JPH1180422A - Rubber composition and tire - Google Patents

Rubber composition and tire

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JPH1180422A
JPH1180422A JP9241453A JP24145397A JPH1180422A JP H1180422 A JPH1180422 A JP H1180422A JP 9241453 A JP9241453 A JP 9241453A JP 24145397 A JP24145397 A JP 24145397A JP H1180422 A JPH1180422 A JP H1180422A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber compsn. exhibiting excellent performance on ice and abrasion resistance. SOLUTION: This rubber compsn. comprises: a rubber matrix comprising at least one rubber component selected from naturally occurring rubber and diene synthetic rubber and at least one of an unsatd. fatty acid, having in its molecule, at least two carbon-carbon double bonds, in an amt. of 0.1 to 10 pts.wt. based on 100 pts.wt. rubber component and a liq. polymer in an amt. of 0.5 to 10 pts.wt. based on 100 pts.wt. rubber component; and an org. short fiber in an at. of 0.5 to 30 pts.wt. based on 100 pts.wt., the short fiber having such a property that the viscosity becomes lower than that of the rubber matrix before, during vulcanization, the temp. of the rubber matrix reaches the highest vulcanization temp., wherein, in the unsatd. fatty acid, the proportion of protons derived from conjugated double bond in the total amount of protons derived from unsaturation is at least 10% and the liq. polymer comprises a diene polymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特に市場が要望す
る優れた氷上性能を有するタイヤ、及び、該タイヤのト
レッド等に好適なゴム組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tire having excellent performance on ice, which is particularly required by the market, and a rubber composition suitable for the tread of the tire.

【0002】[0002]

【従来の技術】スパイクタイヤが規制されて以来、氷雪
路面上でのタイヤの制動・駆動性能(氷上性能)を向上
させるため、特にタイヤのトレッドについての研究が盛
んに行われてきている。前記氷雪路面においては、該氷
雪路面と前記タイヤとの摩擦熱等により水膜が発生し易
く、該水膜が、タイヤと氷雪路面との間の摩擦係数を低
下させる原因になっている。このため、前記タイヤのト
レッドの水膜除去能やエッヂ効果が、前記氷上性能に大
きく影響する。したがって、タイヤにおける前記氷上性
能を向上させるためには、前記トレッドの水膜除去能や
エッヂ効果を改良することが必要である。
2. Description of the Related Art Since spike tires have been regulated, researches on treads of tires have been actively conducted in order to improve braking / driving performance (on-ice performance) of tires on icy and snowy road surfaces. On the icy and snowy road surface, a water film is easily generated due to frictional heat or the like between the icy and snowy road surface and the tire, and the water film causes a reduction in the coefficient of friction between the tire and the icy and snowy road surface. For this reason, the ability of the tire tread to remove the water film and the edge effect greatly affect the performance on ice. Therefore, in order to improve the performance on ice of the tire, it is necessary to improve the water film removing ability and the edge effect of the tread.

【0003】近時、ゴム組成物に熱溶融性の有機短繊維
を配合し、該ゴム組成物の加硫時に該有機短繊維を溶融
させ、気泡化させ、前記水膜除去能やエッヂ効果を発揮
し得る長尺状気泡を有する加硫ゴムを得て、この加硫ゴ
ムをタイヤのトレッド等に用いることにより、該タイヤ
の前記氷上性能を向上させる旨が提案されている。しか
し、この場合、前記長尺状気泡のトレッドにおける配向
を制御し、該長尺状気泡が前記トレッドの表面に露出す
る割合を高くする必要がある。このためには、該長尺状
気泡を形成するのに基礎となる有機短繊維の前記ゴム組
成物中での配向を十分にかつ容易に制御し得ることが望
まれるが、現在のところ、そのような技術は依然として
提供されていない。
[0003] Recently, organic short fibers which are heat-meltable have been added to a rubber composition, and when the rubber composition is vulcanized, the organic short fibers are melted to form bubbles, thereby reducing the water film removing ability and edge effect. It has been proposed that a vulcanized rubber having long bubbles that can be exhibited is obtained, and the vulcanized rubber is used for a tread or the like of a tire to improve the performance of the tire on ice. However, in this case, it is necessary to control the orientation of the elongated bubbles in the tread to increase the rate at which the elongated bubbles are exposed on the surface of the tread. For this purpose, it is desired that the orientation of the organic short fibers that form the basis for forming the long cells can be sufficiently and easily controlled in the rubber composition. Such technology has not yet been provided.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、前記水膜の除去能力に優
れ、氷面との間の摩擦係数が大きく、氷上性能及び耐摩
耗性に優れたタイヤを提供することを目的とする。ま
た、本発明は、氷上性能及び耐摩耗性に優れ、前記水膜
除去能やエッヂ効果を発揮し得る長尺状気泡をその配向
が十分に制御された状態で含み、タイヤのトレッドな
ど、前記氷雪路面上でのスリップを抑えることが必要な
構造物に好適なゴム組成物を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a tire excellent in ability to remove the water film, having a large coefficient of friction with an ice surface, and excellent in performance on ice and wear resistance. Further, the present invention is excellent in on-ice performance and abrasion resistance, contains long bubbles capable of exhibiting the water film removing ability and edge effect in a state where the orientation thereof is sufficiently controlled, and the tread of a tire, etc. It is an object of the present invention to provide a rubber composition suitable for a structure that needs to suppress a slip on an icy and snowy road surface.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 <1> 天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少
なくとも1種からなるゴム成分と、該ゴム成分100重
量部に対し、分子内に炭素間二重結合を少なくとも2個
有する不飽和脂肪酸0.1〜10重量部及び液状ポリマ
ー0.5〜10重量部の少なくとも一方とを含むゴムマ
トリックスと、該ゴム成分100重量部に対し、加硫時
に前記ゴムマトリックスの温度が加硫最高温度に達する
までの間にその粘度が該ゴムマトリックスの粘度よりも
低くなる有機短繊維0.5〜30重量部とを含有してな
り、該不飽和脂肪酸において、不飽和に由来する全プロ
トン量に占める共役二重結合由来のプロトンの割合が少
なくとも10%であり、該液状ポリマーが、ジエン系ポ
リマーを含んでなることを特徴とするゴム組成物であ
る。 <2> 液状ポリマーの重量平均分子量が大きくとも5
万である前記<1>に記載のゴム組成物である。 <3> 不飽和脂肪酸が、分子内に共役二重結合を少な
くとも1組有する共役ジエン系酸を少なくとも25%含
む前記<1>又は<2>に記載のゴム組成物である。 <4> 有機短繊維が結晶性高分子を含んでなり、その
融点が加硫最高温度よりも低い前記<1>から<3>の
いずれかに記載のゴム組成物である。 <5> 有機短繊維がポリオレフィンからなる前記<1
>から<4>のいずれかに記載のゴム組成物である。 <6> ポリオレフィンが、ポリエチレン及びポリプロ
ピレンのいずれかである前記<5>に記載のゴム組成物
である。 <7> ゴムマトリックスが発泡剤を含む前記<1>か
ら<6>のいずれかに記載のゴム組成物である。 <8> 発泡率が3〜40%である前記<1>から<7
>のいずれかに記載のゴム組成物である。
Means for solving the above problems are as follows. That is, <1> a rubber component composed of at least one selected from a natural rubber and a diene-based synthetic rubber, and an unsaturated fatty acid having at least two carbon-carbon double bonds in a molecule per 100 parts by weight of the rubber component. A rubber matrix containing at least one of 0.1 to 10 parts by weight and 0.5 to 10 parts by weight of a liquid polymer, and 100 parts by weight of the rubber component, the temperature of the rubber matrix at the time of vulcanization reaches the highest vulcanization temperature. And 0.5 to 30 parts by weight of organic short fibers whose viscosity is lower than the viscosity of the rubber matrix before reaching, and accounts for the total amount of protons derived from unsaturation in the unsaturated fatty acid. A rubber composition, wherein the proportion of protons derived from conjugated double bonds is at least 10%, and the liquid polymer comprises a diene-based polymer. <2> Even if the weight average molecular weight of the liquid polymer is large, 5
The rubber composition according to <1>, wherein the rubber composition is 10,000. <3> The rubber composition according to <1> or <2>, wherein the unsaturated fatty acid contains at least 25% of a conjugated diene-based acid having at least one pair of conjugated double bonds in the molecule. <4> The rubber composition according to any one of <1> to <3>, wherein the organic short fiber contains a crystalline polymer, and has a melting point lower than the maximum vulcanization temperature. <5> The above <1 wherein the organic short fiber is made of a polyolefin.
> The rubber composition according to any one of <4>. <6> The rubber composition according to <5>, wherein the polyolefin is one of polyethylene and polypropylene. <7> The rubber composition according to any one of <1> to <6>, wherein the rubber matrix contains a foaming agent. <8> From <1> to <7, wherein the foaming ratio is 3 to 40%.
> The rubber composition according to any one of the above.

【0006】<9> 1対のビード部、該ビード部にト
ロイド状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウ
ン部をたが締めするベルト及びトレッドを有してなり、
少なくとも前記トレッドが前記<1>から<8>のいず
れかに記載のゴム組成物を含んでなることを特徴とする
タイヤである。
<9> a pair of bead portions, a carcass connected to the bead portions in a toroidal shape, a belt and a tread for clinching a crown portion of the carcass,
A tire characterized in that at least the tread contains the rubber composition according to any one of <1> to <8>.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に、本発明のゴム組成物及び
タイヤについて詳細に説明する。 (ゴム組成物)本発明のゴム組成物には、未加硫のもの
及び加硫後のものが含まれ、該ゴム組成物は、ゴムマト
リックスと有機短繊維とを含んでなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The rubber composition and tire of the present invention will be described below in detail. (Rubber composition) The rubber composition of the present invention includes an unvulcanized rubber composition and a vulcanized rubber composition, and the rubber composition comprises a rubber matrix and organic short fibers.

【0008】−−ゴムマトリックス−− 前記ゴムマトリックスは、前記ゴム組成物における前記
有機短繊維を除く成分を含み、具体的には、天然ゴム及
びジエン系合成ゴムから選ばれた少なくとも1種からな
るゴム成分と、不飽和脂肪酸及び液状ポリマーの少なく
とも一方とを含み、更に必要に応じて発泡剤、発泡助剤
等のその他の成分を含む。
--- Rubber matrix-- The rubber matrix contains components other than the organic short fibers in the rubber composition, and specifically, is composed of at least one selected from natural rubber and diene-based synthetic rubber. It contains a rubber component, at least one of an unsaturated fatty acid and a liquid polymer, and further contains other components such as a foaming agent and a foaming aid as required.

【0009】−ゴム成分− 前記ゴム成分は、天然ゴムのみを含んでいてもよいし、
ジエン系合成ゴムのみを含んでいてもよいし、両者を含
んでいてもよい。前記ジエン系合成ゴムとしては、特に
制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択
することができるが、例えば、スチレン−ブタジエン共
重合体(SBR)、ポリイソプレン(IR)、ポリブタ
ジエン(BR)などが挙げられる。これらのジエン系合
成ゴムの中でも、ガラス転移温度が低く、氷上性能の効
果が大きい点で、シス−1,4−ポリブタジエンが好ま
しく、シス含有率が90%以上のものが特に好ましい。
-Rubber component- The rubber component may contain only natural rubber,
It may contain only the diene-based synthetic rubber, or may contain both. The diene-based synthetic rubber is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, styrene-butadiene copolymer (SBR), polyisoprene (IR), polybutadiene ( BR) and the like. Among these diene-based synthetic rubbers, cis-1,4-polybutadiene is preferred, and those having a cis content of 90% or more are particularly preferred in that they have a low glass transition temperature and a large effect on ice.

【0010】−不飽和脂肪酸− 前記不飽和脂肪酸においては、不飽和に由来する全プロ
トン量に占める共役二重結合由来のプロトンの割合が少
なくとも10%(10%以上)である必要があり、少な
くとも25%(25%以上)であるのが好ましい。ま
た、本発明において、前記割合は、前記数値範囲のいず
れかの上限値若しくは下限値又は後述の実施例で採用し
た該割合のいずれかの値を下限とし、前記数値範囲のい
ずれかの上限値若しくは下限値又は後述の実施例で採用
した該割合のいずれかの値を上限とする数値範囲も好ま
しい。なお、前記割合の上限値は100%が好ましい。
-Unsaturated Fatty Acid-In the unsaturated fatty acid, the proportion of protons derived from conjugated double bonds in the total protons derived from unsaturation needs to be at least 10% (at least 10%). It is preferably 25% (25% or more). Further, in the present invention, the ratio is a lower limit of any one of the upper limit or lower limit of the numerical range or any one of the ratios adopted in Examples described later, and an upper limit of any one of the numerical ranges. Alternatively, a numerical range having a lower limit or any of the ratios employed in the examples described later as an upper limit is also preferable. The upper limit of the ratio is preferably 100%.

【0011】前記不飽和脂肪酸において、前記不飽和に
由来する全プロトン量に占める共役二重結合由来のプロ
トンの割合が、10%未満であると前記ゴムマトリック
スの粘度を低下させることができず、その流動性が十分
でないため、押出時等において前記有機短繊維を一定の
方向に容易にかつ十分に配向させることができない。ま
た、得られる加硫ゴムについても弾性率、破断強度の改
良効果が十分でないことがある。なお、前記含有量は、
例えば、NMRを用いて測定することができる。
If the proportion of protons derived from conjugated double bonds in the total amount of protons derived from unsaturation in the unsaturated fatty acids is less than 10%, the viscosity of the rubber matrix cannot be reduced, Due to insufficient fluidity, the organic short fibers cannot be easily and sufficiently oriented in a certain direction during extrusion or the like. Also, the resulting vulcanized rubber may not have sufficient effects of improving the elastic modulus and the breaking strength. The content is
For example, it can be measured using NMR.

【0012】前記不飽和脂肪酸としては、直鎖状のもの
であってもよいし、分岐状のものであってもよい。ま
た、前記不飽和脂肪酸の炭素数としては、10〜22程
度が好ましい。
The unsaturated fatty acid may be linear or branched. The number of carbon atoms of the unsaturated fatty acid is preferably about 10 to 22.

【0013】前記不飽和脂肪酸における前記共役ジエン
系酸を除く成分は、非共役ジエン系酸であり、該非共役
ジエン系酸においては、少なくとも2個(2個以上)の
炭素間二重結合が互いに共役していない。前記非共役ジ
エン系酸としては、例えば、リノール酸、リノレン酸な
どが挙げられる。これらは1種単独で含まれていてもよ
く、2種以上が含まれていてもよい。なお、本発明にお
いては、前記不飽和脂肪酸に、目的に応じてステアリン
酸、ジオキシステアリン酸等の飽和脂肪酸類が含まれて
いてもよい。
The component other than the conjugated diene-based acid in the unsaturated fatty acid is a non-conjugated diene-based acid. In the non-conjugated diene-based acid, at least two (two or more) carbon-carbon double bonds are mutually bonded. Not conjugated. Examples of the non-conjugated diene-based acid include linoleic acid and linolenic acid. These may be contained alone or in combination of two or more. In the present invention, the unsaturated fatty acids may contain saturated fatty acids such as stearic acid and dioxystearic acid according to the purpose.

【0014】前記共役ジエン系酸は、分子内に共役関係
にある2個の炭素間二重結合(例えば、−CH=CH−
CH=CH−)を少なくとも1組(1組以上)含む不飽
和モノカルボン酸を意味する。前記共役ジエン系酸とし
ては、例えば、2,4−ペンタジエン酸、2,4−ヘキ
サジエン酸、2,4−デカジエン酸、2,4−ドデカジ
エン酸、9,11−オクタデカジエン酸、エリオステア
リン酸、9,11,13,15−オクタデカテトラエン
酸、9,11,13−オクタデカトリエン酸等が挙げら
れる。これらは1種単独で含まれていてもよく、2種以
上が含まれていてもよい。
The conjugated diene-based acid has two conjugated carbon-carbon double bonds (for example, -CH = CH-
CH = CH-) means an unsaturated monocarboxylic acid containing at least one set (one or more sets). Examples of the conjugated diene acid include 2,4-pentadienoic acid, 2,4-hexadienoic acid, 2,4-decadienoic acid, 2,4-dodecadienoic acid, 9,11-octadecadienoic acid, and eriostearic acid. , 9,11,13,15-octadecatetrienoic acid, 9,11,13-octadecatrienoic acid and the like. These may be contained alone or in combination of two or more.

【0015】前記不飽和脂肪酸、即ち共役ジエン系酸を
含んでなる不飽和脂肪酸の具体例としては、とうもろこ
し油、綿実油、落花生油、大豆油、ひまし油等を脱水反
応させることにより得られる脱水油脂肪酸などが好まし
く挙げられるが、これらの中でも、ひまし油を脱水反応
させることにより得られる脱水ひまし油脂肪酸などが特
に好ましく挙げられる。
Specific examples of the unsaturated fatty acids, ie, unsaturated fatty acids containing a conjugated diene-based acid, include dehydrated oil fatty acids obtained by subjecting corn oil, cottonseed oil, peanut oil, soybean oil, castor oil and the like to a dehydration reaction. Preferred among these are, among these, particularly preferred are dehydrated castor oil fatty acids obtained by subjecting castor oil to a dehydration reaction.

【0016】前記ひまし油は、トウゴマの種子から圧搾
法によって得られる不乾性油であり、飽和脂肪酸として
少量のステアリン酸及びジオキシステアリン酸、不飽和
脂肪酸としてリシノール酸を主成分とし、このほか少量
のオレイン酸、リノール酸、リノレン酸等を含む。前記
脱水ひまし油脂肪酸は、脱水の仕方により共役ジエン系
酸を含んでなるものが得られる。この脱水ひまし油脂肪
酸の場合、含まれる共役ジエン系酸は、9,11−オク
タデカジエン酸が主であり、その他の不飽和脂肪酸とし
ては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等である。
なお、前記不飽和脂肪酸としては、例えば公知の方法に
従って適宜調製したものを使用することができ、天然物
であってもよいし、合成物であってもよい。
The castor oil is a non-drying oil obtained by squeezing from castor seeds. The castor oil contains small amounts of stearic acid and dioxystearic acid as saturated fatty acids, ricinoleic acid as unsaturated fatty acids as main components, and a small amount of other components. Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc. are included. As the dehydrated castor oil fatty acid, one containing a conjugated diene-based acid is obtained depending on the method of dehydration. In the case of this dehydrated castor oil fatty acid, the conjugated diene-based acid contained is mainly 9,11-octadecadienoic acid, and other unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like.
In addition, as the unsaturated fatty acid, for example, those appropriately prepared according to a known method can be used, and may be a natural product or a synthetic product.

【0017】前記不飽和脂肪酸の前記ゴムマトリックス
における含有量としては、前記ゴム成分100重量部に
対して、0.1〜10重量部であり、0.5〜6重量部
が好ましく、1〜4重量部がより好ましい。また、本発
明において、前記不飽和脂肪酸の前記ゴムマトリックス
における含有量としては、前記数値範囲のいずれかの上
限値若しくは下限値又は後述の実施例で採用した含有量
のいずれかの値を下限とし、前記数値範囲のいずれかの
上限値若しくは下限値又は後述の実施例で採用した含有
量のいずれかの値を上限とする数値範囲も好ましい。
The content of the unsaturated fatty acid in the rubber matrix is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 6 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. Parts by weight are more preferred. Further, in the present invention, as the content of the unsaturated fatty acid in the rubber matrix, the lower limit of any one of the upper limit or lower limit of the numerical range or the value of the content employed in the examples described below. It is also preferable that the upper limit or the lower limit of any of the above-mentioned numerical ranges or the numerical range whose upper limit is any of the contents employed in the examples described later.

【0018】前記含有量が、0.1重量部未満である
と、前記ゴムマトリックスの粘度を低下させることがで
きず、その流動性が十分でないため、押出時等において
前記有機短繊維を一定の方向に配向させることができな
い。また、加硫後のゴム組成物の弾性率も十分でなく、
破断強度の改良効果も十分でない。一方、10重量を越
えても、それに見合う効果が得られない上、得られる加
硫ゴムの耐摩耗性が低下してしまう。
If the content is less than 0.1 part by weight, the viscosity of the rubber matrix cannot be reduced, and its fluidity is not sufficient. Cannot be oriented in any direction. Also, the elastic modulus of the rubber composition after vulcanization is not sufficient,
The effect of improving the breaking strength is not sufficient. On the other hand, if it exceeds 10 weight, the effect corresponding to it will not be obtained, and the wear resistance of the obtained vulcanized rubber will decrease.

【0019】−液状ポリマー− 前記液状ポリマーの具体例としては、液状ポリイソプレ
ンゴム、液状ポリブタジエンゴム、液状スチレン・ブタ
ジエン共重合体又はこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用し
てもよい。
-Liquid polymer- Specific examples of the liquid polymer include liquid polyisoprene rubber, liquid polybutadiene rubber, liquid styrene / butadiene copolymer, and a mixture thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

【0020】前記液状ポリマーとしては、公知の方法に
従って適宜調製したものであってもよいし、市販品であ
ってもよい。市販品としては、例えば、クラレ(株)製
のLIR−20(重量平均分子量=2万)、LIR−3
0(重量平均分子量=3万)、LIR−50(重量平均
分子量=5万)などが挙げられる。
The liquid polymer may be one prepared as appropriate according to a known method or a commercially available product. Commercially available products include, for example, LIR-20 (weight average molecular weight = 20,000) and LIR-3 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
0 (weight average molecular weight = 30,000), LIR-50 (weight average molecular weight = 50,000) and the like.

【0021】前記液状ポリマーの重量平均分子量として
は、大きくとも5万(5万以下)が好ましく、1.5〜
2.5万が特に好ましい。また、本発明において、前記
液状ポリマーの重量平均分子量としては、前記数値範囲
のいずれかの上限値若しくは下限値又は後述の実施例で
採用した重量平均分子量のいずれかの値を下限とし、前
記数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又は後述
の実施例で採用した重量平均分子量のいずれかの値を上
限とする数値範囲も好ましい。前記液状ポリマーの重量
平均分子量が、5万を越えると、前記ゴムマトリックス
の粘度を低下させる効果が十分でなく、添加した有機短
繊維の配向性を十分に向上させることができないことが
ある。
The weight average molecular weight of the liquid polymer is preferably at most 50,000 (50,000 or less), and
25,000 is particularly preferred. Further, in the present invention, the weight-average molecular weight of the liquid polymer, as the lower limit of any of the upper limit or lower limit of the numerical value range or any value of the weight-average molecular weight adopted in Examples described below, the numerical value A numerical range in which the upper limit or lower limit of any of the ranges or the weight average molecular weight employed in the examples described later is the upper limit is also preferable. When the weight average molecular weight of the liquid polymer exceeds 50,000, the effect of lowering the viscosity of the rubber matrix is not sufficient, and the orientation of the added organic short fiber may not be sufficiently improved.

【0022】前記液状ポリマーの前記ゴムマトリックス
における含有量としては、前記ゴム成分100重量部に
対して、0.5〜10重量部であり、1〜6重量部がよ
り好ましい。また、本発明において、前記含有量として
は、前記数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又
は後述の実施例で採用した含有量のいずれかの値を下限
とし、前記数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値
又は後述の実施例で採用した含有量のいずれかの値を上
限とする数値範囲も好ましい。
The content of the liquid polymer in the rubber matrix is 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component. Further, in the present invention, the content is defined as a lower limit of any one of the upper limit or lower limit of the numerical range or any value of the content adopted in Examples described later, A numerical range in which the upper limit or the lower limit or any one of the contents employed in Examples described later is the upper limit is also preferable.

【0023】前記含有量が、0.5重量部未満である
と、前記ゴムマトリックスの粘度を低下させることがで
きず、その流動性が十分でないため、押出時等において
前記有機短繊維を一定の方向に配向させることができな
い。一方、10重量を越えても、それに見合う効果が得
られない上、加硫後のゴム組成物の耐摩耗性が低下して
しまうことがある。
If the content is less than 0.5 part by weight, the viscosity of the rubber matrix cannot be reduced, and its fluidity is not sufficient. Cannot be oriented in any direction. On the other hand, if it exceeds 10 weight, the effect corresponding thereto cannot be obtained, and the abrasion resistance of the rubber composition after vulcanization may be reduced.

【0024】前記不飽和脂肪酸及び前記液状ポリマー
は、それぞれを単独で前記特定量使用してもよいし、両
者を前記特定量づつ併用してもよい。前記不飽和脂肪酸
及び前記液状ポリマーは、前記ゴムマトリックス中にお
いて可塑剤乃至加工性改良剤として機能する。このた
め、前記ゴムマトリックスに、前記不飽和脂肪酸及び前
記液状ポリマーの少なくとも一方の前記特定量を配合し
てなるゴム組成物は、その流動性の制御が容易であり、
含まれる有機短繊維を一定の方向に容易にかつ十分に配
向させることができる。例えば、該ゴム組成物に押出等
を行うと、前記有機短繊維を押出方向に容易に配向させ
ることができる。
The unsaturated fatty acid and the liquid polymer may be used alone or in the specific amounts, or both may be used in the specific amounts. The unsaturated fatty acid and the liquid polymer function as a plasticizer or a processability improver in the rubber matrix. For this reason, the rubber composition obtained by blending the rubber matrix with the specific amount of at least one of the unsaturated fatty acid and the liquid polymer is easy to control the fluidity thereof.
The short organic fibers contained therein can be easily and sufficiently oriented in a certain direction. For example, when the rubber composition is subjected to extrusion or the like, the organic short fibers can be easily oriented in the extrusion direction.

【0025】−その他の成分− 前記その他の成分としては、本発明の目的を害しない範
囲で使用することができ、例えば、カーボンブラック、
シリカ、炭酸カルシウム等の無機充填材、シランカップ
リング剤等のカップリング剤、軟化剤、硫黄等の加硫
剤、ジベンゾチアジルジスルフィド等の加硫促進剤、N
−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル−スルフェンア
ミド、N−オキシジエチレン−ベンゾチアジル−スルフ
ェンアミド等の老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、
オゾン劣化防止剤等の添加剤等の他、通常ゴム業界で用
いる各種配合剤などを適宜使用することができる。これ
らは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用して
もよい。なお、本発明においては、前記その他の成分に
ついては市販品を使用することができる。
-Other components- As the other components, any other components can be used without impairing the object of the present invention.
Inorganic fillers such as silica and calcium carbonate, coupling agents such as silane coupling agents, softeners, vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization accelerators such as dibenzothiazyl disulfide, N
Antioxidants such as -cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide, N-oxydiethylene-benzothiazyl-sulfenamide, zinc oxide, stearic acid,
In addition to additives such as an ozone deterioration inhibitor, various compounding agents ordinarily used in the rubber industry can be appropriately used. These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, commercially available products can be used for the other components.

【0026】本発明においては、前記その他の成分とし
て、発泡剤を特に好ましく使用することができる。少な
くとも前記発泡剤を使用すると、加硫後のゴム組成物中
に、所望の長尺状気泡を効率的に形成することができる
点で有利である。
In the present invention, a foaming agent can be particularly preferably used as the other component. Use of at least the foaming agent is advantageous in that desired long cells can be efficiently formed in the vulcanized rubber composition.

【0027】前記発泡剤としては、例えば、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン(DPT)、アゾジカルボン
アミド(ADCA)、ジニトロソペンタスチレンテトラ
ミンやベンゼンスルホニルヒドラジド誘導体、オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、二酸化
炭素を発生する重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、窒素を発生するニトロソスルホ
ニルアゾ化合物、N,N’−ジメチル−N,N’−ジニ
トロソフタルアミド、トルエンスルホニルヒドラジド、
P−トルエンスルホニルセミカルバジド、P,P’−オ
キシービス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)等が
挙げられる。
Examples of the foaming agent include dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), azodicarbonamide (ADCA), dinitrosopentastyrenetetramine, benzenesulfonylhydrazide derivative, oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH), and carbon dioxide. Generated ammonium bicarbonate, sodium bicarbonate, ammonium carbonate, a nitrososulfonylazo compound generating nitrogen, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosophthalamide, toluenesulfonylhydrazide,
P-toluenesulfonyl semicarbazide, P, P'-oxy-bis (benzenesulfonyl semicarbazide) and the like can be mentioned.

【0028】これらの発泡剤の中でも、製造加工性を考
慮すると、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DP
T)、アゾジカルボンアミド(ADCA)が好ましく、
特にアゾジカルボンアミド(ADCA)が好ましい。こ
れらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用
してもよい。前記発泡剤により、加硫後のゴム組成物を
発泡率に富む発泡ゴムとすることができる。
Among these foaming agents, dinitrosopentamethylenetetramine (DP)
T), azodicarbonamide (ADCA) is preferred,
Particularly, azodicarbonamide (ADCA) is preferable. These may be used alone or in combination of two or more. By the foaming agent, the rubber composition after vulcanization can be made into a foamed rubber having a high foaming rate.

【0029】また、本発明においては、効率的な発泡を
行う観点から、前記その他の成分として発泡助剤を用
い、該発泡助剤を前記発泡剤に併用するのが好ましい。
前記発泡助剤としては、例えば、尿素、ステアリン酸亜
鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛や亜鉛華等、通常、発泡
製品の製造に用る助剤等が挙げられる。これらの中で
も、尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスルフィン酸亜
鉛等が好ましい。これらは、1種単独で使用してもよい
し、2種以上を併用してもよい。
In the present invention, from the viewpoint of efficient foaming, it is preferable to use a foaming aid as the other component, and to use the foaming aid in combination with the foaming agent.
Examples of the foaming aid include urea, zinc stearate, zinc benzenesulfinate, zinc white, and the like, which are usually used in the production of foamed products. Among these, urea, zinc stearate, zinc benzenesulfinate and the like are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

【0030】−−有機短繊維−− 前記有機短繊維としては、前記ゴムマトリックスが加硫
最高温度に達するまでの間に溶融(軟化を含む)する熱
特性を有していること、換言すれば、前記ゴム組成物の
加硫時に前記ゴムマトリックスの温度が加硫最高温度に
達するまでの間に前記有機短繊維の粘度が該ゴムマトリ
ックスの粘度よりも低くなる熱特性を有していることが
特に好ましい。
-Organic short fibers-The organic short fibers have a thermal property of melting (including softening) until the rubber matrix reaches the maximum vulcanization temperature, in other words, It is preferable that the rubber composition has thermal characteristics in which the viscosity of the organic short fibers is lower than the viscosity of the rubber matrix until the temperature of the rubber matrix reaches the maximum vulcanization temperature during vulcanization of the rubber composition. Particularly preferred.

【0031】前記加硫最高温度とは、前記ゴム組成物の
加硫時における前記ゴムマトリックスが達する最高温度
を意味する。例えば、モールド加硫の場合には、該ゴム
組成物がモールド内に入ってからモールドを出て冷却さ
れるまでに前記ゴムマトリックスが達する最高温度を意
味する。前記加硫最高温度は、例えば、前記ゴムマトリ
ックス中に熱電対を埋め込むこと等により測定すること
ができる。
The maximum vulcanization temperature means the maximum temperature reached by the rubber matrix during vulcanization of the rubber composition. For example, in the case of mold vulcanization, it means the maximum temperature reached by the rubber matrix from when the rubber composition enters the mold to when the rubber composition exits the mold and is cooled. The maximum vulcanization temperature can be measured, for example, by embedding a thermocouple in the rubber matrix.

【0032】なお、前記ゴムマトリックスの粘度は流動
粘度を意味し、前記有機短繊維の粘度は溶融粘度を意味
し、これらは、例えばコーンレオメーター、キャピラリ
ーレオメーター等を用いて測定することができる。
The viscosity of the rubber matrix means the flow viscosity, and the viscosity of the organic short fibers means the melt viscosity, which can be measured using, for example, a cone rheometer, a capillary rheometer, or the like. .

【0033】前記有機短繊維の素材としては、前記熱特
性を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択することができる。前記熱特性を有する素材として
は、例えば、その融点が前記加硫最高温度よりも低い結
晶性高分子からなる樹脂などが好適に挙げられる。
The material of the organic short fiber is not particularly limited as long as it has the above-mentioned thermal characteristics, and can be appropriately selected according to the purpose. As the material having the thermal characteristics, for example, a resin made of a crystalline polymer whose melting point is lower than the maximum vulcanization temperature is preferably exemplified.

【0034】該結晶性高分子からなる樹脂を例に説明す
ると、該樹脂の融点と、前記ゴムマトリックスの前記加
硫最高温度との差が大きくなる程、前記ゴム組成物の加
硫中に速やかに該樹脂が溶融するため、該樹脂の粘度が
前記ゴムマトリックスの粘度よりも低くなる時期が早く
なる。このため、該樹脂が溶融すると、該ゴム組成物中
に含まれる発泡剤等により生じたガスは、前記ゴムマト
リックスよりも低粘度である該樹脂の内部に移動し、滞
留する。その結果、加硫後のゴム組成物中には、該樹脂
で被覆された長尺状気泡が多く存在する。
Taking the resin made of the crystalline polymer as an example, the greater the difference between the melting point of the resin and the maximum vulcanization temperature of the rubber matrix, the faster the rubber composition is cured during vulcanization. Since the resin melts at an earlier time, the time at which the viscosity of the resin becomes lower than the viscosity of the rubber matrix is earlier. For this reason, when the resin is melted, the gas generated by the foaming agent and the like contained in the rubber composition moves into the resin having a lower viscosity than the rubber matrix and stays there. As a result, many long bubbles covered with the resin are present in the rubber composition after vulcanization.

【0035】一方、前記有機短繊維の融点が、前記ゴム
マトリックスの前記加硫最高温度に近くなり過ぎると、
加硫初期に速やかに該有機短繊維が溶融せず、加硫終期
に該有機短繊維が溶融する。加硫終期では、該ゴム組成
物に含まれる前記発泡剤等により生じたガスの一部は加
硫ゴム中に取り込まれており、溶融した該有機短繊維の
内部に移動・滞留せず、溶融した有機短繊維内でのガス
の保持が不十分になることがある。他方、前記有機短繊
維の融点が低くなり過ぎると、該ゴム組成物の混練り時
の熱で該有機短繊維が溶融し、混練りの段階で該有機短
繊維同士が融着し分散性が低下してしまう、混練りの段
階で該有機短繊維が複数に分断されてしまう、あるいは
該有機短繊維が前記ゴム組成物中に溶け込んでミクロに
分散してしまうことがある。
On the other hand, when the melting point of the organic short fiber is too close to the maximum vulcanization temperature of the rubber matrix,
The organic short fibers do not melt immediately in the early stage of vulcanization, but melt in the final stage of vulcanization. In the final stage of vulcanization, a part of the gas generated by the foaming agent and the like contained in the rubber composition is taken into the vulcanized rubber, and does not move and stay inside the molten organic short fiber, and In some cases, the retention of gas in the short organic fibers becomes insufficient. On the other hand, when the melting point of the organic short fibers is too low, the organic short fibers are melted by the heat at the time of kneading the rubber composition, and the organic short fibers are fused to each other at the kneading stage, resulting in dispersibility. The organic short fibers may be divided into a plurality of pieces at the stage of kneading, or the organic short fibers may be dissolved in the rubber composition and dispersed microscopically.

【0036】前記有機短繊維の融点の上限としては、特
に制限はないものの、以上の点を考慮して選択するのが
好ましく、一般的には、前記ゴムマトリックスの前記加
硫最高温度よりも、10℃以上低いのが好ましく、20
℃以上低いのがより好ましい。ゴム組成物の工業的な加
硫温度は、一般的には最高で約190℃程度であるが、
例えば、加硫最高温度がこの190℃に設定されている
場合には、前記有機短繊維の融点としては、通常190
℃以下の範囲で選択され、180℃以下が好ましく、1
70℃以下がより好ましい。
The upper limit of the melting point of the organic short fiber is not particularly limited, but is preferably selected in consideration of the above points. In general, the upper limit of the rubber matrix is higher than the maximum vulcanization temperature of the rubber matrix. The temperature is preferably lower than 10 ° C.
It is more preferable that the temperature is lower than or equal to ° C. The industrial vulcanization temperature of the rubber composition is generally about 190 ° C. at maximum,
For example, when the maximum vulcanization temperature is set to 190 ° C., the melting point of the organic short fiber is usually 190.
° C or less, preferably 180 ° C or less,
70 ° C. or lower is more preferable.

【0037】一方、ゴム組成物の混練りを考慮すると、
前記有機短繊維の融点としては、混練り時の最高温度に
対して、5℃以上が好ましく、10℃以上がより好まし
く、20℃以上が特に好ましい。前記ゴム組成物の混練
りでの最高温度を例えば95℃と想定した場合には、前
記有機短繊維の融点としては、100℃以上が好まし
く、105℃以上がより好ましく、115℃以上が特に
好ましい。
On the other hand, considering the kneading of the rubber composition,
The melting point of the organic short fibers is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and particularly preferably 20 ° C. or higher, with respect to the maximum temperature during kneading. Assuming that the maximum temperature during kneading of the rubber composition is, for example, 95 ° C., the melting point of the organic short fiber is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, and particularly preferably 115 ° C. or higher. .

【0038】なお、前記有機短繊維の融点は、それ自体
公知の融点測定装置等を用いて測定することができ、例
えば、DSC測定装置を用いて測定した融解ピーク温度
を前記融点とすることができる。
The melting point of the organic short fiber can be measured using a melting point measuring device known per se, and for example, the melting peak temperature measured using a DSC measuring device is defined as the melting point. it can.

【0039】前記有機短繊維は、結晶性高分子から形成
されていてもよいし、非結晶性高分子から形成されてい
てもよいし、結晶性高分子と非結晶性高分子とから形成
されていてもよいが、本発明においては、相転移がある
ために粘度変化がある温度で急激に起こり、粘度制御が
容易な点で結晶性高分子を含む有機素材から形成されて
いるのが好ましく、結晶性高分子のみから形成されるの
がより好ましい。
The organic short fibers may be formed from a crystalline polymer, may be formed from a non-crystalline polymer, or may be formed from a crystalline polymer and a non-crystalline polymer. Although it may be, in the present invention, it is preferably formed from an organic material containing a crystalline polymer in that the viscosity change occurs abruptly at a certain temperature due to a phase transition, and viscosity control is easy. More preferably, it is formed only from a crystalline polymer.

【0040】前記結晶性高分子の具体例としては、例え
ば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、
ポリブチレン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレ
ンサクシネート、シンジオタクティック−1,2−ポリ
ブタジエン(SPB)、ポリビニルアルコール(PV
A)、ポリ塩化ビニル(PVC)等の単一組成重合物
や、共重合、ブレンド等により融点を適当な範囲に制御
したものも使用でき、更にこれらに添加剤を加えたもの
も使用できる。これらは、1種単独で使用してもよい
し、2種以上を併用してもよい。これらの結晶性高分子
の中でも、ポリオレフィン、ポリオレフィン共重合体が
好ましく、汎用で入手し易い点でポリエチレン(P
E)、ポリプロピレン(PP)がより好ましく、融点が
低く、取扱いが容易な点でポリエチレン(PE)が特に
好ましい。
Specific examples of the crystalline polymer include, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP),
Polybutylene, polybutylene succinate, polyethylene succinate, syndiotactic-1,2-polybutadiene (SPB), polyvinyl alcohol (PV
A), a single composition polymer such as polyvinyl chloride (PVC), or a polymer whose melting point is controlled in an appropriate range by copolymerization, blending, or the like can be used, and a polymer obtained by adding an additive to these can also be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these crystalline polymers, polyolefins and polyolefin copolymers are preferable, and polyethylene (P
E) and polypropylene (PP) are more preferred, and polyethylene (PE) is particularly preferred in that it has a low melting point and is easy to handle.

【0041】前記非結晶性高分子としては、例えば、ポ
リメチルメタクリレート(PMMA)、アクリロニトリ
ルブタジエンスチレン共重合体(ABS)、ポリスチレ
ン(PS)、ポリアクリロニトリル、これらの共重合
体、これらのブレンド物等が挙げられる。これらは、1
種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。
Examples of the non-crystalline polymer include polymethyl methacrylate (PMMA), acrylonitrile butadiene styrene copolymer (ABS), polystyrene (PS), polyacrylonitrile, copolymers thereof, and blends thereof. Is mentioned. These are 1
Species may be used alone or in combination of two or more.

【0042】前記有機短繊維には、本発明の目的を害し
ない範囲において、必要に応じて公知の添加剤が添加さ
れていてもよい。
Known additives may be added to the organic short fibers as needed, as long as the object of the present invention is not impaired.

【0043】前記有機短繊維の素材の分子量としては、
該素材の化学組成、分子鎖の分岐の状態等によって異な
り一概に規定することはできないが、一般に、該有機短
繊維は、同じ素材で形成されていてもその分子量が高い
程、ある一定の温度における粘度(溶融粘度)は高くな
る。本発明においては、前記有機短繊維における素材の
分子量は、前記ゴムマトリックスの加硫最高温度におけ
る粘度(流動粘度)よりも該有機短繊維の粘度(溶融粘
度)が高くならないような範囲で選択するのが好まし
い。
The molecular weight of the organic short fiber material is as follows:
Although it depends on the chemical composition of the material, the state of branching of the molecular chain, and the like and cannot be specified unconditionally, in general, the organic short fibers, even if formed from the same material, have a certain temperature as the molecular weight is higher. (Melt viscosity) becomes higher. In the present invention, the molecular weight of the raw material in the organic short fiber is selected in a range such that the viscosity (melt viscosity) of the organic short fiber does not become higher than the viscosity (flow viscosity) of the rubber matrix at the highest vulcanization temperature. Is preferred.

【0044】なお、一試験例では、前記有機短繊維が、
1〜2×105 程度の重量平均分子量のポリエチレンの
場合の方が、7×105 以上の重量平均分子量のポリエ
チレンの場合よりも、加硫後のゴム組成物中に含まれ
る、発泡剤等により生じたガスが、該有機短繊維の内部
に多量に取り込まれていた。この相違は、該有機短繊維
の素材であるポリエチレンの分子量の違いに起因する粘
度(溶融粘度)の差に基づくものと推測される。
In one test example, the organic short fiber was
In the case of polyethylene having a weight average molecular weight of about 1 to 2 × 10 5 , a foaming agent and the like contained in the rubber composition after vulcanization are higher than in the case of polyethylene having a weight average molecular weight of 7 × 10 5 or more. A large amount of the gas generated by the above was taken into the organic short fibers. This difference is presumed to be due to a difference in viscosity (melt viscosity) caused by a difference in molecular weight of polyethylene as a material of the organic short fiber.

【0045】前記有機短繊維の前記ゴム組成物における
含有量としては、前記ゴム成分100重量部に対して、
0.5〜30重量部が好ましく、1.0〜10重量部が
より好ましい。また、本発明においては、前記有機短繊
維の前記ゴム組成物における含有量として、前記数値範
囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例
において採用した含有量のいずれかの値を下限とし、前
記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述
の実施例において採用した含有量のいずれかの値を上限
とする数値範囲も好ましい。
The content of the organic short fiber in the rubber composition is based on 100 parts by weight of the rubber component.
0.5 to 30 parts by weight is preferable, and 1.0 to 10 parts by weight is more preferable. In the present invention, as the content of the organic short fiber in the rubber composition, any one of the lower limit or the upper limit of the numerical range or the value of the content used in Examples described below is the lower limit. It is also preferable to use a lower limit or upper limit of any of the above numerical ranges, or a numerical range having an upper limit of any one of the contents employed in Examples described later.

【0046】前記含有量が、0.5重量部未満である
と、加硫後のゴム組成物中に取り込み乃至保持されるガ
スの量が少なく、該ゴム組成物をタイヤのトレッド等に
使用した場合、前記氷上性能を十分に向上させることが
できないことがあり、30重量部を越えると、該有機短
繊維の前記ゴム組成物中での分散性が悪化する、ゴム押
出時の作業性が悪化する、前記トレッドにクラックが発
生する等の不都合が生ずることがある。一方、前記含有
量が前記好ましい数値範囲内にあると、そのようなこと
がない点で好ましい。
When the content is less than 0.5 part by weight, the amount of gas taken in or retained in the rubber composition after vulcanization is small, and the rubber composition is used for a tread of a tire or the like. In this case, the performance on ice may not be able to be sufficiently improved, and if it exceeds 30 parts by weight, dispersibility of the organic short fibers in the rubber composition is deteriorated, and workability during rubber extrusion is deteriorated. In some cases, inconveniences such as cracks in the tread may occur. On the other hand, when the content is within the preferable numerical range, it is preferable because such a case does not occur.

【0047】前記有機短繊維のデニールとしては、特に
制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
が、前記氷上性能を向上させる観点からは、1〜100
0デニールが好ましく、2〜800がより好ましい。な
お、前記有機短繊維の平均長さ(L)及び平均径(D)
としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができる。
The denier of the organic short fiber is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. From the viewpoint of improving the performance on ice, the denier is 1 to 100.
0 denier is preferable, and 2-800 is more preferable. The average length (L) and average diameter (D) of the organic short fibers
Is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.

【0048】−ゴム組成物の調製− 前記ゴム組成物は、以上の各成分を適宜選択した条件、
手法にて混練り、熱入れ、押出等することにより調製さ
れる。
-Preparation of Rubber Composition- The rubber composition is prepared by appropriately selecting the above components,
It is prepared by kneading, heating, extruding, etc. by a technique.

【0049】前記ゴム組成物の混練り中の最高温度、熱
入れ中の最高温度、及び押出直後の最高温度を、それぞ
れ該有機短繊維の融点未満に、好ましくは該融点よりも
5℃以上低く設定して、前記混練り、熱入れ及び押出を
行うことが好ましい。こうすると、前記混練り、熱入れ
及び押出の後においても、ゴム組成物中において有機短
繊維の形態を保持することができる。
The maximum temperature during kneading, the maximum temperature during warming, and the maximum temperature immediately after extrusion of the rubber composition are each lower than the melting point of the organic short fiber, preferably lower by at least 5 ° C. than the melting point. It is preferable to perform kneading, warming and extrusion after setting. In this case, even after the kneading, heating and extrusion, the form of the organic short fiber can be maintained in the rubber composition.

【0050】前記混練り中の最高温度、前記熱入れ中の
最高温度、又は前記押出直後の最高温度が、前記有機短
繊維の融点を越える温度であると、該有機短繊維の形態
を保持できず、加硫後において、長尺状気泡を含有する
ゴム組成物が得られない場合があり、該ゴム組成物をタ
イヤのトレッドに用いても前記氷上性能を十分に向上さ
せることができない。
When the maximum temperature during kneading, the maximum temperature during warming, or the maximum temperature immediately after extrusion exceeds the melting point of the organic short fibers, the form of the organic short fibers can be maintained. In some cases, after vulcanization, a rubber composition containing long bubbles may not be obtained. Even when the rubber composition is used for a tread of a tire, the performance on ice cannot be sufficiently improved.

【0051】前記混練りは、混練り装置への投入体積、
ローターの回転速度、ラム圧等、混練り温度、混練り時
間、混練り装置等の諸条件について特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができる。前記混練り装置
としては、市販品を好適に使用することができる。
The kneading is performed by:
There are no particular limitations on the conditions such as the rotation speed of the rotor, the ram pressure, the kneading temperature, the kneading time, and the kneading apparatus, which can be appropriately selected depending on the purpose. As the kneading device, a commercially available product can be suitably used.

【0052】前記熱入れ又は押出は、熱入れ又は押出の
時間、熱入れ又は押出の装置等の諸条件について特に制
限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前
記熱入れ又は押出の装置としては、市販品を好適に使用
することができる。ただし、熱入れ又は押出の温度は、
目的に応じて適宜選択される。なお、前記押出温度は、
一般的には90〜110℃程度である。
The heating or extrusion is not particularly limited in terms of the time for heating or extrusion, the apparatus for heating or extrusion, and can be appropriately selected according to the purpose. As the heating or extruding device, a commercially available product can be suitably used. However, the heating or extrusion temperature is
It is appropriately selected according to the purpose. The extrusion temperature is:
Generally, it is about 90 to 110 ° C.

【0053】前記ゴム組成物においては、前記有機短繊
維が押出方向に配向しているため、このゴム組成物をタ
イヤのトレッドに使用すると、詳しくは該トレッドにお
ける地面と接触する表面に平行な方向、より好ましくは
該タイヤの周方向に、前記有機短繊維を配向させた状態
で用いると、該タイヤの走行方向の排水性が高まり、前
記氷上性能が向上させることができる点で好ましい。
In the rubber composition, since the organic short fibers are oriented in the direction of extrusion, when this rubber composition is used for a tread of a tire, the rubber composition may be used in a direction parallel to the surface of the tread in contact with the ground. It is more preferable to use the organic short fibers oriented in the circumferential direction of the tire in that the drainage in the running direction of the tire is increased and the performance on ice can be improved.

【0054】前記有機短繊維の配向を揃える方法として
は、例えば、図1に示すように、有機短繊維14を含む
ゴム組成物15を、流路断面積が出口に向かって減少す
る押出機の口金16から押し出すことにより、該有機短
繊維14を一定の方向に配向させればよい。この場合に
おける有機短繊維14のゴム組成物15中での配向の程
度は、流路断面積の減少程度、押出速度、ゴム組成物1
5の粘度等によって変化する。本発明のゴム組成物にお
いては、押し出される前のゴム組成物15中の有機短繊
維14は、口金16へ押し出されていく過程でその長手
方向が押出方向(A方向)に沿って除々に揃うようにな
り、口金16から押し出されるときには、その長手方向
が押出方向(A方向)にほぼ完全に配向させることがで
きる。
As a method of aligning the orientation of the organic short fibers, for example, as shown in FIG. 1, a rubber composition 15 containing organic short fibers 14 is mixed with an extruder in which the cross-sectional area of the flow path decreases toward the outlet. The organic short fibers 14 may be oriented in a certain direction by extruding from the base 16. In this case, the degree of orientation of the organic short fibers 14 in the rubber composition 15 depends on the degree of decrease in the cross-sectional area of the flow path, the extrusion speed, and the rubber composition 1.
5 depending on the viscosity and the like. In the rubber composition of the present invention, the organic short fibers 14 in the rubber composition 15 before being extruded are gradually aligned in the extrusion direction (A direction) in the process of being extruded into the die 16. Thus, when extruded from the base 16, the longitudinal direction can be almost completely oriented in the extrusion direction (A direction).

【0055】−ゴム組成物の加硫− 前記ゴム組成物の加硫の条件乃至方法等については、特
に制限はなく、前記ゴム成分の種類等に応じて適宜選択
することができるが、前記トレッドを製造する場合には
モールド加硫が好ましい。前記加硫の温度としては、一
般に前記加硫中の前記ゴム組成物の加硫最高温度が前記
有機短繊維の融点以上になるように選択される。前記加
硫最高温度が前記有機短繊維の融点未満であると、前記
有機短繊維が溶融せず、発泡等により生じたガスを該有
機短繊維中に保持させることができず、加硫後のゴム組
成物中に長尺状気泡を効率良く形成することができな
い。なお、前記加硫を行う装置としては、特に制限はな
く、市販品を好適に使用することができる。
-Vulcanization of Rubber Composition- The conditions and method of vulcanization of the rubber composition are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the type of the rubber component. When vulcanization is produced, mold vulcanization is preferred. The temperature of the vulcanization is generally selected so that the maximum vulcanization temperature of the rubber composition during the vulcanization is equal to or higher than the melting point of the organic short fibers. When the vulcanization maximum temperature is less than the melting point of the organic short fiber, the organic short fiber does not melt, and gas generated by foaming or the like cannot be retained in the organic short fiber, and after vulcanization, Long bubbles cannot be efficiently formed in the rubber composition. The vulcanizing device is not particularly limited, and a commercially available product can be suitably used.

【0056】前記加硫前の前記ゴム組成物においては、
該ゴム組成物よりも前記有機短繊維の方が粘度が高い。
該ゴム組成物の加硫開始後であって前記ゴム組成物が加
硫最高温度に達するまでの間に、前記ゴムマトリックス
は加硫によりその粘度が上昇していき、前記有機短繊維
は溶融して粘度が大幅に低下していく。そして、加硫途
中において、前記ゴムマトリックスよりも該有機短繊維
の方が粘度が低くなる。即ち、加硫前の前記ゴムマトリ
ックスと該有機短繊維との間における粘度の関係が、加
硫途中の段階で逆転する現象が生ずる。
In the rubber composition before vulcanization,
The organic short fiber has a higher viscosity than the rubber composition.
After the start of vulcanization of the rubber composition and before the rubber composition reaches the maximum vulcanization temperature, the viscosity of the rubber matrix increases by vulcanization, and the organic short fibers melt. And the viscosity is greatly reduced. During the vulcanization, the organic short fibers have a lower viscosity than the rubber matrix. That is, a phenomenon occurs in which the viscosity relationship between the rubber matrix and the organic short fibers before vulcanization is reversed at a stage during vulcanization.

【0057】この間、前記ゴム組成物中では、前記発泡
剤等による発泡が生じ、ガスが生ずる。このガスは、加
硫反応が進行して粘度が高くなった前記ゴムマトリック
スに比べ、溶融して相対的に粘度が低下した前記有機短
繊維の内部に留まる。その結果、加硫後のゴム組成物に
おいては、前記有機短繊維が存在していた場所に長尺状
気泡が形成されている。この長尺状気泡は、その周囲
(長尺状気泡の壁面)が前記有機短繊維の素材によって
覆われ、カプセル状になっている。なお、前記有機短繊
維によるカプセル状の被覆層は、以下において「保護
層」と称することがある。前記長尺状気泡は、加硫後の
ゴム組成物内において独立して存在している。前記ゴム
組成物において前記発泡剤等を使用した場合、加硫後の
ゴム組成物は、発泡率に富む発泡ゴムである。
During this time, foaming by the foaming agent and the like occurs in the rubber composition, and gas is generated. This gas stays inside the organic short fibers that have melted and the viscosity has relatively decreased compared to the rubber matrix whose viscosity has increased due to the progress of the vulcanization reaction. As a result, in the vulcanized rubber composition, long bubbles are formed at the place where the organic short fibers existed. The long bubble has a capsule shape with its periphery (wall surface of the long bubble) covered with the organic short fiber material. In addition, the capsule-shaped coating layer made of the organic short fibers may be hereinafter referred to as a “protective layer”. The long bubbles are independently present in the rubber composition after vulcanization. When the foaming agent or the like is used in the rubber composition, the rubber composition after vulcanization is a foamed rubber having a high foaming rate.

【0058】なお、前記有機短繊維の素材樹脂をポリエ
チレン、ポリプロピレン等とした場合、加硫したゴムマ
トリックスと前記有機短繊維の素材とは強固に接着して
いる。なお、前記接着の力を向上させる必要がある場合
には、例えば、前記有機短繊維に前記ゴムマトリックス
との接着性を向上させ得る成分を添加してもよい。
When the material resin of the organic short fiber is polyethylene, polypropylene or the like, the vulcanized rubber matrix and the material of the organic short fiber are firmly bonded. When it is necessary to improve the adhesive force, for example, a component capable of improving the adhesiveness to the rubber matrix may be added to the organic short fibers.

【0059】加硫後の前記ゴム組成物においては、図2
に示すように、加硫したゴムマトリックス6A中に長尺
状気泡11が存在している。前記有機短繊維14の前記
ゴム組成物中での配向を押出方向(A方向)に揃えた場
合には、長尺状気泡11が一方向に配向した状態で存在
している。長尺状気泡11は、溶融した有機短繊維14
が、加硫したゴムマトリックス6Aに接着してなる保護
層13により囲まれている。保護層13内には、前記発
泡剤等から発生したガスが取り込まれている。なお、前
記ゴムマトリックス中に前記発泡剤等を添加した場合に
は、加硫後のゴム組成物(加硫ゴム6)中においては、
長尺状気泡11の外、長尺状気泡11内に取り込まれな
かったガスが、球状の気泡17として存在している。
In the rubber composition after vulcanization, FIG.
As shown in the figure, long bubbles 11 are present in the vulcanized rubber matrix 6A. When the orientation of the organic short fibers 14 in the rubber composition is aligned in the extrusion direction (A direction), the long bubbles 11 exist in a state of being oriented in one direction. The elongated bubbles 11 are made of molten organic short fibers 14.
Are surrounded by a protective layer 13 adhered to the vulcanized rubber matrix 6A. The gas generated from the foaming agent or the like is taken into the protective layer 13. When the foaming agent or the like is added to the rubber matrix, in the vulcanized rubber composition (vulcanized rubber 6),
In addition to the long bubbles 11, the gas not taken into the long bubbles 11 exists as spherical bubbles 17.

【0060】本発明のゴム組成物をタイヤのトレッド等
に使用した場合においては、長尺状気泡11が表面に露
出して形成される凹部が、効率的な排水を行う排水路と
して機能する。また、該凹部の表面が保護層13で形成
されているため、該凹部が耐剥離性に優れ、水路形状保
持性、水路エッジ部摩耗性、荷重入力時の水路保持性等
にも優れる。保護層13の厚みとしては、0.5〜50
μmが好ましい。
When the rubber composition of the present invention is used for a tread or the like of a tire, the concave portion formed by exposing the long bubbles 11 on the surface functions as a drainage channel for efficient drainage. Further, since the surface of the concave portion is formed of the protective layer 13, the concave portion has excellent peeling resistance, excellent water channel shape retention, excellent water channel edge wear, and excellent water channel retention when a load is input. The thickness of the protective layer 13 is 0.5 to 50
μm is preferred.

【0061】本発明のゴム組成物においては、長尺状気
泡11の1個当たりの長手方向最大長さ(L)(図2参
照)と、前記平均径(D)との比(L/D)としては、
小さくとも3(即ち、3以上)である必要がある。な
お、前記比(L/D)の上限は、特に制限はないが、8
〜17程度が選択される。また、本発明においては、前
記比(L/D)として、前記数値範囲のいずれかの下限
値若しくは上限値又は後述の実施例において採用した該
比(L/D)のいずれかの値を下限とし、前記数値範囲
のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例に
おいて採用した該比(L/D)のいずれかの値を上限と
する数値範囲も好ましい。
In the rubber composition of the present invention, the ratio (L / D) of the maximum length (L) in the longitudinal direction (L) of each long bubble 11 (see FIG. 2) to the average diameter (D). )as,
It must be at least 3 (ie, 3 or more). The upper limit of the ratio (L / D) is not particularly limited, but is 8
~ 17 are selected. In the present invention, the ratio (L / D) is defined as a lower limit or an upper limit of any of the numerical ranges or a value of the ratio (L / D) employed in Examples described later. It is also preferable to use a lower limit or upper limit of any of the above numerical ranges or a numerical range having an upper limit of any one of the ratios (L / D) employed in Examples described later.

【0062】前記比(L/D)が3未満であると、摩耗
したゴム組成物の表面に現れる長尺状の排水溝としての
長尺状気泡11の長さを長くすることができず、また容
積を大きくすることができないため、該ゴム組成物をタ
イヤのトレッド等に用いる場合には、該タイヤ等の水排
除性能を向上させることができない点で好ましくない。
If the ratio (L / D) is less than 3, the length of the long bubbles 11 as long drain grooves appearing on the surface of the worn rubber composition cannot be increased, Further, since the volume cannot be increased, when the rubber composition is used for a tread or the like of a tire, it is not preferable because the water removal performance of the tire or the like cannot be improved.

【0063】本発明のゴム組成物をタイヤのトレッド等
に用いる場合、長尺状気泡11の長手方向最大長さ
(L)が短すぎると、該タイヤ等の水排除性能が低下
し、長すぎると、該ゴム組成物の耐カット性、ブロック
欠けが悪化し、乾燥路面での耐摩耗性が悪化するため、
いずれも好ましくない。
When the rubber composition of the present invention is used for a tread or the like of a tire, if the maximum length (L) of the long bubbles 11 in the longitudinal direction is too short, the water-removing performance of the tire or the like is reduced and the tire is too long. And, the cut resistance of the rubber composition, the chipping of the block is deteriorated, and the wear resistance on a dry road surface is deteriorated.
Neither is preferred.

【0064】本発明のゴム組成物においては、長尺状気
泡11の平均径(D)(=保護層13の内径、図2参
照)としては、20〜500μmが好ましい。前記平均
径(D)が、20μm未満であると、該ゴム組成物をタ
イヤのトレッド等に用いる場合には、該タイヤ等の水排
除性能が低下し、500μmを越えると、該ゴム組成物
の耐カット性、ブロック欠けが悪化し、乾燥路面での耐
摩耗性が悪化するため、いずれも好ましくない。
In the rubber composition of the present invention, the average diameter (D) of the elongated bubbles 11 (= the inner diameter of the protective layer 13, see FIG. 2) is preferably 20 to 500 μm. When the average diameter (D) is less than 20 μm, when the rubber composition is used for a tread or the like of a tire, the water exclusion performance of the tire or the like decreases. Both the cutting resistance and the chipping of the block deteriorate, and the abrasion resistance on a dry road surface deteriorates.

【0065】加硫後の前記ゴム組成物における平均発泡
率Vsとしては、3〜40%が好ましく、5〜35%が
より好ましい。また、本発明においては、前記平均発泡
率Vsとして、前記数値範囲のいずれかの下限値若しく
は上限値又は後述の実施例で採用した平均発泡率Vsの
いずれかの値を下限とし、前記数値範囲のいずれかの下
限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用した平均発
泡率Vsのいずれかの値を上限とする数値範囲も好まし
い。
[0065] The average foaming ratio Vs in the rubber composition after vulcanization is preferably 3 to 40%, more preferably 5 to 35%. In the present invention, the lower limit or the upper limit of any one of the numerical ranges or the value of the average foaming ratio Vs employed in the examples described below is used as the lower limit as the average foaming rate Vs. It is also preferable that the lower limit or the upper limit of any one of the above or the numerical range having the upper limit of any one of the average foaming ratios Vs adopted in Examples described later.

【0066】前記平均発泡率をVsとは、長尺状気泡1
1の発泡率Vs2 を意味し(図2に示すように、球状の
気泡17が形成されている場合には、球状の気泡17の
発泡率Vs1 と長尺状気泡11の発泡率Vs2 との合計
を意味し)、次式により算出できる。 Vs=(ρ0 /ρ1 −1)×100(%) ここで、ρ1 は、ゴム組成物(加硫後の発泡ゴム)の密
度(g/cm3 )を表す。ρ0 は、ゴム組成物(加硫後
の発泡ゴム)における固相部の密度(g/cm 3 )を表
す。なお、前記ゴム組成物(加硫後の発泡ゴム)の密度
及び前記ゴム組成物(加硫後の発泡ゴム)における固相
部の密度は、例えば、エタノール中の重量と空気中の重
量を測定し、これらから算出した。
The average foaming rate is defined as Vs.
1 means a foaming ratio Vs2 (as shown in FIG. 2,
When the bubbles 17 are formed, the spherical bubbles 17
Sum of foaming rate Vs1 and foaming rate Vs2 of long bubble 11
), And can be calculated by the following equation. Vs = (ρ0 / Ρ1 -1) × 100 (%) where ρ1 Is the density of the rubber composition (foamed rubber after vulcanization).
Degree (g / cmThree ). ρ0 Is a rubber composition (after vulcanization)
(G / cm) Three )
You. The density of the rubber composition (foamed rubber after vulcanization)
And solid phase in the rubber composition (foamed rubber after vulcanization)
The density of the part is, for example, the weight in ethanol and the weight in air.
The amounts were measured and calculated from these.

【0067】前記平均発泡率Vsが3%未満であると、
発生する水膜に対し、前記長尺状気泡による凹部体積の
絶対的な不足により十分な水排除機能が得られず、該ゴ
ム組成物の前記氷上性能を十分に向上させることができ
ない可能性がある。一方、前記平均発泡率Vsが40%
を越えると、前記氷上性能を向上させることができるも
のの、該ゴム組成物中の気泡の量が多くなり過ぎるため
に、該ゴム組成物の破壊限界が大巾に低下し、耐久性の
点で好ましくない。なお、前記平均発泡率Vsは、前記
発泡剤の種類、量、組み合わせる前記発泡助剤の種類、
量、樹脂の配合量等により適宜変化させることができ
る。
When the average foaming ratio Vs is less than 3%,
For the generated water film, there is a possibility that a sufficient water exclusion function cannot be obtained due to the absolute lack of the concave volume due to the long bubbles, and the performance of the rubber composition on ice cannot be sufficiently improved. is there. On the other hand, the average foaming ratio Vs is 40%.
When it exceeds, the performance on ice can be improved, but the amount of bubbles in the rubber composition becomes too large, so that the breaking limit of the rubber composition is greatly reduced, and the durability is lowered. Not preferred. The average foaming rate Vs is the type and amount of the foaming agent, the type of the foaming auxiliary to be combined,
It can be appropriately changed depending on the amount, the amount of the resin, and the like.

【0068】本発明においては、前記平均発泡率Vsが
3〜40%であると共に、長尺状気泡11が前記平均発
泡率Vsにおける10%以上を占めることが好ましく、
50%以上を占めることがより好ましい。換言すれば、
長尺状気泡11がゴム組成物中の全気泡の少なくとも1
0体積%(10体積%以上)を占めることが好ましく、
長尺状気泡11がゴム組成物中の全気泡の少なくとも5
0体積%(50体積%以上)を占めることがより好まし
い。前記比率が10%未満であると、長尺状気泡11に
よる排水路が少ないために、水排除機能が十分でないこ
とがある。
In the present invention, the average foaming rate Vs is preferably 3 to 40%, and the long cells 11 preferably account for 10% or more of the average foaming rate Vs.
More preferably, it accounts for 50% or more. In other words,
The long cells 11 are at least one of all cells in the rubber composition.
Preferably occupies 0% by volume (10% by volume or more),
The long bubbles 11 are at least 5 of all the bubbles in the rubber composition.
More preferably, it occupies 0% by volume (50% by volume or more). If the ratio is less than 10%, the drainage function of the long bubbles 11 is small, and the water removal function may not be sufficient.

【0069】本発明のゴム組成物は、各種分野において
好適に使用することができるが、氷上でのスリップを抑
えることが必要な構造物に特に好適に使用でき、空気入
りタイヤのトレッド等に最も好適に用いることができ
る。前記氷上でのスリップを抑えることが必要な構造物
としては、例えば、更生タイヤの貼り替え用のトレッ
ド、中実タイヤ、氷雪路走行に用いるゴム製タイヤチェ
ーンの接地部分、雪上車のクローラー、靴底等が挙げら
れる。
Although the rubber composition of the present invention can be suitably used in various fields, it can be particularly suitably used for a structure that needs to suppress slip on ice, and is most suitable for a tread of a pneumatic tire and the like. It can be suitably used. Examples of the structure required to suppress the slip on the ice include a tread for replacing a retreaded tire, a solid tire, a contact portion of a rubber tire chain used for running on an icy road, a crawler of a snowmobile, and shoes. Bottom and the like.

【0070】(タイヤ)本発明のタイヤは、少なくとも
トレッドを有してなり、少なくとも該トレッドが前記本
発明のゴム組成物を含んでなる限り、他の構成としては
特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
る。換言すれば、前記ゴム組成物によるトレッドを有す
るタイヤが、本発明のタイヤである。
(Tire) The tire of the present invention has at least a tread, and other configurations are not particularly limited as long as at least the tread contains the rubber composition of the present invention. Can be selected appropriately. In other words, a tire having a tread of the rubber composition is the tire of the present invention.

【0071】本発明のタイヤの一例を図面を用いて説明
すると以下の通りである。図3に示すように、本発明の
タイヤ4は、一対のビード部1と、該一対のビード部1
にトロイド状をなして連なるカーカス2と、該カーカス
2のクラウン部をたが締めするベルト3と、トレッド5
とを順次配置したラジアル構造を有する。なお、トレッ
ド5以外の内部構造は、一般のラジアルタイヤの構造と
変わりないので説明は省略する。
An example of the tire of the present invention will be described below with reference to the drawings. As shown in FIG. 3, the tire 4 of the present invention includes a pair of bead portions 1 and the pair of bead portions 1.
A carcass 2, a belt 3 for clasping a crown portion of the carcass 2, and a tread 5
Have a radial structure in which are sequentially arranged. Note that the internal structure other than the tread 5 is the same as the structure of a general radial tire, and a description thereof will be omitted.

【0072】トレッド5には、図4に示すように、複数
本の周方向溝7及びこの周方向溝7と交差する複数本の
横溝8とによって複数のブロック9が形成されている。
また、ブロック9には、氷上でのブレーキ性能及びトラ
クション性能を向上させるために、タイヤの幅方向(B
方向)に沿って延びるサイプ10が形成されている。
As shown in FIG. 4, a plurality of blocks 9 are formed in the tread 5 by a plurality of circumferential grooves 7 and a plurality of lateral grooves 8 intersecting the circumferential grooves 7.
The block 9 includes a tire width direction (B) in order to improve braking performance and traction performance on ice.
A sipe 10 extending along the direction (i.e., direction) is formed.

【0073】トレッド5は、図5に示すように、直接路
面に接地する上層のキャップ部5Aと、このキャップ部
5Aのタイヤの内側に隣接して配置される下層のベース
部5Bとから構成されており、いわゆるキャップ・ベー
ス構造を有する。
As shown in FIG. 5, the tread 5 includes an upper cap portion 5A directly in contact with the road surface, and a lower base portion 5B disposed adjacent to the inside of the tire of the cap portion 5A. And has a so-called cap-base structure.

【0074】キャップ部5Aは、図2及び図7に示すよ
うに、長尺状気泡11を無数に含んだ発泡ゴムであり、
ベース部5Bには発泡されていない通常のゴムが使用さ
れている。前記発泡ゴムが、加硫後の前記ゴム組成物で
ある。長尺状気泡11は、図2に示すように、実質的に
タイヤの周方向(矢印A方向)に配向されており、その
周囲が前記有機短繊維の素材による保護層13で被覆さ
れている。なお、本発明においては、保護層13で被覆
された長尺状気泡11の配向の向きは、総てタイヤの周
方向となっていなくてもよく、一部タイヤの周方向以外
の向きになっていてもよい(図5参照)。
As shown in FIGS. 2 and 7, the cap portion 5A is a foamed rubber containing countless long bubbles 11.
A normal rubber that is not foamed is used for the base portion 5B. The foamed rubber is the rubber composition after vulcanization. As shown in FIG. 2, the long bubbles 11 are oriented substantially in the circumferential direction of the tire (the direction of arrow A), and the periphery thereof is covered with the protective layer 13 made of the organic short fiber material. . In the present invention, the orientation of the elongated bubbles 11 covered with the protective layer 13 may not all be in the circumferential direction of the tire, and may be partially different from the circumferential direction of the tire. (See FIG. 5).

【0075】タイヤ4は、その製造方法については特に
制限はないが、例えば、以下のようにして製造すること
ができる。即ち、まず、前記ゴム組成物を調製する。こ
のゴム組成物においては、前記有機短繊維を一方向に配
向させておく。該ゴム組成物を、生タイヤケースのクラ
ウン部に予め貼り付けられた未加硫のベース部の上に貼
り付ける。このとき、前記有機短繊維の配向の方向を、
タイヤの周方向と一致させておく。そして、所定のモー
ルドで所定温度、所定圧力の下で加硫成形する。その結
果、本発明のゴム組成物で形成されたキャップ部5A
を、加硫されたベース部5B上に有してなるタイヤ4が
得られる。
The method for producing the tire 4 is not particularly limited, but can be produced, for example, as follows. That is, first, the rubber composition is prepared. In this rubber composition, the organic short fibers are oriented in one direction. The rubber composition is stuck on an unvulcanized base which has been stuck to a crown portion of a green tire case in advance. At this time, the orientation direction of the organic short fiber,
It should be aligned with the circumferential direction of the tire. Then, vulcanization molding is performed in a predetermined mold under a predetermined temperature and a predetermined pressure. As a result, the cap portion 5A formed of the rubber composition of the present invention
Is obtained on the vulcanized base portion 5B.

【0076】なお、このとき、未加硫のキャップ部がモ
ールド内で加熱されると、前記ゴムマトリックス中で前
記発泡剤等による発泡が生じ、ガスが生ずる。一方、前
記有機短繊維14は溶融(又は軟化)し、その粘度(溶
融粘度)がゴムマトリックスの粘度(流動粘度)よりも
低下することにより(図6参照)、前記ガスは、溶融し
て相対的に粘度が低下した有機短繊維の内部に移動し、
滞留する。図2に示すように、冷却後のキャップ部5A
は、実質的にタイヤの周方向に配向した長尺状気泡11
が多数存在する発泡率に富むゴム組成物となっている。
この長尺状気泡11の含有率に富むゴム組成物は、前記
本発明のゴム組成物である。
At this time, when the unvulcanized cap portion is heated in the mold, foaming by the foaming agent or the like occurs in the rubber matrix, and gas is generated. On the other hand, the organic short fibers 14 are melted (or softened), and the viscosity (melt viscosity) is lower than the viscosity (flow viscosity) of the rubber matrix (see FIG. 6). Move into the organic short fibers whose viscosity has been reduced,
Stay. As shown in FIG. 2, the cap portion 5A after cooling
Is a long bubble 11 oriented substantially in the circumferential direction of the tire.
Is a rubber composition having a high foaming ratio in which a large number of rubbers exist.
The rubber composition rich in the content of the long bubbles 11 is the rubber composition of the present invention.

【0077】次に、タイヤ4の作用について説明する。
氷雪路面上でタイヤ4を走行させる。タイヤ4と前記氷
雪路面との摩擦により、タイヤ4のトレッド5の表面が
摩耗する。すると、図7に示すように、長尺状気泡11
による溝状の凹部12(球状の気泡17が存在するとき
は該球状の気泡17による凹部18も含む。)が、トレ
ッド5のキャップ部5Aの接地面に露出する。更にタイ
ヤ4を走行させると、タイヤ4とその接地面との間の接
地圧及び摩擦熱によりタイヤ4と氷雪路面との間に生じ
た水膜は、トレッド5のキャップ部5Aの接地面に露出
する無数の凹部12により、素早く排除され、除去され
る。このため、タイヤ4は、前記氷雪路面上でもスリッ
プ等することがない。
Next, the operation of the tire 4 will be described.
The tire 4 is driven on an icy road. The surface of the tread 5 of the tire 4 is worn by the friction between the tire 4 and the icy and snowy road surface. Then, as shown in FIG.
The groove-shaped concave portion 12 (when a spherical bubble 17 is present, also includes the concave portion 18 due to the spherical bubble 17) is exposed on the ground surface of the cap portion 5A of the tread 5. When the tire 4 is further driven, a water film formed between the tire 4 and the icy and snowy road surface due to the contact pressure and frictional heat between the tire 4 and the contact surface thereof is exposed on the contact surface of the cap portion 5A of the tread 5. Due to the myriad of recesses 12, they are quickly removed and removed. Therefore, the tire 4 does not slip on the icy and snowy road surface.

【0078】タイヤ4においては、実質的にタイヤの周
方向に配向している溝状の凹部12が効率的な排水を行
う排水溝として機能する。凹部12は、その表面(周
囲)が耐剥離性に優れる保護層13で形成されているた
め、高荷重時でも潰れ難く、高い排水溝形状保持性、水
排除性能を保持しており、この凹部12により、タイヤ
4の回転方向後側への水排除性能が向上するため、タイ
ヤ4は、氷上ブレーキ性能に特に優れる。タイヤ4にお
いては、保護層13の引っ掻き効果によって横方向の氷
上μが向上し、氷上ハンドリングが良好である。
In the tire 4, the groove-shaped concave portion 12 which is substantially oriented in the circumferential direction of the tire functions as a drain groove for draining efficiently. Since the surface (periphery) of the concave portion 12 is formed of the protective layer 13 having excellent peeling resistance, the concave portion 12 is hardly crushed even under a high load, and retains high drainage groove shape retention and water rejection performance. 12, the water rejection performance of the tire 4 at the rear side in the rotation direction is improved, so that the tire 4 is particularly excellent in the braking performance on ice. In the tire 4, the μ on the ice in the horizontal direction is improved by the scratching effect of the protective layer 13, and the handling on the ice is good.

【0079】本発明のタイヤは、いわゆる乗用車用のみ
ならず、トラック・バス用等の各種の乗物にも好適に適
用できる。
The tire of the present invention can be suitably applied not only to so-called passenger cars but also to various vehicles such as trucks and buses.

【0080】[0080]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明は、これの実施例に何ら限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

【0081】(実施例1〜15及び比較例1〜5)表1
及び表2に示す組成の各ゴム組成物を調製し、加硫し
た。各ゴム組成物の加硫時における加硫最高温度は、該
ゴム組成物中に熱電対を埋め込んで測定したところ総て
175℃であった。
(Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5) Table 1
And each rubber composition of the composition shown in Table 2 was prepared and vulcanized. The maximum vulcanization temperature during vulcanization of each rubber composition was 175 ° C. when measured by embedding a thermocouple in the rubber composition.

【0082】実施例1〜8及び比較例1〜2の有機短繊
維は、通常の溶融紡糸法に従って製造されたものであ
り、軸に直交する方向の断面がほぼ円形である。有機短
繊維は、実施例1〜8及び比較例1〜2では、ポリエチ
レン(HDPE)であり、Dupont社製DSCによ
り、昇温速度10℃/分、サンプル重量約5mgの条件
にて測定した融点ピーク温度(融点)が135℃であ
り、3デニールであった。
The organic short fibers of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 are produced according to a usual melt spinning method, and have a substantially circular cross section in a direction perpendicular to the axis. The organic short fiber is polyethylene (HDPE) in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2, and has a melting point measured by a Dupont DSC under the conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a sample weight of about 5 mg. The peak temperature (melting point) was 135 ° C. and 3 denier.

【0083】実施例9〜15及び比較例3〜5の有機短
繊維は、通常の溶融紡糸法に従って製造されたものであ
り、軸に直交する方向の断面がほぼ円形である。有機短
繊維は、実施例9〜15及び比較例3〜5では、ポリプ
ロピレンであり、Dupont社製DSCにより、昇温
速度10℃/分、サンプル重量約5mgの条件にて測定
した融点ピーク温度(融点)が167℃であり、3デニ
ールであった。
The organic short fibers of Examples 9 to 15 and Comparative Examples 3 to 5 were produced by a usual melt spinning method, and had a substantially circular cross section in a direction perpendicular to the axis. The organic short fiber is polypropylene in Examples 9 to 15 and Comparative Examples 3 to 5, and is a melting point peak temperature measured by a Dupont DSC under the conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a sample weight of about 5 mg ( Melting point) was 167 ° C. and 3 denier.

【0084】したがって、前記各実施例及び比較例にお
ける有機短繊維の融点は、前記ゴム組成物の加硫時にお
ける加硫最高温度よりも低くなっている。前記各ゴム組
成物の加硫時において、前記各ゴム組成物の温度が加硫
最高温度に達するまでの間に、前記有機短繊維の粘度
が、前記ゴムマトリックスの粘度よりも低くなった。な
お、前記有機短繊維の前記加硫最高温度における粘度
(溶融粘度)は、コーンレオメーターを用いて測定(ス
タート温度を190℃とし、5℃ずつ温度を下げながら
発生するトルクを有機短繊維の粘度として、該粘度の温
度依存性を測定し、得られたカーブからトレッドの最高
温度での有機短繊維の粘度を読み取り、ゴムマトリック
スの粘度と比較した。温度以外は、後述のゴムマトリッ
クスの粘度の測定と同条件で行った。)したところ、実
施例1〜8では、5〜6kg・cmであり、実施例9〜
15では3〜4kg・cmであった。
Therefore, the melting point of the organic short fiber in each of the above Examples and Comparative Examples is lower than the maximum vulcanization temperature at the time of vulcanization of the rubber composition. During the vulcanization of each rubber composition, the viscosity of the organic short fibers became lower than the viscosity of the rubber matrix before the temperature of each rubber composition reached the maximum vulcanization temperature. The viscosity (melt viscosity) of the organic short fiber at the maximum vulcanization temperature was measured using a cone rheometer (starting temperature was 190 ° C., and the torque generated while decreasing the temperature by 5 ° C. was used to determine the torque of the organic short fiber. As viscosity, the temperature dependence of the viscosity was measured, and the viscosity of the organic short fiber at the maximum temperature of the tread was read from the obtained curve and compared with the viscosity of the rubber matrix. The measurement was performed under the same conditions as in Example 1.) In Examples 1 to 8, it was 5 to 6 kg · cm.
In No. 15, it was 3 to 4 kg · cm.

【0085】前記ゴムマトリックスの前記加硫最高温度
における粘度(流動粘度)は、モンサント社製コーンレ
オメーター型式1−C型を使用し、温度を変化させなが
ら100サイクル/分の一定振幅入力を与えて経時的に
トルクを測定し、その際の最小トルク値を粘度としたと
ころ(ドーム圧力0.59MPa、ホールディング圧力
0.78MPa、クロージング圧力0.78MPa、振
り角±5°)、各実施例及び比較例において、表1のゴ
ムマトリックスは26〜27kg・cmであり、表2の
ゴムマトリックスは24〜25kg・cmであった。
The viscosity (flow viscosity) of the rubber matrix at the maximum vulcanization temperature was measured by using a cone rheometer model 1-C manufactured by Monsanto Co., and applying a constant amplitude input of 100 cycles / min while changing the temperature. When the torque was measured with time and the minimum torque value at that time was defined as viscosity (dome pressure 0.59 MPa, holding pressure 0.78 MPa, closing pressure 0.78 MPa, swing angle ± 5 °), In the comparative example, the rubber matrix in Table 1 was 26 to 27 kg · cm, and the rubber matrix in Table 2 was 24 to 25 kg · cm.

【0086】次に、表1〜2に示す組成の各ゴム組成物
を製造した。得られた各ゴム組成物を用いてタイヤのト
レッドを形成し、通常のタイヤ製造条件に従って各試験
用のタイヤを製造した。
Next, rubber compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were produced. A tread of a tire was formed using each of the obtained rubber compositions, and tires for each test were manufactured according to ordinary tire manufacturing conditions.

【0087】このタイヤは、乗用車用ラジアルタイヤで
あり、そのタイヤサイズは185/70R13であり、
その構造は図3に示す通りである。即ち、一対のビード
部1と、該一対のビード部1にトロイド状をなして連な
るカーカス2と、該カーカス2のクラウン部をたが締め
するベルト3と、トレッド5とを順次配置したラジアル
構造を有する。
This tire is a radial tire for a passenger car, and its tire size is 185 / 70R13.
Its structure is as shown in FIG. That is, a radial structure in which a pair of bead portions 1, a carcass 2 connected in a toroidal shape to the pair of bead portions 1, a belt 3 for clinching a crown portion of the carcass 2, and a tread 5 are sequentially arranged. Having.

【0088】このタイヤにおいて、カーカス2のコード
は、タイヤの周方向に対し90°の角度で配置され、そ
の打ち込み数は50本/5cmである。タイヤ4のトレ
ッド5には、図4に示す通り、タイヤの幅方向に4個の
ブロック9が配列されている。ブロック9のサイズは、
タイヤの周方向の寸法が35mmであり、タイヤの幅方
向の寸法が30mmである。ブロック9に形成されてい
るサイプ10は、幅が0.4mmであり、タイヤの周方
向の間隔が約7mmになっている。なお、このタイヤ4
のトレッド5には、長尺状気泡11が含まれており、そ
の長手方向が実質的にタイヤの周方向(A方向)に配向
されており、その周囲が有機短繊維の素材による保護層
13で被覆されている。
In this tire, the cords of the carcass 2 are arranged at an angle of 90 ° with respect to the circumferential direction of the tire, and the number of hits is 50/5 cm. As shown in FIG. 4, four blocks 9 are arranged in the tread 5 of the tire 4 in the width direction of the tire. The size of block 9 is
The circumferential dimension of the tire is 35 mm, and the width dimension of the tire is 30 mm. The sipe 10 formed in the block 9 has a width of 0.4 mm and a circumferential interval of the tire of about 7 mm. In addition, this tire 4
The tread 5 includes a long bubble 11 whose longitudinal direction is substantially oriented in the circumferential direction (A direction) of the tire, and the periphery of which is surrounded by a protective layer 13 made of an organic short fiber material. It is covered with.

【0089】なお、各ゴム組成物(未加硫)について、
引張試験を行った。 <引張試験>押出後の未加硫のゴム組成物をスライス
し、ゲージ2mmの未加硫のゴムシートを得た。押出方
向Pとその垂直方向Vについて、JIS−3号ダンベル
サンプルを打ち抜き、引張強度100mm/min、常
温で引っ張り、25%変形時の応力をそれぞれM25
P、M25Vとし、その比を表1及び2に示した。な
お、引張試験の結果は、数値が大きくなる程、有機短繊
維の配向が良好であることを意味する。
Incidentally, for each rubber composition (unvulcanized),
A tensile test was performed. <Tensile test> The unvulcanized rubber composition after extrusion was sliced to obtain an unvulcanized rubber sheet having a gauge of 2 mm. In the extrusion direction P and the vertical direction V, a JIS-3 dumbbell sample was punched out, pulled at room temperature at a tensile strength of 100 mm / min, and subjected to a M25 stress at 25% deformation.
Tables 1 and 2 show the ratios of P and M25V. In addition, the result of a tensile test means that the larger the numerical value, the better the orientation of the organic short fibers.

【0090】また、得られたタイヤについて氷上性能及
び耐摩耗性について評価した。その結果を表1及び表2
に示した。なお、トレッド5における発泡ゴムについて
の発泡率は、既述の計算式より算出(測定)した。
The obtained tires were evaluated for performance on ice and abrasion resistance. Table 1 and Table 2 show the results.
It was shown to. In addition, the foaming rate of the foamed rubber in the tread 5 was calculated (measured) by the above-described formula.

【0091】<氷上性能>タイヤを国産1600CCク
ラスの乗用車に装着し、該乗用車を、一般アスファルト
路上に200km走行させた後、氷上平坦路を走行さ
せ、時速20km/hの時点でブレーキを踏んでタイヤ
をロックさせ、停止するまでの距離を測定した。結果
は、距離の逆数を比較例1及び比較例3のタイヤを10
0として指数表示した。なお、数値が大きいほど氷上性
能が良いことを示す。
<Performance on Ice> The tire was mounted on a domestic 1600CC class passenger car, and the passenger car was driven on a general asphalt road for 200 km, then on a flat road on ice, and the brake was depressed at a speed of 20 km / h. The distance until the tire was locked and stopped was measured. As a result, the reciprocal of the distance was set to 10 for the tires of Comparative Example 1 and Comparative Example 3.
The index was indicated as 0. The higher the value, the better the performance on ice.

【0092】<耐摩耗性>タイヤを国産1600ccク
ラスの乗用車(FF車)の前輪に装備し、一般路を2万
km走行させた後のタイヤ溝深さを測り、摩耗量を算出
した。比較例1のタイヤを100として逆数指数を表1
及び2に示した。なお、数値が大きいほど耐摩耗性が良
好であることを示す。
<Wear Resistance> The tires were mounted on the front wheels of a domestically produced 1600cc class passenger car (FF vehicle), and the tire groove depth after traveling 20,000 km on a general road was measured to calculate the amount of wear. Table 1 shows the reciprocal index assuming that the tire of Comparative Example 1 is 100.
And 2. The larger the value, the better the wear resistance.

【0093】[0093]

【表1】 [Table 1]

【0094】[0094]

【表2】 [Table 2]

【0095】表1及び表2において、配合内容の欄にお
ける数値(量)は、「重量部」を意味する。「BR」
は、シス−1,4−ポリブタジエン(日本合成ゴム
(株)製、BR01)を意味し、「SBR」は、スチレ
ン・ブタジエンゴム(日本合成ゴム(株)製、#150
0)を意味し、カーボンN220は、カーボンブラック
(旭カーボン(株)製、カーボンN220)を意味し、
「老化防止剤」は、大内新興化学工業(株)製、ノクラ
ック6Cを意味し、上段の「加硫促進剤」は、ジベンゾ
チアジルジスルフィドを意味し、下段の「加硫促進剤」
は、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル−スルフ
ェンアミドを意味し、「発泡剤DPT」は、ジニトロペ
ンタメチレンテトラミンを意味し、「発泡剤ADCA」
は、アゾジカルボンアミドを意味し、「発泡助剤A」
は、ベンゼンスルフィン酸亜鉛を意味し、「発泡助剤
B」は、ステアリン酸:尿素=15:85の混合物を意
味し、「発泡助剤C」は、尿素を意味する。
In Tables 1 and 2, the numerical value (amount) in the column of the content of blend means "parts by weight". "BR"
Means cis-1,4-polybutadiene (BR01, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), and "SBR" indicates styrene-butadiene rubber (# 150, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
0), and carbon N220 means carbon black (Carbon N220, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.)
"Antiaging agent" means Nocrack 6C manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., "Vulcanization accelerator" in the upper row means dibenzothiazyl disulfide, and "Vulcanization accelerator" in the lower row.
Means N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide, "blowing agent DPT" means dinitropentamethylenetetramine, and "blowing agent ADCA"
Means azodicarbonamide and "foaming aid A"
Means zinc benzenesulfinate, "foaming aid B" means a mixture of stearic acid: urea = 15: 85, and "foaming aid C" means urea.

【0096】「繊維」は、有機短繊維を意味し、「種」
の「PE」は、ポリエチレンを意味し、「PP」は、ポ
リプロピレンを意味する。「液状ポリマー」に関し、
「分子量」は重量平均分子量を意味し、該欄の数値の単
位は「万」を意味する。そして、2.0万のものは
(株)クラレ製LIR−20である。3.0万のものは
(株)クラレ製LIR−30である。5.0万のものは
(株)クラレ製LIR−50である。「不飽和脂肪酸」
に関し、「共役ジエン系成分」は、該不飽和脂肪酸に含
まれる「分子内に共役二重結合を少なくとも1組有する
共役ジエン系酸」を意味する。ここで用いた「不飽和脂
肪酸」は、常法に従って調製したものである。
"Fiber" means an organic short fiber, and "seed"
"PE" means polyethylene and "PP" means polypropylene. Regarding "liquid polymer",
“Molecular weight” means the weight average molecular weight, and the unit of the numerical value in this column means “10,000”. The thing of 20,000 is LIR-20 manufactured by Kuraray Co., Ltd. The thing of 30000 is LIR-30 manufactured by Kuraray Co., Ltd. The thing of 50,000 is LIR-50 manufactured by Kuraray Co., Ltd. "Unsaturated fatty acids"
The term “conjugated diene-based component” means “conjugated diene-based acid having at least one conjugated double bond in the molecule” contained in the unsaturated fatty acid. The “unsaturated fatty acid” used here is prepared according to a conventional method.

【0097】表1及び表2の結果から、以下のことが明
らかである。即ち、前記不飽和脂肪酸及び前記液状ポリ
マーを使用しない比較例1及び比較例3では、ゴム組成
物中の有機短繊維の配向を十分に制御することができ
ず、加硫後のゴム組成物乃至トレッドの氷上性能及び耐
摩耗性が十分でない。また、前記液状ポリマーを用いる
がその含有量が10重量部を越える比較例2及び比較例
4では、ゴム組成物中の有機短繊維の配向は十分に制御
でき、加硫後のゴム組成物乃至トレッドの氷上性能は向
上するものの、耐摩耗性が劣化してしまう。
From the results of Tables 1 and 2, the following is clear. That is, in Comparative Examples 1 and 3 in which the unsaturated fatty acid and the liquid polymer were not used, the orientation of the organic short fibers in the rubber composition could not be sufficiently controlled, and the vulcanized rubber composition or Tread performance on ice and abrasion resistance are not sufficient. Further, in Comparative Examples 2 and 4 in which the liquid polymer is used but the content exceeds 10 parts by weight, the orientation of the organic short fibers in the rubber composition can be sufficiently controlled, and the rubber composition after vulcanization or The performance of the tread on ice is improved, but the wear resistance is deteriorated.

【0098】また、前記不飽和脂肪酸を用いるが、そこ
に含まれる共役ジエン系酸の含有量が10%未満である
比較例5では、ゴム組成物中の有機短繊維の配向は十分
に制御でき、加硫後のゴム組成物乃至トレッドの氷上性
能は向上するものの、耐摩耗性が劣化してしまう。一
方、本発明の場合、即ち、不飽和に由来する全プロトン
量に占める共役二重結合由来のプロトンの割合が少なく
とも10%である不飽和脂肪酸を0.1〜10重量部及
び/又は液状ポリマーを0.5〜10重量部用いる実施
例1〜15では、ゴム組成物中の有機短繊維の配向を十
分に制御することができ、加硫後のゴム組成物乃至トレ
ッドの氷上性能及び耐摩耗性をバランス良く十分に向上
させることができる。
Further, in the case of using the above unsaturated fatty acid, in Comparative Example 5 in which the content of the conjugated diene acid contained therein is less than 10%, the orientation of the organic short fibers in the rubber composition can be sufficiently controlled. Although the performance of the vulcanized rubber composition or tread on ice is improved, abrasion resistance is deteriorated. On the other hand, in the case of the present invention, 0.1 to 10 parts by weight of an unsaturated fatty acid in which the proportion of a proton derived from a conjugated double bond is at least 10% of the total amount of protons derived from unsaturation and / or a liquid polymer In Examples 1 to 15 using 0.5 to 10 parts by weight of the rubber composition, the orientation of the organic short fibers in the rubber composition can be sufficiently controlled, and the on-ice performance and abrasion resistance of the vulcanized rubber composition or tread. Properties can be sufficiently improved in a well-balanced manner.

【0099】[0099]

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができる。また、本発明によると、前
記水膜の除去能力に優れ、氷面との間の摩擦係数が大き
く、氷上性能及び耐摩耗性に優れたタイヤを提供するこ
とができる。また、本発明によると、氷上性能及び耐摩
耗性に優れ、前記水膜除去能やエッヂ効果を発揮し得る
長尺状気泡をその配向が十分に制御された状態で含み、
タイヤのトレッドなど、前記氷雪路面上でのスリップを
抑えることが必要な構造物に好適なゴム組成物を提供す
ることができる。
According to the present invention, the above-mentioned conventional problems can be solved. Further, according to the present invention, it is possible to provide a tire having excellent ability to remove the water film, a large coefficient of friction with an ice surface, and excellent performance on ice and abrasion resistance. Further, according to the present invention, it is excellent in on-ice performance and abrasion resistance, and includes long bubbles capable of exhibiting the water film removing ability and the edge effect in a state where the orientation is sufficiently controlled,
It is possible to provide a rubber composition suitable for a structure such as a tread of a tire, which needs to suppress the slip on the icy and snowy road surface.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、有機短繊維の配向を揃える原理を説明
する説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating the principle of aligning the orientation of organic short fibers.

【図2】図2は、本発明のゴム組成物(加硫後)の断面
概略説明図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional explanatory view of a rubber composition (after vulcanization) of the present invention.

【図3】図3は、本発明のタイヤの一部断面概略説明図
である。
[FIG. 3] FIG. 3 is a schematic explanatory view showing a partial cross section of a tire according to the present invention.

【図4】図4は、本発明のタイヤの周面の一部概略説明
図である。
FIG. 4 is a partially schematic explanatory view of a peripheral surface of a tire according to the present invention.

【図5】図5は、本発明のタイヤのトレッドの一部断面
概略説明図である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view partially illustrating a tread of the tire of the present invention.

【図6】図6は、加硫時間とゴムマトリックスの粘度及
び有機短繊維の粘度との関係を示したグラフである。
FIG. 6 is a graph showing a relationship between a vulcanization time, a viscosity of a rubber matrix, and a viscosity of an organic short fiber.

【図7】図7は、本発明のタイヤの摩耗したトレッドの
一部断面拡大概略説明図である。
FIG. 7 is a partially enlarged schematic explanatory view of a worn tread of the tire of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 一対のビード部 2 カーカス 3 ベルト 4 タイヤ 5 トレッド 5A キャップ部 5B ベース部 6 加硫ゴム 6A 加硫したゴムマトリックス 7 周方向溝 8 横溝 9 ブロック 10 サイプ 11 長尺状気泡 12 凹部 13 保護層 14 有機短繊維 15 ゴムマトリックス 16 口金 17 球状の気泡 18 凹部 Reference Signs List 1 pair of bead portions 2 carcass 3 belt 4 tire 5 tread 5A cap portion 5B base portion 6 vulcanized rubber 6A vulcanized rubber matrix 7 circumferential groove 8 lateral groove 9 block 10 sipes 11 long bubble 12 concave portion 13 protective layer 14 Organic short fiber 15 Rubber matrix 16 Base 17 Spherical bubble 18 Depression

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 9/00 C08L 9/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 9/00 C08L 9/00

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ば
れた少なくとも1種からなるゴム成分と、該ゴム成分1
00重量部に対し、分子内に炭素間二重結合を少なくと
も2個有する不飽和脂肪酸0.1〜10重量部及び液状
ポリマー0.5〜10重量部の少なくとも一方とを含む
ゴムマトリックスと、該ゴム成分100重量部に対し、
加硫時に前記ゴムマトリックスの温度が加硫最高温度に
達するまでの間にその粘度が該ゴムマトリックスの粘度
よりも低くなる有機短繊維0.5〜30重量部とを含有
してなり、 該不飽和脂肪酸において、不飽和に由来する全プロトン
量に占める共役二重結合由来のプロトンの割合が少なく
とも10%であり、該液状ポリマーが、ジエン系ポリマ
ーを含んでなることを特徴とするゴム組成物。
1. A rubber component comprising at least one selected from a natural rubber and a diene-based synthetic rubber;
A rubber matrix containing at least one of 0.1 to 10 parts by weight of an unsaturated fatty acid having at least two carbon-carbon double bonds in the molecule and 0.5 to 10 parts by weight of a liquid polymer with respect to 00 parts by weight; For 100 parts by weight of the rubber component,
0.5 to 30 parts by weight of organic short fibers whose viscosity is lower than the viscosity of the rubber matrix before the temperature of the rubber matrix reaches the maximum temperature during vulcanization. In a saturated fatty acid, the proportion of protons derived from a conjugated double bond in the total proton amount derived from unsaturation is at least 10%, and the liquid polymer comprises a diene-based polymer. .
【請求項2】 液状ポリマーの重量平均分子量が大きく
とも5万である請求項1に記載のゴム組成物。
2. The rubber composition according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the liquid polymer is at most 50,000.
【請求項3】 不飽和脂肪酸が、分子内に共役二重結合
を少なくとも1組有する共役ジエン系酸を少なくとも2
5%含む請求項1又は2に記載のゴム組成物。
3. The unsaturated fatty acid comprises at least two conjugated diene-based acids having at least one conjugated double bond in the molecule.
The rubber composition according to claim 1, comprising 5%.
【請求項4】 有機短繊維が結晶性高分子を含んでな
り、その融点が加硫最高温度よりも低い請求項1から3
のいずれかに記載のゴム組成物。
4. An organic staple fiber comprising a crystalline polymer, the melting point of which is lower than the maximum vulcanization temperature.
The rubber composition according to any one of the above.
【請求項5】 有機短繊維がポリオレフィンからなる請
求項1から4のいずれかに記載のゴム組成物。
5. The rubber composition according to claim 1, wherein the organic short fiber comprises a polyolefin.
【請求項6】 ポリオレフィンが、ポリエチレン及びポ
リプロピレンのいずれかである請求項5に記載のゴム組
成物。
6. The rubber composition according to claim 5, wherein the polyolefin is one of polyethylene and polypropylene.
【請求項7】 ゴムマトリックスが発泡剤を含む請求項
1から6のいずれかに記載のゴム組成物。
7. The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber matrix contains a foaming agent.
【請求項8】 発泡率が3〜40%である請求項1から
7のいずれかに記載のゴム組成物。
8. The rubber composition according to claim 1, which has a foaming ratio of 3 to 40%.
【請求項9】 1対のビード部、該ビード部にトロイド
状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部を
たが締めするベルト及びトレッドを有してなり、少なく
とも前記トレッドが請求項1から8のいずれかに記載の
ゴム組成物を含んでなることを特徴とするタイヤ。
9. A vehicle comprising: a pair of bead portions; a carcass connected to the bead portion in a toroidal shape; a belt for tightening a crown portion of the carcass; and a tread, wherein at least the tread comprises 8. A tire, comprising the rubber composition according to any one of items 8 to 8.
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