thereto.
【００２８】[0028]
【化５】 Embedded image
【００２９】（式中、シクロヘキサン環はトランスシク
ロヘキサン環を表わし、Ｘはハロゲン原子、シアノ基又
はメチル基を表わし、ｓは２〜１２の整数を表わす。）(Wherein, the cyclohexane ring represents a transcyclohexane ring, X represents a halogen atom, a cyano group or a methyl group, and s represents an integer of 2 to 12.)
【００３０】本発明で使用する重合性液晶組成物には、
分子中に１つの重合性官能基を有する液晶性化合物を添
加しても良い。そのような分子中に１つの重合性官能基
を有する液晶性化合物としては、例えば、下記式（１
１）〜（５６）に挙げた化合物が好ましいが、本発明で
使用する重合性液晶組成物において使用することができ
る化合物は、これらに限定されるものではない。The polymerizable liquid crystal composition used in the present invention includes:
A liquid crystalline compound having one polymerizable functional group in the molecule may be added. As such a liquid crystalline compound having one polymerizable functional group in the molecule, for example, the following formula (1)
The compounds listed in 1) to (56) are preferred, but the compounds that can be used in the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention are not limited to these.
【００３１】[0031]
【化６】 Embedded image
【００３２】[0032]
【化７】 Embedded image
【００３３】[0033]
【化８】 Embedded image
【００３４】[0034]
【化９】 Embedded image
【００３５】（式中、シクロヘキサン環はトランスシク
ロヘキサン環を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基又はアルケニルオキシ基を表わし、ｓ
は２から１２の整数を表わす）。(Wherein the cyclohexane ring represents a transcyclohexane ring, Y is a hydrogen atom, a halogen atom,
Represents a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group or an alkenyloxy group,
Represents an integer of 2 to 12.)
【００３６】さらに本発明で使用する重合性液晶組成物
には、室温付近、即ち、少なくとも２０〜３０℃の温度
範囲での液晶相の発現を容易にし、かつ液晶組成物の光
重合物の耐熱性及び強度特性を確保することを目的とし
て、少なくとも分子中に２つの６員環を有する液晶骨格
を有する環状アルコール、フェノール又は芳香族ヒドロ
キシ化合物のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルである単官能（メタ）アクリレートを含有させるこ
ともできる。Further, the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention facilitates the development of a liquid crystal phase at around room temperature, that is, at least in the temperature range of 20 to 30 ° C., and has a heat resistance of a photopolymer of the liquid crystal composition. For the purpose of ensuring the properties and strength properties, monofunctional (meta) is an acrylate or methacrylate of a cyclic alcohol, phenol or aromatic hydroxy compound having a liquid crystal skeleton having at least two 6-membered rings in the molecule. ) An acrylate may also be included.
【００３７】このような単官能（メタ）アクリレート
は、（メタ）アクリロイルオキシ基と液晶骨格との間
に、アルキレン基又はオキシアルキレン基等の液晶の技
術分野でスペーサーと呼ばれる柔軟性の連結基が無い。
そのため、このような単官能（メタ）アクリレートを重
合させて得られる重合体の主鎖には、スペーサーを介さ
ず直接剛直な液晶骨格が結合し、液晶骨格の熱運動は高
分子主鎖により制限されることが予想され、優れた耐熱
性及び強度特性が期待できる。また、分子形状的に液晶
性を低下させてしまう（メタ）アクリロイルオキシ基を
分子内に一つ有しているだけなので、液晶を発現させる
温度範囲の制御も分子内に複数の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有する化合物より容易になる。In such a monofunctional (meth) acrylate, a flexible connecting group called a spacer in the technical field of liquid crystal such as an alkylene group or an oxyalkylene group is provided between the (meth) acryloyloxy group and the liquid crystal skeleton. There is no.
Therefore, a rigid liquid crystal skeleton is directly bonded to the main chain of the polymer obtained by polymerizing such a monofunctional (meth) acrylate without using a spacer, and the thermal motion of the liquid crystal skeleton is limited by the polymer main chain. And excellent heat resistance and strength properties can be expected. In addition, since there is only one (meth) acryloyloxy group in the molecule that reduces the liquid crystallinity in terms of the molecular shape, the temperature range for developing the liquid crystal can be controlled by multiple (meth) acryloyl groups in the molecule. It is easier than a compound having an oxy group.
【００３８】そのような単官能（メタ）アクリレートと
しては、一般式（Ｉ）As such a monofunctional (meth) acrylate, a compound represented by the general formula (I)
【００３９】[0039]
【化１０】 Embedded image
【００４０】（式中、Ｘ1 は水素原子又はメチル基を表
わし、ｒは０または１の整数を表わし、６員環Ａ、Ｂ及
びＣはそれぞれ独立的に、(Wherein, X 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, r represents an integer of 0 or 1, and the 6-membered rings A, B and C each independently represent
【００４１】[0041]
【化１１】 Embedded image
【００４２】を表わし、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｙ
1及びＹ2はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ
2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、
−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ−、−ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ−を表わし、Ｙ3は単結合、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−を表わし、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基を表わす。）で表わ
される化合物が好ましい。Wherein p is an integer from 1 to 4;
1And YTwoAre each independently a single bond, -CHTwoCH
Two-, -CHTwoO-, -OCHTwo-, -COO-, -OC
O-, -C≡C-, -CH = CH-, -CF = CF-,
− (CHTwo)Four-, -CHTwoCHTwoCH TwoO-, -OCHTwoC
HTwoCHTwo-, -CH = CH-CHTwoCHTwo-, -CHTwoC
HTwoCHTwoO-, YThreeIs a single bond, -COO-,-
R represents a hydrogen atom, a halogen atom,
Group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group,
Represents an alkenyl group or an alkenyloxy group. )
Are preferred.
【００４３】このような単官能（メタ）アクリレートと
しては、例えば、下記式（５７）〜（６７）に挙げた化
合物が好ましいが、本発明で使用する液晶組成物におい
て使用することができる単官能（メタ）アクリレート
は、これらに限定されるものではない。As such a monofunctional (meth) acrylate, for example, compounds represented by the following formulas (57) to (67) are preferable, but the monofunctional (meth) acrylate which can be used in the liquid crystal composition used in the present invention. The (meth) acrylate is not limited to these.
【００４４】[0044]
【化１２】 Embedded image
【００４５】[0045]
【化１３】 Embedded image
【００４６】（式中、シクロヘキサン環はトランスシク
ロヘキサン環を表わし、またＣは結晶相、Ｎはネマチッ
ク相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体相を表わ
し、数字は相転移温度を表わす。）。(In the formula, a cyclohexane ring represents a transcyclohexane ring, C represents a crystal phase, N represents a nematic phase, S represents a smectic phase, I represents an isotropic liquid phase, and a number represents a phase transition temperature. ).
【００４７】また、本発明で使用する重合性液晶組成物
には、重合性官能基を有しており、かつ、液晶性を示さ
ない化合物も添加することができる。そのような化合物
としては、通常、この技術分野で、高分子形成性モノマ
ーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識されるも
のであれば、特に制限なく使用することができるが、ア
クリレート化合物、メタクリレート化合物、ビニルエー
テル化合物が特に好ましい。The polymerizable liquid crystal composition used in the present invention may also contain a compound having a polymerizable functional group and exhibiting no liquid crystallinity. As such a compound, as long as it is generally recognized as a polymer-forming monomer or a polymer-forming oligomer in this technical field, it can be used without any particular limitation, but an acrylate compound, a methacrylate compound, Vinyl ether compounds are particularly preferred.
【００４８】以上のような重合性官能基を有する液晶化
合物、液晶性を示さない重合性化合物は適宜組み合わせ
て添加してもよいが、少なくとも得られる重合性液晶組
成物の液晶性が失われないように、好ましくは室温にお
ける液晶性が確保されるように各成分の添加量を調整す
ることが必要である。The above-mentioned liquid crystal compound having a polymerizable functional group and a polymerizable compound having no liquid crystallinity may be added in appropriate combination, but at least the liquid crystallinity of the resulting polymerizable liquid crystal composition is not lost. Thus, it is necessary to adjust the addition amount of each component so that the liquid crystallinity at room temperature is preferably secured.
【００４９】更に本発明で使用する重合性液晶組成物に
は、その重合反応性を向上させることを目的として、熱
重合開始剤、光重合開始剤の重合開始剤を添加しても良
い。Further, a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator may be added to the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention for the purpose of improving the polymerization reactivity.
【００５０】熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベ
ンゾイル、ビスアゾブチロニトリル等が挙げられる。ま
た、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテ
ル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジル
ケタール類等が挙げられる。その添加量は、重合性液晶
組成物に対して１０重量％以下であることが好ましく、
５重量％以下であることがさらに好ましく、０．５〜
１．５重量％の範囲であることが特に好ましい。Examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, bisazobutyronitrile and the like. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, and benzyl ketals. The addition amount is preferably 10% by weight or less based on the polymerizable liquid crystal composition,
More preferably, it is at most 5% by weight,
Particularly preferred is a range of 1.5% by weight.
【００５１】また、本発明で使用する重合性液晶組成物
には、液晶骨格の螺旋構造を内部に有する重合体を得る
ことを目的として、カイラル（光学活性）化合物を添加
することもできる。そのような目的で使用するカイラル
化合物は、それ自体が液晶性を示す必要は無く、また重
合性官能基を有していても、有していなくても良い。ま
た、その螺旋の向きは、重合体の使用用途によって適宜
選択することができる。Further, a chiral (optically active) compound can be added to the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention for the purpose of obtaining a polymer having a helical structure of a liquid crystal skeleton therein. The chiral compound used for such a purpose need not itself exhibit liquid crystallinity, and may or may not have a polymerizable functional group. The direction of the helix can be appropriately selected depending on the intended use of the polymer.
【００５２】そのようなカイラル化合物としては、例え
ば、光学活性基としてコレステリル基を有するペラルゴ
ン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、光
学活性基として２−メチルブチル基を有するビーディー
エイチ社（ＢＤＨ社；イギリス国）製の「ＣＢ−１
５」、「Ｃ−１５」、メルク社（ドイツ国）製の「Ｓ−
１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２
０」、「ＣＭ」；光学活性基として１−メチルヘプチル
基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の
「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」等を挙げることができ
る。このカイラル化合物の好ましい添加量は、重合性液
晶組成物の用途によるが、重合して得られる重合体の厚
み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値
（ｄ／Ｐ）が０．０１〜１００の範囲になるよう調整す
るのが好ましい。Examples of such chiral compounds include, for example, cholesteryl pelargonate having a cholesteryl group as an optically active group, cholesterol stearate, and DH having a 2-methylbutyl group as an optically active group (BDH; UK) "CB-1"
5 "," C-15 "," S-
1082 "," CM-19 "and" CM-2 "manufactured by Chisso.
0 "," CM ";" S-811 "manufactured by Merck having an 1-methylheptyl group as an optically active group," CM-21 "manufactured by Chisso, and" CM-22 ". The preferred amount of the chiral compound depends on the use of the polymerizable liquid crystal composition, but the value obtained by dividing the thickness (d) of the polymer obtained by polymerization by the helical pitch (P) in the polymer (d / P) Is preferably adjusted to fall within the range of 0.01 to 100.
【００５３】本発明で使用する重合性官能基を有しない
液晶化合物(a) は、通常、この技術分野で液晶化合物と
して認識されるものであれば特に制限なく使用すること
ができる。そのような液晶化合物としては、例えば、低
分子液晶、液晶オリゴマー、高分子液晶が挙げられる
が、光学異方体フィルムへの光学位相差の温度依存性の
付与の観点から、低分子液晶を用いるのが特に好まし
い。The liquid crystal compound (a) having no polymerizable functional group used in the present invention can be used without any particular limitation as long as it is generally recognized as a liquid crystal compound in this technical field. Examples of such a liquid crystal compound include a low-molecular liquid crystal, a liquid crystal oligomer, and a high-molecular liquid crystal. From the viewpoint of imparting the temperature dependence of the optical retardation to the optically anisotropic film, a low-molecular liquid crystal is used. Is particularly preferred.
【００５４】低分子液晶としては、シアノ系液晶化合
物、フッ素系液晶化合物等の極性液晶化合物の他に、液
晶分子の両末端をアルキル基、アルコキシ基、アルケニ
ル基、アルケニルオキシ基等の無極性基で置換した無極
性液晶化合物を挙げることができる。液晶相としては、
ネマチック相、スメクチックＡ相、（カイラル）スメク
チックＣ相、コレステリック相、ディスコティック相を
発現する化合物を用いることが好ましい。このような液
晶化合物は、単独で使用しても、複数の組み合わせで用
いてもよい。液晶化合物が示す液晶相の温度範囲は、−
３０〜２００℃の範囲にあるのが好ましく、−３０〜１
２０℃が特に好ましい。−３０℃より液晶相の温度範囲
が低い場合や、２００℃より液晶相の温度範囲が高い場
合には、光学異方体フィルムの光学位相差の変化が得に
くい場合がある。Examples of the low-molecular liquid crystal include polar liquid crystal compounds such as cyano liquid crystal compounds and fluorine liquid crystal compounds, as well as non-polar groups such as alkyl, alkoxy, alkenyl and alkenyloxy groups at both ends of the liquid crystal molecules. And a nonpolar liquid crystal compound substituted with As the liquid crystal phase,
It is preferable to use a compound that exhibits a nematic phase, a smectic A phase, a (chiral) smectic C phase, a cholesteric phase, and a discotic phase. Such a liquid crystal compound may be used alone or in a combination of two or more. The temperature range of the liquid crystal phase of the liquid crystal compound is −
It is preferably in the range of 30 to 200 ° C.,
20 ° C. is particularly preferred. When the temperature range of the liquid crystal phase is lower than −30 ° C., or when the temperature range of the liquid crystal phase is higher than 200 ° C., it may be difficult to change the optical phase difference of the optically anisotropic film.
【００５５】本発明の光学異方体中に含まれる液晶化合
物(a) の濃度は、液晶化合物と高分子フィルムの重量和
に対して１０〜２５重量％が好ましく、１５〜２０重量
％がより好ましい。この割合が１０重量％未満である
と、温度が変化しても光学位相差の変化が得られにく
く、２５重量％を超えると高分子フィルムの強度が小さ
くなってしまい、フィルムを形成できなくなる傾向にあ
るので、好ましくない。The concentration of the liquid crystal compound (a) contained in the optically anisotropic material of the present invention is preferably from 10 to 25% by weight, more preferably from 15 to 20% by weight, based on the weight of the liquid crystal compound and the polymer film. preferable. If this ratio is less than 10% by weight, it is difficult to obtain a change in the optical retardation even if the temperature changes, and if it exceeds 25% by weight, the strength of the polymer film tends to be small, and the film cannot be formed. Is not preferred.
【００５６】本発明の光学異方体フィルムに含まれる液
晶化合物(a) または重合性液晶組成物から成る高分子フ
ィルム中の液晶骨格の配向状態は、用途に応じて、ホモ
ジニアス配向（水平一軸配向）、ツイスト角６０〜７２
０度のねじれ配向、ハイブリッド配向、ホメオトロピッ
ク配向、コレステリック配向等から適宜選択することが
できる。これらのうち、ホメオトロピック配向構造を除
いた配向状態においては、プレチルト角と呼ばれる光学
異方体フィルム表面付近での液晶骨格の傾き角を、０か
ら８９度の範囲において適宜選択することもできる。特
に、本発明の光学異方体フィルムをＳＴＮ液晶表示素子
と組み合わせて使用する場合において、光学異方体フィ
ルムのねじれ方向をＳＴＮ液晶表示素子の逆方向で、ツ
イスト角を同じに、つまり２２０〜２７０度の範囲に設
定することは、一軸配向した光学異方体フィルムと比較
して、さらに優れた光学補償能を得られることから特に
好ましい。また、本発明の光学異方体フィルムを、ハイ
ブリッド型液晶表示素子と組み合わせて使用する場合に
おいて、該光学異方体フィルムもハイブリッド配向構造
とすることは、優れた視野角特性が得られることから特
に好ましい。The alignment state of the liquid crystal skeleton in the polymer film composed of the liquid crystal compound (a) or the polymerizable liquid crystal composition contained in the optically anisotropic film of the present invention depends on the application. ), Twist angle 60-72
The orientation can be appropriately selected from 0-degree twist orientation, hybrid orientation, homeotropic orientation, cholesteric orientation, and the like. Among these, in the alignment state excluding the homeotropic alignment structure, the tilt angle of the liquid crystal skeleton near the surface of the optically anisotropic film, called the pretilt angle, can be appropriately selected in the range of 0 to 89 degrees. In particular, when the optically anisotropic film of the present invention is used in combination with an STN liquid crystal display device, the twist direction of the optically anisotropic film is the reverse direction of the STN liquid crystal display device, and the twist angle is the same, that is, 220 to It is particularly preferable to set the angle in the range of 270 degrees, since a more excellent optical compensation ability can be obtained as compared with a uniaxially oriented optically anisotropic film. Further, when the optically anisotropic film of the present invention is used in combination with a hybrid liquid crystal display device, the optically anisotropic film also has a hybrid alignment structure, since excellent viewing angle characteristics can be obtained. Particularly preferred.
【００５７】以上のように、組み合わせて使用する液晶
表示素子の配向構造を考慮して、本発明の光学異方体フ
ィルムに含まれる液晶化合物または重合性液晶組成物か
ら成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向状態を適宜選
択することによって、優れた光学補償能や視野角特性を
得ることができる。As described above, in consideration of the alignment structure of the liquid crystal display element used in combination, the liquid crystal in the polymer film composed of the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition contained in the optically anisotropic film of the present invention is used. By appropriately selecting the orientation state of the skeleton, excellent optical compensation ability and viewing angle characteristics can be obtained.
【００５８】本発明の光学異方体フィルムの光学位相差
の温度依存性は、組み合わせて使用する液晶表示素子に
封入された液晶に基づく光学位相差の温度依存性に応じ
て、最適な光学補償ができるように設定すればよい。即
ち、液晶表示素子に封入された液晶に基づく光学位相差
の温度依存性が大きい場合には、本発明の光学異方体フ
ィルムの温度依存性も大きくすれば良く、逆に温度依存
性が小さい場合には、該光学異方体フィルムの温度依存
性も小さくすれば良い。一般的な液晶表示素子に封入さ
れた液晶に基づく光学位相差の温度依存性を考慮する
と、該光学異方体フィルムは、８０℃での光学位相差
が、３０℃での光学位相差の６０〜９７％の範囲にある
ものが好ましく、７０〜９５％の範囲にあるものが特に
好ましい。光学異方体フィルムの８０℃での光学位相差
が３０℃での光学位相差の６０％よりも小さい場合、あ
るいは９７％よりも大きい場合、液晶表示素子の光学補
償板として良好な機能を発揮できない傾向にあるので、
好ましくない。The temperature dependence of the optical phase difference of the optically anisotropic film of the present invention is determined by the optimum optical compensation in accordance with the temperature dependence of the optical phase difference based on the liquid crystal sealed in the liquid crystal display element used in combination. What is necessary is just to set it. That is, when the temperature dependence of the optical phase difference based on the liquid crystal sealed in the liquid crystal display element is large, the temperature dependence of the optically anisotropic film of the present invention may be increased, and conversely, the temperature dependence is small. In this case, the temperature dependence of the optically anisotropic film may be reduced. Considering the temperature dependence of the optical retardation based on the liquid crystal sealed in a general liquid crystal display element, the optically anisotropic film has an optical retardation at 80 ° C. of 60 ° of an optical retardation at 30 ° C. Those in the range of ~ 97% are preferred, and those in the range of 70-95% are particularly preferred. When the optical phase difference at 80 ° C. of the optically anisotropic film is smaller than 60% or larger than 97% of the optical phase difference at 30 ° C., the film functions well as an optical compensator of a liquid crystal display device. Because it tends to be impossible
Not preferred.
【００５９】このような該光学異方体フィルムの光学位
相差の温度依存性は、液晶化合物の濃度、液晶化合物の
屈折率の異方性、液晶化合物の液晶温度範囲の上限温
度、重合性液晶組成物の屈折率の異方性等によって調節
することができる。例えば、光学異方体フィルム中の液
晶化合物の濃度が高くなると温度依存性が大きくなり、
液晶化合物の屈折率の異方性が大きくなると温度依存性
が大きくなり、液晶化合物の液晶温度範囲の上限温度が
高くなると温度依存性が小さくなる傾向にある。また、
光学異方体フィルムに使用する重合性液晶組成物の屈折
率の異方性が大きくなると、温度依存性が小さくなる傾
向にある。The temperature dependence of the optical phase difference of the optically anisotropic film is as follows: the concentration of the liquid crystal compound, the anisotropy of the refractive index of the liquid crystal compound, the upper limit temperature of the liquid crystal temperature range of the liquid crystal compound, the polymerizable liquid crystal. It can be adjusted by the refractive index anisotropy of the composition. For example, as the concentration of the liquid crystal compound in the optically anisotropic film increases, the temperature dependency increases,
When the anisotropy of the refractive index of the liquid crystal compound increases, the temperature dependency increases, and when the upper limit temperature of the liquid crystal temperature range of the liquid crystal compound increases, the temperature dependency tends to decrease. Also,
When the anisotropy of the refractive index of the polymerizable liquid crystal composition used for the optically anisotropic film increases, the temperature dependency tends to decrease.
【００６０】本発明の光学異方体フィルムは、その光学
位相差が、３０℃において５０〜２０００nmの範囲にあ
るものが好ましく、１００〜１５００nmの範囲にあるも
のがより好ましく、２００〜８００nmの範囲にあるもの
が特に好ましい。The optical anisotropic film of the present invention preferably has an optical retardation in the range of 50 to 2000 nm at 30 ° C., more preferably 100 to 1500 nm, and more preferably 200 to 800 nm. Are particularly preferred.
【００６１】本発明の光学異方体フィルムは、要求され
る光学位相差から逆算すると、その厚みは３〜１００ミ
クロン程度となる。従って、本発明の光学異方体フィル
ムは、単独で用いることもできるが、強度を確保するこ
とを目的として、トリアセチルセルロース、ポリアリレ
ート、ポリカーボネート等のプラスチックまたはガラス
等を支持基板として用いることもできる。本発明の光学
異方体フィルムは、１枚の支持基板上に担持させても良
く、２枚の支持基板の間に挟持させても良い。１枚の基
板の上に該光学異方体フィルムを担持させる場合、該光
学異方体フィルムの支持基板に接していない表面を、熱
硬化性または光硬化性のハードコート剤から成る膜で保
護しておくことが好ましい。光学異方体フィルムの支持
基板に接していない表面を保護コートされていない場
合、光学異方体フィルム中に分散含有する液晶化合物が
表面から浸出し、光学位相差が温度によって可逆的に変
化するという特性が失われてしまう恐れがあるので、好
ましくない。また、２枚の支持基板に挟持させる場合の
支持基板は、光学異方体フィルムの熱膨張率に近い熱膨
張率を有するものが好ましい。光学異方体フィルムと支
持基板の熱膨張率が大幅に異なると、所望の光学位相差
の温度依存性が得にくくなり、耐久性も悪化してしまう
恐れがある。また、該光学異方体フィルム表面には、液
晶表示素子への貼合を容易に行なう目的で、接着層を形
成しておくこともできる。また、組み合わせる液晶表示
素子を構成するガラスまたはプラスチック基板を、該光
学異方体フィルムの支持基板とする形態も好ましい。特
に、液晶表示素子の基板の、液晶を封入する内面側に該
光学異方体フィルムを形成すると、基板の厚み分の視差
が解消されるため、良好な表示特性を得ることができ
る。この場合にも、該光学異方体フィルムの支持基板に
接していない表面はハードコート剤から成る膜で保護し
ておくことが好ましい。The thickness of the optically anisotropic film of the present invention is about 3 to 100 μm when calculated backward from the required optical retardation. Therefore, the optically anisotropic film of the present invention can be used alone, but for the purpose of ensuring strength, it is also possible to use a plastic such as triacetyl cellulose, polyarylate, polycarbonate, or glass as a support substrate. it can. The optically anisotropic film of the present invention may be supported on one support substrate or may be sandwiched between two support substrates. When the optically anisotropic film is supported on a single substrate, the surface of the optically anisotropic film that is not in contact with the supporting substrate is protected by a film made of a thermosetting or photocuring hard coat agent. It is preferable to keep it. If the surface of the optically anisotropic film that is not in contact with the supporting substrate is not protectively coated, the liquid crystal compound dispersedly contained in the optically anisotropic film leaches from the surface, and the optical phase difference changes reversibly with temperature. Characteristics may be lost. Further, when the supporting substrate is sandwiched between two supporting substrates, the supporting substrate preferably has a coefficient of thermal expansion close to that of the optically anisotropic film. If the thermal expansion coefficients of the optically anisotropic film and the support substrate are significantly different, it becomes difficult to obtain the desired temperature dependence of the optical retardation, and the durability may be deteriorated. In addition, an adhesive layer may be formed on the surface of the optically anisotropic film for the purpose of easily bonding the film to a liquid crystal display element. It is also preferable that a glass or plastic substrate constituting a liquid crystal display element to be combined be used as a support substrate for the optically anisotropic film. In particular, when the optically anisotropic film is formed on the inner surface of the substrate of the liquid crystal display element where liquid crystal is sealed, parallax corresponding to the thickness of the substrate is eliminated, so that good display characteristics can be obtained. Also in this case, it is preferable that the surface of the optically anisotropic film not in contact with the support substrate is protected by a film made of a hard coat agent.
【００６２】本発明の光学異方体フィルムは、例えば、
以下の製造方法に従って、製造することができる。The optically anisotropic film of the present invention is, for example,
It can be manufactured according to the following manufacturing method.
【００６３】(1)分子中に重合性官能基を有しない液晶
化合物(a)と、 (2)分子中に液晶性骨格と重合性官能基
とを有する液晶性化合物(b) を含有する重合性液晶組成
物、とから成る混合物を、液晶相を示す温度に保ち、か
つ、液晶化合物(a) 及び分子中に液晶性骨格と重合性官
能基とを有する液晶性化合物(b) を配向させた状態に保
ちながら、活性光線を照射して、分子中に液晶性骨格と
重合性官能基とを有する液晶性化合物(b) を硬化させる
ことにより、配向構造をそのまま高分子フィルム中に固
定化することによって本発明の光学異方体フィルムを作
製することができる。この時、液晶化合物が、高分子フ
ィルム中に均一に分散されることによって、該光学異方
体フィルムの光学位相差の温度依存性を発現させること
ができる。Polymerization containing (1) a liquid crystal compound (a) having no polymerizable functional group in the molecule, and (2) a liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in the molecule. Liquid crystal composition, the liquid crystal compound (a) and a liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in the molecule, and the liquid crystal compound (b) is aligned. The liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in the molecule is cured by irradiating it with actinic light while maintaining the alignment state, and the alignment structure is directly fixed in the polymer film. By doing so, the optically anisotropic film of the present invention can be produced. At this time, the temperature dependency of the optical retardation of the optically anisotropic film can be exhibited by uniformly dispersing the liquid crystal compound in the polymer film.
【００６４】本発明の製造方法において、分子中に重合
性官能基を有しない液晶化合物(a)及び分子中に液晶性
骨格と重合性官能基とを有する液晶性化合物(b) の配向
構造を乱さずに、そのまま、高分子フィルム中に固定化
することが重要である。従って、液晶化合物(a) 及び重
合性液晶組成物から成る混合物は、なるべく室温に近い
温度で液晶相を示すものを用いるのが好ましい。液晶相
の下限温度が３０℃以上である場合、紫外線または電子
線を照射する前の配向させる段階において、望ましくな
い熱重合が誘起されてしまい、光学異方体フィルム中の
配向の均一性が損なわれてしまう恐れがある。また、液
晶相の上限温度が２０℃以下である場合、紫外線または
電子線を照射する前の配向させる段階において、空気中
の水分の凝結により、水分が混入してしまい、得られる
光学異方体フィルムの信頼性を損なってしまう恐れがあ
る。In the production method of the present invention, the alignment structures of the liquid crystal compound (a) having no polymerizable functional group in the molecule and the liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in the molecule are determined. It is important to immobilize the polymer film as it is without disturbing it. Therefore, it is preferable that a mixture comprising the liquid crystal compound (a) and the polymerizable liquid crystal composition exhibits a liquid crystal phase at a temperature as close to room temperature as possible. If the lower limit temperature of the liquid crystal phase is 30 ° C. or higher, undesirable thermal polymerization is induced in the stage of alignment before irradiation with ultraviolet rays or electron beams, and the uniformity of alignment in the optically anisotropic film is impaired. There is a risk of getting lost. Further, when the upper limit temperature of the liquid crystal phase is 20 ° C. or less, in the stage of alignment before irradiation with ultraviolet rays or electron beams, water is mixed due to condensation of water in the air, and the obtained optically anisotropic material is obtained. The reliability of the film may be impaired.
【００６５】分子中に重合性官能基を有しない液晶化合
物(a) 及び重合性液晶組成物から成る混合物を配向させ
る手段としては、例えば、基板表面を布等でラビングも
しくは有機薄膜を形成した基板表面を布等でラビング、
あるいはＳｉＯ2 を斜方蒸着した配向膜を有する基板上
に担持させるか、基板間に挟持させる方法を挙げること
ができる。また、特に、ねじれ配向構造を得る場合に
は、該混合物中にカイラル化合物を添加することによっ
て、均一なねじれ配向構造を得ることができる。その他
の配向処理方法としては、液晶の流動配向の利用や、電
場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向
手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良
い。その中でも基板表面を布等でラビング処理した基板
を用いる方法は、その簡便性から特に好ましい。Means for orienting a mixture comprising the liquid crystal compound (a) having no polymerizable functional group in the molecule and the polymerizable liquid crystal composition includes, for example, rubbing the surface of the substrate with a cloth or a substrate having an organic thin film formed thereon. Rubbing the surface with a cloth, etc.
Alternatively, a method in which SiO 2 is supported on a substrate having an orientation film obliquely deposited or sandwiched between substrates can be used. In particular, when a twisted alignment structure is obtained, a uniform twisted alignment structure can be obtained by adding a chiral compound to the mixture. As other alignment treatment methods, use of the flow alignment of the liquid crystal, and use of an electric or magnetic field can be mentioned. These alignment means may be used alone or in combination. Among them, a method using a substrate whose surface is rubbed with a cloth or the like is particularly preferable because of its simplicity.
【００６６】基板は、有機材料、無機材料を問わずに用
いることができる。基板に用いることができる有機材料
としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセル
ロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトンなど
が挙げられる。基板に用いることができる無機材料とし
ては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等を挙げられ
る。これらの基板を選択する場合には、光学異方体フィ
ルムの熱膨張率に近い熱膨張率を有する材料を選択する
ことが好ましい。The substrate can be used regardless of an organic material or an inorganic material. Examples of the organic material that can be used for the substrate include polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyamide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyarylate, polysulfone, and trisulfone. Acetyl cellulose, cellulose, polyetheretherketone, and the like can be mentioned. Examples of the inorganic material that can be used for the substrate include silicon, glass, calcite, and the like. When selecting these substrates, it is preferable to select a material having a coefficient of thermal expansion close to the coefficient of thermal expansion of the optically anisotropic film.
【００６７】これらの基板を布等でラビングすることに
よって適当な配向性を得られないときには、公知の方法
に従ってポリイミド薄膜又はポリビニルアルコール薄膜
等の有機薄膜を基板表面に形成し、これを布等でラビン
グしても良い。また、通常のＴＮ素子又はＳＴＮ素子で
使用されているようなプレチルト角を与えるポリイミド
薄膜を有する基板は、光学異方体フィルム内部の分子配
向構造を更に精密に制御できるので、特に好ましい。When appropriate orientation cannot be obtained by rubbing these substrates with a cloth or the like, an organic thin film such as a polyimide thin film or a polyvinyl alcohol thin film is formed on the surface of the substrate according to a known method, and this is coated with a cloth or the like. You may rub. Further, a substrate having a polyimide thin film giving a pretilt angle as used in an ordinary TN element or STN element is particularly preferable because the molecular orientation structure inside the optically anisotropic film can be controlled more precisely.
【００６８】電場によって配向状態を制御する場合に
は、電極層を有する基板を使用する。この場合には、電
極上に前述のポリイミド薄膜等の有機薄膜を形成するこ
とが好ましい。When the alignment state is controlled by an electric field, a substrate having an electrode layer is used. In this case, it is preferable to form an organic thin film such as the above-mentioned polyimide thin film on the electrode.
【００６９】また、重合性官能基を有しない液晶化合物
(a) 及び重合性液晶組成物から成る混合物を２枚の基板
間に挟持させた状態で光重合を行なう場合には、少なく
とも照射面側の基板は、適当な透明性が与えられていな
ければならない。A liquid crystal compound having no polymerizable functional group
When photopolymerization is performed in a state where the mixture comprising (a) and the polymerizable liquid crystal composition is sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be provided with appropriate transparency. No.
【００７０】また、ラビングに代わる配向処理方法とし
て、光配向法も用いることができる。これは、ポリビニ
ルシンナメート等の分子内に光二量化反応する官能基を
有する有機薄膜、光で異性化する官能基を有する有機薄
膜又はポリイミド等の有機薄膜に、偏光した光、好まし
くは偏光した紫外線を照射することによって、配向膜と
するものである。この光配向法に光マスクを適用するこ
とにより、容易に、配向のパターン化できるので、光学
異方体フィルム内部の分子配向も精密に制御することが
できる。A photo-alignment method can be used as an alignment treatment method instead of rubbing. This is an organic thin film having a functional group that undergoes a photodimerization reaction in a molecule such as polyvinyl cinnamate, an organic thin film having a functional group that isomerized by light, or an organic thin film such as a polyimide. Is irradiated to form an alignment film. By applying a photomask to this photoalignment method, the orientation can be easily patterned, so that the molecular orientation inside the optically anisotropic film can be precisely controlled.
【００７１】紫外線を照射する際の光源としては、偏光
光源を用いることもでき、非偏光光源を用いることもで
きる。電子線の線源についても特に制限はない。As the light source for irradiating ultraviolet rays, a polarized light source or a non-polarized light source can be used. There is no particular limitation on the electron beam source.
【００７２】活性光線を照射して重合することによって
得られる本発明の光学異方体フィルムは、初期の特性変
化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的とし
て、更に熱処理を施しても良い。熱処理の温度は、５０
〜２５０℃の温度範囲で、また熱処理時間は、３０秒〜
１２時間の範囲が好ましい。The optically anisotropic film of the present invention, which is obtained by irradiating with an actinic ray, is further subjected to a heat treatment for the purpose of reducing the initial property change and stably exhibiting the property. Is also good. The heat treatment temperature is 50
~ 250 ° C, heat treatment time is 30 seconds ~
A range of 12 hours is preferred.
【００７３】このような方法によって製造される本発明
の光学異方体は、基板から剥離して用いることもでき、
剥離せずに用いることもでき、また他の基板に転写して
用いることもできる。The optically anisotropic body of the present invention produced by such a method can be used by peeling it from a substrate.
It can be used without peeling, or can be transferred to another substrate and used.
【００７４】本発明の液晶表示素子は、液晶表示セルと
少なくとも１枚以上の該光学異方体フィルム及び少なく
とも１枚以上の偏光フィルムを具備する液晶表示素子で
ある。本発明の液晶表示素子において、光学異方体フィ
ルムを配置する場所や枚数については特に制限は無く、
偏光フィルムと液晶表示セルの間にあれば、どの位置で
あっても良い。また、偏光フィルムの偏光軸や液晶表示
セルのラビング方向と光学異方体フィルムの光軸とのな
す角については、コントラストや視野角特性等が最適に
なるように決定すれば良い。The liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device comprising a liquid crystal display cell, at least one or more optically anisotropic films, and at least one or more polarizing films. In the liquid crystal display device of the present invention, the location and the number of optically anisotropic films are not particularly limited,
It may be at any position as long as it is between the polarizing film and the liquid crystal display cell. Further, the angle between the polarization axis of the polarizing film or the rubbing direction of the liquid crystal display cell and the optical axis of the optically anisotropic film may be determined so that the contrast and the viewing angle characteristics are optimized.
【００７５】[0075]
【実施例】以下、実施例を用いて、本発明を更に詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the invention is not limited to these examples.
【００７６】（参考例１）式（５７）Reference Example 1 Equation (57)
【００７７】[0077]
【化１４】 Embedded image
【００７８】で表わされる化合物５０重量部及び式（６
０）50 parts by weight of a compound represented by the formula:
0)
【００７９】[0079]
【化１５】 Embedded image
【００８０】の化合物５０重量部からなる重合性液晶組
成物（Ａ）を調製した。この重合性液晶組成物（Ａ）は
室温でネマチック液晶相を示し、ネマチック相−等方性
液体相転移温度（ＴNI）は４６℃であった。また、２５
℃において測定した屈折率の異方性（Δｎ＝ｎe−ｎo；
ただし、ｎoは正常光屈折率、ｎeは異常光屈折率を表わ
す。）は、０．１５２であった。A polymerizable liquid crystal composition (A) comprising 50 parts by weight of the above compound was prepared. This polymerizable liquid crystal composition (A) showed a nematic liquid crystal phase at room temperature, and the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T NI ) was 46 ° C. Also, 25
Refractive index of anisotropy measured at ℃ (Δn = n e -n o ;
However, n o is the normal light refractive index, n e represents the extraordinary refractive index. ) Was 0.152.
【００８１】この重合性液晶組成物（Ａ）９０重量部及
び重合性官能基を有しない低分子液晶化合物である４−
シアノ−４’−ペンチルビフェニル（ＴNI＝３５℃、Δ
ｎ＝０．１９８）１０重量部から成る混合物を調製し、
更に、この混合物９９重量部及び光重合開始剤「イルガ
キュアー６５１」（チバガイギー社製）１重量部から成
る混合物（Ｂ）を調製した。この組成物（Ｂ）は室温で
ネマチック液晶相を示し、ＴNIは４１℃で、Δｎは０．
１５６であった。90 parts by weight of this polymerizable liquid crystal composition (A) and 4-molecule liquid crystal compound having no polymerizable functional group.
Cyano-4′-pentylbiphenyl (T NI = 35 ° C., Δ
n = 0.198) to prepare a mixture consisting of 10 parts by weight,
Further, a mixture (B) comprising 99 parts by weight of this mixture and 1 part by weight of a photopolymerization initiator "Irgacure 651" (manufactured by Ciba Geigy) was prepared. This composition (B) shows a nematic liquid crystal phase at room temperature, T NI is 41 ° C., and Δn is 0.1.
156.
【００８２】（参考例２）参考例１で調製した液晶組成
物（Ａ）８０重量部及び４−シアノ−４’−ペンチルビ
フェニル２０重量部から成る混合物を調製し、更に、こ
の混合物９９重量部及び光重合開始剤「イルガキュアー
６５１」１重量部から成る混合物（Ｃ）を調製した。こ
の混合物（Ｃ）は室温でネマチック液晶相を示し、ＴNI
は４１℃で、Δｎは０．１６７であった。Reference Example 2 A mixture comprising 80 parts by weight of the liquid crystal composition (A) prepared in Reference Example 1 and 20 parts by weight of 4-cyano-4'-pentylbiphenyl was prepared, and 99 parts by weight of this mixture was further prepared. And a mixture (C) comprising 1 part by weight of a photopolymerization initiator “Irgacure 651”. The mixture (C) shows a nematic liquid crystal phase at room temperature, T NI
Was 41 ° C. and Δn was 0.167.
【００８３】（参考例３）参考例１で調製した液晶組成
物（Ａ）９２重量部及び４−シアノ−４’−ペンチルビ
フェニル８重量部から成る混合物を調製し、更に、この
混合物９９重量部及び「イルガキュアー６５１」１重量
部から成る混合物（Ｄ）を調製した。この混合物（Ｄ）
は室温でネマチック液晶相を示し、ＴNIは４１℃で、Δ
ｎは０．１５４であった。(Reference Example 3) A mixture comprising 92 parts by weight of the liquid crystal composition (A) prepared in Reference Example 1 and 8 parts by weight of 4-cyano-4'-pentylbiphenyl was prepared, and 99 parts by weight of this mixture was further prepared. And 1 part by weight of "Irgacure 651" was prepared as a mixture (D). This mixture (D)
Shows a nematic liquid crystal phase at room temperature, T NI is 41 ° C., Δ
n was 0.154.
【００８４】（参考例４）参考例１で調製した液晶組成
物（Ａ）９９重量部及び「イルガキュアー６５１」１重
量部から成る混合物（Ｅ）を調製した。この混合物
（Ｅ）は室温でネマチック液晶相を示し、ＴNIは４１℃
で、Δｎは０．１４６であった。Reference Example 4 A mixture (E) comprising 99 parts by weight of the liquid crystal composition (A) prepared in Reference Example 1 and 1 part by weight of “Irgacure 651” was prepared. This mixture (E) shows a nematic liquid crystal phase at room temperature, and T NI is 41 ° C.
And Δn was 0.146.
【００８５】（参考例５）参考例１で調製した液晶組成
物（Ａ）７０重量部及び４−シアノ−４’−ペンチルビ
フェニル３０重量部から成る混合物を調製し、更に、こ
の混合物９９重量部及び光重合開始剤「イルガキュアー
６５１」１重量部から成る混合物（Ｆ）を調製した。こ
の混合物（Ｆ）は室温でネマチック液晶相を示し、ＴNI
は４０℃で、Δｎは０．１７０であった。Reference Example 5 A mixture comprising 70 parts by weight of the liquid crystal composition (A) prepared in Reference Example 1 and 30 parts by weight of 4-cyano-4'-pentylbiphenyl was prepared, and 99 parts by weight of this mixture was further prepared. And a mixture (F) comprising 1 part by weight of a photopolymerization initiator “Irgacure 651”. The mixture (F) shows a nematic liquid crystal phase at room temperature, T NI
Was 40 ° C. and Δn was 0.170.
【００８６】（実施例１）ラビング処理を施したポリイ
ミド配向膜を有するガラス基板を、配向膜のラビングの
方向が１８０度と成るように２枚のラビング処理面を対
向させたセル間隔が５ミクロンの透明ガラス製セルに、
参考例１で調製した混合物（Ｂ）を注入したところ、良
好なホモジニアス配向が得られていることを偏光顕微鏡
を用いた観察により確認することができた。このセル
に、２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ
／cm2 の紫外線を照射して、混合物（Ｂ）中の重合性官
能基を有する液晶化合物を光重合させた。このようにし
て得たセルを偏光顕微鏡を用いて観察したところ、ホモ
ジニアス配向が均一に固定化された光学異方体が得られ
ていることを確認することができた。(Example 1) A glass substrate having a rubbed polyimide alignment film was placed on a glass substrate having two rubbed surfaces opposed to each other so that the rubbing direction of the alignment film was 180 degrees. In a transparent glass cell,
When the mixture (B) prepared in Reference Example 1 was injected, it was confirmed by observation using a polarizing microscope that a favorable homogeneous orientation was obtained. 500 mJ at 25 ° C. using a high pressure mercury lamp
The liquid crystal compound having a polymerizable functional group in the mixture (B) was photopolymerized by irradiating ultraviolet rays at / cm 2 . When the cell thus obtained was observed using a polarizing microscope, it was confirmed that an optically anisotropic body in which homogeneous alignment was fixed uniformly was obtained.
【００８７】このセルを１２０℃で２０分間加熱処理し
た後、室温まで冷却した。加熱処理後のセルを偏光顕微
鏡を用いて観察した結果、配向の乱れは観察されなかっ
た。次に、セルのガラス基板を１枚のみ取り外すことに
より、もう一方のガラス基板上に担持された厚さ５ミク
ロンのホモジニアス配向構造を有する光学異方体フィル
ムを得た。This cell was heated at 120 ° C. for 20 minutes and then cooled to room temperature. As a result of observing the cell after the heat treatment using a polarizing microscope, no disorder in the orientation was observed. Next, by removing only one glass substrate of the cell, an optically anisotropic film having a homogeneous orientation structure with a thickness of 5 μm supported on the other glass substrate was obtained.
【００８８】光学異方体フィルムのガラス基板に接して
いない方の表面に、「ＤＣＰＡ」（共栄社化学社製のア
クリル酸エステル誘導体）９７重量部及び「イルガキュ
アー６５１」３重量部から成る保護コート膜形成材料を
硬化後の膜厚が約５μｍと成るように２５００回転／分
の速度でスピンコートした後、窒素気流下で高圧水銀ラ
ンプを用いて５００ｍＪ／cm2の紫外線を照射して、光
硬化させ、保護コート膜を形成した。On the surface of the optically anisotropic film which is not in contact with the glass substrate, a protective coat comprising 97 parts by weight of “DCPA” (an acrylate derivative manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 3 parts by weight of “Irgacure 651” After spin-coating the film-forming material at a speed of 2500 revolutions / minute so that the film thickness after curing becomes about 5 μm, the film-forming material is irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen stream, and irradiated with light. This was cured to form a protective coat film.
【００８９】このようにして得た光学異方体フィルムの
波長６３３nmにおける光学位相差は、３０℃で７０８nm
であり、８０℃で６８４nmであり、８０℃での光学位相
差は３０℃での光学位相差の９６．７％であった。ま
た、この光学位相差の温度依存性は、可逆的であった。
図１に、実施例１で得た光学異方体フィルムの光学異方
差の温度依存性を、３０℃における光学位相差の値を１
００として示した。The optical phase difference at a wavelength of 633 nm of the optically anisotropic film thus obtained was 708 nm at 30 ° C.
The optical retardation at 80 ° C. was 96.7% of the optical retardation at 30 ° C. The temperature dependence of the optical phase difference was reversible.
FIG. 1 shows the temperature dependence of the optical anisotropic difference of the optically anisotropic film obtained in Example 1 and the value of the optical phase difference at 30 ° C.
00.
【００９０】（実施例２）実施例１において、混合物
（Ｂ）に代えて混合物（Ｃ）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、光学異方体フィルムを作製した。得られ
た光学異方体フィルムの波長６３３nmにおける光学位相
差は、３０℃で７７９nmであり、８０℃で７２２nmであ
り、８０℃での光学位相差は３０℃での光学位相差の９
２．６％であった。また、この光学位相差の温度依存性
は、可逆的であった。図２に、実施例２で得た光学異方
体フィルムの光学異方差の温度依存性を、３０℃におけ
る光学位相差の値を１００として示した。Example 2 Example 1 was repeated except that the mixture (C) was used instead of the mixture (B).
In the same manner as in the above, an optically anisotropic film was produced. The optical retardation of the obtained optically anisotropic film at a wavelength of 633 nm is 779 nm at 30 ° C., 722 nm at 80 ° C., and the optical retardation at 80 ° C. is 9% of the optical retardation at 30 ° C.
2.6%. The temperature dependence of the optical phase difference was reversible. FIG. 2 shows the temperature dependence of the optical anisotropic difference of the optically anisotropic film obtained in Example 2, with the value of the optical phase difference at 30 ° C. being 100.
【００９１】（比較例１）実施例１において、混合物
（Ｂ）に代えて、混合物（Ｂ）中の低分子液晶化合物の
割合を８重量％に変更した混合物（Ｄ）に代えた以外
は、実施例１と同様にして、光学異方体フィルムを作製
した。得られた光学異方体フィルムの波長６３３nmにお
ける光学位相差は、３０℃で６９９nmであり、８０℃で
６８５nmであった。８０℃での光学位相差は３０℃での
光学位相差の９８．０％であり、十分な光学位相差の変
化が得られなかった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the mixture (B) was replaced by the mixture (D) in which the proportion of the low-molecular liquid crystal compound in the mixture (B) was changed to 8% by weight. An optically anisotropic film was produced in the same manner as in Example 1. The optical retardation at a wavelength of 633 nm of the obtained optically anisotropic film was 699 nm at 30 ° C. and 685 nm at 80 ° C. The optical phase difference at 80 ° C. was 98.0% of the optical phase difference at 30 ° C., and a sufficient change in the optical phase difference was not obtained.
【００９２】（比較例２）実施例１において、混合物
（Ｂ）を、低分子液晶化合物を含まない重合性液晶組成
物（Ｅ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、光学
異方体フィルムを作製した。得られた光学異方体フィル
ムの波長６３３nmにおける光学位相差は、３０℃で５５
５nmであり、８０℃で５５４nmであった。８０℃での光
学位相差は３０℃での光学位相差の９９．８％であり、
十分な光学位相差の変化が得られなかった。図３に、比
較例２で得た光学異方体フィルムの光学異方差の温度依
存性を、３０℃における光学位相差の値を１００として
示した。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the mixture (B) was replaced with a polymerizable liquid crystal composition (E) containing no low-molecular liquid crystal compound. A rectangular film was produced. The optical phase difference at a wavelength of 633 nm of the obtained optically anisotropic film was 55 ° C. at 30 ° C.
5 nm and 554 nm at 80 ° C. The optical phase difference at 80 ° C. is 99.8% of the optical phase difference at 30 ° C.,
A sufficient change in the optical phase difference was not obtained. FIG. 3 shows the temperature dependence of the optical anisotropic difference of the optically anisotropic film obtained in Comparative Example 2, with the value of the optical phase difference at 30 ° C. being 100.
【００９３】（比較例３）実施例１と同様にして作製し
たセル間隔が５ミクロンの透明ガラス製セルに、参考例
５で調製した混合物（Ｆ）を注入したところ、良好なホ
モジニアス配向が得られていることを偏光顕微鏡を用い
た観察により確認することができた。このセルに、２５
℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／cm2 の
紫外線を照射して、混合物（Ｂ）中の重合性官能基を有
する液晶化合物を光重合させた。このようにして得たセ
ルを偏光顕微鏡を用いて観察したところ、ホモジニアス
配向が均一に固定化された光学異方体が得られているこ
とを確認することができた。Comparative Example 3 When the mixture (F) prepared in Reference Example 5 was injected into a transparent glass cell having a cell interval of 5 μm and produced in the same manner as in Example 1, good homogeneous alignment was obtained. This was confirmed by observation using a polarizing microscope. In this cell, 25
The liquid crystal compound having a polymerizable functional group in the mixture (B) was photopolymerized by irradiating the mixture (B) with ultraviolet rays at 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp. When the cell thus obtained was observed using a polarizing microscope, it was confirmed that an optically anisotropic body in which homogeneous alignment was fixed uniformly was obtained.
【００９４】このセルを１２０℃で２０分間加熱処理し
た後、室温まで冷却した。加熱処理後のセルを偏光顕微
鏡を用いて観察した結果、配向が乱れている場所が観察
された。次に、セルのガラス基板を１枚のみ取り外した
が、この光学異方体は非常に機械的強度が弱く、フィル
ム状態にならなかった。This cell was heated at 120 ° C. for 20 minutes and then cooled to room temperature. As a result of observing the cell after the heat treatment using a polarizing microscope, a place where the orientation was disordered was observed. Next, only one glass substrate of the cell was removed, but this optically anisotropic body had a very low mechanical strength and did not form a film.
【００９５】（実施例３）参考例２で調製した混合物
（Ｃ）９８．９重量部及びカイラル化合物「Ｒ−８１
１」（メルク社製の光学活性の１−メチルヘプチル基を
有するカイラル化合物）１．１重量部から成る混合物
（Ｃ’）を調製した。この混合物（Ｃ’）の螺旋は右巻
きであって、螺旋のピッチは９．１ミクロンであった。(Example 3) 98.9 parts by weight of the mixture (C) prepared in Reference Example 2 and the chiral compound "R-81"
A mixture (C ′) comprising 1.1 parts by weight of 1 ”(a chiral compound having an optically active 1-methylheptyl group manufactured by Merck) was prepared. The helix of this mixture (C ') was right-handed and the pitch of the helix was 9.1 microns.
【００９６】ラビング処理を施したポリイミド配向膜を
有するガラス基板から成り、セル間隔が６ミクロン、ツ
イスト角が右巻きに２４０度のＳＴＮセルに、この混合
物（Ｃ’）を注入したところ、良好なＳＴＮ配向が得ら
れていることを偏光顕微鏡観察により確認することがで
きた。このセルに、２５℃において高圧水銀ランプを用
いて５００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射し、重合性官能基
を有する液晶化合物を光重合させた。セルを偏光顕微鏡
で観察したところ、ＳＴＮ配向が均一に固定化された光
学異方体が得られていることを確認することができた。This mixture (C ′) was injected into a STN cell made of a glass substrate having a polyimide alignment film subjected to a rubbing treatment and having a cell interval of 6 μm and a twist angle of 240 ° clockwise. Observation of the STN orientation was confirmed by observation with a polarizing microscope. The cell was irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 at 25 ° C. using a high-pressure mercury lamp to photopolymerize a liquid crystal compound having a polymerizable functional group. Observation of the cell with a polarizing microscope confirmed that an optically anisotropic body in which the STN orientation was uniformly fixed was obtained.
【００９７】このセルを１２０℃で２０分間加熱処理し
た後、室温まで冷却した。加熱処理後のセルを偏光顕微
鏡を用いて観察した結果、配向の乱れは観察されなかっ
た。次に、セルのガラス基板を１枚のみ取り外すことに
より、もう一方のガラス基板上に担持された厚さ６ミク
ロンのＳＴＮ配向構造を有する光学異方体フィルムを得
た。This cell was heated at 120 ° C. for 20 minutes and then cooled to room temperature. As a result of observing the cell after the heat treatment using a polarizing microscope, no disorder in the orientation was observed. Next, by removing only one glass substrate of the cell, an optically anisotropic film having a STN orientation structure with a thickness of 6 μm supported on the other glass substrate was obtained.
【００９８】光学異方体フィルムのガラス基板に接して
いない方の表面に、「ＤＣＰＡ」（共栄社化学社製のア
クリル酸エステル誘導体）９７部及び「イルガキュアー
６５１」３重量部から成る保護コート膜形成材料を硬化
後の膜厚が約５μｍと成るように２５００回転／分の速
度でスピンコートした後、窒素気流下で高圧水銀ランプ
を用いて５００ｍＪ／cm2の紫外線を照射して、光硬化
させ、保護コート膜を形成した。On the surface of the optically anisotropic film that is not in contact with the glass substrate, a protective coating film consisting of 97 parts of “DCPA” (an acrylate derivative manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 3 parts by weight of “Irgacure 651” After spin-coating the forming material at a speed of 2500 revolutions / minute so that the film thickness after curing becomes about 5 μm, the material is irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen stream, and photocured. Then, a protective coat film was formed.
【００９９】このようにして得た光学異方体フィルムの
波長６３３nmにおける光学位相差は、３０℃で７９０nm
であり、８０℃で７２５nmであり、１２０℃で６７０nm
であった。また、この光学位相差の温度依存性は、可逆
的であった。The optical phase difference at a wavelength of 633 nm of the optically anisotropic film thus obtained was 790 nm at 30 ° C.
725 nm at 80 ° C. and 670 nm at 120 ° C.
Met. The temperature dependence of the optical phase difference was reversible.
【０１００】液晶組成物「ＤＬＣ−４３００２」（ロデ
ィック社製）１００重量部及び左巻きの螺旋構造を誘起
するカイラル化合物である「Ｓ−８１１」（メルク社
製）０．７５重量部から成り、螺旋ピッチが１３．０ミ
クロンの非重合性液晶組成物を調製した。この非重合性
液晶組成物を、ラビング処理を施したポリイミド配向膜
を有する透明電極付きガラス基板から成り、セル間隔が
６．４ミクロン、ツイスト角が左巻きに２４０度のＳＴ
Ｎセルに注入した。The liquid crystal composition was composed of 100 parts by weight of a liquid crystal composition "DLC-43002" (manufactured by Roddick) and 0.75 parts by weight of "S-811" (manufactured by Merck) which is a chiral compound for inducing a left-handed helical structure. A non-polymerizable liquid crystal composition having a pitch of 13.0 microns was prepared. This non-polymerizable liquid crystal composition is composed of a glass substrate with a transparent electrode having a rubbed polyimide alignment film, a cell interval of 6.4 microns, and a twist angle of 240 degrees in a left-handed winding.
It was injected into the N cell.
【０１０１】このＳＴＮセルの上に、実施例３で得た光
学異方体フィルムを置き、これを２枚の直交する偏光板
の間に挟み込んで液晶表示装置を作製した。このとき、
ＳＴＮセルには、光学異方体を担持しているガラス基板
側が接し、且つ光学異方体を担持しているガラス基板の
ラビング方向と光学異方体を担持しているガラス基板と
接している側のＳＴＮセルのガラス基板のラビング方向
が直角を為すようにした。この液晶表示装置の透明電極
間に電圧を印加したところ、室温から８０℃に亘る広い
温度範囲で均一で、良好な白黒表示が得られ、視角特性
も良好であった。On the STN cell, the optically anisotropic film obtained in Example 3 was placed and sandwiched between two orthogonal polarizing plates to produce a liquid crystal display. At this time,
The STN cell is in contact with the glass substrate carrying the optical anisotropic body, and is in contact with the rubbing direction of the glass substrate carrying the optical anisotropic body and the glass substrate carrying the optical anisotropic body. The rubbing direction of the glass substrate of the STN cell on the side was made perpendicular. When a voltage was applied between the transparent electrodes of this liquid crystal display device, uniform and good black-and-white display was obtained over a wide temperature range from room temperature to 80 ° C., and the viewing angle characteristics were also good.
【０１０２】（実施例４）参考例２で調製した混合物
（Ｃ）を、ラビング処理を施したポリイミド配向膜を有
する１枚のガラス基板及び垂直配向膜を形成した１枚の
ガラス基板が配向膜面を内側にして５ミクロンの間隔を
もって対向していることを特徴とするハイブリッド配向
セルに注入したところ、良好なハイブリッド配向が得ら
れていることを偏光顕微鏡観察により確認することがで
きた。このセルに、２５℃において高圧水銀ランプを用
いて５００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射して、混合物
（Ｃ）中の重合性官能基を有する液晶化合物を光重合さ
せた。このようにして得たセルを偏光顕微鏡で観察した
ところ、ハイブリッド配向が均一に固定化された光学異
方体が得られていることを確認することができた。Example 4 The mixture (C) prepared in Reference Example 2 was rubbed with one glass substrate having a rubbed polyimide alignment film and one glass substrate having a vertical alignment film formed thereon. When the cells were injected into a hybrid alignment cell characterized in that they faced each other at an interval of 5 μm with the surface inside, it was confirmed by observation with a polarizing microscope that good hybrid alignment was obtained. The cell was irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 at 25 ° C. using a high-pressure mercury lamp to photopolymerize the liquid crystal compound having a polymerizable functional group in the mixture (C). When the cell thus obtained was observed with a polarizing microscope, it was confirmed that an optically anisotropic body in which the hybrid orientation was uniformly fixed was obtained.
【０１０３】このセルを１２０℃で２０分間加熱処理し
た後、室温まで冷却した。加熱処理後のセルを偏光顕微
鏡を用いて観察した結果、配向の乱れは観察されなかっ
た。次に、セルのガラス基板を１枚のみ取り外すことに
より、もう一方のガラス基板上に担持された厚さ５ミク
ロンのハイブリッド配向構造を有する光学異方体フィル
ムを得た。The cell was heat-treated at 120 ° C. for 20 minutes and then cooled to room temperature. As a result of observing the cell after the heat treatment using a polarizing microscope, no disorder in the orientation was observed. Next, by removing only one glass substrate of the cell, an optically anisotropic film having a hybrid alignment structure with a thickness of 5 μm supported on the other glass substrate was obtained.
【０１０４】光学異方体フィルムのガラス基板に接して
いない方の表面に、「ＤＣＰＡ」（共栄社化学社製のア
クリル酸エステル誘導体）９７重量部及び「イルガキュ
アー６５１」３重量部から成る保護コート膜形成材料を
硬化後の膜厚が約５μｍと成るように２５００回転／分
の速度でスピンコートした後、窒素気流下で高圧水銀ラ
ンプを用いて５００ｍＪ／cm2の紫外線を照射して、光
硬化させ、保護コート膜を形成した。On the surface of the optically anisotropic film that was not in contact with the glass substrate, a protective coat consisting of 97 parts by weight of “DCPA” (an acrylate derivative manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 3 parts by weight of “Irgacure 651” After spin-coating the film-forming material at a speed of 2500 revolutions / minute so that the film thickness after curing becomes about 5 μm, the film-forming material is irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen stream, and irradiated with light. This was cured to form a protective coat film.
【０１０５】このようにして得た光学異方体フィルムの
波長６３３nmにおける光学位相差は、３０℃で３８１nm
であり、８０℃で３５４nmであり、１２０℃で３２５nm
であった。この光学位相差の温度依存性は、可逆的であ
った。The optical phase difference at a wavelength of 633 nm of the optically anisotropic film thus obtained was 381 nm at 30 ° C.
354 nm at 80 ° C. and 325 nm at 120 ° C.
Met. The temperature dependence of the optical phase difference was reversible.
【０１０６】（実施例５）参考例２で調製した混合物
（Ｃ）を、垂直配向膜を形成した２枚のガラス基板が配
向膜面を内側にして２０ミクロンの間隔をもって対向し
ていることを特徴とするホメオトロピック配向セルに注
入したところ、良好なホメオトロピック配向が得られて
いることが偏光顕微鏡観察により確認することができ
た。このセルに、２５℃において高圧水銀ランプを用い
て５００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射して、混合物（Ｃ）
中の重合性官能基を有する液晶化合物を光重合させた。
このようにして得たセルを偏光顕微鏡で観察したとこ
ろ、ホメオトロピック配向が均一に固定化された光学異
方体が得られていることを確認することができた。(Example 5) The mixture (C) prepared in Reference Example 2 was used to confirm that two glass substrates on which a vertical alignment film was formed faced each other with a spacing of 20 microns with the alignment film surface inside. When injected into the characteristic homeotropic alignment cell, it was confirmed by observation with a polarizing microscope that good homeotropic alignment was obtained. This cell was irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 at 25 ° C. using a high-pressure mercury lamp to obtain a mixture (C).
The liquid crystal compound having a polymerizable functional group therein was photopolymerized.
When the cell thus obtained was observed with a polarizing microscope, it was confirmed that an optically anisotropic body in which homeotropic alignment was uniformly fixed was obtained.
【０１０７】このセルを１２０℃で２０分間加熱処理し
た後、室温まで冷却した。加熱処理後のセルを偏光顕微
鏡を用いて観察した結果、配向の乱れは観察されなかっ
た。次に、セルのガラス基板を１枚のみ取り外すことに
より、もう一方のガラス基板上に担持された厚さ２０ミ
クロンのホメオトロピック配向構造を有する光学異方体
フィルムを得た。This cell was heat-treated at 120 ° C. for 20 minutes and then cooled to room temperature. As a result of observing the cell after the heat treatment using a polarizing microscope, no disorder in the orientation was observed. Next, by removing only one glass substrate of the cell, an optically anisotropic film having a homeotropic alignment structure having a thickness of 20 μm and supported on another glass substrate was obtained.
【０１０８】光学異方体フィルムのガラス基板に接して
いない方の表面に、「ＤＣＰＡ」（共栄社化学社製のア
クリル酸エステル誘導体）９７重量部及び「イルガキュ
アー６５１」３重量部から成る保護コート膜形成材料を
硬化後の膜厚が約５μｍと成るように２５００回転／分
の速度でスピンコートした後、窒素気流下で高圧水銀ラ
ンプを用いて５００ｍＪ／cm2の紫外線を照射して、光
硬化させ、保護コート膜を形成した。On the surface of the optically anisotropic film which was not in contact with the glass substrate, a protective coat comprising 97 parts by weight of “DCPA” (an acrylate derivative manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 3 parts by weight of “Irgacure 651” After spin-coating the film-forming material at a speed of 2500 revolutions / minute so that the film thickness after curing becomes about 5 μm, the film-forming material is irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen stream, and irradiated with light. This was cured to form a protective coat film.
【０１０９】このようにして得た光学異方体フィルム
は、ホメオトロピック配向構造を有するので、法線方向
から観察すると光学位相差は観察できないが、法線方向
から６０度傾けて位相差を測定したところ、波長６３３
nmにおける光学位相差は、３０℃で５１０nmであり、８
０℃で４６８nmであり、１２０℃で６００nmであった。
この光学位相差の温度依存性は、可逆的であった。Since the optically anisotropic film thus obtained has a homeotropic alignment structure, the optical phase difference cannot be observed when observed from the normal direction, but the phase difference is measured by tilting the optical film by 60 degrees from the normal direction. As a result, the wavelength 633
The optical phase difference in nm is 510 nm at 30 ° C. and 8
It was 468 nm at 0 ° C. and 600 nm at 120 ° C.
The temperature dependence of the optical phase difference was reversible.
【０１１０】（実施例６）参考例２で調製した混合物
（Ｃ）７５重量部及び式(Example 6) 75 parts by weight of the mixture (C) prepared in Reference Example 2 and the formula
【０１１１】[0111]
【化１６】 Embedded image
【０１１２】（式中の不斉炭素の絶対配置はＳ体であ
る。）で表わされる重合性カイラル化合物２５重量部か
ら成る混合物（Ｃ”）を調製した。この混合物（Ｃ”）
の螺旋は左巻きであって、螺旋のピッチは約０．３ミク
ロンであった。ラビング処理を施したポリイミド配向膜
を有するガラス基板を、配向膜のラビングの方向が１８
０度と成るように２枚のラビング処理面を対向させたセ
ル間隔が１０ミクロンの透明ガラス製セルに注入したと
ころ、螺旋軸が基板に垂直方向に向いたコレステリック
配向が得られていることを偏光顕微鏡観察により確認す
ることができた。このセルに、２５℃において高圧水銀
ランプを用いて５００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射し、重
合性官能基を有する液晶化合物を光重合させた。セルを
偏光顕微鏡で観察したところ、コレステリック配向が均
一に固定化された光学異方体が得られていることを確認
することができた。A mixture (C ″) was prepared comprising 25 parts by weight of a polymerizable chiral compound represented by the formula (the absolute configuration of the asymmetric carbon in the formula is S-form). This mixture (C ″)
The spiral was left-handed and the pitch of the spiral was about 0.3 microns. A glass substrate having a rubbed polyimide alignment film was moved to a position where the rubbing direction of the alignment film was 18
When the cell was injected into a transparent glass cell having a cell spacing of 10 μm with two rubbed surfaces facing each other so as to be 0 °, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis was directed perpendicular to the substrate was obtained. It could be confirmed by observation with a polarizing microscope. The cell was irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 at 25 ° C. using a high-pressure mercury lamp to photopolymerize a liquid crystal compound having a polymerizable functional group. Observation of the cell with a polarizing microscope confirmed that an optically anisotropic body in which the cholesteric orientation was uniformly fixed was obtained.
【０１１３】このセルを１２０℃で２０分間加熱処理し
た後、室温まで冷却した。加熱処理後のセルを偏光顕微
鏡を用いて観察した結果、配向の乱れは観察されなかっ
た。次に、セルのガラス基板を１枚のみ取り外すことに
より、もう一方のガラス基板上に担持された厚さ１０ミ
クロンのコレステリック配向構造を有する光学異方体フ
ィルムを得た。The cell was heat-treated at 120 ° C. for 20 minutes and then cooled to room temperature. As a result of observing the cell after the heat treatment using a polarizing microscope, no disorder in the orientation was observed. Next, by removing only one glass substrate of the cell, an optically anisotropic film having a cholesteric orientation structure with a thickness of 10 μm supported on the other glass substrate was obtained.
【０１１４】光学異方体フィルムのガラス基板に接して
いない方の表面に、「ＤＣＰＡ」（共栄社化学社製のア
クリル酸エステル誘導体）９７部及び「イルガキュアー
６５１」３重量部から成る保護コート膜形成材料を硬化
後の膜厚が約１０μｍと成るように２５００回転／分の
速度でスピンコートした後、窒素気流下で高圧水銀ラン
プを用いて５００ｍＪ／cm2の紫外線を照射して、光硬
化させ、保護コート膜を形成した。On the surface of the optically anisotropic film which is not in contact with the glass substrate, a protective coating film comprising 97 parts of “DCPA” (an acrylate derivative manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and 3 parts by weight of “Irgacure 651” After spin-coating the forming material at a speed of 2500 revolutions / minute so that the film thickness after curing becomes about 10 μm, it is irradiated with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen stream, and photocured. Then, a protective coat film was formed.
【０１１５】このようにして得た光学異方体フィルム
は、コレステリック配向構造を有するので、法線方向か
ら観察すると光学位相差は観察できないが、法線方向か
ら６０度傾けて位相差を測定したところ、波長６３３nm
における光学位相差は、３０℃で２０５nmであり、８０
℃で１９２nmであった。この光学位相差の温度依存性
は、可逆的であった。Since the optically anisotropic film thus obtained has a cholesteric orientation structure, the optical phase difference cannot be observed when observed from the normal direction, but the phase difference was measured at an angle of 60 degrees from the normal direction. However, the wavelength 633 nm
Is 205 nm at 30 ° C. and 80
It was 192 nm at ° C. The temperature dependence of the optical phase difference was reversible.
【０１１６】[0116]
【発明の効果】本発明の光学異方体フィルムは、温度の
上昇に伴って光学位相差が減少するという光学位相差の
温度依存性を有しており、かつ光学異方体フィルム内部
にＳＴＮ配向構造やハイブリッド配向構造等のような高
度な配向構造を実現したものである。従って、本発明の
光学異方体フィルムは、ＳＴＮ液晶表示セルやハイブリ
ッド液晶表示セルと共に用いることによって、高温時で
の表示特性に優れた液晶表示装置を提供することができ
る。The optically anisotropic film of the present invention has a temperature dependence of the optical phase difference such that the optical phase difference decreases as the temperature rises, and the STN is contained inside the optically anisotropic film. This realizes an advanced alignment structure such as an alignment structure or a hybrid alignment structure. Therefore, by using the optically anisotropic film of the present invention together with an STN liquid crystal display cell or a hybrid liquid crystal display cell, a liquid crystal display device having excellent display characteristics at high temperatures can be provided.
【図１】実施例１で得た光学異方体フィルムの光学位相
差の温度依存性を、３０℃における光学位相差の値を１
００として示した図表である。FIG. 1 shows the temperature dependence of the optical phase difference of the optically anisotropic film obtained in Example 1, and the value of the optical phase difference at 30 ° C.
It is a chart shown as 00.
【図２】実施例２で得た光学異方体フィルムの光学位相
差の温度依存性を、３０℃における光学位相差の値を１
００として示した図表である。FIG. 2 shows the temperature dependence of the optical phase difference of the optically anisotropic film obtained in Example 2, and the value of the optical phase difference at 30 ° C.
It is a chart shown as 00.
【図３】比較例２で得た光学異方体フィルムの光学位相
差の温度依存性を、３０℃における光学位相差の値を１
００として示した図表である。FIG. 3 shows the temperature dependence of the optical phase difference of the optically anisotropic film obtained in Comparative Example 2, and the value of the optical phase difference at 30 ° C.
It is a chart shown as 00.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 20/12 Ｃ０８Ｆ 20/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // C08F 20/12 C08F 20/12
Claims (9)
有し、高分子フィルムの配向方向と液晶化合物の配向方
向が一致しており、光学的位相差が温度の変化に伴って
可逆的に変化する光学異方体フィルムにおいて、 高分子フィルムが、分子中に液晶性骨格と重合性官能基
とを有する液晶性化合物を含有する重合性液晶組成物の
硬化物であり、光学異方体フィルム中の重合性官能基を
有しない液晶化合物の割合が１０〜２５重量％の範囲に
あることを特徴とする光学異方体フィルム。1. A polymer film in which a liquid crystal compound is dispersed and contained, wherein the orientation direction of the polymer film and the orientation direction of the liquid crystal compound match, and the optical phase difference reversibly changes with a change in temperature. In the optically anisotropic film, the polymer film is a cured product of a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in a molecule. Wherein the proportion of the liquid crystal compound having no polymerizable functional group is in the range of 10 to 25% by weight.
も２つの６員環を有する液晶骨格を部分構造として有す
る環状アルコール、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化
合物のアクリル酸又はメタクリル酸エステルである単官
能アクリレート又は単官能メタクリレートを含有し、か
つ室温で液晶相を示す重合性液晶組成物である請求項１
記載の光学異方体フィルム。2. A monofunctional polymerizable liquid crystal composition, wherein the polymerizable liquid crystal composition is an acrylic acid or methacrylic acid ester of a cyclic alcohol, phenol or aromatic hydroxy compound having a liquid crystal skeleton having at least two 6-membered rings in the molecule as a partial structure. 2. A polymerizable liquid crystal composition containing an acrylate or monofunctional methacrylate and exhibiting a liquid crystal phase at room temperature.
The optically anisotropic film as described in the above.
レートが一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘ1 は水素原子又はメチル基を表わし、ｒは０
または１の整数を表わし、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞ
れ独立的に、 【化２】 を表わし、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｙ1及びＹ2はそ
れぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）
4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ−を表わし、Ｙ3は単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣ
Ｏ−を表わし、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニル基又はアルケニルオキシ基を表わす。）で表わ
される化合物である請求項２記載の光学異方体フィル
ム。3. A monofunctional acrylate or a monofunctional methacrylate.
The rate is the general formula (I)(Where X1Represents a hydrogen atom or a methyl group, and r represents 0
Or an integer of 1, and each of the 6-membered rings A, B and C is
Independently.And p represents an integer of 1 to 4;1And YTwoHaso
Each independently represents a single bond, -CHTwoCHTwo-, -CHTwoO
-, -OCHTwo-, -COO-, -OCO-, -C≡C
-, -CH = CH-, -CF = CF-,-(CHTwo)
Four-, -CHTwoCHTwoCH TwoO-, -OCHTwoCHTwoCH
Two-, -CH = CH-CHTwoCHTwo-Or -CHTwoCHTwoC
HTwoO-, YThreeIs a single bond, -COO- or -OC
R represents a hydrogen atom, a halogen atom, cyano
Group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group,
Represents a alkenyl group or an alkenyloxy group. )
The optically anisotropically-filled film according to claim 2, which is a compound to be prepared.
M
成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がツイスト角６
０〜７２０度のねじれ構造である請求項１、２又は３記
載の光学異方体フィルム。4. The alignment of a liquid crystal skeleton in a polymer film comprising a liquid crystal compound or a polymerizable liquid crystal composition has a twist angle of 6 °.
4. The optically anisotropic film according to claim 1, which has a twisted structure of 0 to 720 degrees.
成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がハイブリッド
配向構造である請求項１、２又は３記載の光学異方体フ
ィルム。5. The optically anisotropic film according to claim 1, wherein the alignment of the liquid crystal skeleton in the polymer film comprising a liquid crystal compound or a polymerizable liquid crystal composition has a hybrid alignment structure.
成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がホメオトロピ
ック配向構造である請求項１、２又は３記載の光学異方
体フィルム。6. The optically anisotropic film according to claim 1, wherein the liquid crystal skeleton in the polymer film comprising the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition has a homeotropic alignment structure.
成る高分子フィルム中の液晶骨格の配向がコレステリッ
ク配向構造である請求項１、２又は３記載の光学異方体
フィルム。7. The optically anisotropic film according to claim 1, wherein the liquid crystal skeleton in the polymer film comprising the liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition has a cholesteric alignment structure.
晶化合物(a)と、 (2)分子中に液晶性骨格と重合性官能
基とを有する液晶性化合物(b) を含有する重合性液晶組
成物、とから成る混合物を、液晶相を示す温度に保ち、
かつ、液晶化合物(a)及び分子中に液晶性骨格と重合性
官能基とを有する液晶性化合物(b)を配向させた状態に
保ちながら、活性光線を照射して、分子中に液晶性骨格
と重合性官能基とを有する液晶性化合物(b) を硬化させ
ることにより、高分子フィルム中に液晶化合物(a) を分
散含有し、高分子フィルム中の液晶性骨格の配向方向と
液晶化合物(a) の配向方向が一致しており、光学的位相
差が温度の変化に伴って可逆的に変化する光学異方体フ
ィルムを形成することを特徴とする光学異方体の製造方
法。8. A liquid crystal composition comprising: (1) a liquid crystal compound (a) having no polymerizable functional group in a molecule; and (2) a liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in a molecule. A polymerizable liquid crystal composition to be maintained at a temperature that indicates a liquid crystal phase,
In addition, while maintaining the liquid crystal compound (a) and the liquid crystal compound (b) having a liquid crystal skeleton and a polymerizable functional group in the molecule in an oriented state, irradiation with actinic light, the liquid crystal skeleton in the molecule By curing the liquid crystal compound (b) having a polymerizable functional group and the liquid crystal compound (a) dispersedly contained in the polymer film, the orientation direction of the liquid crystal skeleton in the polymer film and the liquid crystal compound ( a) forming an optically anisotropic film in which the orientation directions of a) are coincident and the optical phase difference reversibly changes with a change in temperature.
光学異方体フィルムを使用した液晶表示装置。9. A liquid crystal display using the optically anisotropic film according to claim 1. Description:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9253512A JPH1195205A (en) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | Optically anisotropic film and its production as well as liquid crystal display device |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP9253512A JPH1195205A (en) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | Optically anisotropic film and its production as well as liquid crystal display device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1195205A true JPH1195205A (en) | 1999-04-09 |
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| JP9253512A Pending JPH1195205A (en) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | Optically anisotropic film and its production as well as liquid crystal display device |
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