JPH1192530A - Film-forming resin and hair cosmetic containing it - Google Patents
Film-forming resin and hair cosmetic containing itInfo
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- JPH1192530A JPH1192530A JP25180397A JP25180397A JPH1192530A JP H1192530 A JPH1192530 A JP H1192530A JP 25180397 A JP25180397 A JP 25180397A JP 25180397 A JP25180397 A JP 25180397A JP H1192530 A JPH1192530 A JP H1192530A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、被膜形成樹脂及び
これを含有する毛髪化粧料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a film-forming resin and a hair cosmetic containing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、整髪力、セット保持力等の目的
で、毛髪用セットフォーム、セットローション等の毛髪
化粧料中に被膜形成樹脂が添加されている。このような
被膜形成樹脂には、例えばポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/
クロトン酸共重合体等が用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, a film-forming resin has been added to hair cosmetics such as set foams and set lotions for the purpose of hair styling and set holding power. Examples of such a film-forming resin include polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate /
Crotonic acid copolymers and the like are used.
【0003】毛髪化粧料に含有される被膜形成樹脂は、
セットされたヘアスタイルを長時間保持することがで
き、かつ洗髪時にシャンプーあるいは水で容易に除去さ
れなければならないという性質が要求される。しかしな
がら、従来のポリマーで水溶性の良いものは、高湿度下
で非常に吸湿しやすいためにべたつきが目立つという欠
点を有し、高湿度下でべたつかず、かつ洗髪洗浄性に優
れているといった要求を同時に満足するものではなかっ
た。そのため、従来の被膜形成樹脂は、洗髪洗浄性を断
念してべたつきを低減させたり、高湿度下でのべたつき
を目立ちにくくするためにシリコーン油等の油剤などを
配合するといった方法がとられていた。しかも、これら
の被膜形成樹脂はその吸湿により、毛髪上のフィルムが
軟化するため、高湿度下ではセットしたヘアスタイルが
十分に保持できず、更に整髪用樹脂として毛髪用セット
フォームに使用した場合、手に取った毛髪用セットフォ
ームが、手指の汗等に含まれる塩とコンプレックスを形
成し、塩析を起こすため充分な効果を奏さないという問
題を有していた。[0003] The film-forming resin contained in hair cosmetics is
It is required that the set hairstyle can be held for a long time and that it must be easily removed with shampoo or water when washing the hair. However, conventional polymers having good water solubility have the drawback that stickiness is conspicuous because they are very easy to absorb moisture under high humidity, and demands that they are not sticky under high humidity and have excellent hair washability. Was not satisfied at the same time. For this reason, conventional film-forming resins have been given a method of reducing stickiness by giving up shampoo washing properties, or incorporating an oil agent such as silicone oil in order to make stickiness under high humidity less noticeable. . In addition, when these film-forming resins absorb moisture, the film on the hair is softened, so that the set hairstyle cannot be sufficiently retained under high humidity, and furthermore, when used in a hair setting foam as a hairdressing resin, There is a problem that the set foam for hair picked up forms a complex with a salt contained in sweat or the like of a finger and causes a salting out, so that it has no sufficient effect.
【0004】そこで、本発明者らは、上記問題点を解決
せんと研究を行い、高湿度条件下においても優れたヘア
セット保持力を有する被膜形成樹脂を見出し、先に特許
出願した(特開平2−180911号)。しかし、この
被膜形成樹脂も高湿度下においては吸湿によるべたつき
を生ずるという欠点があり、特殊な油剤を配合して感触
を向上させることが必要であった。更にまた、この被膜
形成樹脂は水溶性には非常に優れているが、構成成分で
あるカチオン性ユニットがアニオン性の界面活性剤とコ
ンプレックスを形成するため、シャンプー溶液に溶解し
難いという欠点があった。The inventors of the present invention have conducted research to solve the above problems, and have found a film-forming resin having excellent hair-setting holding power even under high humidity conditions, and have previously filed a patent application (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-180911). However, this film-forming resin also has the disadvantage that it becomes sticky due to moisture absorption under high humidity, and it has been necessary to improve the feel by blending a special oil agent. Furthermore, this film-forming resin is very excellent in water solubility, but has the drawback that it is difficult to dissolve in a shampoo solution because the constituent cationic unit forms a complex with an anionic surfactant. Was.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、高
湿度下においてもべたつかず、感触が良好で、かつセッ
トされたヘアスタイルを長時間保持することができると
共に、洗髪洗浄性にも優れ、シャンプーや水で容易に除
去でき、かつ整髪用樹脂として毛髪用セットフォームに
用いた場合でも、塩析が生じることなく、仕上りが美し
く、ブラッシングなどにより表面被膜が剥離することの
ない被膜形成樹脂を提供することを目的とするものであ
る。Accordingly, the present invention provides a non-greasy, high-touch feel, and can maintain a set hairstyle for a long period of time even under high humidity, and has excellent hair washing and cleaning properties. A film-forming resin that can be easily removed with shampoo or water, and does not cause salting out, has a beautiful finish, and does not peel off its surface film due to brushing, etc., even when used in hair setting foam as a hair-styling resin The purpose is to provide.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは更に研究を重ねたところ、特開平2−180
911号の共重合体の構成成分である(メタ)アクリル
酸エステル系モノマーの代わりに低分子量の(メタ)ア
クリルアミド系モノマーを用い、重合開始剤としてアゾ
基含有ポリシロキサン化合物を用いることにより特開平
2−180911号の被膜形成樹脂の基本性能を維持
し、耐塩析性を有し、分子内にポリシロキサンを含有す
るため感触が良好でかつ、高湿度下でのべたつき及びシ
ャンプー洗浄性の問題を解決できることを見出し、本発
明を完成した。Under such circumstances, the present inventors have conducted further studies.
Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 9-101605 discloses a method in which a low-molecular-weight (meth) acrylamide-based monomer is used in place of the (meth) acrylate-based monomer which is a component of the copolymer of No. 911, and an azo group-containing polysiloxane compound is used as a polymerization initiator. No. 2-180911 maintains the basic performance of the film-forming resin, has salting-out resistance, contains polysiloxane in the molecule, has a good feel, and has problems of stickiness and shampoo detergency under high humidity. The inventors have found that the present invention can be solved, and have completed the present invention.
【0007】すなわち、本発明は、重合開始剤としてア
ゾ基含有ポリシロキサン化合物を用い、モノマーとしてThat is, the present invention uses an azo group-containing polysiloxane compound as a polymerization initiator and uses a monomer as a monomer.
【0008】(a)下記式(1)(A) The following equation (1)
【0009】[0009]
【化7】 Embedded image
【0010】(式中、R1 は水素原子又はメチル基を、
R2 及びR3 は同一又は異なって水素原子又は炭素数4
〜12のアルキル基を示すが、R2 とR3 が共に水素原
子となることはない) で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー
30〜80mol%、(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group;
R 2 and R 3 are the same or different and each represent a hydrogen atom or
Wherein R 2 and R 3 are not both hydrogen atoms.
30-80 mol%,
【0011】(b)下記式(2)(B) The following equation (2)
【0012】[0012]
【化8】 Embedded image
【0013】(式中、R1 は前記の意味を有し、R4 及
びR5 は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜3の
アルキル基を示す) で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー
2〜50mol%、(Wherein, R 1 has the above-mentioned meaning, and R 4 and R 5 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
2 to 50 mol%,
【0014】(c)下記式(3)(C) The following equation (3)
【0015】[0015]
【化9】 Embedded image
【0016】(式中、R1 は前記の意味を有し、R6 は
炭素数2又は3のアルキレン基を、R 7 及びR8 は同一
又は異なってメチル基又はエチル基を示す。R9 は同一
又は異なって炭素数1〜22のアルキル基又はフェニル
基を、R10はメチル基又はエチル基を、aは0又は1の
整数を、bは2又は3の整数を、cは2〜10,000
の整数を示す。X- は四級アンモニウム塩の対イオンを
示す。) で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又
は(メタ)アクリルアミド系モノマー
0〜50mol%、(Wherein R1Has the meaning described above, and R6Is
An alkylene group having 2 or 3 carbon atoms is represented by R 7And R8Are the same
Or, differently, a methyl group or an ethyl group. R9Are the same
Or a different alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or phenyl
A group represented by RTenRepresents a methyl group or an ethyl group, and a represents 0 or 1.
An integer, b is an integer of 2 or 3, c is 2 to 10,000
Indicates an integer. X-Represents the counter ion of the quaternary ammonium salt
Show. ) Represented by the (meth) acrylate monomer or
Is a (meth) acrylamide monomer
0 to 50 mol%,
【0017】(d)下記式(4)(D) The following equation (4)
【0018】[0018]
【化10】 Embedded image
【0019】(式中、R1 、R6 、R7 、R8 及びaは
前記の意味を有し、R11はメチル基又はエチル基を示
し、Y- はCl- 、CH3OSO3 - 又はC2H5OSO3
- を示す) で表わされるN原子含有(メタ)アクリル酸エステル系
モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー
0〜50mol%、(Wherein, R 1 , R 6 , R 7 , R 8 and a have the above-mentioned meanings, R 11 represents a methyl group or an ethyl group, Y − represents Cl − , CH 3 OSO 3 − Or C 2 H 5 OSO 3
- N atom-containing represented by the illustrated) (meth) acrylic acid ester monomer or a (meth) acrylamide monomer
0 to 50 mol%,
【0020】(e)下記式(5)(E) The following equation (5)
【0021】[0021]
【化11】 Embedded image
【0022】(式中、R1 、R7 、R8 及びaは前記の
意味を有する) で表わされるN原子含有(メタ)アクリル酸エステル系
モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー
0〜50mol%、(Wherein R 1 , R 7 , R 8 and a have the above-mentioned meanings) N-containing (meth) acrylate-based monomer or (meth) acrylamide-based monomer
0 to 50 mol%,
【0023】(f)下記式(6)(F) The following equation (6)
【0024】[0024]
【化12】 Embedded image
【0025】(式中、R1 は前記の意味を有し、R12及
びR13は同一又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基
を、R14は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又は
フェニル基を示す。d及びeはそれぞれ0〜50の数を
示すが、d及びeが同時に0となることはない) で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー
0〜40mol%、(g)架橋性ビニルモノマー
0〜20mol%、 を混合し、アゾ基含有ポリシロキサン化合物を開始剤と
して用いて重合させて得られる被膜形成樹脂を提供する
ものである。(Wherein, R 1 has the same meaning as above, R 12 and R 13 are the same or different and each represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 14 represents a hydrogen atom, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. A) or a phenyl group, d and e each represent a number of 0 to 50, but d and e are not simultaneously 0.
0 to 40 mol%, (g) crosslinkable vinyl monomer
0 to 20 mol%, and a film-forming resin obtained by polymerization using an azo group-containing polysiloxane compound as an initiator.
【0026】更にまた、本発明は上記被膜形成樹脂を含
有する毛髪化粧料を提供するものである。Further, the present invention provides a hair cosmetic containing the above film-forming resin.
【0027】[0027]
【発明の実施の形態】上記式(1)中、R2 及びR3 で
示される炭素数4〜12のアルキル基としては、直鎖又
は分岐鎖のアルキル基が挙げられるが、特に分岐鎖のア
ルキル基が好ましい。また、R2 及びR3 は、一方又は
双方が炭素数4〜12のアルキル基であるが、一方が炭
素数4〜12のアルキル基で他方が水素原子である場合
がより好ましい。式(1)で表わされる(メタ)アクリ
ルアミド系のモノマー(1)としては、例えばN−n−
ブチル(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル
(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリ
ルアミド、N−ラウリル(メタ)アクリルアミド、N−
1−メチルウンデシル(メタ)アクリルアミド、N−2
−エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−ter
t−オクチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられ、中
でもN−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N
−tert−オクチル(メタ)アクリルアミド、N−2
−エチルヘキシル(メタ)アクリルアミドのN−分岐ア
ルキル(メタ)アクリルアミド等が特に好ましい。これ
らは単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の
30〜80mol%好ましくは40〜70mol%用いられ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the above formula (1), examples of the alkyl group having 4 to 12 carbon atoms represented by R 2 and R 3 include a linear or branched alkyl group. Alkyl groups are preferred. Further, one or both of R 2 and R 3 are an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and it is more preferable that one is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and the other is a hydrogen atom. Examples of the (meth) acrylamide-based monomer (1) represented by the formula (1) include, for example, Nn-
Butyl (meth) acrylamide, N-tert-butyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N-lauryl (meth) acrylamide, N-
1-methylundecyl (meth) acrylamide, N-2
-Ethylhexyl (meth) acrylamide, N-ter
t-octyl (meth) acrylamide and the like, among which N-tert-butyl (meth) acrylamide, N
-Tert-octyl (meth) acrylamide, N-2
N-branched alkyl (meth) acrylamide of -ethylhexyl (meth) acrylamide and the like are particularly preferred. These are used alone or in combination of two or more, and are used in an amount of 30 to 80 mol%, preferably 40 to 70 mol% of the whole monomer.
【0028】上記式(2)中、R4 及びR5 で示される
炭素数1〜3のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖の
アルキル基が挙げられるが、メチル基又はエチル基が特
に好ましい。式(2)で表わされる(メタ)アクリルア
ミド系のモノマー(2)としては、例えば(メタ)アク
リルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−
エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリ
ルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド等
が挙げられ、中でもN−メチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメ
チル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メ
タ)アクリルアミド等が特に好ましい。これらは単独又
は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の2〜50mo
l%、好ましくは10〜35mol%用いられる。In the above formula (2), examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 4 and R 5 include a linear or branched alkyl group, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable. . Examples of the (meth) acrylamide-based monomer (2) represented by the formula (2) include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-
Ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, etc., among which N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more to form 2 to 50 mol
l%, preferably 10 to 35 mol%.
【0029】式(3)で表わされる(メタ)アクリル酸
エステル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノ
マーは、The (meth) acrylate monomer or (meth) acrylamide monomer represented by the formula (3)
【0030】[0030]
【化13】 Embedded image
【0031】(式中、R1 、R7 、R8 及びaは前記の
意味を有する。)で表わされる(メタ)アクリル酸エス
テル系モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー
の三級アミノ基に、下記式(7)(Wherein R 1 , R 7 , R 8 and a have the same meanings as above), and a tertiary amino group of a (meth) acrylate monomer or a (meth) acrylamide monomer represented by the following formula: The following equation (7)
【0032】[0032]
【化14】 Embedded image
【0033】(式中、bは2又は3の数を示し、R9 は
前記の意味を有する。)(In the formula, b represents a number of 2 or 3, and R 9 has the above-mentioned meaning.)
【0034】で表わされる環状イミノエーテルを
(R10)2SO4・・・(8)(R10は前記の意味を有す
る)の存在下開環重合して得られる末端反応性ポリ(N
−アシルアルキレンイミン)を反応させたものである。
但し、式(5)で表わされる(メタ)アクリルアミド系
モノマーの三級アミノ基と末端反応性ポリ(N−アシル
アルキレンイミン)との反応は、式(1)、(2)、
(4)、(5)及び(6)で表わされるモノマーを共重
合させるか;又は(1)、(2)、(4)、(5)、
(6)で表わされるモノマー及び架橋性モノマーを共重
合させ、三級アミノ基を含むポリマーとした後行っても
よい。The terminally reactive poly (N) obtained by ring-opening polymerization of the cyclic imino ether represented by the formula (R 10 ) 2 SO 4 ... (8) (R 10 has the above-mentioned meaning)
-Acylalkyleneimine).
However, the reaction between the tertiary amino group of the (meth) acrylamide monomer represented by the formula (5) and the terminal-reactive poly (N-acylalkylenimine) is represented by the formulas (1), (2),
Copolymerizing the monomers represented by (4), (5) and (6); or (1), (2), (4), (5),
It may be carried out after copolymerizing the monomer represented by (6) and the crosslinkable monomer to obtain a polymer containing a tertiary amino group.
【0035】R9 は同一又は異なって炭素数1〜22の
アルキル基又はフェニル基を示すが、炭素数1〜12の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、メチル、
エチル、n−プロピル、イソプロピル基が特に好まし
い。cは2〜10,000の数を示すが、50〜200
が好ましい。R 9 is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group, more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and methyl,
Ethyl, n-propyl and isopropyl groups are particularly preferred. c indicates a number of 2 to 10,000, but 50 to 200
Is preferred.
【0036】式(7)で表わされる環状イミノエーテル
としては、例えば2−置換−2−オキサゾリン、2−置
換−2−オキサジン等が挙げられる。また、ポリ(N−
アシルアルキレンイミン)の分子量は200〜100,
000の範囲が好ましい。Examples of the cyclic imino ether represented by the formula (7) include 2-substituted-2-oxazoline and 2-substituted-2-oxazine. In addition, poly (N-
Acylalkylenimine) has a molecular weight of 200 to 100,
A range of 000 is preferred.
【0037】式(3)で表わされるモノマーは、単独又
は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜50mo
l%、好ましくは0.01〜10mol%、更に好ましくは
0.1〜10mol%用いられる。The monomers represented by the formula (3) may be used alone or in combination of two or more to form 0 to 50 mol of the total monomers.
l%, preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 10 mol%.
【0038】式(4)で表わされる(メタ)アクリル酸
エステル系又は(メタ)アクリルアミド系モノマーは、
式(5)で表わされるモノマーに、メチルクロリド、エ
チルクロリド、ジメチル硫酸又はジエチル硫酸を反応さ
せることにより得られる。The (meth) acrylate-based or (meth) acrylamide-based monomer represented by the formula (4)
It is obtained by reacting the monomer represented by the formula (5) with methyl chloride, ethyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate.
【0039】式(4)で表わされる(メタ)アクリル酸
エステル又は(メタ)アクリルアミド系モノマーとして
は、例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレートの塩化アルキル4級塩又は硫酸エステル4級
塩、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリル
アミドの塩化アルキル4級塩又は硫酸アルキルの4級塩
等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を組み合わ
せてモノマー全体の0〜50mol%、好ましくは0〜1
0mol%用いられる。Examples of the (meth) acrylate or (meth) acrylamide-based monomer represented by the formula (4) include quaternary alkyl chloride salts and sulfate quaternary salts of N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate. , N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide alkyl quaternary salts and alkyl sulfate quaternary salts. These may be used alone or in combination of two or more kinds, in an amount of 0 to 50 mol%, preferably 0 to 1
0 mol% is used.
【0040】式(5)で表わされる(メタ)アクリル酸
エステル系又は(メタ)アクリルアミド系のモノマーと
しては、例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。これらは
単独又は2種以上を組み合わせて、モノマー全体の0〜
50mol%、好ましくは0.01〜10mol%、更に好ま
しくは0.1〜1mol%用いられる。The (meth) acrylate or (meth) acrylamide monomer represented by the formula (5) is, for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth).
Acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth)
Acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more to form 0 to 0 of the entire monomer.
It is used in an amount of 50 mol%, preferably 0.01 to 10 mol%, and more preferably 0.1 to 1 mol%.
【0041】また、式(6)で表わされるモノマーはポ
リオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリル酸エス
テルである。式中、R12は水素原子、炭素数1〜10の
アルキル基又はフェニル基であり、好ましくは水素原子
又は炭素数1〜4のアルキル基、最も好ましくはメチル
基である。かかる(メタ)アクリル酸エステル系のモノ
マー(6)としては、例えばヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。ポリオキシアルキレン鎖は、C2-4アルキレンオキ
シドのホモポリマー又はコポリマーであり、コポリマー
の場合はエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のブ
ロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。アルキ
レンオキシドの重合度はガスクロマトグラフィーにて分
析することができ、平均値で1〜50であるものが好ま
しい。これらは単独又は2種以上を組み合わせて、モノ
マー全体の0〜40mol%、好ましくは0〜20mol%、
更に好ましくは0〜5mol%用いられる。The monomer represented by the formula (6) is a (meth) acrylate having a polyoxyalkylene chain. In the formula, R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and most preferably a methyl group. Examples of the (meth) acrylate-based monomer (6) include, for example, hydroxyethyl (meth)
Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate Acrylate, butoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate and the like can be mentioned. The polyoxyalkylene chain is a homopolymer or copolymer of C 2-4 alkylene oxide, and in the case of a copolymer, it may be a block copolymer such as ethylene oxide or propylene oxide or a random copolymer. The degree of polymerization of the alkylene oxide can be analyzed by gas chromatography, and preferably has an average value of 1 to 50. These may be used alone or in combination of two or more, and 0 to 40 mol%, preferably 0 to 20 mol% of the whole monomer,
More preferably, 0 to 5 mol% is used.
【0042】(g)架橋性ビニルモノマーは、1分子中
に2以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物で
あり、他の単量体と架橋する性質を有するものである。
この架橋性ビニルモノマーの代表例としては、例えばエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリオキシ
エチレンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレートなどの1分子中に2以上の炭素
−炭素不飽和二重結合を有する(メタ)アクリル系モノ
マー;メチレンビス(メタ)アクリルアミド、1,2−
ビス(メタ)アクリルアミドエタン、1,5−ビス(メ
タ)アルリルアミドペンタンなどの1分子中に2以上の
炭素−炭素不飽和二重結合を有する(メタ)アクリルア
ミド系モノマー等が挙げられるが、本発明はかかる例示
のみに限定されるものではない。なお、本発明において
は、前記架橋性ビニルモノマーは、1種又は2種以上を
混合して用いることもできる。(G) A crosslinkable vinyl monomer is a compound having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule, and has a property of crosslinking with another monomer.
Representative examples of the crosslinkable vinyl monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyoxyethylene di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, polypropylene glycol di ( (Meth) acrylic monomers having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule such as (meth) acrylate; methylenebis (meth) acrylamide, 1,2-
(Meth) acrylamide monomers having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule such as bis (meth) acrylamidoethane, 1,5-bis (meth) allylamidopentane, and the like, The present invention is not limited to only such examples. In the present invention, the crosslinkable vinyl monomer may be used alone or in combination of two or more.
【0043】(g)架橋性ビニルモノマーは、例えば、
毛髪用ジェル等のように高粘度なものが適当である場
合、モノマー全体において0.1〜20mol%、好まし
くは1〜10mol%用いられる。また、例えば、エアゾ
ール組成物、毛髪用セットフォーム等のように低粘度な
ものが適当である場合、モノマー全体において0〜10
mol%、好ましくは0〜5mol%用いられる。(G) The crosslinkable vinyl monomer is, for example,
When a high-viscosity gel such as a gel for hair is suitable, it is used in an amount of 0.1 to 20 mol%, preferably 1 to 10 mol%, based on the whole monomer. Further, for example, when a low-viscosity material such as an aerosol composition or a set foam for hair is suitable, 0 to 10
mol%, preferably 0 to 5 mol%.
【0044】本発明の皮膜形成樹脂は、ラジカル重合剤
としてアゾ基含有ポリシロキサン化合物を用い、式
(1)、(2)、(4)、(5)及び(6)で表わされ
るモノマーを組み合わせるか、又は(1)、(2)、
(4)、(5)、(6)で表わされるモノマー及び架橋
性モノマーを組み合わせ、公知の重合法で共重合させ、
得られたポリマーの三級アミノ基に末端反応性ポリ(N
−アシルアルキレンイミン)を反応させて製造できる。
又は重合開始剤として (R10)2SO4〔化合物(8)〕を用
い、式(5)で表わされる(メタ)アクリルアミド系モ
ノマーの三級アミノ基に末端反応性ポリ(N−アシルア
ルキレンイミン)を反応させて式(3)で表わされる
(メタ)アクリルアミド系モノマーとし、式(1)、
(2)、(4)、(5)及び(6)で表わされるモノマ
ーと組み合わせるか、又は(1)、(2)、(4)、
(5)、(6)で表わされるモノマー及び架橋性モノマ
ーと組み合わせ、ラジカル重合開始剤としてアゾ基含有
ポリシロキサン化合物を用いて公知の重合法で共重合さ
せて製造できる。The film-forming resin of the present invention uses an azo group-containing polysiloxane compound as a radical polymerization agent, and combines monomers represented by formulas (1), (2), (4), (5) and (6). Or (1), (2),
The monomers represented by (4), (5) and (6) and the crosslinkable monomer are combined and copolymerized by a known polymerization method.
Tertiary amino groups of the obtained polymer are reacted with terminal reactive poly (N
-Acylalkyleneimine).
Alternatively, (R 10 ) 2 SO 4 [compound (8)] is used as a polymerization initiator, and a terminal-reactive poly (N-acylalkylenimine) is added to the tertiary amino group of the (meth) acrylamide monomer represented by the formula (5). ) To give a (meth) acrylamide monomer represented by the formula (3),
Combined with the monomers represented by (2), (4), (5) and (6), or (1), (2), (4),
It can be produced by combining with the monomers represented by (5) and (6) and a crosslinkable monomer, and copolymerizing by a known polymerization method using an azo group-containing polysiloxane compound as a radical polymerization initiator.
【0045】重合開始剤として用いるアゾ基含有ポリシ
ロキサン化合物としては、特に制限されないが、例えば
和光純薬社製マクロアゾ開始剤VPS−0501又はV
PS−1001等が挙げられる。その使用量はモノマー
全体物に対して0.001〜10mol%が好ましく、
0.01〜5mol%がより好ましい。The azo group-containing polysiloxane compound used as the polymerization initiator is not particularly limited. For example, a macroazo initiator VPS-0501 or VPS-0501 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
PS-1001 and the like. The amount used is preferably 0.001 to 10 mol% based on the whole monomer,
0.01 to 5 mol% is more preferable.
【0046】本発明の被膜形成樹脂の製造に用いる重合
法としては、例えばバルク重合法、溶液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法等が挙げられる。特に溶液重合法が好
ましい。溶液重合法で用いる溶剤としては、水混和性有
機溶剤(水との混合物でもよい)が好ましい。この有機
溶剤は単独又は2種以上の成分を混合して用いることが
できる。この水混和性有機溶剤の例としては、炭素数1
〜3の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール;ケトン、例えばアセトン、メチルエ
チルケトン;エーテル、例えばテトラヒドロフラン、グ
ライム、ジグライム、ジオキサン;エステル、例えば酢
酸メチル、酢酸エチル等が挙げられ、とりわけメタノー
ル、エタノール、アセトン又はこれらと水との混合物が
好ましい。Examples of the polymerization method used for producing the film-forming resin of the present invention include a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method. Particularly, a solution polymerization method is preferable. As a solvent used in the solution polymerization method, a water-miscible organic solvent (a mixture with water) is preferable. This organic solvent can be used alone or as a mixture of two or more components. Examples of the water-miscible organic solvent include carbon atoms of 1
Aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, and propanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran, glyme, diglyme and dioxane; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; Acetone or a mixture of these with water is preferred.
【0047】重合は、モノマー混合物及び重合開始剤を
全量仕込んだ後、加熱して行ってもよいし、各モノマー
及び/又は重合開始剤を適宜滴下ないし分割仕込みする
ことにより行ってもよい。The polymerization may be carried out by heating after charging the monomer mixture and the polymerization initiator in their entirety, or may be carried out by appropriately dropping or separately charging each monomer and / or polymerization initiator.
【0048】重合の温度は、使用されるラジカル重合開
始剤、モノマー、溶剤の種類等により適宜選定される
が、通常30〜100℃、好ましくは40〜90℃であ
る。また、その共重合は通常行われているように窒素等
の不活性ガス雰囲気下で行うことができる。The polymerization temperature is appropriately selected depending on the type of radical polymerization initiator, monomer and solvent used, and is usually 30 to 100 ° C., preferably 40 to 90 ° C. Further, the copolymerization can be carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen as usual.
【0049】重合工程の後、重合反応液から再沈殿、あ
るいは溶剤留去等の公知の方法で共重合体を単離するこ
とができる。また、再沈殿を繰り返したり、膜分離、ク
ロマトグラフ法、抽出法等の公知の方法により、得られ
た共重合体中から未反応のモノマーを除去することがで
きる。After the polymerization step, the copolymer can be isolated from the polymerization reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent evaporation. Further, unreacted monomers can be removed from the obtained copolymer by repeating reprecipitation or by a known method such as membrane separation, chromatography, or extraction.
【0050】こうして得られる共重合体の分子量(ゲル
ろ過クロマトグラフィー(ポリエチレングリコール換
算)による)は、重合条件を選択すれば1,000〜
1,000,000に制御でき、本発明には分子量1
0,000〜500,000のものが好ましい。The molecular weight (based on gel filtration chromatography (in terms of polyethylene glycol)) of the copolymer thus obtained can be 1,000 to 1,000 if polymerization conditions are selected.
Can be controlled to 1,000,000, and the present invention has a molecular weight of 1
Those having a molecular weight of from 000 to 500,000 are preferred.
【0051】本発明の被膜形成樹脂を含有する毛髪化粧
料としては、例えば毛髪用セットフォーム、ヘアスプレ
ー、セットローション、ジェル、シャンプー、リンス等
が挙げられ、水溶液、水性アルコール溶液、乳濁液、ク
リーム、ゲル等の各種剤型で用いることが出来る。これ
ら毛髪化粧料は、毛髪用セットフォーム、ヘアスプレー
等のような噴射剤を用いるものと、セットローション、
ヘアセットジェル、シャンプー、リンス等のような噴射
剤を用いないものとに大別されるが、本発明の毛髪化粧
料としては、噴射剤を用いるものが好ましい。Examples of hair cosmetics containing the film-forming resin of the present invention include set foams for hair, hair sprays, set lotions, gels, shampoos, rinses, etc., and include aqueous solutions, aqueous alcohol solutions, emulsions, It can be used in various dosage forms such as cream and gel. These hair cosmetics include those using a propellant such as a set foam for hair and a hair spray, and a set lotion,
The hair cosmetics of the present invention are broadly classified into those which do not use a propellant, such as hair set gels, shampoos, and rinses, but those which use a propellant are preferred as the hair cosmetics of the present invention.
【0052】噴射剤を用いる毛髪化粧料においては、原
液中に本発明の被膜形成樹脂を0.01〜15重量%、
好ましくは2〜8重量%、エタノール等の低級アルコー
ル類、ポリオール類、水から選ばれる溶剤を50〜9
9.8重量%、炭化水素類、エステル油類、シリコーン
及びその誘導体、天然油脂類等から選ばれる油剤を0.
1〜20重量%含有させるのが好ましい。その他、必要
に応じて高級アルコール類、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレンヘキサデシルエーテル等、50℃において透
明液状又は透明ペースト状であり、かつ25℃において
固体状又は白色ワックス状である感触向上剤を0.5〜
3.0重量%、ポリオキシエチレンステアリルエーテル
等アルキレンオキサイド付加型のアルキルエーテル類、
カチオン化セルロース等のカチオン性高分子等の被膜形
成助剤を0.1〜3.0重量%併用するとよい。In hair cosmetics using a propellant, 0.01 to 15% by weight of the film-forming resin of the present invention is contained in a stock solution.
Preferably, 2 to 8% by weight of a solvent selected from lower alcohols such as ethanol, polyols and water is 50 to 9%.
9.8% by weight of an oil agent selected from hydrocarbons, ester oils, silicones and derivatives thereof, and natural fats and oils.
It is preferable to contain 1 to 20% by weight. In addition, if necessary, higher alcohols, octyldodecyl myristate, glycerin, polyethylene glycol, polyoxyethylene hexadecyl ether, etc. are in the form of a transparent liquid or transparent paste at 50 ° C., and solid or white wax at 25 ° C. 0.5 to
3.0% by weight, alkyl ether oxide-added alkyl ethers such as polyoxyethylene stearyl ether,
A film forming aid such as a cationic polymer such as cationized cellulose is preferably used in an amount of 0.1 to 3.0% by weight.
【0053】噴射剤としては、LPG100重量%、ジ
メチルエーテル(DME)100重量%、フロンガス1
00重量%、LPG/フロン混合ガス、LPG/DME
混合ガス等を挙げることができるが、特にLPGガス5
0〜100重量%の系のものが好適に用いられる。噴霧
式毛髪化粧料における原液と噴射剤の比は重量比で5/
95〜70/30、特に20/80〜50/50が好ま
しい。As the propellant, LPG 100% by weight, dimethyl ether (DME) 100% by weight, Freon gas 1
00% by weight, LPG / CFC mixed gas, LPG / DME
A mixed gas and the like can be mentioned.
A system of 0 to 100% by weight is suitably used. The ratio of the stock solution to the propellant in the spray hair cosmetic is 5 /
95-70 / 30, especially 20 / 80-50 / 50 is preferred.
【0054】また、ヘアセットジェルの如きゲル状形態
においては、本発明の被膜形成樹脂を0.5〜10.0
重量%、好ましくは1.0〜3.0重量%で、ポリアク
リル酸、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子
からなる粘度調整剤を0.5〜2.0重量%、これに精
製水及び所望により低級アルコールからなる溶剤を用い
るのが好ましい。In a gel form such as a hair setting gel, the film-forming resin of the present invention is used in an amount of 0.5 to 10.0.
0.5 to 2.0% by weight of a water-soluble polymer such as polyacrylic acid or hydroxyethylcellulose, and purified water and It is preferable to use a solvent composed of a lower alcohol.
【0055】その他、シャンプー、リンス等に本発明の
被膜形成樹脂を使用することもでき、その場合0.1〜
5.0重量%、好ましくは0.5〜2.0重量%用いる
のがよい。In addition, the film-forming resin of the present invention can be used for shampoos, rinses and the like.
It is preferable to use 5.0% by weight, preferably 0.5 to 2.0% by weight.
【0056】更にまた、これらの毛髪化粧料組成物中に
は、一般に用いられる防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオ
ン封鎖剤、抗フケ剤等の薬効剤のほか、色素、香料等を
目的に応じて添加してもよい。Further, in these hair cosmetic compositions, in addition to commonly used preservatives, ultraviolet absorbers, sequestering agents, antidandruff agents and other pharmaceutically active agents, pigments, fragrances and the like may be used according to the purpose. May be added.
【0057】[0057]
【発明の効果】本発明の被膜形成樹脂は、常湿度下のみ
ならず高湿度下においても非常にべたつきが少なく、分
子内にポリシロキサンを含有することから感触が良好で
かつ優れた整髪力やセット保持力を有しながら、通常の
水洗浄やシャンプー洗髪により容易に洗い流すことがで
きる。更に、本発明の被膜形成樹脂は、LPGに対し相
溶性が高い。また、LPG等炭化水素系溶剤のみなら
ず、芳香族系、ハロゲン系、ケトン系、エステル系等の
種々の有機溶剤に対しても良好な相溶性を示すため、種
々の形態で使用することができる。例えば、天然皮革、
合成皮革、ゴム、プラスチック、ガラスなどの表面処理
剤としても使用でき、各種基材に対して良好な感触、
艶、光沢を与え、組成を選べば防腐効果、帯電防止効果
等を付与することもできる。更につめ、皮膚などのタン
パクに対しても良好な密着性を示すので、マニキュア等
にも使用できる。The film-forming resin of the present invention has very low stickiness not only under normal humidity but also under high humidity, and has a good feel and excellent hair styling power because it contains polysiloxane in the molecule. While having set holding power, it can be easily washed away by ordinary water washing or shampoo hair washing. Further, the film-forming resin of the present invention has high compatibility with LPG. In addition, it shows good compatibility not only with hydrocarbon solvents such as LPG, but also with various organic solvents such as aromatics, halogens, ketones and esters, so that it can be used in various forms. it can. For example, natural leather,
Can be used as a surface treatment agent for synthetic leather, rubber, plastic, glass, etc.
Gloss and gloss can be imparted, and a preservative effect, antistatic effect and the like can be imparted by selecting the composition. Furthermore, it shows good adhesion to nails and proteins such as skin, so it can be used for nail polish and the like.
【0058】[0058]
【実施例】以下、本発明を合成例及び実施例を挙げて更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Synthesis Examples and Examples, but the present invention is not limited thereto.
【0059】合成例1〜7 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内にエタノール1
00重量部を入れ、60℃まで加熱した。その後、表1
に示す組成のモノマー混合物100重量部及びエタノー
ル200重量部(必要に応じて水も添加する)から成る
モノマー溶液と開始剤をエタノール33重量部に溶かし
た開始剤溶液とを、1.5時間かけて窒素雰囲気下にて
同時に滴下し、更に8時間60℃を維持し、反応させ
た。重合後、ポリマーのエタノール溶液をn−ヘキサン
中に注いで再沈精製し、60℃、20mmHgにて12時間
真空乾燥した。Synthesis Examples 1 to 7 Ethanol was placed in a four-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer.
Then, the mixture was heated to 60 ° C. Then, Table 1
A monomer solution consisting of 100 parts by weight of a monomer mixture having the composition shown in (1) and 200 parts by weight of ethanol (water is added if necessary) and an initiator solution obtained by dissolving the initiator in 33 parts by weight of ethanol were taken for 1.5 hours. Under a nitrogen atmosphere at the same time, and the mixture was further reacted at 60 ° C. for 8 hours. After the polymerization, an ethanol solution of the polymer was poured into n-hexane for reprecipitation purification, followed by vacuum drying at 60 ° C. and 20 mmHg for 12 hours.
【0060】得られたポリマーは全て白色の固体であっ
た。その重量平均分子量(ジメチルホルムアミド(DM
F)溶液でのGPC:ポリエチレングリコール(PE
G)換算)は、合成例1のポリマーが118,900
で、合成例2〜12のものが70,000〜500,0
00の範囲のものであった。The obtained polymers were all white solids. Its weight average molecular weight (dimethylformamide (DM
F) GPC in solution: polyethylene glycol (PE
G) (conversion) is 118,900 for the polymer of Synthesis Example 1.
And those of Synthesis Examples 2 to 12 are 70,000 to 500,0.
00 range.
【0061】[0061]
【表1】 [Table 1]
【0062】合成例8〜10 表2に示す重量の硫酸ジエチルと2−エチル−2−オキ
サゾリンを脱水した酢酸エチル60gに溶解し、窒素雰
囲気下5時間加熱還流し、末端反応性ポリ(N−プロピ
オニルエチレンイミン)を合成した。Synthesis Examples 8 to 10 Diethyl sulfate and 2-ethyl-2-oxazoline at the weights shown in Table 2 were dissolved in 60 g of dehydrated ethyl acetate, and the mixture was heated under reflux in a nitrogen atmosphere for 5 hours to give a terminal-reactive poly (N- Propionylethyleneimine) was synthesized.
【0063】[0063]
【表2】 [Table 2]
【0064】合成例11〜20 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び
攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内に脱水した酢酸
エチル50重量部と合成例1〜7で得られたポリマー5
0重量部を入れ、70℃まで加熱し、表3に示す組み合
わせで、合成例8〜10で得られた末端反応性ポリ(N
−プロピオニルエチレンイミン)を、合成例1〜7で得
られたポリマーに含まれる三級アミノ基のモル数の表に
示す割合分のモル数入れ、窒素雰囲気下12時間加熱還
流した。反応混合物を減圧濃縮し、更に乾燥によって酢
酸エチルを除去し、目的のポリマーを得た。Synthesis Examples 11 to 20 50 parts by weight of dehydrated ethyl acetate were obtained in Synthesis Examples 1 to 7 in a four-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer. Polymer 5
0 parts by weight, heated to 70 ° C., and combined with the combinations shown in Table 3, the terminal-reactive poly (N
-Propionylethyleneimine) was added to the polymer obtained in Synthesis Examples 1 to 7 in a molar number corresponding to the ratio shown in the table of molar number of tertiary amino groups, and heated and refluxed for 12 hours in a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and ethyl acetate was removed by drying to obtain a target polymer.
【0065】[0065]
【表3】 [Table 3]
【0066】実施例1〜17 下記成分を混合し、毛髪用セットフォームを得た。Examples 1 to 17 The following components were mixed to obtain a set foam for hair.
【0067】[0067]
【表4】 [Table 4]
【0068】[0068]
【表5】 [Table 5]
【0069】実施例18 下記成分を混合し、毛髪用セットローションを得た。Example 18 The following components were mixed to obtain a set lotion for hair.
【0070】[0070]
【表6】 成分 (重量%) 合成例1の共重合体 2.0 ポリエーテル変性シリコーン (KF−352A、信越化学工業社製) 1.0 エタノール 86.5 精製水 10.0 香料 0.5 計 100.0Ingredient (% by weight) Copolymer of Synthesis Example 1 2.0 Polyether-modified silicone (KF-352A, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0 Ethanol 86.5 Purified water 10.0 Perfume 0.5 Total 100.0
【0071】実施例19 下記成分を混合し、毛髪用シャンプーを得た。Example 19 The following components were mixed to obtain a shampoo for hair.
【0072】[0072]
【表7】 成分 (重量%) ラウリルポリオキシエチレン硫酸エステル トリエタノールアミン塩(40重量%水溶液) (エマール20C、花王社製) 32.0 ラウロイルジエタノールアミド 4.0 ポリエチレングリコール (PEG6000、三洋化成工業社製) 1.0 合成例4の共重合体 1.0 精製水 61.5 香料 0.5 計 100.0Table 7 Ingredients (% by weight) Lauryl polyoxyethylene sulfate triethanolamine salt (40% by weight aqueous solution) (Emal 20C, manufactured by Kao Corporation) 32.0 Lauroyl diethanolamide 4.0 Polyethylene glycol (PEG6000, Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 1.0 Copolymer of Synthesis Example 4 1.0 Purified water 61.5 Perfume 0.5 Total 100.0
【0073】実施例20 下記成分を混合し、毛髪用ジェルを得た。Example 20 The following components were mixed to obtain a gel for hair.
【0074】[0074]
【表8】 成分 (重量%) 合成例5の共重合体 5.0 精製水 77.0 カーボポール940(B.F.Goodrich社製) 0.5 トリエタノールアミン 0.5 エタノール 16.8 香料 0.2 計 100.0Table 8 Ingredients (% by weight) Copolymer of Synthesis Example 5 5.0 Purified water 77.0 Carbopol 940 (manufactured by BFGoodrich) 0.5 Triethanolamine 0.5 Ethanol 16.8 Perfume 0.2 meter 100.0
【0075】実施例21 下記成分を混合し、エアゾール組成物を得た。Example 21 The following components were mixed to obtain an aerosol composition.
【0076】[0076]
【表9】 成分 (重量%) 合成例16の共重合体 2.5 ジメチルポリシロキサン 0.3 香料 0.15 無水エタノール 47.05 LPG 50 計 100.0Table 9 Components (% by weight) Copolymer of Synthesis Example 16 2.5 Dimethylpolysiloxane 0.3 Fragrance 0.15 Absolute ethanol 47.05 LPG 50 Total 100.0
【0077】実施例22 下記成分を混合し、毛髪用リンスを得た。Example 22 The following components were mixed to obtain a hair rinse.
【0078】[0078]
【表10】 成分 (重量%) 合成例18の共重合体 1.0 ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド 2.0 セチルアルコール 2.0 精製水 94.8 香料 0.2 計 100.0Table 10 Component (% by weight) Copolymer of Synthesis Example 18 1.0 Stearyltrimethylammonium chloride 2.0 Cetyl alcohol 2.0 Purified water 94.8 Fragrance 0.2 Total 100.0
【0079】比較例1〜4 実施例1で用いた合成例1の共重合体に代え、比較例1
〜3では特開平2−180911号の合成例1〜3の共
重合体(乳酸100%中和)(尚、これら共重合体のモ
ノマー組成比を表11に記す)を、比較例4では市販の
共重合体メチルビニルエーテル/マレイン酸モノブチル
エステル(ガントレッツES425、ISP社製)を用
いた以外は実施例1と同様にして毛髪用セットフォーム
を得た。Comparative Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 to 4 were used in place of the copolymer of Synthesis Example 1 used in Example 1.
3 to 3, the copolymers of Synthesis Examples 1 to 3 (neutralized with 100% lactic acid) of JP-A-2-180911 (note that the monomer composition ratios of these copolymers are shown in Table 11) are commercially available in Comparative Example 4. A set foam for hair was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer methylvinyl ether / monobutyl maleate (Gantrez ES425, manufactured by ISP) was used.
【0080】[0080]
【表11】 [Table 11]
【0081】実施例23 実施例1〜17、比較例1〜4の毛髪用セットフォーム
並びにこれらに含まれる被膜形成樹脂について以下の性
能評価を行った。Example 23 The following performance evaluations were performed on the hair setting foams of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 4 and the film-forming resin contained therein.
【0082】(1)セット保持力試験 長さ18cm、重さ1.5gの毛束を水で濡らし、ロッド
に巻いて自然乾燥させた後、カールのついた毛束からロ
ッドをはずし、カールのついた毛髪に、実施例1〜1
5、比較例1〜4のセットフォームをそれぞれ同量塗布
し、自然乾燥させた。その後、乾燥したカールのついた
毛髪を恒温恒湿箱(20℃、98%RH)につるし、カ
ールののびを観察し、セット保持力を判定した。判定
は、カールした毛髪のつるした状態における垂直方向の
長さを測定し、つるした直後の毛髪の長さをセット保持
力100%、カールのない元の毛髪の長さ(18cm)を
セット保持力0%とし、つるして30分後における毛髪
の長さの相対値(%)を求め、以下の基準で評価した。
結果を表16及び17に示す。(1) Set Retention Test A hair bundle having a length of 18 cm and a weight of 1.5 g was wetted with water, wound around a rod and air-dried, and then the rod was removed from the hair bundle with the curl. Examples 1 to 1
5. The same amount of each of the set foams of Comparative Examples 1 to 4 was applied and air-dried. Thereafter, the hair with the dried curls was hung in a thermo-hygrostat (20 ° C., 98% RH), and the curl spread was observed to determine the set holding power. Judgment was performed by measuring the length of the curled hair in the vertical direction in the suspended state, setting the length of the hair immediately after hanging to a set holding power of 100%, and holding the set length of the original hair without curling (18 cm). With a force of 0%, the relative value (%) of the length of the hair 30 minutes after hanging was determined, and evaluated based on the following criteria.
The results are shown in Tables 16 and 17.
【0083】[0083]
【表12】「セット保持力」の評価基準 ランク 状態 ◎:81%以上。 ○:61〜80%。 △:51〜60%。 ×: 0〜50%。[Table 12] Evaluation criteria rank of “set holding power” State ◎: 81% or more. :: 61 to 80%. Δ: 51 to 60%. ×: 0 to 50%.
【0084】(2)ごわつき・べたつきの官能試験 それぞれの毛髪用セットフォームを実験用人頭モデル
(ウィッグ)に噴射し、ごわつき及びべたつきの官能評
価を下記評価基準により行った。その結果を表16及び
17に示す。(2) Sensory Test of Stickiness and Stickiness Each hair set foam was sprayed on an experimental human head model (wig), and the sensory evaluation of stickiness and stickiness was performed according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 16 and 17.
【0085】[0085]
【表13】「ごわつき・べたつき」の評価基準 ◎:たいへん良い。 ○:良い。 △:普通。 ×:悪い。[Table 13] Evaluation criteria of “stiffness / stickiness” A : Very good. :: Good. Δ: Normal. ×: Bad.
【0086】(3)毛髪のつや試験 それぞれの毛髪用セットフォームを実験用人頭モデル
(ウィッグ)に噴射し、その状態を下記評価基準により
目視評価した。その結果を表16及び17に示す。(3) Hair Gloss Test Each hair set foam was sprayed on an experimental human head model (wig), and the condition was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 16 and 17.
【0087】[0087]
【表14】「毛髪のつや」の評価基準 ◎:たいへん良い。 ○:良い。 △:普通。 ×:悪い。[Table 14] Evaluation criteria of "luster of hair" A : Very good. :: Good. Δ: Normal. ×: Bad.
【0088】(4)水溶性試験 それぞれの毛髪用セットフォームをガラス板上に塗布
し、形成した被膜を水中に5分間浸漬し、その溶解状態
を下記評価基準により評価した。その結果を表16及び
17に示す。(4) Water solubility test Each set foam for hair was applied on a glass plate, the formed film was immersed in water for 5 minutes, and the dissolution state was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 16 and 17.
【0089】[0089]
【表15】「水溶性・洗浄性の評価基準」 ◎:たいへん良い。 ○:良い。 △:普通。 ×:悪い。[Table 15] "Evaluation criteria for water solubility / detergency" A : Very good. :: Good. Δ: Normal. ×: Bad.
【0090】(5)洗浄性試験 (4)の水溶性試験で水に浸漬させたものを、3重量%
シャンプー含有水中に浸漬させるのに代えたほかは、
(4)の水溶性試験と同様の方法及び評価基準によりシ
ャンプーによる洗浄性を評価した。(5) Detergency test In the water solubility test of (4), what was immersed in water was 3% by weight.
Apart from immersing in shampoo-containing water,
Detergency by shampoo was evaluated by the same method and evaluation criteria as in the water solubility test of (4).
【0091】[0091]
【表16】 [Table 16]
【0092】[0092]
【表17】 [Table 17]
【0093】表16及び17からわかるように、比較例
1〜4の毛髪用セットフォームはべたつきを有し、しか
も比較例1〜3のものはシャンプー洗浄性が悪い。これ
に対し、実施例1〜17の毛髪用セットフォームはこれ
ら両方の条件を同時に満足するもので、かつセット保持
力にも優れている。As can be seen from Tables 16 and 17, the set foams for hair of Comparative Examples 1 to 4 have stickiness, and those of Comparative Examples 1 to 3 have poor shampoo detergency. On the other hand, the hair set foams of Examples 1 to 17 satisfy both of these conditions at the same time, and are excellent in set holding power.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08F 220:28) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08F 220: 28)
Claims (2)
は同一又は異なって水素原子又は炭素数4〜12のアル
キル基を示すが、R2 とR3 が共に水素原子となること
はない) で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー
30〜80mol%、 (b)下記式(2) 【化2】 (式中、R1 は前記の意味を有し、R4 及びR5 は同一
又は異なって水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を
示す) で表わされる(メタ)アクリルアミド系モノマー
2〜50mol%、 (c)下記式(3) 【化3】 (式中、R1 は前記の意味を有し、R6 は炭素数2又は
3のアルキレン基を、R 7 及びR8 は同一又は異なって
メチル基又はエチル基を示す。R9 は同一又は異なっ
て、炭素数1〜22のアルキル基又はフェニル基を、R
10はメチル基又はエチル基を、aは0又は1の整数を、
bは2又は3の整数を、cは2〜10,000の整数を
示す。X- は四級アンモニウム塩の対イオンを示す) で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー又
は(メタ)アクリルアミド系モノマー
0〜50mol%、 (d)下記式(4) 【化4】 (式中、R1 、R6 、R7 、R8 及びaは前記の意味を
有し、R11はメチル基又はエチル基を示し、Y- はCl
- 、CH3OSO3 - 又はC2H5OSO3 - を示す) で表わされるN原子含有(メタ)アクリル酸エステル系
モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー
0〜50mol%、 (e)下記式(5) 【化5】 (式中、R1 、R7 、R8 及びaは前記の意味を有す
る) で表わされるN原子含有(メタ)アクリル酸エステル系
モノマー又は(メタ)アクリルアミド系モノマー
0〜50mol%、 (f)下記式(6) 【化6】 (式中、R1 は前記の意味を有し、R12及びR13は同一
又は異なって炭素数2〜4のアルキレン基を、R14は水
素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はフェニル基を
示す。d及びeはそれぞれ0〜50の数を示すが、d及
びeが同時に0となることはない) で表わされる(メタ)アクリル酸エステル系モノマー
0〜40mol%、 (g)架橋性ビニルモノマー
0〜20mol%、を混合し、アゾ基含有ポリシロキ
サン化合物を開始剤として用いて重合させて得られる被
膜形成樹脂。(A) The following formula (1):(Where R1Represents a hydrogen atom or a methyl group;TwoAnd RThree
Are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl having 4 to 12 carbon atoms.
Represents a kill group, but RTwoAnd RThreeAre both hydrogen atoms
(Meth) acrylamide monomer represented by
(B) the following formula (2):(Where R1Has the meaning described above, and RFourAnd RFiveAre the same
Or differently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
(Meth) acrylamide-based monomer represented by
(C) the following formula (3):(Where R1Has the meaning described above, and R6Has 2 carbon atoms or
3 is an alkylene group represented by R 7And R8Are the same or different
It represents a methyl group or an ethyl group. R9Are the same or different
To form an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group with R
TenIs a methyl group or an ethyl group, a is an integer of 0 or 1,
b is an integer of 2 or 3, c is an integer of 2 to 10,000
Show. X-Represents a counter ion of a quaternary ammonium salt).
Is a (meth) acrylamide monomer
0 to 50 mol%, (d) the following formula (4):(Where R1, R6, R7, R8And a are as defined above.
Has, R11Represents a methyl group or an ethyl group;-Is Cl
-, CHThreeOSOThree -Or CTwoHFiveOSOThree -N-containing (meth) acrylates represented by
Monomer or (meth) acrylamide monomer
0 to 50 mol%, (e) the following formula (5)(Where R1, R7, R8And a have the above-mentioned meaning
N-containing (meth) acrylates represented by
Monomer or (meth) acrylamide monomer
0 to 50 mol%, (f) the following formula (6):(Where R1Has the meaning described above, and R12And R13Are the same
Or differently, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms14Is water
An atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group
Show. d and e each represent a number from 0 to 50;
And e do not become 0 at the same time.)
0 to 40 mol%, (g) crosslinkable vinyl monomer
Azo group-containing polysiloxy.
A polymer obtained by polymerization using a sun compound as an initiator.
Film forming resin.
毛髪化粧料。2. A hair cosmetic comprising the film-forming resin according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25180397A JPH1192530A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Film-forming resin and hair cosmetic containing it |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25180397A JPH1192530A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Film-forming resin and hair cosmetic containing it |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1192530A true JPH1192530A (en) | 1999-04-06 |
Family
ID=17228165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25180397A Pending JPH1192530A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Film-forming resin and hair cosmetic containing it |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1192530A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007063544A (en) * | 2005-08-04 | 2007-03-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Copolymer and detergent composition containing the same |
KR101284386B1 (en) * | 2005-08-04 | 2013-07-09 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | Copolymer and detergent compositions containing the same |
-
1997
- 1997-09-17 JP JP25180397A patent/JPH1192530A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007063544A (en) * | 2005-08-04 | 2007-03-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Copolymer and detergent composition containing the same |
KR101284386B1 (en) * | 2005-08-04 | 2013-07-09 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | Copolymer and detergent compositions containing the same |
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