JPH1168190A - 圧電分散型有機系複合制振材料 - Google Patents
圧電分散型有機系複合制振材料Info
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Abstract
存性の小さな制振材料を得る。 【解決手段】 有機系誘電体又は強誘電体を非誘電体高
分子に分散させてなる。分散形態は針状であることが好
ましい。誘電体又は強誘電体の針状比が5以上であり、
直径又は断面積が矩形の場合はその一辺が20ミクロン
以下であることが望ましい。誘電体又は強誘電体の非誘
電体に対する体積比は0.3−0.7が好ましい。 【効果】 tan δは1以上、歪振幅依存性が小さい制振
材料が得られる。分極処理、電極付着工程が不要。特
に、歪率の小さな領域で効果を発揮する。
Description
電気エネルギーに変換して、振動を滅衰させる制振材
料、とくに、機器の防振、騒音の吸収等に利用される圧
電分散型有機系複合制振材料に関するものである。
中にマイカ等の鱗片状の無機物を分散させて、振動によ
る分散材の相互摩擦により振動エネルギーを吸収させる
もの、又はフェライト等磁性材料粉末を使用して、前記
の摩擦効果に磁気相互作用を組合わせたものがあるが、
いずれも損失係数tan δが最大0.5前後である。
の粉末を使用して電気エネルギーへの変換効果を目的と
したものもあるが、セラミクスと高分子材の弾性率が違
いすぎるため、力学エネルギーの伝達効果が悪く、粉末
の形状も球状のため反分極係数が0.3と大きく、歪電
気変換効果が滅少し、損失係数tan δは0.5以下であ
る。
を使用してゲルと高分子マトリックス間の摩擦により振
動エネルギーの吸収を試みたものはあるが、いずれも損
失係数が1を越えるものはなく、特にゲルを使用したも
のは柔らかく、構造材として使用することは難しい。
クスと分散材の力学相互作用を主として利用しているた
め、歪振幅依存性が大きく、振幅の大きいところでは効
果があるが、防音遮音のような歪振幅が10-7のレンジ
では、あまりその効果を発揮しなかった。
術に鑑みてなされたものであり、その課題は、強度材料
としても使用できる硬度を有し、損失係数tan δが1以
上と大きく、歪振幅依存性の小さな制振材料を得ること
にある。圧電セラミクスにインピーダンス(L)を接続
し、セラミクスの容量(C)と共振させた場合、非常に
大きな損失係数が得られることは「 Journal of Sounda
nd Vibration (1991)」 N.W.HAGOOD 等により明らかに
されている。この技術を高分子圧電フィルム(PVD
F)、シアノエチル化ヒドロキシエチルセルロースに適
用して、大きな損失係数、遮音効果が共振周波数付近で
得られることが、本発明者により発表されている(19
94 高分子学会 春期大会 横浜)。圧電材料の電気
的損失による内部損失の効果は[数1]で示され、電気
機械共振状態では、式の分母がゼロに近くなるため、材
料の電気機械変換常数Kに依存しなく、非常に大きくな
ることが理論的に予想される。この予想は、PVDF
(K=0.1)とシアノエチル化ヒドロキシエチルセル
ロース(K=0.03〜0.01)で実験的に正しいこ
とを本発明者は示した。
うな問題点が指摘された。LCRの回路網で構成される
電気回路において、共振状態ではLCの効果はキャンセ
ルされ、その条件において最大電気損失を得る回路網の
最適抵抗Rは、次の[数2]で示される条件を満たす必
要がある。
用した場合、小型残響箱による音響測定レベルでは、フ
ィルムの面積は30×40cmを使用するため、最適抵
抗は250Ωになるが、一般のドアのサイズ200×1
00cmでは0.25Ωになり、実用的な回路構成では
抵抗値が小さく実現不可能である。
40×2mmサイズでは最適抵抗は106 Ωと大きくな
り、もしミクロンサイズで圧電性を有する物体を非圧電
体に分散できれば、最適抵抗値は非常に大きくなる。通
常の高分子材料の固有抵抗はこの領域に入るので、高分
子材料を用いれば、特別の回路構成、例えば電極,リー
ド線が不要になると考えられる。また、本発明者は、圧
電材料の圧電マトリックスと材料の機械運動方程式によ
りこの等価インダクタンス(L)成分が[数3]で示さ
れることを高分子学会誌1997 46巻にて明らかに
した。
率がセラミックに比較して2桁小さい)にすれば、大き
なインダクタンス成分が得られ、HAGOODの式で示
される外部インダクタンスが不要になることが期待され
る。
きれば、磁性材料における形状異方性の効果の類推よ
り、圧電d定数の小さな誘電体でも圧電材料として使用
できることが予測できる。
想に基づいてなされたものであり、上記課題を解決する
ため、高分子マトリックス中に分散された有機系の誘電
体又は強誘電体の歪電気変換効果を利用して振動エネル
ギーを吸収するようにしたものである。以下項目別に説
明する。 1)力学的振動エネルギーの伝達効率の向上 分散材としてマトリックスとなる高分子の弾性率に近い
有機系の誘電体又は強誘電体を使用した。これにより、
振動エネルギーの誘電体への伝達効率が高められた。 2)振動エネルギーの電気エネルギーへの変換効率の向
上 分散された誘電体又は強誘電体の形状を針状にした。こ
れにより反分極係数が小さくなり、歪みにより発生する
電荷に基づく反電界の影響が下がり、電気への変換効率
が高められた。特に針状比を5以上に保つことにより、
反分極係数は0.04以下になり、この効果は大きくな
る。次に、この針状分散材が円柱ならば直径、角柱なら
ばその断面の2辺のうち短い方の径を20ミクロン以下
とすることにより、抗電力が増え、ヒステリシス面積が
増え、エネルギー損失が増える。さらに、分散された誘
電体又は強誘電体のマトリックスに対する体積比率を
0.3〜0.7に選択した。これにより、分散材の干渉
による相互作用に基づく抗電力の減少と誘電体の充填率
の増加による電荷の効果がバランスし、材料の滅衰能が
増した。ここで誘電体又は強誘電体とは、静電場を加え
たとき、又は電場を加えない状態で自発的に電気分極を
生ずるが直流電流を生じない物質をいい、一般に言われ
る誘電体でなくても、針状になると誘電体と同様の物性
を示す物質も含まれる。
適用して、1ないし15の高損失係数tan δを有する制
振材料を製造する方法の一例を以下に説明する。第一番
目のエネルギー伝達効率に関しては、PZTのようなセ
ラミクスはその弾性率、比重がマトリックスの高分子材
料に比べて大きいため、相互の音響インピーダンスが異
なり、マトリックスの歪みがセラミクス圧電体に伝えら
れにくいので、伝達効率の点で有機誘電体−高分子分散
型が優れていることは明らかである。第二番目の分散材
の形状効果については、針状誘電体を磁性体とみなし
て、針状磁性体のカーリングモデルで示される抗磁力の
式
体にならない範囲(Fe100オングストローム)で抗
磁力は大きくなる。磁性体の場合、電子スピンはある程
度の集合にならないと、その方位の維持はできないが、
誘電体の場合は、この制約が分子サイズまで小さくなる
と考えられる。磁性体理論を誘電体に適用することに関
しては、現象として類似点が多いので、妥当であると思
われる。これと同様の現象で誘電体が細くなると抗電力
が大きくなり、ヒステリシス面積が増してエネルギー損
失が増す。この効果は分散材が粒状であっても全体とし
てつながっていれば、針状分散材と同様な取扱いができ
る。また、針状比が5を超して細長くなれば、反分極係
数が小さくなり、自発分極による反電界の影響が小さく
なるため、針状誘電体はその電荷に比例した電界を周り
の誘電体に及ぼすことができて、歪みにより発生した電
荷に基づく損失を大きくできる。誘電体の分極モーメン
トの損失効果に及ぼす影響は、前記式で磁化率に比例し
て抗磁力が増していることから、同様の効果が期待でき
ることは明らかである。さらに、分散された誘電体を機
械電気共振周波数付近で使用すれば、損失効果が著しく
大きくなることは、圧電体の理論式より導かれる。誘電
体の体積効果については、針状磁性体の充填率と抗磁力
の関係に適用されるNeelの式 Hc(P)=(1−P)*Hc(0) I(P)=P*I Hc=抗磁力 I=磁化率 P=充填率 を適用すると、充填率の最適値は50%付近にあり、誘
電体の体積比が0.7を超すと、針状誘電体の相互作用
の結果、その抗電力が落ちてくる。また、体積比が0.
3を下回ると、個々の誘電体の抗電力は大きいが、その
絶対量が少なくなるため、結果としてエネルギー損失が
減ってくる。誘電体分散型制振材料の以上のような現象
は、水銀中でのメッキにより作成された針状磁性体を非
磁性化マトリックスに分散させることにより得られる磁
石材料(GE社商品名LODOX)にて取扱われている
現象と同じであるといえる。
エチレン(分子量 (50,000〜350,000))及び誘電分散材
としてN,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジル
スルフェンアミドを所定量計測し、120〜160℃の
温度で10分間加熱混合し、100〜200kg・cm
2 の圧力でプレス成形し、厚み0.1〜0.3mmのシ
ートを作成した。試料の成型性を増し、針状体の形状、
分散を整えるため、必要に応じてジオクチルフタレート
等の第二の可塑剤を少量添加した。シートを80〜10
0℃で30分間アニールして、配合比及び混合条件の異
なる各種のサンプルを試作した。サンプルサイズは40
ないし10×2×0.1mmである。N,N−ジシクロ
ヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドの融点
は80℃付近にあるため、析出再結晶の過程で針状に分
散する。N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾ
ルスルフェンアミドと塩化ポリエチレンの場合には、セ
ルロースファイバー、ポリエステルウィスカー等の表面
に誘電体を吸着させて使用することにより、耐久性の向
上が見られる。誘電体が繊維状に加工できるナイロン1
1、液晶ポリマー(商標ベクトラン)のような場合に
は、細い繊維状に加工後、所定の寸法比に切断して分散
させても良い。この場合、繊維径、寸法比の関係で、高
分子マトリックスの電気伝導度が不足する場合は、炭素
粉末、繊維で電気伝導度を補うのも有効である。また、
分散される誘電体が比較的低分子量の化合物で、融点が
低く、高分子マトリックスよりにじみ出やすい場合に
は、必要に応じて無機又は有機材料のフィラーの表面に
結合させて使用するか、又はフィラーの間に分散させて
所定の形状を保てばよい。 [実施例2]高分子マトリックスに塩化ポリエチレンを
用い、これに誘電体として25μmφ、針状比5以上の
ナイロン11の繊維を体積比10%、上記実施例1の場
合と同一の温度条件で混合し、同一圧力条件でプレスし
てシートを作成した。 [実施例3]マトリックスとして高分子セルロースファ
イバーを、分散材として木材パルプファイバー100p
hr(No.1),液晶ポリマー繊維(商標ペクトラ
ン)30ミクロンφ 100phr(No.2),N
o.2とカーボン粉末10%wtNの混合物をそれぞれ
用い、実施例1と同一の条件で制振シートを作成した。
損失係数tan δはバイブロン2型(東洋ボールドウィン
株式会社製測定器)にて測定した。充填率及び針状比の
測定はEDX(エネルギー分散形X線分析器)付SEM
(走査形電子顕微鏡)で行った。
ることにより、各種のサンプルを試作し、35−110
Hzにて損失係数を測定した。110Hzの損失係数測
定データを図1に、また、針状比測定のSEM写真を図
5、図7及び図8に示す。図7は誘電体が細かく、損失
係数tan δが大きい例であり、図8は誘電体が太く、損
失係数tan δが小さい例である。このデータより、針状
比5以上,断面径が20ミクロン以下のものが、損失係
数が大きいことがわかる。
成し、EDXにより所定の個所の硫黄、及び塩素量を測
定して分散量を確認した。サンプルの針状比は約30、
径は10ミクロンである。損失係数は前記測定器にて3
5−110Hzにて測定した。110Hzの測定データ
を図2に示す。分散比率50%を中心として前後20%
のものが特性の良いことがわかる。
ック(株式会社日本オートメーション)と比較した損失
係数の振幅依存性を図3に示す。本発明品は振幅の小さ
なところで損失係数の劣化がなく、振動エネルギー吸収
のメカニズムが通常と異なることを示しており、音響振
動の制御に優れていることを示す。
E)及びスルフェンアミン系添加剤(DZ)の配合比率
1対1の混合物に15%のジオクチルフタレート(DO
P)を加え、160℃で加熱成型した針状比30以上、
最大径16ミクロンの複合制振材料の110Hzにおけ
る損失係数の温度依存性を示す。このサンプルは100
℃付近で共振し、損失係数は3000以上の大きな値を
示す。共振点温度及び周波数は、有機誘電体とマトリッ
クス高分子材料の選択により変化できる。このような大
きな損失係数は、従来、液体でしか観測されなかった現
象であり、ヤング率106 dyn・cm2 の固体制振材
料では得られていなかった。
ス高分子として前記材料を用いた場合に得られる効果
で、材料の組合わせにより使用条件に合わせた選択が可
能であることは自明のことである。
1405により垂直入射吸音率を測定した。図9に示す
ように、周波数100〜230Hzの範囲において良好
な結果を得た。
ファイバーを基準としたときの内部損失増加率は、図1
0に示す通りであった。
60日後の劣化率を測定したところ、図11に示される
ような結果を得た。図11において、No.4は塩化ポ
リエチレン+N,Nジシクロヘキシルスルヘンアミド
100:100、No.5はNo.4にプラズマ処理セ
ルロースファイバー10%wtを加えたもの、No.6
は高分子セルロース+液晶ポリマー繊維50である。
イン構造に高分子マトリックスに分散させて、その圧電
効果により制振効果を得るものであり、製造方法には依
存しない。特に誘電体が液晶材料に使用される直鎖構造
の化合物である場合は、分子レベルで分散しても、制振
効果が得られる。
数tan δが1以上と大きく、歪振幅依存性の小さな制振
材料を得ることが可能である。また、本発明は、有機誘
電体の形状異方性に基づく歪電気効果を利用したため、
振動エネルギーの吸収効果が大きく、通常の圧電高分子
膜の応用と異なり、分極処理、電極付着工程が不要であ
るので、経済効果が大きい。特に歪率の小さな領域で効
果を発揮するので、音響制振材料として、顕著な効果が
期待される。
失係数の依存性を示すグラフである。
グラフである。
歪振幅依存性を示すグラフである。
すグラフである。
る。
果を示すグラフである。
を用いた場合の内部損失増加率を例示するグラフであ
る。
ラフである。
Claims (4)
- 【請求項1】 有機系の誘電体又は強誘電体を非誘電体
高分子に分散させてなる圧電分散型有機系複合制振材
料。 - 【請求項2】 誘電体又は強誘電体の形態が針状である
ことを特徴とする請求項1記載の圧電分散型有機系複合
制振材料。 - 【請求項3】 誘電体又は強誘電体の針状比が5以上で
あり、断面積が円形の場合はその直径が、断面積が矩形
の場合はその一辺が20ミクロン以下である請求項2記
載の圧電分散型有機系複合制振材料。 - 【請求項4】 誘電体又は強誘電体の非誘電体高分子に
対する体積比が0.3ないし0.7である請求項1,2
又は3記載の圧電分散型有機系複合制振材料。
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JP2006308679A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Tokyo Institute Of Technology | 吸音周波数の制御方法、および吸音構造体 |
JP2013228097A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-11-07 | Titecs Japan:Kk | 複合制振材料 |
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- 1997-12-25 JP JP36804497A patent/JP3192400B2/ja not_active Expired - Fee Related
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