JPH1170624A - 環状オレフィン系共重合体を含む積層体 - Google Patents
環状オレフィン系共重合体を含む積層体Info
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- JPH1170624A JPH1170624A JP23290097A JP23290097A JPH1170624A JP H1170624 A JPH1170624 A JP H1170624A JP 23290097 A JP23290097 A JP 23290097A JP 23290097 A JP23290097 A JP 23290097A JP H1170624 A JPH1170624 A JP H1170624A
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- ethylene
- olefin
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- olefin copolymer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環状オレフィン系共重合体に対して優れた層
間接着性を示し、しかも形成される積層体が容器成形乃
至熱間充填、ボイル殺菌、レトルト殺菌等の熱処理に耐
える耐層間剥離性を示す積層体を提供するにある。 【解決手段】 環状オレフィン系共重合体から成る層を
含む積層体において、環状オレフィン系共重合体に隣接
する層が、融点が１３０℃以上で且つα−オレフィンブ
ロックを主体とする連続相とエチレンブロックを含有す
る分散相との相分離構造を有するエチレン・α−オレフ
ィン共重合体或いはその酸変性物を含有する層から成る
ことを特徴とする積層体。
間接着性を示し、しかも形成される積層体が容器成形乃
至熱間充填、ボイル殺菌、レトルト殺菌等の熱処理に耐
える耐層間剥離性を示す積層体を提供するにある。 【解決手段】 環状オレフィン系共重合体から成る層を
含む積層体において、環状オレフィン系共重合体に隣接
する層が、融点が１３０℃以上で且つα−オレフィンブ
ロックを主体とする連続相とエチレンブロックを含有す
る分散相との相分離構造を有するエチレン・α−オレフ
ィン共重合体或いはその酸変性物を含有する層から成る
ことを特徴とする積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環状オレフィン系
共重合体を含む積層体に関するもので、より詳細には、
層間接着性に優れ、しかもボイル殺菌、レトルト殺菌等
の高温時において耐層間剥離性に優れた環状オレフィン
系共重合体を含む積層体に関する。
共重合体を含む積層体に関するもので、より詳細には、
層間接着性に優れ、しかもボイル殺菌、レトルト殺菌等
の高温時において耐層間剥離性に優れた環状オレフィン
系共重合体を含む積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来包装容器としては、金属缶、ガラス
ビン、各種プラスチック容器等が使用されているが、軽
量性や耐衝撃性、更にはコストの点からプラスチック容
器が有利である点が多く、各種の用途に使用されてい
る。
ビン、各種プラスチック容器等が使用されているが、軽
量性や耐衝撃性、更にはコストの点からプラスチック容
器が有利である点が多く、各種の用途に使用されてい
る。
【０００３】環状オレフィン系共重合体は優れた透明性
及び耐水蒸気透過性を有するため、これを容器の形成用
素材として使用することについても多くの提案が認めら
れる。
及び耐水蒸気透過性を有するため、これを容器の形成用
素材として使用することについても多くの提案が認めら
れる。
【０００４】特開平３−６９３５６号公報には、オレフ
ィン系ポリマー及び／または炭化水素系熱可塑性エラス
トマーで形成された中空体を内層とし、該中空体の外周
面上に、三環体以上のノルボルネン系モノマーの開環重
合体からなる外層を、内層と一体に形成して成ることを
特徴とする中空複合体が記載されている。
ィン系ポリマー及び／または炭化水素系熱可塑性エラス
トマーで形成された中空体を内層とし、該中空体の外周
面上に、三環体以上のノルボルネン系モノマーの開環重
合体からなる外層を、内層と一体に形成して成ることを
特徴とする中空複合体が記載されている。
【０００５】特開平７−５２３４０号公報には、少なく
とも２種以上の樹脂層が積層された構造の多層プラスチ
ック容器において、外層が環状オレフィとエチレンとを
共重合させた非結晶性樹脂であり、内層がポリオレフィ
ン系樹脂であることを特徴とする多層プラスチック容器
が記載されている。
とも２種以上の樹脂層が積層された構造の多層プラスチ
ック容器において、外層が環状オレフィとエチレンとを
共重合させた非結晶性樹脂であり、内層がポリオレフィ
ン系樹脂であることを特徴とする多層プラスチック容器
が記載されている。
【０００６】特開平８−７２２１０号公報には、環状オ
レフィン系共重合体層とオレフィン系（共）重合体層と
が積層された包装材料が記載されている。
レフィン系共重合体層とオレフィン系（共）重合体層と
が積層された包装材料が記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】環状オレフィン系共重
合体から成る容器は、透明性、耐湿性等には優れたもの
ではあるが、他のオレフィン系樹脂製容器に比して、ヒ
ートシール性に乏しいという欠点が認められる。
合体から成る容器は、透明性、耐湿性等には優れたもの
ではあるが、他のオレフィン系樹脂製容器に比して、ヒ
ートシール性に乏しいという欠点が認められる。
【０００８】即ち、カップ容器、トレー容器、インナー
シールボトル、ＰＴＰ（プレス・スルー・パック）包装
等においては、内容物を充填後、これを密封する目的
で、ヒートシール材を備えた蓋材が使用されるが、環状
オレフィン系共重合体を用いた容器では、このような蓋
材とのヒートシール強度が小さく、特に内容物の保存性
を向上させるための熱間充填、ボイル殺菌、レトルト殺
菌等の熱処理を行った場合、ヒートシール強度が極端に
低下するという問題を有しているのである。
シールボトル、ＰＴＰ（プレス・スルー・パック）包装
等においては、内容物を充填後、これを密封する目的
で、ヒートシール材を備えた蓋材が使用されるが、環状
オレフィン系共重合体を用いた容器では、このような蓋
材とのヒートシール強度が小さく、特に内容物の保存性
を向上させるための熱間充填、ボイル殺菌、レトルト殺
菌等の熱処理を行った場合、ヒートシール強度が極端に
低下するという問題を有しているのである。
【０００９】これを防止するため、環状オレフィン系共
重合体製容器のヒートシールすべき面、例えば内面を通
常のオレフィン系樹脂で構成することが考えられるが、
この場合には、オレフィン系樹脂と環状オレフィン系共
重合体との間に十分な接着強度が得られず、容器成形ま
たは殺菌時の高温状態で容易に層間剥離が発生するとい
う問題がある。
重合体製容器のヒートシールすべき面、例えば内面を通
常のオレフィン系樹脂で構成することが考えられるが、
この場合には、オレフィン系樹脂と環状オレフィン系共
重合体との間に十分な接着強度が得られず、容器成形ま
たは殺菌時の高温状態で容易に層間剥離が発生するとい
う問題がある。
【００１０】従って、本発明の目的は、環状オレフィン
系共重合体に対して優れた層間接着性を示し、しかも形
成される積層体が容器成形乃至熱間充填、ボイル殺菌、
レトルト殺菌等の熱処理に耐える耐層間剥離性を示す積
層体を提供するにある。
系共重合体に対して優れた層間接着性を示し、しかも形
成される積層体が容器成形乃至熱間充填、ボイル殺菌、
レトルト殺菌等の熱処理に耐える耐層間剥離性を示す積
層体を提供するにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、環状オ
レフィン系共重合体から成る層を含む積層体において、
環状オレフィン系共重合体に隣接する層が、融点が１３
０℃以上で且つα−オレフィンブロックを主体とする連
続相とエチンブロックを含有する分散相との相分離構造
を有するエチレン・α−オレフィン共重合体或いはその
酸変性物を含有する層から成ることを特徴とする積層体
が提供される。本発明においては、１．前記エチレン・
α−オレフィン共重合体或いはその酸変性物が、エチレ
ン・α−オレフィンのダイアッド分率が２０乃至４０％
で、しかもエチレン・エチレンのダイアッド分率が５乃
至２４％であるエチレン・α−オレフィン共重合体を含
有して成ること、２．前記エチレン・α−オレフィン共
重合体のα−オレフィンがプロピレンであること、が好
ましい。本発明によれば更に、前記積層体から成る包装
容器が提供される。
レフィン系共重合体から成る層を含む積層体において、
環状オレフィン系共重合体に隣接する層が、融点が１３
０℃以上で且つα−オレフィンブロックを主体とする連
続相とエチンブロックを含有する分散相との相分離構造
を有するエチレン・α−オレフィン共重合体或いはその
酸変性物を含有する層から成ることを特徴とする積層体
が提供される。本発明においては、１．前記エチレン・
α−オレフィン共重合体或いはその酸変性物が、エチレ
ン・α−オレフィンのダイアッド分率が２０乃至４０％
で、しかもエチレン・エチレンのダイアッド分率が５乃
至２４％であるエチレン・α−オレフィン共重合体を含
有して成ること、２．前記エチレン・α−オレフィン共
重合体のα−オレフィンがプロピレンであること、が好
ましい。本発明によれば更に、前記積層体から成る包装
容器が提供される。
【００１２】
［作用］本発明は、融点が１３０℃以上で且つα−オレ
フィンブロックを主体とする連続相とエチンブロックを
含有する分散相との相分離構造を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体或いはその酸変性物が、環状オレフ
ィン系共重合体に対して、層間接着性に優れ、しかも熱
処理を受けた場合の耐層間剥離性に優れた積層体を形成
するとの知見に基づくものである。
フィンブロックを主体とする連続相とエチンブロックを
含有する分散相との相分離構造を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体或いはその酸変性物が、環状オレフ
ィン系共重合体に対して、層間接着性に優れ、しかも熱
処理を受けた場合の耐層間剥離性に優れた積層体を形成
するとの知見に基づくものである。
【００１３】本発明に用いるエチレン・α−オレフィン
共重合体乃至酸変性物では、α−オレフィン主体の重合
ブロックから成る連続相とエチレン主体の重合ブロック
から成る分散相とを海−島構造で有している。この海−
島構造のエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性
物を用いることにより、このような海−島構造を有しな
いエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性物に比
して、層間接着性や、熱処理後の積層体の耐層間剥離性
を顕著に向上させることができ、この事実は後述する例
を参照することにより、至極明白となる。
共重合体乃至酸変性物では、α−オレフィン主体の重合
ブロックから成る連続相とエチレン主体の重合ブロック
から成る分散相とを海−島構造で有している。この海−
島構造のエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性
物を用いることにより、このような海−島構造を有しな
いエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性物に比
して、層間接着性や、熱処理後の積層体の耐層間剥離性
を顕著に向上させることができ、この事実は後述する例
を参照することにより、至極明白となる。
【００１４】上記分散構造は、４酸化ルテニウムで染色
したサンプルのウルトラミクロトームによる切削面につ
いて、走査型電子顕微鏡写真を撮影することにより確認
できる。一般に、黒く見える部分がα−オレフィン主体
の重合ブロックから成る連続相であり、白く見える部分
がエチレン主体の重合ブロックから成る分散相である。
したサンプルのウルトラミクロトームによる切削面につ
いて、走査型電子顕微鏡写真を撮影することにより確認
できる。一般に、黒く見える部分がα−オレフィン主体
の重合ブロックから成る連続相であり、白く見える部分
がエチレン主体の重合ブロックから成る分散相である。
【００１５】添付図面の図１及び図２は、この共重合体
における機械長手方向及び横断方向の分散粒子構造を示
す走査型電子顕微鏡写真であって、上記の海−島構造の
存在がよく了解される。
における機械長手方向及び横断方向の分散粒子構造を示
す走査型電子顕微鏡写真であって、上記の海−島構造の
存在がよく了解される。
【００１６】本発明において、前述した分散構造のエチ
レン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性物が、環状オ
レフィン系共重合体層或いは更に他のオレフィン系樹脂
層に対して、層間接着性や、熱処理後の積層体の耐層間
剥離性を顕著に向上させるという事実は、多数の実験の
結果現象として見い出されたものであり、その理由は正
確には不明であるが、次のようなものと考えられる。即
ち、このエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性
物においては、前述したα−オレフィン主体の連続相が
存在することにより、このものの耐熱性が顕著に向上し
ている。加えて、エチレン主体の分散相が環状オレフィ
ン系共重合体との絡み合いを増加させることにより、環
状オレフィン系共重合体との接着性向上に寄与し、一
方、α−オレフィン主体の連続相が他のオレフィン樹脂
との絡み合い増大による接着性向上に寄与していると思
われる。
レン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性物が、環状オ
レフィン系共重合体層或いは更に他のオレフィン系樹脂
層に対して、層間接着性や、熱処理後の積層体の耐層間
剥離性を顕著に向上させるという事実は、多数の実験の
結果現象として見い出されたものであり、その理由は正
確には不明であるが、次のようなものと考えられる。即
ち、このエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性
物においては、前述したα−オレフィン主体の連続相が
存在することにより、このものの耐熱性が顕著に向上し
ている。加えて、エチレン主体の分散相が環状オレフィ
ン系共重合体との絡み合いを増加させることにより、環
状オレフィン系共重合体との接着性向上に寄与し、一
方、α−オレフィン主体の連続相が他のオレフィン樹脂
との絡み合い増大による接着性向上に寄与していると思
われる。
【００１７】本発明の目的に特に好適な他のエチレン・
α−オレフィン共重合体乃至酸変性物は、この共重合体
乃至酸変性物のエチレン・α−オレフィンのダイアッド
分率は一般に２０乃至４０％であり、一方エチレン・エ
チレンのダイアッド分率は一般に５乃至２４％である。
このタイプのエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸
変性物は、前述した分散構造の発現が顕著であると共
に、接着性及び加熱処理後の耐層間剥離性に特に優れて
いる。
α−オレフィン共重合体乃至酸変性物は、この共重合体
乃至酸変性物のエチレン・α−オレフィンのダイアッド
分率は一般に２０乃至４０％であり、一方エチレン・エ
チレンのダイアッド分率は一般に５乃至２４％である。
このタイプのエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸
変性物は、前述した分散構造の発現が顕著であると共
に、接着性及び加熱処理後の耐層間剥離性に特に優れて
いる。
【００１８】エチレン・α−オレフィン共重合体におけ
るダイアッド分率は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）のス
ペクトルのピークから、例えばα−オレフィンがプロピ
レンの場合、Macromolecules １９８２、No １５、１
１５０−１１５２記載の方法で求めることができ、エチ
レン・エチレンのダイアッド分率（ＥＥ）及びエチレン
・α−オレフィンのダイアッド分率（Ｅα）は、スペク
トルの帰属から次式のように求められる。
るダイアッド分率は、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）のス
ペクトルのピークから、例えばα−オレフィンがプロピ
レンの場合、Macromolecules １９８２、No １５、１
１５０−１１５２記載の方法で求めることができ、エチ
レン・エチレンのダイアッド分率（ＥＥ）及びエチレン
・α−オレフィンのダイアッド分率（Ｅα）は、スペク
トルの帰属から次式のように求められる。
【００１９】添付図面の図３及び図４に、本発明に用い
るエチレン・α−オレフィン共重合体の典型的なものに
ついて、ＮＭＲスペクトルを示す。
るエチレン・α−オレフィン共重合体の典型的なものに
ついて、ＮＭＲスペクトルを示す。
【００２０】本発明に用いる共重合体のエチレン・α−
オレフィンのダイアッド分率が上記範囲よりも低い場合
には、環状オレフィン系共重合体に対して満足すべき接
着強度が達成されず、一方エチレン・α−オレフィンの
ダイアッド分率が上記範囲を上回ると、積層体の接着部
の耐熱性が不満足である。
オレフィンのダイアッド分率が上記範囲よりも低い場合
には、環状オレフィン系共重合体に対して満足すべき接
着強度が達成されず、一方エチレン・α−オレフィンの
ダイアッド分率が上記範囲を上回ると、積層体の接着部
の耐熱性が不満足である。
【００２１】また、この共重合体のエチレン・エチレン
のダイアッド分率が上記範囲を下回ると、やはり満足す
べき接着強度が達成されず、一方エチレン・エチレンの
ダイアッド分率が上記範囲を上回ると、やはり満足すべ
き接着強度または耐熱性が達成されない。
のダイアッド分率が上記範囲を下回ると、やはり満足す
べき接着強度が達成されず、一方エチレン・エチレンの
ダイアッド分率が上記範囲を上回ると、やはり満足すべ
き接着強度または耐熱性が達成されない。
【００２２】エチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸
変性物における分散構造は、ブロック性の尺度であり、
一方、エチレン・α−オレフィンのダイアッド分率は、
共重合体中におけるエチレンとα−オレフィンとのラン
ダム性の尺度であり、また、エチレン・エチレンのダイ
アッド分率は、共重合体中におけるエチレンのブロック
性の尺度であると考えられる。本発明の積層体における
エチレン・α−オレフィン共重合体が環状オレフィン系
共重合体や通常のオレフィン系樹脂に対して優れた接着
性を示し、しかも形成される接着部が耐熱性に優れてい
るのは、共重合体主鎖中のランダム性とブロック性と
が、環状オレフィン系共重合体や他のオレフィン系樹脂
との接着に際して、耐熱性に優れた相互貫入網目構造
（ＩＰＮ）を形成するためと考えられる。
変性物における分散構造は、ブロック性の尺度であり、
一方、エチレン・α−オレフィンのダイアッド分率は、
共重合体中におけるエチレンとα−オレフィンとのラン
ダム性の尺度であり、また、エチレン・エチレンのダイ
アッド分率は、共重合体中におけるエチレンのブロック
性の尺度であると考えられる。本発明の積層体における
エチレン・α−オレフィン共重合体が環状オレフィン系
共重合体や通常のオレフィン系樹脂に対して優れた接着
性を示し、しかも形成される接着部が耐熱性に優れてい
るのは、共重合体主鎖中のランダム性とブロック性と
が、環状オレフィン系共重合体や他のオレフィン系樹脂
との接着に際して、耐熱性に優れた相互貫入網目構造
（ＩＰＮ）を形成するためと考えられる。
【００２３】［エチレン・α−オレフィン共重合体乃至
酸変性物］本発明の積層体に用いるエチレン・α−オレ
フィン共重合体は、α−オレフィンを５５乃至９０モル
％、特に６０乃至８０モル％で含有し、前述した海−島
の分散構造を有するものである。また、この共重合体は
前述したエチレン・α−オレフィンのダイアッド分率
と、エチレン・エチレンのダイアッド分率とを有するこ
とが好ましい。
酸変性物］本発明の積層体に用いるエチレン・α−オレ
フィン共重合体は、α−オレフィンを５５乃至９０モル
％、特に６０乃至８０モル％で含有し、前述した海−島
の分散構造を有するものである。また、この共重合体は
前述したエチレン・α−オレフィンのダイアッド分率
と、エチレン・エチレンのダイアッド分率とを有するこ
とが好ましい。
【００２４】共重合体を構成するα−オレフィンは、炭
素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、具体的に
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、
トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−
１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、ノナデセン
−１、エイコセン−１、９−メチル−デセン−１、１１
−メチル−ドデセン−１、１２−エチル−テトラデセン
−１などが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単
独で、または２種以上組み合わせて用いられる。これら
のうち、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、
特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テンなど、最も好適にはプロピレンが用いられる。
素原子数３〜２０のα−オレフィンであり、具体的に
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、
トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−
１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、ノナデセン
−１、エイコセン−１、９−メチル−デセン−１、１１
−メチル−ドデセン−１、１２−エチル−テトラデセン
−１などが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単
独で、または２種以上組み合わせて用いられる。これら
のうち、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、
特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テンなど、最も好適にはプロピレンが用いられる。
【００２５】また、樹脂層の成形性や熱接着性の点で、
メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８Ｅ）が
０．０５乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．１乃至３０
ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが望ましい。
メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８Ｅ）が
０．０５乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．１乃至３０
ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが望ましい。
【００２６】本発明に用いるエチレン・α−オレフィン
共重合体は、決してこれに限定されるものではないが、
例えばＭｏｎｔｅｌｌ−ＪＰＯ（株）のキャタロイ（Ｋ
Ｓ−０５２，ＫＳ−０８２等）の商品名で入手すること
ができる。
共重合体は、決してこれに限定されるものではないが、
例えばＭｏｎｔｅｌｌ−ＪＰＯ（株）のキャタロイ（Ｋ
Ｓ−０５２，ＫＳ−０８２等）の商品名で入手すること
ができる。
【００２７】本発明に用いるエチレン・α−オレフィン
共重合体は、酸変性されていてもよい。グラフトする不
飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレ
イン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジ
ック酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン
酸、または、その誘導体、例えば上記不飽和カルボン酸
の酸無水物、イミド、アミド、エステル等を挙げること
が出来る。該誘導体として、具体的には、マレイミド、
無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメ
チル、グリシジルマレート等を例示できる。これらの中
では、不飽和カルボン酸またはその酸無水物が好適であ
り、特に、マレイン酸、ナジック酸、それらの酸無水物
がとりわけ好適である。
共重合体は、酸変性されていてもよい。グラフトする不
飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレ
イン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジ
ック酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン
酸、または、その誘導体、例えば上記不飽和カルボン酸
の酸無水物、イミド、アミド、エステル等を挙げること
が出来る。該誘導体として、具体的には、マレイミド、
無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメ
チル、グリシジルマレート等を例示できる。これらの中
では、不飽和カルボン酸またはその酸無水物が好適であ
り、特に、マレイン酸、ナジック酸、それらの酸無水物
がとりわけ好適である。
【００２８】この様な不飽和カルボン酸またはその誘導
体から選ばれるグラフトモノマーを前記エチレン・α−
オレフィン共重合体にグラフト共重合して変性物を製造
するには、従来公知の方法を用いることが出来、該４−
メチル−１−ペンテン系重合体を溶融させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる溶融変性法、ある
いは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる溶液変性法等を用いることが出来る。
体から選ばれるグラフトモノマーを前記エチレン・α−
オレフィン共重合体にグラフト共重合して変性物を製造
するには、従来公知の方法を用いることが出来、該４−
メチル−１−ペンテン系重合体を溶融させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる溶融変性法、ある
いは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる溶液変性法等を用いることが出来る。
【００２９】エチレン・α−オレフィン共重合体に前記
変性用モノマーを効率よくグラフトさせて酸変性物を得
るには、ラジカル開始剤の存在下に反応を行うことが好
ましく、この場合グラフト化反応は通常６０乃至３５０
℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、エ
チレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して
通常０．００１乃至２重量部の範囲である。ラジカル開
始剤としては、ジクミルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ
ーブチルパーオキサイド、２、５ージメチルー２、５ー
ジ（ｔｅｒｔーブチルパーオキシ）ヘキシンー３、２、
５ージメチルー２、５ージ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、１、４ービス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン等の有機パーオキサイドが
好ましい。
変性用モノマーを効率よくグラフトさせて酸変性物を得
るには、ラジカル開始剤の存在下に反応を行うことが好
ましく、この場合グラフト化反応は通常６０乃至３５０
℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、エ
チレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して
通常０．００１乃至２重量部の範囲である。ラジカル開
始剤としては、ジクミルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ
ーブチルパーオキサイド、２、５ージメチルー２、５ー
ジ（ｔｅｒｔーブチルパーオキシ）ヘキシンー３、２、
５ージメチルー２、５ージ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、１、４ービス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン等の有機パーオキサイドが
好ましい。
【００３０】本発明で用いられる酸変性エチレン・α−
オレフィン共重合体は、その変性量が、グラフトモノマ
ー重量（ベースポリマー当たり）として０．０１乃至１
０重量％、特に、１乃至５重量％の範囲で変性されるこ
とが好ましく、グラフト変性量が前記範囲にある場合
は、オレフィン系樹脂以外の樹脂相に対しても優れた接
着性が得られる。
オレフィン共重合体は、その変性量が、グラフトモノマ
ー重量（ベースポリマー当たり）として０．０１乃至１
０重量％、特に、１乃至５重量％の範囲で変性されるこ
とが好ましく、グラフト変性量が前記範囲にある場合
は、オレフィン系樹脂以外の樹脂相に対しても優れた接
着性が得られる。
【００３１】本発明に用いるグラフト変性エチレン・α
−オレフィン共重合体は、全体が変性されていても、一
部分が変性されていてもよく、またグラフト変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体と未変性のエチレン・α−
オレフィン共重合体とのブレンド物であってもよい。
−オレフィン共重合体は、全体が変性されていても、一
部分が変性されていてもよく、またグラフト変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体と未変性のエチレン・α−
オレフィン共重合体とのブレンド物であってもよい。
【００３２】本発明に用いるエチレン・α−オレフィン
共重合体乃至酸変性物には、更に、他のオレフィン樹
脂、例えば低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、
アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティ
ックポリプロピレン、線状低密度ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−
ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重
合体（アイオノマー）、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、或いはこれらの酸変性物を、エチレン・α−
オレフィン共重合体１００重量部当たり２５０重量部以
下の量で配合することができる。
共重合体乃至酸変性物には、更に、他のオレフィン樹
脂、例えば低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、
アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティ
ックポリプロピレン、線状低密度ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−
ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重
合体（アイオノマー）、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、或いはこれらの酸変性物を、エチレン・α−
オレフィン共重合体１００重量部当たり２５０重量部以
下の量で配合することができる。
【００３３】［積層体］本発明の積層体は、前述したエ
チレン・α−オレフィン共重合体と環状オレフィン系共
重合体とが隣接関係で設けられている限り、任意の層構
成をとりうる。
チレン・α−オレフィン共重合体と環状オレフィン系共
重合体とが隣接関係で設けられている限り、任意の層構
成をとりうる。
【００３４】例えば、積層される他の熱可塑性樹脂とし
ては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル
−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同
志のランダムあるいはブロック共重合体等のポリオレフ
ィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニ
ルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体
等のエチレン・ビニル化合物共重合体、ポリスチレン、
アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メ
チルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩
化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン６、
ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキサイド等
あるいはそれらの混合物を挙げることができる。
ては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル
−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同
志のランダムあるいはブロック共重合体等のポリオレフ
ィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニ
ルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体
等のエチレン・ビニル化合物共重合体、ポリスチレン、
アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メ
チルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩
化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン６、
ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキサイド等
あるいはそれらの混合物を挙げることができる。
【００３５】更に、積層される樹脂は、二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ナイロンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム等の熱可塑性樹脂フィ
ルム、各種紙或いは更にこれらのラミネート等が使用さ
れる。
チレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ナイロンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム等の熱可塑性樹脂フィ
ルム、各種紙或いは更にこれらのラミネート等が使用さ
れる。
【００３６】透明性蓋体やカップ或いはボトル等のよう
に透明性が要求される場合には、前記ナイロン、ポリエ
ステル等のフィルム基材が必要によりガスバリアー性樹
脂層との組み合わせで使用される。一方、ガスバリヤー
性が厳密に要求される蓋体やカップの場合には、アルミ
箔、或いはアルミ箔とフィルム乃至は紙とのラミネート
が基材として使用される。また、透明性とガスバリヤー
性が要求される蓋体やカップ或いはボトルの場合には、
積層体の構成層としてエチレン−ビニルアルコール共重
合体やポリ塩化ビニリデンなどのガスバリヤー性樹脂が
使用される。本発明において、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体として、酸変性物を用いる場合には、上記の
何れの素材層に対しても優れた接着性が得られる。勿
論、これらの積層体の外面側には、印刷や保護塗膜等が
設けられていてもよい。
に透明性が要求される場合には、前記ナイロン、ポリエ
ステル等のフィルム基材が必要によりガスバリアー性樹
脂層との組み合わせで使用される。一方、ガスバリヤー
性が厳密に要求される蓋体やカップの場合には、アルミ
箔、或いはアルミ箔とフィルム乃至は紙とのラミネート
が基材として使用される。また、透明性とガスバリヤー
性が要求される蓋体やカップ或いはボトルの場合には、
積層体の構成層としてエチレン−ビニルアルコール共重
合体やポリ塩化ビニリデンなどのガスバリヤー性樹脂が
使用される。本発明において、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体として、酸変性物を用いる場合には、上記の
何れの素材層に対しても優れた接着性が得られる。勿
論、これらの積層体の外面側には、印刷や保護塗膜等が
設けられていてもよい。
【００３７】これらの積層体において、基材の環状オレ
フィン系共重合体と接する側には、前述したエチレン・
α−オレフィン共重合体乃至酸変性物層が設けられる。
勿論、積層体の容器内面側となる部分には、ヒートシー
ラント層と成る他のオレフィン系樹脂層、例えば低−、
中−又は高−密度ポリエチレン、アイソタクテイックポ
リプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン系不飽和カルボン酸
乃至その無水物でグラフト変性されたオレフィン樹脂等
のオレフィン系樹脂が設けられていることが好ましい。
フィン系共重合体と接する側には、前述したエチレン・
α−オレフィン共重合体乃至酸変性物層が設けられる。
勿論、積層体の容器内面側となる部分には、ヒートシー
ラント層と成る他のオレフィン系樹脂層、例えば低−、
中−又は高−密度ポリエチレン、アイソタクテイックポ
リプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン系不飽和カルボン酸
乃至その無水物でグラフト変性されたオレフィン樹脂等
のオレフィン系樹脂が設けられていることが好ましい。
【００３８】本発明の積層体は前述した層構成を有する
が、その具体例を示すと次の通りである。次の例におい
て、ＣＯＣは環状オレフィン系共重合体層、ＥＯはエチ
レン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性物の層、Ｏは
他のオレフィン系樹脂層、ＥＶＯＨはエチレンビニルア
ルコール共重合体層、Ｎｙはポリアミド層、ＥＳはポリ
エステル層、Ｍは金属層を表す。
が、その具体例を示すと次の通りである。次の例におい
て、ＣＯＣは環状オレフィン系共重合体層、ＥＯはエチ
レン・α−オレフィン共重合体乃至酸変性物の層、Ｏは
他のオレフィン系樹脂層、ＥＶＯＨはエチレンビニルア
ルコール共重合体層、Ｎｙはポリアミド層、ＥＳはポリ
エステル層、Ｍは金属層を表す。
【００３９】２層構成：ＣＯＣ／ＥＯ、 ３層構成：ＣＯＣ／ＥＯ／Ｏ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ、Ｃ
ＯＣ／ＥＯ／ＥＳ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ、ＣＯＣ／ＥＯ／
ＥＶＯＨ，ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ、 ４層構成：ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｏ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｅ
ＶＯＨ／ＥＯ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ、ＥＯ／ＣＯ
Ｃ／ＥＯ／ＥＳ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｏ／ＥＯ、ＣＯＣ／Ｅ
Ｏ／ＥＶＯＨ／ＥＯ，ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、ＣＯ
Ｃ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ、ＥＯ
／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ、 ５層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／Ｃ
ＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＳ、Ｏ
／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ
／ＥＶＯＨ／ＥＯ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、
ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／
ＥＳ／ＥＯ、 ６層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ、
Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯ
Ｃ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶ
ＯＨ／ＥＯ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、Ｏ
／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ、０／ＥＯ／ＣＯＣ／
ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ、 ７層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／
Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／Ｅ
Ｏ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ
／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ
／Ｎｙ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ
／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／
ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／Ｎｙ、Ｏ／ＥＯ
／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／Ｎｙ、Ｏ／ＥＯ／Ｃ
ＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／ＥＳ、 ８層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／
Ｎｙ／ＥＯ／Ｏ、 勿論、本発明における積層構造は、上記の例に限定され
るものではない。
ＯＣ／ＥＯ／ＥＳ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ、ＣＯＣ／ＥＯ／
ＥＶＯＨ，ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ、 ４層構成：ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｏ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｅ
ＶＯＨ／ＥＯ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ、ＥＯ／ＣＯ
Ｃ／ＥＯ／ＥＳ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｏ／ＥＯ、ＣＯＣ／Ｅ
Ｏ／ＥＶＯＨ／ＥＯ，ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、ＣＯ
Ｃ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ、ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ、ＥＯ
／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ、 ５層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／Ｃ
ＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＳ、Ｏ
／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ
／ＥＶＯＨ／ＥＯ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、
ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ、ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／
ＥＳ／ＥＯ、 ６層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ、
Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯ
Ｃ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶ
ＯＨ／ＥＯ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ、Ｏ
／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ、０／ＥＯ／ＣＯＣ／
ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ、 ７層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／
Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｎｙ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／Ｅ
Ｏ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ
／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ
／Ｎｙ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／Ｍ／ＥＯ
／Ｏ、Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＳ／ＥＯ／Ｏ、Ｏ／
ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／Ｎｙ、Ｏ／ＥＯ
／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／Ｎｙ、Ｏ／ＥＯ／Ｃ
ＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／ＥＳ、 ８層構成：Ｏ／ＥＯ／ＣＯＣ／ＥＯ／ＥＶＯＨ／ＥＯ／
Ｎｙ／ＥＯ／Ｏ、 勿論、本発明における積層構造は、上記の例に限定され
るものではない。
【００４０】本発明の積層体において、エチレン・α−
オレフィン共重合体乃至酸変性物層の厚みは、用途によ
っても相違するが、一般に１乃至５００μｍ、特に３乃
至２００μｍの厚みを有することが好ましく、一方積層
体の厚みは、１０乃至５０００μｍ、特に３０乃至２０
００μｍの厚みを有することが好ましい。
オレフィン共重合体乃至酸変性物層の厚みは、用途によ
っても相違するが、一般に１乃至５００μｍ、特に３乃
至２００μｍの厚みを有することが好ましく、一方積層
体の厚みは、１０乃至５０００μｍ、特に３０乃至２０
００μｍの厚みを有することが好ましい。
【００４１】積層ヒートシール材の製造は、熱接着ラミ
ネーション、サンドイッチラミネーション、押出コーテ
イングラミネーション、ドライラミネーション、共押出
等の任意の手段で行うことができる。
ネーション、サンドイッチラミネーション、押出コーテ
イングラミネーション、ドライラミネーション、共押出
等の任意の手段で行うことができる。
【００４２】［環状オレフィン系共重合体］本発明にお
いて、ヒートシールの対象となる環状オレフィン系共重
合体としては、オレフィンと環状オレフィンとの非晶質
乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が使用される。
いて、ヒートシールの対象となる環状オレフィン系共重
合体としては、オレフィンと環状オレフィンとの非晶質
乃至低結晶性共重合体（ＣＯＣ）が使用される。
【００４３】共重合体を構成するオレフィンとしては、
エチレンが好適であるが、他にプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテン、３ー
メチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３乃至２０
のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの組み合わ
せで使用される。
エチレンが好適であるが、他にプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１ーヘキセン、１−オクテン、３ー
メチル１−ペンテン、１−デセン等の炭素数３乃至２０
のα−オレフィンが、単独或いはエチレンとの組み合わ
せで使用される。
【００４４】環状オレフィンとしては、基本的には、エ
チレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化
水素化合物、特にビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−
エン骨格を有する炭化水素化合物であり、具体的には次
のものが挙げられるが、勿論これに限定されるものでは
ない。
チレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化
水素化合物、特にビシクロ［２、２、１］ヘプト−２−
エン骨格を有する炭化水素化合物であり、具体的には次
のものが挙げられるが、勿論これに限定されるものでは
ない。
【００４５】ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン
誘導体；例えば下記式（１）
誘導体；例えば下記式（１）
【化１】 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
或いはアルキリデン基であり、ｎは１〜４の数である
（以下同様である）、で表されるビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン誘導体。特に、 ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン １−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン。
或いはアルキリデン基であり、ｎは１〜４の数である
（以下同様である）、で表されるビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン誘導体。特に、 ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン １−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ６−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン。
【００４６】トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−
デセン誘導体；例えば、下記式（２）
デセン誘導体；例えば、下記式（２）
【化２】 で表されるトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン誘導体。特に、 トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デセン ２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン ５−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン。
セン誘導体。特に、 トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デセン ２−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン ５−メチルトリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−デ
セン。
【００４７】トリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン誘導体；例えば、下記式（３）
ウンデセン誘導体；例えば、下記式（３）
【化３】 で表されるトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−ウ
ンデセン誘導体。特に、 トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−ウンデセン １０−メチルトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン。
ンデセン誘導体。特に、 トリシクロ［４．３．０．１2.5］−３−ウンデセン １０−メチルトリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−
ウンデセン。
【００４８】テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン誘導体、例えば、下記式（４）
7.10］−３−ドデセン誘導体、例えば、下記式（４）
【化４】 で表されるテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン誘導体。特に、 テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ド
デセン ８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン １１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5．１7.10］−３−ドデセン ５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10］−３−ドデセン ８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン。
１7.10］−３−ドデセン誘導体。特に、 テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ド
デセン ８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．
１7.10］−３−ドデセン ８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン １１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ２，７−ジメチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ
［４．４．０．１2.5．１7.10］−３−ドデセン ５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10］−３−ドデセン ８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ
［４．４．０．１2. 5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１ 7.10］−３−ドデセン。
【００４９】ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体；例えば、下
記式（５）
2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体；例えば、下
記式（５）
【化５】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４−ペンタデセン１，３−ジメチルペンタシクロ
［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタ
デセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン。
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４−ペンタデセン１，３−ジメチルペンタシクロ
［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタ
デセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン １４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセン。
【００５０】ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体、例えば下記
式（６）
9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体、例えば下記
式（６）
【化６】 で表されるペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ペンタデセンメチル置換ペンタシクロ［７．４．
０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン。
１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［７．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ペンタデセンメチル置換ペンタシクロ［７．４．
０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−３−ペンタデセン。
【００５１】ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導体、
例えば下記式（７）
2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導体、
例えば下記式（７）
【化７】 で表されるペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導
体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４，１０−ペンタデカジエン。
０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエン誘導
体。特に、 ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］
−４，１０−ペンタデカジエン。
【００５２】ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体、例えば下記
式（８）
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体、例えば下記
式（８）
【化８】 で表されるペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．
１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ヘキサデセン１１−メチル−ペンタシクロ［８．
４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１
2.5 ．１9.12．０8. 13］−３−ヘキサデセン。
１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］
−３−ヘキサデセン１１−メチル−ペンタシクロ［８．
４．０．１2.5 ．１9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １１−エチル−ペンタシクロ［８．４．０．１2.5 ．１
9.12．０8.13］−３−ヘキサデセン １０，１１−ジメチル−ペンタシクロ［８．４．０．１
2.5 ．１9.12．０8. 13］−３−ヘキサデセン。
【００５３】ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０
2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体、例えば、下
記式（９）
2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体、例えば、下
記式（９）
【化９】 で表されるペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］
−４−ヘキサデセン１，３−ジメチルペンタシクロ
［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサ
デセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン。
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン誘導体。特に、 ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］
−４−ヘキサデセン１，３−ジメチルペンタシクロ
［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサ
デセン １，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン １５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセン。
【００５４】ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体、
例えば下記式（１０）
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体、
例えば下記式（１０）
【化１０】 で表されるヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体。
特に、 ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシ
クロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．０2.7 ．
０9.14］−４−ヘプタデセン。
10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン誘導体。
特に、 ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．
０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １２−メチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１
10.13 ．０2.7 ．０9. 14］−４−ヘプタデセン １２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセン １，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシ
クロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．０2.7 ．
０9.14］−４−ヘプタデセン。
【００５５】ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセン
誘導体、例えば、下記式（１１）
4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセン
誘導体、例えば、下記式（１１）
【化１１】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０ 12.16 ］−５−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.17 ．０3.8 ．０12.16］−５−エイコセン。
１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０ 12.16 ］−５−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.17 ．０3.8 ．０12.16］−５−エイコセン。
【００５６】ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16］−４−エイコセ
ン誘導体、例えば、下記式（１２）
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16］−４−エイコセ
ン誘導体、例えば、下記式（１２）
【化１２】 で表されるヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１10.17 ．１
12.15 ．０2.7 ．０11.1 6 ］−４−エイコセン ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０ 2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン。
10.17 ．１12.15 ．０2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１10.17 ．１
12.15 ．０2.7 ．０11.1 6 ］−４−エイコセン ジメチル置換ヘプタシクロ［８．７．０．１3.6 ．１
10.17 ．１12.15 ．０ 2.7 ．０11.16 ］−４−エイコセ
ン。
【００５７】ヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイコ
セン誘導体、例えば、下記式（１３）
4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイコ
セン誘導体、例えば、下記式（１３）
【化１３】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０ 12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイコセン。
１4.7 ．１11.18 ．０3.8 ．０ 12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイコセン。
【００５８】ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイ
コセン誘導体、例えば下記式（１４）
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17］−５−ヘンエイ
コセン誘導体、例えば下記式（１４）
【化１４】 で表されるヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１11.18 ．１
13.16 ．０3.8 ．０12.1 7 ］−５−ヘンエイコセン １５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン。
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン誘導体。特に、 ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１11.18 ．１
13.16 ．０3.8 ．０12.1 7 ］−５−ヘンエイコセン １５−メチル−ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン トリメチル置換ヘプタシクロ［８．８．０．１4.7 ．１
11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−ヘンエイ
コセン。
【００５９】オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン誘導体、例えば、下記式（１５）
4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン誘導体、例えば、下記式（１５）
【化１５】 で表されるオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．
１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５
−ドコセン誘導体。特に、 オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．１13.16 ．０3.8．０12.17 ］−５−ドコセ
ン １５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン １５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン。
１4.7 ．１11.18 ．１13.16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５
−ドコセン誘導体。特に、 オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．
１11.18 ．１13.16 ．０3.8．０12.17 ］−５−ドコセ
ン １５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．１13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン １５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１
4.7 ．１11.18 ．０13 .16 ．０3.8 ．０12.17 ］−５−
ドコセン。
【００６０】ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体、例えば下記式（１
６）
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体、例えば下記式（１
６）
【化１６】 で表されるノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１13.20 ．１
15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０14.19 ］−５−
ペンタコセン ドリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン。
13.20 ．１15.18 ．０2.10．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１13.20 ．１
15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０14.19 ］−５−
ペンタコセン ドリメチル置換ノナシクロ［１０．９．１．１4.7 ．１
13.20 ．１15.18 ．０2.10 ．０3.8 ．０12.21 ．０
14.19 ］−５−ペンタコセン。
【００６１】ノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、例えば、下記式
（１７）
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、例えば、下記式
（１７）
【化１７】 で表されるノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１14.21 ．１
16.19 ．０2.11 ．０4 .9 ．０13.22 ．０15.20 ］−６
−ヘキサコセン。
14.21 ．１16.19 ．０2.11 ．０4.9 ．０13.22 ．０
15.20 ］−６−ヘキサコセン誘導体。特に、 ノナシクロ［１０．１０．１．１5.8 ．１14.21 ．１
16.19 ．０2.11 ．０4 .9 ．０13.22 ．０15.20 ］−６
−ヘキサコセン。
【００６２】環状オレフィンの他の例として、次のもの
を挙げることもできる。 ５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−メチル−５−フェニル［２．２．１］ヘプト−２−
エン ５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン ５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン ５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物 １，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレン １，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン ８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10 ］−３−ドデセン ８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（β−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（αナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン （シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシク
ロペンタジエンをさらに付加した化合物 １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13 ］−４−ペンタデセン １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘキサデセン １１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘプタデセン １４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.1 7 ．０3.8 ．０12.16 −５−エイ
コセン］
を挙げることもできる。 ５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−メチル−５−フェニル［２．２．１］ヘプト−２−
エン ５−ベンジル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン ５−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン ５−（エチルフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５−（イソプロピルフェニル）−ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン ５−（ビフェニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン ５−（β−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（α−ナフチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン ５−（アントラセニル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン ５，６−ジフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物 １，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレン １，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘ
キサヒドロアントラセン ８−フェニル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−メチル−８−フェニル−テトラシクロ［４．４．
０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセン ８−ベンジル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−トリル−テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１
7.10 ］−３−ドデセン ８−（エチルフェニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（イソプロピルフェニル）−テトラシクロ［４．
４．０．１2.5 ．１7. 10 ］−３−ドデセン ８，９−ジフェニル−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（β−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（αナフチル）−テトラシクロ［４．４．０．１
2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン ８−（アントラセニル）−テトラシクロ［４．４．０．
１2.5 ．１7.10 ］−３−ドデセン （シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）にシク
ロペンタジエンをさらに付加した化合物 １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.13 ］−４−ペンタデセン １１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１
3.6 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘキサデセン １１−フェニル−ヘキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．
１10.13 ．０2.7 ．０9.14 ］−４−ヘプタデセン １４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１
2.9 ．１4.7 ．１11.1 7 ．０3.8 ．０12.16 −５−エイ
コセン］
【００６３】この共重合体（ＣＯＣ）は、７０乃至１５
モル％、特に６５乃至２０モル％の環状オレフィン、特
に好適にはノルボルネン、テトラシクロドデセンと残余
のエチレンとから誘導され且つ２００℃以下、特に１５
０乃至６０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有するのがよ
い。ボイル殺菌、レトルト殺菌等を施す場合には、殺菌
温度より５℃乃至１０℃以上高いガラス転移点を持つも
のが好ましい。
モル％、特に６５乃至２０モル％の環状オレフィン、特
に好適にはノルボルネン、テトラシクロドデセンと残余
のエチレンとから誘導され且つ２００℃以下、特に１５
０乃至６０℃のガラス転移点（Ｔｇ）を有するのがよ
い。ボイル殺菌、レトルト殺菌等を施す場合には、殺菌
温度より５℃乃至１０℃以上高いガラス転移点を持つも
のが好ましい。
【００６４】この共重合体の分子量は、特に制限はない
が、デカリン中１３５℃で測定して、０．１乃至２０ｄ
ｌ／ｇの極限粘度［η］を有するのがよく、また、その
結晶化度は、Ｘ線回折法で測定して、一般に１０％以
下、特に５％以下である。
が、デカリン中１３５℃で測定して、０．１乃至２０ｄ
ｌ／ｇの極限粘度［η］を有するのがよく、また、その
結晶化度は、Ｘ線回折法で測定して、一般に１０％以
下、特に５％以下である。
【００６５】上記共重合体（ＣＯＣ）は、オレフィンと
環状オレフィンとを、それ自体公知のバナジウム系触媒
或いはメタロセン系触媒の存在下にランダム重合させる
ことにより得られる。好適な共重合体（ＣＯＣ）は、三
井石油化学株式会社から、ＡＰＥＬの商品名で入手しう
る。
環状オレフィンとを、それ自体公知のバナジウム系触媒
或いはメタロセン系触媒の存在下にランダム重合させる
ことにより得られる。好適な共重合体（ＣＯＣ）は、三
井石油化学株式会社から、ＡＰＥＬの商品名で入手しう
る。
【００６６】環状オレフィン系共重合体は、単独で用い
ることが好ましいが、その本質を損なわない範囲、即ち
５０重量％よりも少ない量、特に３０重量％以下の量
で、他のオレフィン系樹脂とのブレンド物の形で使用す
ることもできる。他のオレフィン系樹脂としては、オレ
フィン系ホモポリマーやコポリマーが好適に使用され
る。例えば、低密度、中密度或いは高密度のポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン
−１、プロピレン−エチレン共重合体、アイオノマー、
エチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等を挙げることができる。勿論これらのオレフィ
ン系樹脂は単独でも二種以上の組み合わせでも使用する
ことができる。
ることが好ましいが、その本質を損なわない範囲、即ち
５０重量％よりも少ない量、特に３０重量％以下の量
で、他のオレフィン系樹脂とのブレンド物の形で使用す
ることもできる。他のオレフィン系樹脂としては、オレ
フィン系ホモポリマーやコポリマーが好適に使用され
る。例えば、低密度、中密度或いは高密度のポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリペンテン−１、ポリ４−メチルペンテン
−１、プロピレン−エチレン共重合体、アイオノマー、
エチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等を挙げることができる。勿論これらのオレフィ
ン系樹脂は単独でも二種以上の組み合わせでも使用する
ことができる。
【００６７】ブレンドするこれらのオレフィン系樹脂
は、一般に０．１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．２
乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ（メルトフローレー
ト）を有しているのがよく、成形法に応じて、押出グレ
ードのものや射出グレードのものを適宜選択使用するこ
とができる。
は、一般に０．１乃至５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．２
乃至３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ（メルトフローレー
ト）を有しているのがよく、成形法に応じて、押出グレ
ードのものや射出グレードのものを適宜選択使用するこ
とができる。
【００６８】上記環状オレフィン系共重合体には、それ
自体公知の配合剤、例えば顔料、充填剤、酸化防止剤、
滑剤、安定剤、紫外線吸収剤等をそれ自体公知の処方に
従って配合しうる。
自体公知の配合剤、例えば顔料、充填剤、酸化防止剤、
滑剤、安定剤、紫外線吸収剤等をそれ自体公知の処方に
従って配合しうる。
【００６９】［容器及びその成形］環状オレフィン系共
重合体及びエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変
性物、或いは更に他の重合体を、押出機や射出機に供給
し、溶融混練した後に容器等の成形体、或いは容器形成
用の予備成形体に熱成形する。また、予備成形体を通常
の熱成形或いは延伸成形に付することにより任意の形状
の容器に成形する。この際、環状オレフィン系共重合体
はガラス転移温度＋２００℃以下の温度、特にガラス転
移温度＋１５０℃以下の温度で溶融混練することが好ま
しい。
重合体及びエチレン・α−オレフィン共重合体乃至酸変
性物、或いは更に他の重合体を、押出機や射出機に供給
し、溶融混練した後に容器等の成形体、或いは容器形成
用の予備成形体に熱成形する。また、予備成形体を通常
の熱成形或いは延伸成形に付することにより任意の形状
の容器に成形する。この際、環状オレフィン系共重合体
はガラス転移温度＋２００℃以下の温度、特にガラス転
移温度＋１５０℃以下の温度で溶融混練することが好ま
しい。
【００７０】押出機としては、任意のスクリュウを備え
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができる。
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができる。
【００７１】射出機としては、射出プランジャまたはス
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されて容器或いはプリフォーム等の予備
成形品が得られる。
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されて容器或いはプリフォーム等の予備
成形品が得られる。
【００７２】容器の製造に際して、コールドパリソン法
のように、一旦予備成形体を製造し、この予備成形体を
最終成形品に延伸成形することができる。例えば、射出
成形により、容器よりも小さい形状の有底プリフォーム
を成形し、この有底プリフォームに気体を吹き込むと共
に軸方向に引っ張り延伸して二軸延伸成形ボトルとす
る。また、シートに熱成形後、真空成形、プラグアシス
ト成形、圧空成形して、未延伸或いは延伸のカップ状容
器とする。固相成形では、器壁は高さ方向（一軸方向）
に分子配向される。
のように、一旦予備成形体を製造し、この予備成形体を
最終成形品に延伸成形することができる。例えば、射出
成形により、容器よりも小さい形状の有底プリフォーム
を成形し、この有底プリフォームに気体を吹き込むと共
に軸方向に引っ張り延伸して二軸延伸成形ボトルとす
る。また、シートに熱成形後、真空成形、プラグアシス
ト成形、圧空成形して、未延伸或いは延伸のカップ状容
器とする。固相成形では、器壁は高さ方向（一軸方向）
に分子配向される。
【００７３】熱成形では、前述した溶融温度で行われ
る。一方、延伸成形は、樹脂の種類（ガラス転移点）に
もよるが、一般に７０乃至２００℃、特に８０乃至１８
０℃の範囲から、樹脂の種類によって適切な延伸成形温
度を選択する。延伸倍率は、面積倍率で、１．２乃至２
０倍、特に１．３乃至１６倍の範囲が適当である。
る。一方、延伸成形は、樹脂の種類（ガラス転移点）に
もよるが、一般に７０乃至２００℃、特に８０乃至１８
０℃の範囲から、樹脂の種類によって適切な延伸成形温
度を選択する。延伸倍率は、面積倍率で、１．２乃至２
０倍、特に１．３乃至１６倍の範囲が適当である。
【００７４】本発明に用いる包装容器の形状は、例えば
ボトル、カップ、チューブ、プラスチック缶、ＰＴＰ
（プレス・スルー・パック）等の任意のものであってよ
い。また、この容器は、勿論前述した積層構造をとる。
ボトル、カップ、チューブ、プラスチック缶、ＰＴＰ
（プレス・スルー・パック）等の任意のものであってよ
い。また、この容器は、勿論前述した積層構造をとる。
【００７５】本発明によれば、環状オレフィン系共重合
体に対して強固な接着構造の積層体を形成できるのみな
らず、内容物を熱間充填し、或いは内容物充填後のヒー
トシール容器をボイル殺菌やレトルト殺菌に付した場合
にも、優れた耐熱性を有するという利点が得られるもの
である。
体に対して強固な接着構造の積層体を形成できるのみな
らず、内容物を熱間充填し、或いは内容物充填後のヒー
トシール容器をボイル殺菌やレトルト殺菌に付した場合
にも、優れた耐熱性を有するという利点が得られるもの
である。
【００７６】
【実施例】本発明を次の例を挙げて更に説明する。
【００７７】実施例と比較例で用いたエチレン・α−オ
レフィン共重合体と環状ポリオレフィン系樹脂をそれぞ
れ表１と表２に示す。
レフィン共重合体と環状ポリオレフィン系樹脂をそれぞ
れ表１と表２に示す。
【００７８】なお、表１中のモノマー組成比、ダイアッ
ド分率は各試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、公
知文献（Macromolecules 1982，15，P1150-1152）によ
る方法で計算し求めた。測定条件を以下に示す。
ド分率は各試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、公
知文献（Macromolecules 1982，15，P1150-1152）によ
る方法で計算し求めた。測定条件を以下に示す。
【００７９】 測定装置 日本電子製ＥＸ２７０ＭＨｚ 観測周波数幅 ２００００Ｈｚ データポイント ３２７６８ 積算回数 １００００ 溶媒 重ベンゼン：オルトジクロロベンゼン＝１：９ 測定温度 １３５℃ サンプル濃度 １０wt％
【００８０】
【表１】 ［ＥＥ］：エチレン・エチレンのダイアッド ［ＥＰ］：エチレン・プロピレンのダイアッド ［ＰＰ］：プロピレン・プロピレンのダイアッド
【００８１】上記エチレン・α−オレフィン共重合体の
内、ＥＰ−１乃至ＥＰ−２は、図１及び図２に示す海−
島分散構造が明確に観察されたのに対して、ＥＰ−３乃
至ＥＰ−５は、図１及び図２に示す海−島分散構造が観
察されなかった。
内、ＥＰ−１乃至ＥＰ−２は、図１及び図２に示す海−
島分散構造が明確に観察されたのに対して、ＥＰ−３乃
至ＥＰ−５は、図１及び図２に示す海−島分散構造が観
察されなかった。
【００８２】
【表２】 テトラシクロドデセン ： テトラシクロ［4.4.0.12.5.17.10］−３−ドデセン ノルボルネン ： ビシクロ［2.2.1］へプト−２−エン
【００８３】実施例１〜３、比較例１〜３ ポリプロピレン（ＰＰ）を外層として、中間層に表２の
環状オレフィン系樹脂を、接着層に表１のエチレン・α
−オレフィン共重合体を組み合わせて用い、厚み１ｍｍ
の外層／接着層／中間層／接着層／外層からなる６種類
の３種５層シートを共押出成形した。なお、各層の厚み
は０．３ｍｍ／０．０５ｍｍ／０．３ｍｍ／０．０５ｍ
ｍ／０．３ｍｍとした。これらのシートについて、層間
接着性および耐レトルト性を評価した。
環状オレフィン系樹脂を、接着層に表１のエチレン・α
−オレフィン共重合体を組み合わせて用い、厚み１ｍｍ
の外層／接着層／中間層／接着層／外層からなる６種類
の３種５層シートを共押出成形した。なお、各層の厚み
は０．３ｍｍ／０．０５ｍｍ／０．３ｍｍ／０．０５ｍ
ｍ／０．３ｍｍとした。これらのシートについて、層間
接着性および耐レトルト性を評価した。
【００８４】層間接着性は、中間層である環状オレフィ
ン系樹脂と、接着層であるエチレン・α−オレフィン共
重合体間の接着強度を引っ張り試験器（オリエンテック
社製テンシロン）を用いて測定した。測定は室温（２３
℃）および１２０℃下で、クロスヘッド速度３００ｍｍ
／分で行った。
ン系樹脂と、接着層であるエチレン・α−オレフィン共
重合体間の接着強度を引っ張り試験器（オリエンテック
社製テンシロン）を用いて測定した。測定は室温（２３
℃）および１２０℃下で、クロスヘッド速度３００ｍｍ
／分で行った。
【００８５】耐レトルト性は、シートをヒートシールフ
ランジを有する外径８０ｍｍの丸型カップに圧空成形
し、水を満注充填した後ヒートシール蓋により密封し、
レトルト処理した後にデラミの有無を評価した。ヒート
シール蓋には２軸延伸ポリエステルフィルム（１２μ
ｍ）／アルミニウム箔（２０μｍ）／ポリプロピレンフ
ィルム（５０μｍ）をウレタン系接着剤によりラミネー
トし用いた。ヒートシールはヒートシール温度２００
℃、ヒートシール時間１．５秒、ヒートシール圧約８０
ｋｇｆの条件で行った。レトルトは１２０℃、３０分の
条件で行った。これらの評価結果を表３に示した。
ランジを有する外径８０ｍｍの丸型カップに圧空成形
し、水を満注充填した後ヒートシール蓋により密封し、
レトルト処理した後にデラミの有無を評価した。ヒート
シール蓋には２軸延伸ポリエステルフィルム（１２μ
ｍ）／アルミニウム箔（２０μｍ）／ポリプロピレンフ
ィルム（５０μｍ）をウレタン系接着剤によりラミネー
トし用いた。ヒートシールはヒートシール温度２００
℃、ヒートシール時間１．５秒、ヒートシール圧約８０
ｋｇｆの条件で行った。レトルトは１２０℃、３０分の
条件で行った。これらの評価結果を表３に示した。
【００８６】
【表３】
【００８７】実施例４ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を外層として、中間層
に表２のＣＯＣ−１を用い、接着層に表１のＥＰ−１を
用いて、厚み１ｍｍの外層／接着層／中間層／接着層／
外層からなる３種５層シートを共押出成形した。なお、
各層の厚みは０．３ｍｍ／０．０５ｍｍ／０．３ｍｍ／
０．０５ｍｍ／０．３ｍｍとした。このシートについ
て、実施例１と同様に評価した。結果を表４に示す。
に表２のＣＯＣ−１を用い、接着層に表１のＥＰ−１を
用いて、厚み１ｍｍの外層／接着層／中間層／接着層／
外層からなる３種５層シートを共押出成形した。なお、
各層の厚みは０．３ｍｍ／０．０５ｍｍ／０．３ｍｍ／
０．０５ｍｍ／０．３ｍｍとした。このシートについ
て、実施例１と同様に評価した。結果を表４に示す。
【００８８】
【表４】
【００８９】実施例５ 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を外層および内
層として、中間層に表２のＣＯＣ−３を用い、接着層に
表１のＥＰ−２を用いて、内層よりＬＬＤＰＥ／ＥＰ−
１／ＣＯＣ−３／ＥＰ−１／ＬＬＤＰＥの構成の、側壁
の厚み０．５ｍｍ、外径２０ｍｍのチューブをブロー成
形した。なお、各層の厚みは０．１４ｍｍ／０．０１ｍ
ｍ／０．２ｍｍ／０．０１ｍｍ／０．１４ｍｍとした。
この容器に水を満注充填し、キャップとインナーシール
材を用いて高周波シールして密封した。この後、３０分
煮沸処理を行い、デラミの有無で評価した。結果を表５
に示す。
層として、中間層に表２のＣＯＣ−３を用い、接着層に
表１のＥＰ−２を用いて、内層よりＬＬＤＰＥ／ＥＰ−
１／ＣＯＣ−３／ＥＰ−１／ＬＬＤＰＥの構成の、側壁
の厚み０．５ｍｍ、外径２０ｍｍのチューブをブロー成
形した。なお、各層の厚みは０．１４ｍｍ／０．０１ｍ
ｍ／０．２ｍｍ／０．０１ｍｍ／０．１４ｍｍとした。
この容器に水を満注充填し、キャップとインナーシール
材を用いて高周波シールして密封した。この後、３０分
煮沸処理を行い、デラミの有無で評価した。結果を表５
に示す。
【００９０】
【表５】
【００９１】実施例６ ポリプロピレン（ＰＰ）を外層および内層として、中間
層にエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）と表２
のＣＯＣ−１を用い、接着層には表１のＥＰ−２を無水
マレイン酸変性して得られた樹脂（ＥＰ−Ｍ）を用い
て、内層よりＰＰ／ＥＰ−Ｍ／ＣＯＣ−１／ＥＰ−Ｍ／
ＥＶＯＨ／ＥＰ−Ｍ／ＰＰの構成の、側壁の厚み１ｍ
ｍ、外径２０ｍｍのボトルをブロー成形した。なお、各
層の厚みは０．２５ｍｍ／０．０１ｍｍ／０．２ｍｍ／
０．０１ｍｍ／０．２ｍｍ／０．０１ｍ／０．３２ｍｍ
とした。この容器に水を満注充填し、キャップとインナ
ーシール材を用いて高周波シールして密封した。この
後、実施例１と同様に、レトルト処理し評価した。結果
を表６に示す。
層にエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）と表２
のＣＯＣ−１を用い、接着層には表１のＥＰ−２を無水
マレイン酸変性して得られた樹脂（ＥＰ−Ｍ）を用い
て、内層よりＰＰ／ＥＰ−Ｍ／ＣＯＣ−１／ＥＰ−Ｍ／
ＥＶＯＨ／ＥＰ−Ｍ／ＰＰの構成の、側壁の厚み１ｍ
ｍ、外径２０ｍｍのボトルをブロー成形した。なお、各
層の厚みは０．２５ｍｍ／０．０１ｍｍ／０．２ｍｍ／
０．０１ｍｍ／０．２ｍｍ／０．０１ｍ／０．３２ｍｍ
とした。この容器に水を満注充填し、キャップとインナ
ーシール材を用いて高周波シールして密封した。この
後、実施例１と同様に、レトルト処理し評価した。結果
を表６に示す。
【００９２】
【表６】
【００９３】実施例７ ポリプロピレン（ＰＰ）を外層および内層とし、中間層
に表２のＣＯＣ−４を用い、接着層に表１のＥＰ−１を
用いて、厚み０．２５ｍｍの内層よりＰＰ／ＥＰ−１／
ＣＯＣ−４／ＥＰ−１／ＰＰの構成のシートを共押出成
形した。なお各層の厚みは０．０２ｍｍ／０．００５ｍ
ｍ／０．２０ｍｍ／０．００５ｍｍ／０．０２ｍｍとし
た。このシートを真空成形して、プレススルーパックの
ポケット（直径１２ｍｍ、深さ５ｍｍ）を形成した。こ
のように成形した際に白化などが見られない良好な成形
性であった。
に表２のＣＯＣ−４を用い、接着層に表１のＥＰ−１を
用いて、厚み０．２５ｍｍの内層よりＰＰ／ＥＰ−１／
ＣＯＣ−４／ＥＰ−１／ＰＰの構成のシートを共押出成
形した。なお各層の厚みは０．０２ｍｍ／０．００５ｍ
ｍ／０．２０ｍｍ／０．００５ｍｍ／０．０２ｍｍとし
た。このシートを真空成形して、プレススルーパックの
ポケット（直径１２ｍｍ、深さ５ｍｍ）を形成した。こ
のように成形した際に白化などが見られない良好な成形
性であった。
【００９４】実施例８、９、比較例４ 表１のＥＰ−１、ＥＰ−４、表２のＣＯＣ−４を表７の
重量比でブレンドして外層および内層とし、中間層に表
２記載のＣＯＣ−４を用いて、厚み０．２５ｍｍの２種
３層構成のシートを共押出成形した。なお、各層の厚み
は０．０２５ｍｍ／０．２ｍｍ／０．０２５ｍｍとし
た。このシートを真空成形して、プレススルーパックの
ポケット（直径１２ｍｍ、深さ５ｍｍ）を形成した。こ
のときの成形性を評価し、結果を表７に示す。
重量比でブレンドして外層および内層とし、中間層に表
２記載のＣＯＣ−４を用いて、厚み０．２５ｍｍの２種
３層構成のシートを共押出成形した。なお、各層の厚み
は０．０２５ｍｍ／０．２ｍｍ／０．０２５ｍｍとし
た。このシートを真空成形して、プレススルーパックの
ポケット（直径１２ｍｍ、深さ５ｍｍ）を形成した。こ
のときの成形性を評価し、結果を表７に示す。
【００９５】
【表７】
【００９６】比較例５ ２０μｍのプロピレン（ＰＰ）フィルムと、表２のＣＯ
Ｃ−４からなる０．２ｍｍのシートを、ウレタン系の接
着剤を用いてドライラミネートし、内層よりＰＰ／ＣＯ
Ｃ−４／ＰＰの３層の積層体を得た。この積層体を真空
成形して、プレススルーパックのポケット（直径１２ｍ
ｍ、深さ５ｍｍ）を形成した。このように成形した際に
白化が見られた。
Ｃ−４からなる０．２ｍｍのシートを、ウレタン系の接
着剤を用いてドライラミネートし、内層よりＰＰ／ＣＯ
Ｃ−４／ＰＰの３層の積層体を得た。この積層体を真空
成形して、プレススルーパックのポケット（直径１２ｍ
ｍ、深さ５ｍｍ）を形成した。このように成形した際に
白化が見られた。
【００９７】
【発明の効果】本発明によれば、ポリ環状オレフィン系
共重合体に隣接する層として、融点が１３０℃以上で且
つα−オレフィンブロックを主体とする連続相とエチレ
ンブロックを含有する分散相との相分離構造を有するエ
チレン・α−オレフィン共重合体或いはその酸変性物、
一層好適には、エチレン・α−オレフィンのダイアッド
分率が２０乃至４０％で、しかもエチレン・エチレンの
ダイアッド分率が５乃至２４％であるエチレン・α−オ
レフィン共重合体乃至酸変性物を用いることにより、環
状オレフィン系共重合体に対して、層間接着性及び熱処
理時の耐層間剥離性に優れた積層体を形成できる。この
積層体から成る容器は、レトルト殺菌等の内容物の保存
性を高めるための熱処理に耐えることができる。
共重合体に隣接する層として、融点が１３０℃以上で且
つα−オレフィンブロックを主体とする連続相とエチレ
ンブロックを含有する分散相との相分離構造を有するエ
チレン・α−オレフィン共重合体或いはその酸変性物、
一層好適には、エチレン・α−オレフィンのダイアッド
分率が２０乃至４０％で、しかもエチレン・エチレンの
ダイアッド分率が５乃至２４％であるエチレン・α−オ
レフィン共重合体乃至酸変性物を用いることにより、環
状オレフィン系共重合体に対して、層間接着性及び熱処
理時の耐層間剥離性に優れた積層体を形成できる。この
積層体から成る容器は、レトルト殺菌等の内容物の保存
性を高めるための熱処理に耐えることができる。
【図１】本発明の実施例１に用いたエチレン・α−オレ
フィン共重合体における機械長手方向の分散粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真である。
フィン共重合体における機械長手方向の分散粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】本発明の実施例１に用いたエチレン・α−オレ
フィン共重合体における横断方向の分散粒子構造を示す
走査型電子顕微鏡写真である。
フィン共重合体における横断方向の分散粒子構造を示す
走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明の実施例１に用いたエチレン・α−オレ
フィン共重合体のＮＭＲスペクトルである。
フィン共重合体のＮＭＲスペクトルである。
【図４】本発明の実施例３に用いたエチレン・α−オレ
フィン共重合体のＮＭＲスペクトルである。
フィン共重合体のＮＭＲスペクトルである。
Claims (4)
- 【請求項１】 環状オレフィン系共重合体から成る層を
含む積層体において、環状オレフィン系共重合体に隣接
する層が、融点が１３０℃以上で且つα−オレフィンブ
ロックを主体とする連続相とエチレンブロックを含有す
る分散相との相分離構造を有するエチレン・α−オレフ
ィン共重合体或いはその酸変性物を含有する層から成る
ことを特徴とする積層体。 - 【請求項２】 エチレン・α−オレフィン共重合体或い
はその酸変性物が、エチレン・α−オレフィンのダイア
ッド分率が２０乃至４０％で、しかもエチレン・エチレ
ンのダイアッド分率が５乃至２４％であるエチレン・α
−オレフィン共重合体を含有して成ることを特徴とする
積層体。 - 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン共重合体のα
−オレフィンがプロピレンである請求項１及び請求項２
記載の積層体。 - 【請求項４】 請求項１乃至３の何れかに記載の包装体
からなる包装容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23290097A JP3951376B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 環状オレフィン系共重合体を含む積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23290097A JP3951376B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 環状オレフィン系共重合体を含む積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1170624A true JPH1170624A (ja) | 1999-03-16 |
| JP3951376B2 JP3951376B2 (ja) | 2007-08-01 |
Family
ID=16946609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23290097A Expired - Fee Related JP3951376B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 環状オレフィン系共重合体を含む積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3951376B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000048913A1 (fr) * | 1999-02-18 | 2000-08-24 | Hanshin Kasei Co., Ltd. | Recipient a paroi mince multicouche |
| JP2001038848A (ja) * | 1999-05-21 | 2001-02-13 | Mitsui Chemicals Inc | 環状オレフィン系樹脂組成物およびその成形体 |
| EP1213138A1 (de) * | 2000-12-06 | 2002-06-12 | Huhtamaki Deutschland GmbH & Co. KG | Verfahren zum Herstellen einer Verbundfolie |
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| WO2008001496A1 (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Fujimori Kogyo Co., Ltd. | Liquid container |
| US7914867B2 (en) | 2004-10-18 | 2011-03-29 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Medical gas barrier film and medical bag using the same |
| US8029885B2 (en) | 2002-05-17 | 2011-10-04 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Multi-layer film and medicine container using the same |
| WO2015029877A1 (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Dic株式会社 | バリア性積層体及びこれを用いた包装材 |
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| KR20170130452A (ko) | 2015-03-25 | 2017-11-28 | 리켄 테크노스 가부시키가이샤 | 열가소성 수지 조성물, 접착성 도료, 및 이것을 이용한 적층체 |
| US11339283B2 (en) | 2016-08-31 | 2022-05-24 | Riken Technos Corporation | Thermoplastic resin composition and laminate using the same |
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-
1997
- 1997-08-28 JP JP23290097A patent/JP3951376B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP3951376B2 (ja) | 2007-08-01 |
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