JPH115939A - フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を用いて調合された塗料及びワニス用ビヒクル - Google Patents
フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を用いて調合された塗料及びワニス用ビヒクルInfo
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- C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 この発明は、フルオロポリマー、特にフッ化
ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンのヘテロ共重合
体の分野における改良された組成物に関し、またそれら
を含む組成物、特にそれらを含む液状コート用組成物に
関し、フルオロポリマーを含む改良された組成物の製造
及び使用方法並びにそのフルオロポリマー自体の使用方
法に関する。 【解決手段】 一つ以上の不連続なフッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体ドメインと、その共
重合体のフッ化ビニリデン含量の少なくとも５０％を含
む主なフッ化ビニリデンホモポリマー部分を含んだ一つ
以上の不連続なフッ化ビニリデンホモポリマードメイン
とを有するフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体樹脂から成る塗料ベース、それから作られる
塗料及びワニス、その塗料及びワニスから作られるコー
ティング、並びにそのコーティングを塗布した製品が開
示されている。このコーティングは優れた光沢、柔軟
性、耐クラック性及びその他の性能を有する。
ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンのヘテロ共重合
体の分野における改良された組成物に関し、またそれら
を含む組成物、特にそれらを含む液状コート用組成物に
関し、フルオロポリマーを含む改良された組成物の製造
及び使用方法並びにそのフルオロポリマー自体の使用方
法に関する。 【解決手段】 一つ以上の不連続なフッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体ドメインと、その共
重合体のフッ化ビニリデン含量の少なくとも５０％を含
む主なフッ化ビニリデンホモポリマー部分を含んだ一つ
以上の不連続なフッ化ビニリデンホモポリマードメイン
とを有するフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体樹脂から成る塗料ベース、それから作られる
塗料及びワニス、その塗料及びワニスから作られるコー
ティング、並びにそのコーティングを塗布した製品が開
示されている。このコーティングは優れた光沢、柔軟
性、耐クラック性及びその他の性能を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、フルオロポリマ
ー、特にフッ化ビニリデン（以下「ＶＤＦ」という。）
とヘキサフルオロプロピレン（以下「ＨＦＰ」とい
う。）のヘテロ共重合体の分野における組成物に関し、
またそれらを含む組成物、特にそれらを含む液状コート
用組成物に関し、フルオロポリマーを含む組成物の製造
及び使用方法並びにそのフルオロポリマー自体の使用方
法に関する。
ー、特にフッ化ビニリデン（以下「ＶＤＦ」という。）
とヘキサフルオロプロピレン（以下「ＨＦＰ」とい
う。）のヘテロ共重合体の分野における組成物に関し、
またそれらを含む組成物、特にそれらを含む液状コート
用組成物に関し、フルオロポリマーを含む組成物の製造
及び使用方法並びにそのフルオロポリマー自体の使用方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニリデンフルオライド（以下「Ｐ
ＶＤＦ」という。）ポリマー樹脂から調合された塗料用
バインダー及び塗料用ビヒクルを使用して作られたコー
ティングは良好な対溶剤性、化学耐性、耐候性、耐熱
性、強度、及びレジリエンスを提供するものとして知ら
れている。以下に詳細に記載するフッ化ビニリデンとヘ
キサフルオロプロピレンのヘテロ共重合体から作られた
塗料及びワニス用バインダー及びビヒクルの調合品は、
ＰＶＤＦのホモポリマー又はＰＶＤＦホモ共重合体から
調合されたバインダーから作られたコーティングと比べ
ると、以下の特徴のいくつかを有するコーティングを提
供することが解ってきた。即ち、優れた弾性を保持しな
がら、同等又は改良された耐クラック性、より高いグロ
ス、より高い対溶剤性、及びアニール時における金属マ
ーキング耐性を有する。この他のＰＶＤＦ共重合体から
作られたコーティングの場合にもそうであるように、Ｐ
ＶＤＦホモポリマーから調合されたバインダーから作ら
れたコーティングに比べると、このコーティングの表面
のフッ素含量は高い。この発明は、改良された耐候性、
対汚れ性、及び化学耐性を有するコーティングについて
熟慮されたものである。
ＶＤＦ」という。）ポリマー樹脂から調合された塗料用
バインダー及び塗料用ビヒクルを使用して作られたコー
ティングは良好な対溶剤性、化学耐性、耐候性、耐熱
性、強度、及びレジリエンスを提供するものとして知ら
れている。以下に詳細に記載するフッ化ビニリデンとヘ
キサフルオロプロピレンのヘテロ共重合体から作られた
塗料及びワニス用バインダー及びビヒクルの調合品は、
ＰＶＤＦのホモポリマー又はＰＶＤＦホモ共重合体から
調合されたバインダーから作られたコーティングと比べ
ると、以下の特徴のいくつかを有するコーティングを提
供することが解ってきた。即ち、優れた弾性を保持しな
がら、同等又は改良された耐クラック性、より高いグロ
ス、より高い対溶剤性、及びアニール時における金属マ
ーキング耐性を有する。この他のＰＶＤＦ共重合体から
作られたコーティングの場合にもそうであるように、Ｐ
ＶＤＦホモポリマーから調合されたバインダーから作ら
れたコーティングに比べると、このコーティングの表面
のフッ素含量は高い。この発明は、改良された耐候性、
対汚れ性、及び化学耐性を有するコーティングについて
熟慮されたものである。
【０００３】米国特許第５，０９３，４２７号はＶＤＦ
とＨＦＰの新規な共重合体の合成方法を開示しており、
この共重合体は、その合成方法のために一つ以上の不連
続なＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体ドメインと、その共重合体
のＶＤＦ含量の少なくとも５０％を含む主なＶＤＦホモ
ポリマーを含んだ一つ以上の不連続なＶＤＦホモポリマ
ードメインとから成り、その共重合体のＨＦＰ含量がそ
の共重合体に対して約１〜２０重量％であってメルトフ
ロー特性を改善しＶＤＦホモポリマーの使用高温度限界
を維持すると考えられている。これらの共重合体は良い
弾性と衝撃強度を有する物体を製造するのに適している
と教示している。この特許は、これらのポリマーを塗料
とワニス用の成分として使用して改良された性質を有す
るコーティングを作る可能性を示唆していない。
とＨＦＰの新規な共重合体の合成方法を開示しており、
この共重合体は、その合成方法のために一つ以上の不連
続なＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体ドメインと、その共重合体
のＶＤＦ含量の少なくとも５０％を含む主なＶＤＦホモ
ポリマーを含んだ一つ以上の不連続なＶＤＦホモポリマ
ードメインとから成り、その共重合体のＨＦＰ含量がそ
の共重合体に対して約１〜２０重量％であってメルトフ
ロー特性を改善しＶＤＦホモポリマーの使用高温度限界
を維持すると考えられている。これらの共重合体は良い
弾性と衝撃強度を有する物体を製造するのに適している
と教示している。この特許は、これらのポリマーを塗料
とワニス用の成分として使用して改良された性質を有す
るコーティングを作る可能性を示唆していない。
【０００４】米国特許第５，１７７，１５０号は米国特
許第５，０９３，４２７号で開示された共重合体を流動
改良剤を添加する必要なしに粉体コーティング組成物を
調合する場合に用いることを開示している。しかしこの
樹脂を塗料とワニス組成物に使用することや、このよう
な使用がコーティングに優れた性質を与えることについ
ての示唆はない。ＶＤＦポリマーや共重合体に基づく塗
料及びワニス組成物を教示する特許や刊行物は多い。例
えば、米国特許第３，３２４，０６９号、米国特許第
４，１２８，５１９号、ＷＯ９３／１３１７８、ＥＰ０
６７０３５３Ａ２及び前に引用した引例を参照された
い。これらの引例の中のどれもこの発明の組成物をコー
ティングに応用した塗料やワニスに提供される改良され
た性質を示唆するものではない。
許第５，０９３，４２７号で開示された共重合体を流動
改良剤を添加する必要なしに粉体コーティング組成物を
調合する場合に用いることを開示している。しかしこの
樹脂を塗料とワニス組成物に使用することや、このよう
な使用がコーティングに優れた性質を与えることについ
ての示唆はない。ＶＤＦポリマーや共重合体に基づく塗
料及びワニス組成物を教示する特許や刊行物は多い。例
えば、米国特許第３，３２４，０６９号、米国特許第
４，１２８，５１９号、ＷＯ９３／１３１７８、ＥＰ０
６７０３５３Ａ２及び前に引用した引例を参照された
い。これらの引例の中のどれもこの発明の組成物をコー
ティングに応用した塗料やワニスに提供される改良され
た性質を示唆するものではない。
【０００５】定義 ここ及び特許請求の範囲で用いられる「塗料ベース」又
は「塗料ビヒクル」とは塗料を形成するために顔料を混
ぜ込まれる塗料バインダーとシンナーとの組み合せのこ
とをいう。また同様に「ワニス」とは薄層として塗布さ
れた後に透明な固体に変化する液状組成物のことをい
う。塗料ベース又は塗料ビヒクルは顔料を添加しないと
ワニスになりうる。同様に「バインダー」又は「塗料バ
インダー」とは塗料ベース又は塗料ビヒクルの非揮発性
部分をいう。これは顔料粒子を一緒に保持し、塗料フィ
ルムをそれが塗布される材料に保持する。同様に「シン
ナー」とは乾燥工程で揮発する塗料又はワニスの一部分
をいう。
は「塗料ビヒクル」とは塗料を形成するために顔料を混
ぜ込まれる塗料バインダーとシンナーとの組み合せのこ
とをいう。また同様に「ワニス」とは薄層として塗布さ
れた後に透明な固体に変化する液状組成物のことをい
う。塗料ベース又は塗料ビヒクルは顔料を添加しないと
ワニスになりうる。同様に「バインダー」又は「塗料バ
インダー」とは塗料ベース又は塗料ビヒクルの非揮発性
部分をいう。これは顔料粒子を一緒に保持し、塗料フィ
ルムをそれが塗布される材料に保持する。同様に「シン
ナー」とは乾燥工程で揮発する塗料又はワニスの一部分
をいう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明は、まずこの組
成物を最初の観点から見ると、一つ以上の不連続なＶＤ
Ｆ−ＨＦＰ共重合体ドメインと、その共重合体のＶＤＦ
含量の少なくとも約５０％を含む主なＶＤＦホモポリマ
ーを含んだ一つ以上の不連続なＶＤＦホモポリマードメ
インとから成る共重合体樹脂であって、その共重合体の
ＨＦＰ含量がその共重合体に対して約１〜約２０重量％
であるＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体樹脂から成り、その含量
が乾燥樹脂中の１０〜９０重量％である塗料ベース又は
塗料ビヒクルを提供するものである。
成物を最初の観点から見ると、一つ以上の不連続なＶＤ
Ｆ−ＨＦＰ共重合体ドメインと、その共重合体のＶＤＦ
含量の少なくとも約５０％を含む主なＶＤＦホモポリマ
ーを含んだ一つ以上の不連続なＶＤＦホモポリマードメ
インとから成る共重合体樹脂であって、その共重合体の
ＨＦＰ含量がその共重合体に対して約１〜約２０重量％
であるＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体樹脂から成り、その含量
が乾燥樹脂中の１０〜９０重量％である塗料ベース又は
塗料ビヒクルを提供するものである。
【０００７】またこの発明は、上記の組成物を異なる観
点から見ると、以下のように水性反応媒体を攪拌してＶ
ＤＦとＨＦＰを乳化重合して合成されたＶＤＦ−ＨＦＰ
共重合体から成り、乾燥樹脂中の含量が１０〜９０重量
％である塗料ベース又は塗料ビヒクルを提供するもので
ある：（ａ）反応容器に、水、ＶＤＦ、重合開始剤、及
び重合の間にその開始剤と反応塊の双方を乳化すること
のできる水溶性界面活性剤を投入する；（ｂ）この方法
で使用するＶＤＦの全重量の約５０〜９０重量％を反応
媒体に添加するまで、ＶＤＦの重合を継続するために追
加量のＶＤＦと開始剤とを加える；（ｃ）さらに重合を
行うために（ｉ）この方法で反応媒体に添加するＶＤＦ
の全重量とＨＦＰ重量の合計に対して約１〜約２０重量
％のＨＦＰと（ｉｉ）この方法で使用したＶＤＦの残
量、を反応媒体に添加する；並びに（ｄ）ＶＤＦ−ＨＦ
Ｐ共重合体を得る。
点から見ると、以下のように水性反応媒体を攪拌してＶ
ＤＦとＨＦＰを乳化重合して合成されたＶＤＦ−ＨＦＰ
共重合体から成り、乾燥樹脂中の含量が１０〜９０重量
％である塗料ベース又は塗料ビヒクルを提供するもので
ある：（ａ）反応容器に、水、ＶＤＦ、重合開始剤、及
び重合の間にその開始剤と反応塊の双方を乳化すること
のできる水溶性界面活性剤を投入する；（ｂ）この方法
で使用するＶＤＦの全重量の約５０〜９０重量％を反応
媒体に添加するまで、ＶＤＦの重合を継続するために追
加量のＶＤＦと開始剤とを加える；（ｃ）さらに重合を
行うために（ｉ）この方法で反応媒体に添加するＶＤＦ
の全重量とＨＦＰ重量の合計に対して約１〜約２０重量
％のＨＦＰと（ｉｉ）この方法で使用したＶＤＦの残
量、を反応媒体に添加する；並びに（ｄ）ＶＤＦ−ＨＦ
Ｐ共重合体を得る。
【０００８】この発明の最初の観点において、さらに少
なくとも一つの非フッ素化樹脂を含む具体例（特にこの
非フッ素化樹脂がアクリル樹脂である場合）に注目して
も良い。また同様に塗料ベース又は塗料ビヒクルが実質
上非水性である具体例に注目しても良い。さらに同様に
塗料ベース又は塗料ビヒクル用のシンナーが水性ベース
である具体例に注目しても良い。この発明の二番目の観
点において、この発明はこの発明の最初の観点の塗料ベ
ース又は塗料ビヒクル及びそれに混入される顔料から成
る塗料を提供するものである。この発明の三番目の観点
において、この発明はこの発明の二番目の観点において
規定された塗料又は本質的にこの発明の最初の観点にお
いて規定された塗料ベース又は塗料ビヒクルから成るワ
ニスをコーティングが求められている表面に塗布し、こ
の塗料若しくはワニスに含まれる溶剤を蒸発させること
により得られるコーティングを提供するものである。
なくとも一つの非フッ素化樹脂を含む具体例（特にこの
非フッ素化樹脂がアクリル樹脂である場合）に注目して
も良い。また同様に塗料ベース又は塗料ビヒクルが実質
上非水性である具体例に注目しても良い。さらに同様に
塗料ベース又は塗料ビヒクル用のシンナーが水性ベース
である具体例に注目しても良い。この発明の二番目の観
点において、この発明はこの発明の最初の観点の塗料ベ
ース又は塗料ビヒクル及びそれに混入される顔料から成
る塗料を提供するものである。この発明の三番目の観点
において、この発明はこの発明の二番目の観点において
規定された塗料又は本質的にこの発明の最初の観点にお
いて規定された塗料ベース又は塗料ビヒクルから成るワ
ニスをコーティングが求められている表面に塗布し、こ
の塗料若しくはワニスに含まれる溶剤を蒸発させること
により得られるコーティングを提供するものである。
【０００９】この発明の四番目の観点において、この発
明はこの発明の三番目の観点において規定されたコーテ
ィングをその少なくとも一つの表面に張りつけた物品を
含む製品を提供するものである。この発明の製造方法の
観点において、この発明は改良されたＶＤＦ−ＨＦＰ共
重合体を含むコーティングを表面に塗布する方法であっ
て、この発明の二番目の観点において規定された塗料又
は本質的にこの発明の最初の観点において規定された塗
料ベース又は塗料ビヒクルから成るワニスをその表面に
塗布する段階と、この塗料若しくはワニスからシンナー
を蒸発させる段階とから成る方法を提供するものであ
る。
明はこの発明の三番目の観点において規定されたコーテ
ィングをその少なくとも一つの表面に張りつけた物品を
含む製品を提供するものである。この発明の製造方法の
観点において、この発明は改良されたＶＤＦ−ＨＦＰ共
重合体を含むコーティングを表面に塗布する方法であっ
て、この発明の二番目の観点において規定された塗料又
は本質的にこの発明の最初の観点において規定された塗
料ベース又は塗料ビヒクルから成るワニスをその表面に
塗布する段階と、この塗料若しくはワニスからシンナー
を蒸発させる段階とから成る方法を提供するものであ
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】この発明を当業者が製造し使用す
ることができるように好ましい具体例を参照しながら記
載する。この発明の最初の観点の塗料ベース、塗料、コ
ーティング及びこれらから作ったコーティングされた製
品を作る段階並びこのコーティング及びコーティングさ
れた製品を作る方法に使用するＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体
を米国特許第５，０９３，４２７号に記載された方法に
従って作る。その詳細についてはこの引例を参照された
い。
ることができるように好ましい具体例を参照しながら記
載する。この発明の最初の観点の塗料ベース、塗料、コ
ーティング及びこれらから作ったコーティングされた製
品を作る段階並びこのコーティング及びコーティングさ
れた製品を作る方法に使用するＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体
を米国特許第５，０９３，４２７号に記載された方法に
従って作る。その詳細についてはこの引例を参照された
い。
【００１１】乳化重合により共重合体を作る従来の方法
に従って、すべてのＨＦＰモノマーを最初の反応混合物
を投入する際にＶＤＦモノマーと結合させるか、又はす
べてのＨＦＰモノマーを一定の割合で連続的にＶＤＦモ
ノマーに加える。この結果均一にランダムなＶＤＦ−Ｈ
ＦＰ共重合体を生じる。これと対照的に、ＶＤＦモノマ
ーの最初の部分を単独重合し、続いて更にＶＤＦをＨＦ
Ｐと共重合して、不連続なＶＤＦホモポリマードメイン
と不連続なＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体ドメインが形成する
ように、前記の米国特許第５，０９３，４２７号に記載
された方法に従ってこの発明の実施に使用するＶＤＦ−
ＨＦＰ共重合体をつくる。より詳しく述べると、この方
法は攪拌された水性反応媒体の中で行われる方法であっ
て、（ａ）反応容器に、水、ＶＤＦ、重合開始剤、及び
重合の間にその開始剤と反応塊の双方を乳化することの
できる水溶性界面活性剤を投入する段階と、（ｂ）この
方法で使用するＶＤＦの全重量の約５０〜９０重量％を
反応媒体に添加するまで、ＶＤＦの重合を継続するため
に追加量のＶＤＦと開始剤とを加える段階と、（ｃ）さ
らに重合を行うために（ｉ）この方法で反応媒体に添加
するＶＤＦの全重量とＨＦＰ重量の合計に対して約１〜
約２０重量％のＨＦＰと（ｉｉ）この方法で使用したＶ
ＤＦの残量、を反応媒体に添加する段階と、（ｄ）ＶＤ
Ｆ−ＨＦＰ共重合体を得る段階とから成る。
に従って、すべてのＨＦＰモノマーを最初の反応混合物
を投入する際にＶＤＦモノマーと結合させるか、又はす
べてのＨＦＰモノマーを一定の割合で連続的にＶＤＦモ
ノマーに加える。この結果均一にランダムなＶＤＦ−Ｈ
ＦＰ共重合体を生じる。これと対照的に、ＶＤＦモノマ
ーの最初の部分を単独重合し、続いて更にＶＤＦをＨＦ
Ｐと共重合して、不連続なＶＤＦホモポリマードメイン
と不連続なＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体ドメインが形成する
ように、前記の米国特許第５，０９３，４２７号に記載
された方法に従ってこの発明の実施に使用するＶＤＦ−
ＨＦＰ共重合体をつくる。より詳しく述べると、この方
法は攪拌された水性反応媒体の中で行われる方法であっ
て、（ａ）反応容器に、水、ＶＤＦ、重合開始剤、及び
重合の間にその開始剤と反応塊の双方を乳化することの
できる水溶性界面活性剤を投入する段階と、（ｂ）この
方法で使用するＶＤＦの全重量の約５０〜９０重量％を
反応媒体に添加するまで、ＶＤＦの重合を継続するため
に追加量のＶＤＦと開始剤とを加える段階と、（ｃ）さ
らに重合を行うために（ｉ）この方法で反応媒体に添加
するＶＤＦの全重量とＨＦＰ重量の合計に対して約１〜
約２０重量％のＨＦＰと（ｉｉ）この方法で使用したＶ
ＤＦの残量、を反応媒体に添加する段階と、（ｄ）ＶＤ
Ｆ−ＨＦＰ共重合体を得る段階とから成る。
【００１２】このポリマーは一般的に均一にランダムな
ＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体のすべてに渡って改良された性
能を有する。特にそれはより大きいメルトフロー特性、
より低い曲げモジュラス、改善された耐衝撃性及び／又
は改善された化学耐性を示す。これらの利点はこのポリ
マーの使用温度を犠牲にせずに得られたものである。こ
の発明の実施に用いるＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体は、乳化
重合プロセスに存在する全モノマーに対するＨＦＰの比
率により概算された好ましくは約１％〜約２０％、より
好ましくは約５％〜約１５％、のＨＦＰを含有し、２３
２℃及び１００／秒で測定すると約１〜３５キロポイズ
の溶融粘度を有する。溶融粘度は、最も高いグロスのコ
ーティングについてはその下端が１〜５キロポイズ、好
ましくは２〜３キロポイズ、であり、最良の耐クラック
性及び溶剤性のものについてはその上端が２０〜３５キ
ロポイズ、好ましくは２０〜２５キロポイズ、より好ま
しくは２１．５〜２３．５キロポイズ、である。この範
囲の中間の溶融粘度のものは、この粘度の両極端のポリ
マーが示す諸性能を有用に折衷したものになる。
ＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体のすべてに渡って改良された性
能を有する。特にそれはより大きいメルトフロー特性、
より低い曲げモジュラス、改善された耐衝撃性及び／又
は改善された化学耐性を示す。これらの利点はこのポリ
マーの使用温度を犠牲にせずに得られたものである。こ
の発明の実施に用いるＶＤＦ−ＨＦＰ共重合体は、乳化
重合プロセスに存在する全モノマーに対するＨＦＰの比
率により概算された好ましくは約１％〜約２０％、より
好ましくは約５％〜約１５％、のＨＦＰを含有し、２３
２℃及び１００／秒で測定すると約１〜３５キロポイズ
の溶融粘度を有する。溶融粘度は、最も高いグロスのコ
ーティングについてはその下端が１〜５キロポイズ、好
ましくは２〜３キロポイズ、であり、最良の耐クラック
性及び溶剤性のものについてはその上端が２０〜３５キ
ロポイズ、好ましくは２０〜２５キロポイズ、より好ま
しくは２１．５〜２３．５キロポイズ、である。この範
囲の中間の溶融粘度のものは、この粘度の両極端のポリ
マーが示す諸性能を有用に折衷したものになる。
【００１３】この分野で公知の標準技術であってこの発
明自体ではないものを、この重合の間に、この重合によ
り生じるポリマーの溶融粘度及び分子量分布を調整する
ために用いてもよい。例えば、低い溶融粘度と狭い分子
量分布を有するポリマーを作るために連鎖移動剤を増量
してもよい。この発明を実施するために有用な熱可塑性
アクリル樹脂はこのコーティングを安定化するのに寄与
する。適当な熱可塑性アクリル樹脂には、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸又はこれらの酸のエステルから作
られるいかなる熱可塑性樹脂も含まれる。このエステル
はアクリル酸若しくはメタクリル酸を、例えばメタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル及び２−エチルヘキシルアルコールなどの適当なアル
コールと反応させて得られる。好ましい熱可塑性アクリ
ルポリマーはメチルメタクリレートのホモポリマー若し
くは共重合体及び高分子アルキルメタクリレートポリマ
ーである。特に好ましいのはＡＣＲＹＬＯＩＤ（登録商
標）Ｂ４４（ロームアンドハース社、フィラデルフィ
ア、ＰＡ）のようなメチルメタクリレートとエチルアク
リレートの共重合体である。
明自体ではないものを、この重合の間に、この重合によ
り生じるポリマーの溶融粘度及び分子量分布を調整する
ために用いてもよい。例えば、低い溶融粘度と狭い分子
量分布を有するポリマーを作るために連鎖移動剤を増量
してもよい。この発明を実施するために有用な熱可塑性
アクリル樹脂はこのコーティングを安定化するのに寄与
する。適当な熱可塑性アクリル樹脂には、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸又はこれらの酸のエステルから作
られるいかなる熱可塑性樹脂も含まれる。このエステル
はアクリル酸若しくはメタクリル酸を、例えばメタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル及び２−エチルヘキシルアルコールなどの適当なアル
コールと反応させて得られる。好ましい熱可塑性アクリ
ルポリマーはメチルメタクリレートのホモポリマー若し
くは共重合体及び高分子アルキルメタクリレートポリマ
ーである。特に好ましいのはＡＣＲＹＬＯＩＤ（登録商
標）Ｂ４４（ロームアンドハース社、フィラデルフィ
ア、ＰＡ）のようなメチルメタクリレートとエチルアク
リレートの共重合体である。
【００１４】メチルメタクリレートの共重合体を、メチ
ルメタクリレートをその共重合体のより少ない部分を形
成するコモノマーと重合させて形成してもよい。このよ
うなメチルメタクリレートの共重合体には、例えば、米
国特許第３，２５３，０６０号に規定される共重合体が
含まれ、これはメチルメタクリレートを、例えばエチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、スチレン、αメチルスチレン
及びメチルメタクリル酸のような少ない部分を形成する
コモノマーと重合することにより得る。また水酸基、ア
ミド、カルボン酸、エポキシ、シラノールエーテルやそ
の他の反応性官能基を含む熱硬化性アクリル樹脂を用い
てもよい。
ルメタクリレートをその共重合体のより少ない部分を形
成するコモノマーと重合させて形成してもよい。このよ
うなメチルメタクリレートの共重合体には、例えば、米
国特許第３，２５３，０６０号に規定される共重合体が
含まれ、これはメチルメタクリレートを、例えばエチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、スチレン、αメチルスチレン
及びメチルメタクリル酸のような少ない部分を形成する
コモノマーと重合することにより得る。また水酸基、ア
ミド、カルボン酸、エポキシ、シラノールエーテルやそ
の他の反応性官能基を含む熱硬化性アクリル樹脂を用い
てもよい。
【００１５】熱可塑性アクリル樹脂成分は米国特許第
３，３２４，０６９号及び米国特許第３，３４０，２２
２号に開示されているような高度に望まれているある種
のコーティング性能の原因となるものである。その性能
とは、コーティングに最良の接着性と凝集性を付与する
焼き付けサイクルの後で退色がより少ないこと、高温の
使用条件に曝された後で退色がより少ないこと、コーテ
ィングに最良の接着性と凝集性を付与する焼き付けサイ
クルの後でコーティングの二次成形に対してより改善し
た耐久性があること（例えば、曲げたり、たたいて粉末
にしたり、摩耗したりすることによる損傷に対して耐久
性のあること。）、大気に曝した後で色、グロス及びコ
ーティングの耐久性が改良されていることなどである。
焼き付けの際の退色耐久性は顔料成分の安定性により改
良される。特に二酸化チタンは熱可塑性アクリル樹脂成
分の安定化効果の利益を受ける。
３，３２４，０６９号及び米国特許第３，３４０，２２
２号に開示されているような高度に望まれているある種
のコーティング性能の原因となるものである。その性能
とは、コーティングに最良の接着性と凝集性を付与する
焼き付けサイクルの後で退色がより少ないこと、高温の
使用条件に曝された後で退色がより少ないこと、コーテ
ィングに最良の接着性と凝集性を付与する焼き付けサイ
クルの後でコーティングの二次成形に対してより改善し
た耐久性があること（例えば、曲げたり、たたいて粉末
にしたり、摩耗したりすることによる損傷に対して耐久
性のあること。）、大気に曝した後で色、グロス及びコ
ーティングの耐久性が改良されていることなどである。
焼き付けの際の退色耐久性は顔料成分の安定性により改
良される。特に二酸化チタンは熱可塑性アクリル樹脂成
分の安定化効果の利益を受ける。
【００１６】塗料ベース又は塗料ビヒクルは顔料を加え
ずにワニスを形成するか、又は一つ以上の顔料を加えて
塗料を形成する。この発明を実施する際に他のＰＶＤＦ
をベースにしたコーティングに有効な顔料と同じ顔料を
用いてもよい。その顔料には、例えば、米国特許第３，
３４０，２２２号に記載された顔料がある。この顔料は
有機物であってもよいし無機物であってもよい。ある具
体例によれば、この顔料が二酸化チタン又は二酸化チタ
ンがその組み合わせの主要な部分をなす一以上の他の無
機顔料を組み合せた二酸化チタンを含んでもよい。単独
又は二酸化チタンと組み合せて用いてもよい無機顔料に
は、例えば、シリカ、種々の色の酸化鉄、チタン酸鉛並
びにタルク、けい藻土、アスベスト、マイカ、クレー及
びケイ酸鉛のような種々のケイ酸塩が含まれる。二酸化
チタンと組み合せて用いてもよい顔料には、例えば、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、酸化ジルコニウム、鉛白、カーボン
ブラック、クロム酸鉛、薄片状若しくは非薄片状の金属
顔料、モリブデン赤、炭酸カルシウム及び硫酸バリウム
が含まれる。
ずにワニスを形成するか、又は一つ以上の顔料を加えて
塗料を形成する。この発明を実施する際に他のＰＶＤＦ
をベースにしたコーティングに有効な顔料と同じ顔料を
用いてもよい。その顔料には、例えば、米国特許第３，
３４０，２２２号に記載された顔料がある。この顔料は
有機物であってもよいし無機物であってもよい。ある具
体例によれば、この顔料が二酸化チタン又は二酸化チタ
ンがその組み合わせの主要な部分をなす一以上の他の無
機顔料を組み合せた二酸化チタンを含んでもよい。単独
又は二酸化チタンと組み合せて用いてもよい無機顔料に
は、例えば、シリカ、種々の色の酸化鉄、チタン酸鉛並
びにタルク、けい藻土、アスベスト、マイカ、クレー及
びケイ酸鉛のような種々のケイ酸塩が含まれる。二酸化
チタンと組み合せて用いてもよい顔料には、例えば、酸
化亜鉛、硫化亜鉛、酸化ジルコニウム、鉛白、カーボン
ブラック、クロム酸鉛、薄片状若しくは非薄片状の金属
顔料、モリブデン赤、炭酸カルシウム及び硫酸バリウム
が含まれる。
【００１７】好ましい顔料の範疇はか焼されたセラミッ
ク酸化金属タイプの顔料である。酸化か焼タイプの酸化
クロム及びいくつかの酸化鉄を用いても満足な結果が得
られる。白いコーティングが求められている用途には、
非黄変ルチル型二酸化チタンが推奨される。耐チョーキ
ング性の欠如及び／又は不十分な隠蔽性のためにカドミ
ウム、リトポン及びその同等品は不適当である。アナタ
ース型二酸化チタンも同様に薦められない。顔料成分は
組成物中に樹脂成分１００部に対して約０．１〜５０重
量部存在すれば有利である。多くの応用例ではその好ま
しい範囲は樹脂成分１００部に対して顔料が約２５〜３
５重量部であるが、白若しくは薄い色の顔料の場合には
一般的にこの好ましい範囲の高いほうであって樹脂成分
１００部に対して顔料が３０重量部若しくはそれ以上で
あってもよい。透明な金属顔料を含むコートは非常に低
い重量の顔料を含む。
ク酸化金属タイプの顔料である。酸化か焼タイプの酸化
クロム及びいくつかの酸化鉄を用いても満足な結果が得
られる。白いコーティングが求められている用途には、
非黄変ルチル型二酸化チタンが推奨される。耐チョーキ
ング性の欠如及び／又は不十分な隠蔽性のためにカドミ
ウム、リトポン及びその同等品は不適当である。アナタ
ース型二酸化チタンも同様に薦められない。顔料成分は
組成物中に樹脂成分１００部に対して約０．１〜５０重
量部存在すれば有利である。多くの応用例ではその好ま
しい範囲は樹脂成分１００部に対して顔料が約２５〜３
５重量部であるが、白若しくは薄い色の顔料の場合には
一般的にこの好ましい範囲の高いほうであって樹脂成分
１００部に対して顔料が３０重量部若しくはそれ以上で
あってもよい。透明な金属顔料を含むコートは非常に低
い重量の顔料を含む。
【００１８】塗料ベース若しくは塗料ビヒクルとしての
この発明の組成物は液状である。フルオロポリマー樹脂
とそれに含まれるその他の任意の樹脂から成るバインダ
ーは水性若しくは非水性の溶剤から成るシンナーに部分
的に分散若しくは完全に溶解する。このような溶剤は単
一溶媒であってもよく溶剤の混合物であってもよい。適
当な水性溶剤は米国特許第４，１２８，５１９号に記載
されている。適当な非水性溶剤はＷＯ９３／１３１７８
及び米国特許第３，３２４，０６９号に記載されてい
る。採用された溶剤はこの発明自体の範囲ではなく、従
来ＰＶＤＦ樹脂ベースの塗料に採用されている潜在的溶
剤を含むいかなる従来の溶剤又は溶剤の混合物も適当な
ものとしてこの発明に考慮される。界面活性剤、分散
剤、ワックス、架橋剤、紫外線吸収剤、平滑剤、増粘剤
等のその他の従来の塗料成分もこの発明の塗料ベース若
しくは塗料ビヒクル並びに塗料及びワニス組成物に含ま
せてもよい。
この発明の組成物は液状である。フルオロポリマー樹脂
とそれに含まれるその他の任意の樹脂から成るバインダ
ーは水性若しくは非水性の溶剤から成るシンナーに部分
的に分散若しくは完全に溶解する。このような溶剤は単
一溶媒であってもよく溶剤の混合物であってもよい。適
当な水性溶剤は米国特許第４，１２８，５１９号に記載
されている。適当な非水性溶剤はＷＯ９３／１３１７８
及び米国特許第３，３２４，０６９号に記載されてい
る。採用された溶剤はこの発明自体の範囲ではなく、従
来ＰＶＤＦ樹脂ベースの塗料に採用されている潜在的溶
剤を含むいかなる従来の溶剤又は溶剤の混合物も適当な
ものとしてこの発明に考慮される。界面活性剤、分散
剤、ワックス、架橋剤、紫外線吸収剤、平滑剤、増粘剤
等のその他の従来の塗料成分もこの発明の塗料ベース若
しくは塗料ビヒクル並びに塗料及びワニス組成物に含ま
せてもよい。
【００１９】この発明で考慮される塗料ベース若しくは
塗料ビヒクル並びに塗料及びワニス組成物に含まれる成
分を混合するために当業者に公知の標準技術を用いても
よい。この発明の塗料及びワニス組成物を、プラスチッ
ク、木、金属、セラミックス、ガラス等の広範囲の基体
に、スプレー、ブラッシング、浸漬、キャスティング、
ナイフコーティング、コイルコーティング、逆ロールコ
ーティング、ドローダウン及びその他のこの分野で知ら
れている方法のような従来の塗布方法で塗布してもよ
い。
塗料ビヒクル並びに塗料及びワニス組成物に含まれる成
分を混合するために当業者に公知の標準技術を用いても
よい。この発明の塗料及びワニス組成物を、プラスチッ
ク、木、金属、セラミックス、ガラス等の広範囲の基体
に、スプレー、ブラッシング、浸漬、キャスティング、
ナイフコーティング、コイルコーティング、逆ロールコ
ーティング、ドローダウン及びその他のこの分野で知ら
れている方法のような従来の塗布方法で塗布してもよ
い。
【００２０】塗布後、溶剤中に樹脂を有する溶剤ベース
の塗料及びワニスを風乾し、１５〜５０℃の外気温で溶
剤を含んだシンナーを除去する。またその他の水性及び
非水性の溶剤ベースの塗料及びワニスを焼き付け又は加
熱して溶剤を含むシンナーを蒸発させコーティングを凝
集させる。加熱温度は約１２５〜約３００℃であり、好
ましくは約１７５〜約２７５℃である。高温で感度よく
基体をコーティングするためには、樹脂が完全に溶解し
ている溶剤ベースの塗料及びワニスを用いるべきであ
る。塗料及びワニス組成物を乾燥して得られるポリマー
フィルムの基体への接着は一般には十分であるが、基体
表面に第一のプライマーを施すことによりコーティング
層との接着力を増大させることができる。例えば木に有
効なプライマーは米国特許第３，２３４，０３９号及び
米国特許第３，０３７，８８１号に記載されているよう
な顔料を含んだアクリル酸エステルポリマーである。水
性ベースの塗料及びワニス組成物を金属にコーティング
するのに好ましいプライマー層は米国特許第３，１１
１，４２６号に記載されているエポキシベースのプライ
マーである。より一般的には、米国特許第３，５２６，
５３２号に記載されているようなアクリルベースのプラ
イマーや、部分的にフッ素化されたハロゲン化エチレン
ポリマー、エポキシ樹脂、粉体金属顔料及び湿式粉砕マ
イカの混合物に基づく米国特許第４，１７９，５４２号
のプライマーもまた金属には有効である。織物又は非織
物であろうと、ガラス、ガラスクロス、ガラスファイバ
ー又はその他の弾性基体へのコーティングには公知の促
進剤を用いてもよい。特にガラスファイバーをＩ．Ｌ．
ファン及びＲ．Ｇ．ショーによるＲｕｂｂｅｒＷｏｒｌ
ｄ，Ｊｕｎｅ１９７１，５６ページに記載されているよ
うなシランカップリング剤でまず処理してもよい。
の塗料及びワニスを風乾し、１５〜５０℃の外気温で溶
剤を含んだシンナーを除去する。またその他の水性及び
非水性の溶剤ベースの塗料及びワニスを焼き付け又は加
熱して溶剤を含むシンナーを蒸発させコーティングを凝
集させる。加熱温度は約１２５〜約３００℃であり、好
ましくは約１７５〜約２７５℃である。高温で感度よく
基体をコーティングするためには、樹脂が完全に溶解し
ている溶剤ベースの塗料及びワニスを用いるべきであ
る。塗料及びワニス組成物を乾燥して得られるポリマー
フィルムの基体への接着は一般には十分であるが、基体
表面に第一のプライマーを施すことによりコーティング
層との接着力を増大させることができる。例えば木に有
効なプライマーは米国特許第３，２３４，０３９号及び
米国特許第３，０３７，８８１号に記載されているよう
な顔料を含んだアクリル酸エステルポリマーである。水
性ベースの塗料及びワニス組成物を金属にコーティング
するのに好ましいプライマー層は米国特許第３，１１
１，４２６号に記載されているエポキシベースのプライ
マーである。より一般的には、米国特許第３，５２６，
５３２号に記載されているようなアクリルベースのプラ
イマーや、部分的にフッ素化されたハロゲン化エチレン
ポリマー、エポキシ樹脂、粉体金属顔料及び湿式粉砕マ
イカの混合物に基づく米国特許第４，１７９，５４２号
のプライマーもまた金属には有効である。織物又は非織
物であろうと、ガラス、ガラスクロス、ガラスファイバ
ー又はその他の弾性基体へのコーティングには公知の促
進剤を用いてもよい。特にガラスファイバーをＩ．Ｌ．
ファン及びＲ．Ｇ．ショーによるＲｕｂｂｅｒＷｏｒｌ
ｄ，Ｊｕｎｅ１９７１，５６ページに記載されているよ
うなシランカップリング剤でまず処理してもよい。
【００２１】溶剤に融けた樹脂を紙、ガラスファイバ
ー、ガラスクロス及び不織布のような基体に塗布したこ
の発明の溶剤ベースの塗料及びワニスを外気温で約３〜
２４時間で風乾を完了させてもよい。しかし５０℃でそ
のフィルムを強制風乾すると１０〜１５分で乾燥する。
６０℃では５〜１０分で強制乾燥できる。他の水性及び
非水性ベースのシステムは塗布後に加熱して溶剤を含む
シンナーを乾燥させてそのポリマーを凝縮させる。上記
のように加熱温度は約１２５〜約３００℃であり、好ま
しくは約１７５〜２７５℃であり、より好ましくは約２
１５〜２５０℃である。
ー、ガラスクロス及び不織布のような基体に塗布したこ
の発明の溶剤ベースの塗料及びワニスを外気温で約３〜
２４時間で風乾を完了させてもよい。しかし５０℃でそ
のフィルムを強制風乾すると１０〜１５分で乾燥する。
６０℃では５〜１０分で強制乾燥できる。他の水性及び
非水性ベースのシステムは塗布後に加熱して溶剤を含む
シンナーを乾燥させてそのポリマーを凝縮させる。上記
のように加熱温度は約１２５〜約３００℃であり、好ま
しくは約１７５〜２７５℃であり、より好ましくは約２
１５〜２５０℃である。
【００２２】この代わりに、この発明の塗料とワニスを
流延し加熱して、その組成物の遊離フィルムを得る。す
べての場合にコーティングは滑らかであり、光沢があ
り、均一で、基体にしっかり接着している。そのフィル
ムとコーティングは硬く、耐クリープ性（即ち、寸法安
定性）、弾性、化学耐性、及び耐候性がある。煙を発生
しない性質及び疎水性もまたこの塗料とワニスにより提
供される。以下の実施例は更に発明者がこの発明を実施
する際に考慮したベストモードを例証するものであり、
それが発明を制限するものと考えるべきではない。
流延し加熱して、その組成物の遊離フィルムを得る。す
べての場合にコーティングは滑らかであり、光沢があ
り、均一で、基体にしっかり接着している。そのフィル
ムとコーティングは硬く、耐クリープ性（即ち、寸法安
定性）、弾性、化学耐性、及び耐候性がある。煙を発生
しない性質及び疎水性もまたこの塗料とワニスにより提
供される。以下の実施例は更に発明者がこの発明を実施
する際に考慮したベストモードを例証するものであり、
それが発明を制限するものと考えるべきではない。
【００２３】
【実施例】塗料とワニスの調合品を下記の成分及び比率
で（Ａ）ワニスの形（顔料なし）と（Ｂ）及び（Ｃ）塗
料の形（顔料あり）で準備した。 （Ａ） 重量％ 成分 ２４．５ フルオロポリマー ２６．３ ＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ４４Ｓ（溶剤中固形分４０％）（ロ ームアンドハース社） ４９．２ イソホロン （Ｂ） 重量％ 成分 ２０．５ フルオロポリマー ２１．９ ＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ４４Ｓ（溶剤中固形分４０％） １５．８ Ｔｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）９６０＊ ４１．８ イソホロン ＊ルチル型二酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ社） （Ｃ） 重量％ 成分 ２２．１ フルオロポリマー ２３．６ ＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ４４Ｓ（溶剤中固形分４０％） １３．５ コバルトアルミニウムスピネル ４０．８ イソホロン
で（Ａ）ワニスの形（顔料なし）と（Ｂ）及び（Ｃ）塗
料の形（顔料あり）で準備した。 （Ａ） 重量％ 成分 ２４．５ フルオロポリマー ２６．３ ＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ４４Ｓ（溶剤中固形分４０％）（ロ ームアンドハース社） ４９．２ イソホロン （Ｂ） 重量％ 成分 ２０．５ フルオロポリマー ２１．９ ＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ４４Ｓ（溶剤中固形分４０％） １５．８ Ｔｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）９６０＊ ４１．８ イソホロン ＊ルチル型二酸化チタン（ＤｕＰｏｎｔ社） （Ｃ） 重量％ 成分 ２２．１ フルオロポリマー ２３．６ ＡＣＲＹＬＯＩＤ Ｂ４４Ｓ（溶剤中固形分４０％） １３．５ コバルトアルミニウムスピネル ４０．８ イソホロン
【００２４】フルオロポリマー以外のすべての成分をボ
ールミルに４〜８時間かけ、このミルベースを試験する
フルオロポリマーに見合う部分に均等に分け、各ミルベ
ース部分にフルオロポリマーの適量を添加することによ
り各調合品を用意した。各調合品のサンプルに各サンプ
ルの全重量に対して１．２５倍の量の４ｍｍのガラスビ
ーズを添加した。以下のフルオロポリマーを試験した。 １．ＶＤＦホモポリマー（ＫＹＮＡＲ５００（登録商
標）、エルフアトケムノースアメリカ社） ２．ＶＤＦ−ＨＦＰヘテロ共重合体 溶融粘度＝２．２
Ｋｐ ３．ＶＤＦ−ＨＦＰランダム共重合体 溶融粘度＝６．
０Ｋｐ ４．ＶＤＦ−ＨＦＰヘテロ共重合体 溶融粘度＝２２．
６Ｋｐ ５．高分子量ＶＤＦ−ＨＦＰランダム共重合体 （ＫＹ
ＮＡＲＦＬＥＸ（登録商標）２８０１、エルフアトケム
ノースアメリカ社） ６．ＶＤＦホモポリマー（ＫＹＮＡＲ５００ＰＬＵＳ
（商標）、エルフアトケムノースアメリカ社） 塗料調合品Ｂ及びＣの分散粘度を表１に示す。
ールミルに４〜８時間かけ、このミルベースを試験する
フルオロポリマーに見合う部分に均等に分け、各ミルベ
ース部分にフルオロポリマーの適量を添加することによ
り各調合品を用意した。各調合品のサンプルに各サンプ
ルの全重量に対して１．２５倍の量の４ｍｍのガラスビ
ーズを添加した。以下のフルオロポリマーを試験した。 １．ＶＤＦホモポリマー（ＫＹＮＡＲ５００（登録商
標）、エルフアトケムノースアメリカ社） ２．ＶＤＦ−ＨＦＰヘテロ共重合体 溶融粘度＝２．２
Ｋｐ ３．ＶＤＦ−ＨＦＰランダム共重合体 溶融粘度＝６．
０Ｋｐ ４．ＶＤＦ−ＨＦＰヘテロ共重合体 溶融粘度＝２２．
６Ｋｐ ５．高分子量ＶＤＦ−ＨＦＰランダム共重合体 （ＫＹ
ＮＡＲＦＬＥＸ（登録商標）２８０１、エルフアトケム
ノースアメリカ社） ６．ＶＤＦホモポリマー（ＫＹＮＡＲ５００ＰＬＵＳ
（商標）、エルフアトケムノースアメリカ社） 塗料調合品Ｂ及びＣの分散粘度を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】調合品（Ａ）のコーティングを延伸法で、
透明度を観察するために反射鋼基体上に塗布し、また光
沢（グロス）の増加の効果を観察するために低光沢黒Ｋ
ＹＮＡＲ５００ベースコートを塗布したアルミニウム板
の上に塗布した。クラックの試験のために、プライマー
処理のしていないクロメート処理したアルミニウム板に
ドローダウン法でそのコーティングを塗布した。冷却し
たコーティングは、焼き付けオーブンから取り出した熱
い板を直接室温の水に浸漬して得た。アニールしたコー
ティングは、その板を特定の温度で特定の時間オーブン
の中で熱して得た。使用した時間は２４時間までであ
り、使用した温度は１７０℃までであった。最大の光沢
の増加はＰＶＤＦポリマー若しくは共重合体の融点（こ
の場合約１５５〜１６０℃である。）以下の温度でアニ
ールした場合に観察された。またこの光沢の増加の割合
はＰＶＤＦ（ホモポリマー若しくは共重合体）の融点ま
で温度を上げるに従って増加した。
透明度を観察するために反射鋼基体上に塗布し、また光
沢（グロス）の増加の効果を観察するために低光沢黒Ｋ
ＹＮＡＲ５００ベースコートを塗布したアルミニウム板
の上に塗布した。クラックの試験のために、プライマー
処理のしていないクロメート処理したアルミニウム板に
ドローダウン法でそのコーティングを塗布した。冷却し
たコーティングは、焼き付けオーブンから取り出した熱
い板を直接室温の水に浸漬して得た。アニールしたコー
ティングは、その板を特定の温度で特定の時間オーブン
の中で熱して得た。使用した時間は２４時間までであ
り、使用した温度は１７０℃までであった。最大の光沢
の増加はＰＶＤＦポリマー若しくは共重合体の融点（こ
の場合約１５５〜１６０℃である。）以下の温度でアニ
ールした場合に観察された。またこの光沢の増加の割合
はＰＶＤＦ（ホモポリマー若しくは共重合体）の融点ま
で温度を上げるに従って増加した。
【００２７】調合品Ａをフルオロポリマー２及び４と組
み合せて作成したコーティングは、徐々に冷却又はアニ
ールした場合には透明であった。調合品Ａをフルオロポ
リマー１及び６と組み合せて作成したコーティングは、
冷却した場合には透明であったが、徐々に冷却又はアニ
ールした場合には不透明であった。Ｘ線光電子分光法
（ＸＰＳ）で試験した場合、フルオロポリマー２と組み
合せたいずれの調合品から作成したコーティングもアニ
ールした後で表面の組成に変化はなかった。フルオロポ
リマー１と組み合せたいずれの調合品から作成したコー
ティングもアニールした後で表面のフッ素含量が減少し
た。フルオロポリマー１及び２を用いた調合Ｂによるコ
ーティングを冷却及びアニールした場合のＸＰＳの試験
結果と元の調合品のフルオロポリマーとアクリルの比か
ら計算したＯ、Ｃ及びＦの元素％の理論値を表２に示
す。
み合せて作成したコーティングは、徐々に冷却又はアニ
ールした場合には透明であった。調合品Ａをフルオロポ
リマー１及び６と組み合せて作成したコーティングは、
冷却した場合には透明であったが、徐々に冷却又はアニ
ールした場合には不透明であった。Ｘ線光電子分光法
（ＸＰＳ）で試験した場合、フルオロポリマー２と組み
合せたいずれの調合品から作成したコーティングもアニ
ールした後で表面の組成に変化はなかった。フルオロポ
リマー１と組み合せたいずれの調合品から作成したコー
ティングもアニールした後で表面のフッ素含量が減少し
た。フルオロポリマー１及び２を用いた調合Ｂによるコ
ーティングを冷却及びアニールした場合のＸＰＳの試験
結果と元の調合品のフルオロポリマーとアクリルの比か
ら計算したＯ、Ｃ及びＦの元素％の理論値を表２に示
す。
【００２８】
【表２】
【００２９】フルオロポリマー６を含む塗料調合品Ｂか
ら作成したコーティングはフルオロポリマー１を含む調
合品Ｂから作成したものと同様な挙動を示した。フルオ
ロポリマー３、４及び５を含んだコーティングはフルオ
ロポリマー２を含む調合品Ｂから作成したものと同様な
挙動を示した。上に示したように用意して表３、４、５
及び６のそれぞれに示すようにキュアしたコーティング
を調合品Ｂ（白）及びＣ（青）から作成し、表３、４、
５及び６に示すように試験した。特定のフルオロポリマ
ーを含む特定の調合品から作ったコーティングに着いて
選られた結果を表３、４、５及び６に示す。
ら作成したコーティングはフルオロポリマー１を含む調
合品Ｂから作成したものと同様な挙動を示した。フルオ
ロポリマー３、４及び５を含んだコーティングはフルオ
ロポリマー２を含む調合品Ｂから作成したものと同様な
挙動を示した。上に示したように用意して表３、４、５
及び６のそれぞれに示すようにキュアしたコーティング
を調合品Ｂ（白）及びＣ（青）から作成し、表３、４、
５及び６に示すように試験した。特定のフルオロポリマ
ーを含む特定の調合品から作ったコーティングに着いて
選られた結果を表３、４、５及び６に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】
【表５】
【００３３】
【表６】
【００３４】Ｔ−ベント二次成形適性を、予め塗装した
板のコーティングの柔軟性についての標準試験方法であ
るＡＳＴＭＤ４１４５−８３（再承認１９９０）に従っ
て測定した。この試験においては、予め塗装した板をよ
り厚い板又はより大きい直径のダイスの周りに徐々に１
８０度に曲げていき、破壊が起きなくなる所を最終地点
とする。この板をそれぞれ曲げた後で低倍率（５〜１０
倍）でコーティングの破壊（クラック）及びテープを剥
がす方法で接着力の喪失を調べた。ＭＥＫ（メチルエチ
ルケトン）耐摩擦性をＮａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｉｌ Ｃ
ｏａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＮＣＣＡ）
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ Ｎｏ．ＩＩ−
１８に従って測定した。この試験は溶剤摩耗試験による
溶剤耐性の評価のための仕様である。これは標準布を用
いて溶剤で均一に湿したコートされた試験片を摩擦する
ための標準試験方法を提供するものである。
板のコーティングの柔軟性についての標準試験方法であ
るＡＳＴＭＤ４１４５−８３（再承認１９９０）に従っ
て測定した。この試験においては、予め塗装した板をよ
り厚い板又はより大きい直径のダイスの周りに徐々に１
８０度に曲げていき、破壊が起きなくなる所を最終地点
とする。この板をそれぞれ曲げた後で低倍率（５〜１０
倍）でコーティングの破壊（クラック）及びテープを剥
がす方法で接着力の喪失を調べた。ＭＥＫ（メチルエチ
ルケトン）耐摩擦性をＮａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｉｌ Ｃ
ｏａｔｅｒｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＮＣＣＡ）
Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ Ｎｏ．ＩＩ−
１８に従って測定した。この試験は溶剤摩耗試験による
溶剤耐性の評価のための仕様である。これは標準布を用
いて溶剤で均一に湿したコートされた試験片を摩擦する
ための標準試験方法を提供するものである。
【００３５】６０度グロス（光沢）を鏡光沢のための標
準試験方法であるＡＳＴＭＤ５２３−８９に従って測定
した。この試験は黒ガラス標準品と比較して参考品から
の鏡の反射を測定するものである。６０度の角度はほと
んどの試験片について用いられており、この応用例で報
告された試験片の試験についても用いられた。エンピツ
硬度（Ｇｏｕｇｅ Ｈａｒｄｎｅｓｓ）をエンピツ硬度
によるフィルムの硬度測定のための標準試験方法である
ＡＳＴＭ Ｄ３３６３−７４（再承認１９８９）に従っ
て測定した。この試験においては、コートした板をしっ
かりした水平な表面の上に置く。エンピツをフィルムに
対して４５度の角度に（試験者から離れた地点で）しっ
かり保持し、６．５ｍｍの長さに渡って試験者から向こ
うへ押す。この方法は最も硬いエンピツから始めて、エ
ンピツがフィルムを切り裂くか又はえぐることがなくな
るまで、エンピツの硬度を徐々に下げて行く。
準試験方法であるＡＳＴＭＤ５２３−８９に従って測定
した。この試験は黒ガラス標準品と比較して参考品から
の鏡の反射を測定するものである。６０度の角度はほと
んどの試験片について用いられており、この応用例で報
告された試験片の試験についても用いられた。エンピツ
硬度（Ｇｏｕｇｅ Ｈａｒｄｎｅｓｓ）をエンピツ硬度
によるフィルムの硬度測定のための標準試験方法である
ＡＳＴＭ Ｄ３３６３−７４（再承認１９８９）に従っ
て測定した。この試験においては、コートした板をしっ
かりした水平な表面の上に置く。エンピツをフィルムに
対して４５度の角度に（試験者から離れた地点で）しっ
かり保持し、６．５ｍｍの長さに渡って試験者から向こ
うへ押す。この方法は最も硬いエンピツから始めて、エ
ンピツがフィルムを切り裂くか又はえぐることがなくな
るまで、エンピツの硬度を徐々に下げて行く。
【００３６】接着性及び耐衝撃性を、テープ試験による
接着性を測定するための標準試験方法であるＡＳＴＭＤ
３３５９−９０及び逆衝撃後のクロスハッチによるフ
ィルムの接着性評価の仕様であるＮＣＣＡ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ ＢｕｌｌｅｔｉｎＩＩ−６に従ってそれぞれ
測定した。このＡＳＴＭ試験においては、フィルムから
基体に向かってそれぞれ６又は１１の切り込みを有する
格子パターンを作り、感圧テープをこの格子に張り付け
て剥がす。ＮＣＣＡ ＴｅｃｈｎｉｃａｌＢｕｌｌｅｔ
ｉｎ ＩＩ−６の試験においては、塗装された試験サン
プルにガードナー可変衝撃試験機を用いてその試験片の
基体が破裂するのに要するまでの力で逆衝撃力をかけ
る。スコッチ接着テープ６１０番を変形場所に貼り付け
て、こすって気泡を除去し、室温に戻す（但し１０分以
内）。このテープを試験表面に対して直角に急激に引っ
張って剥がす。これらコーティングのいずれもが接着不
良を示さず、またすべてのコーティングがアルミニウム
基体の破裂にいたるまでの衝撃試験をパスした。
接着性を測定するための標準試験方法であるＡＳＴＭＤ
３３５９−９０及び逆衝撃後のクロスハッチによるフ
ィルムの接着性評価の仕様であるＮＣＣＡ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ ＢｕｌｌｅｔｉｎＩＩ−６に従ってそれぞれ
測定した。このＡＳＴＭ試験においては、フィルムから
基体に向かってそれぞれ６又は１１の切り込みを有する
格子パターンを作り、感圧テープをこの格子に張り付け
て剥がす。ＮＣＣＡ ＴｅｃｈｎｉｃａｌＢｕｌｌｅｔ
ｉｎ ＩＩ−６の試験においては、塗装された試験サン
プルにガードナー可変衝撃試験機を用いてその試験片の
基体が破裂するのに要するまでの力で逆衝撃力をかけ
る。スコッチ接着テープ６１０番を変形場所に貼り付け
て、こすって気泡を除去し、室温に戻す（但し１０分以
内）。このテープを試験表面に対して直角に急激に引っ
張って剥がす。これらコーティングのいずれもが接着不
良を示さず、またすべてのコーティングがアルミニウム
基体の破裂にいたるまでの衝撃試験をパスした。
Claims (20)
- 【請求項１】 一つ以上の不連続なフッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体ドメインと、その共
重合体のフッ化ビニリデン含量の少なくとも５０％を含
む主なフッ化ビニリデンホモポリマーを含んだ一つ以上
の不連続なフッ化ビニリデンホモポリマードメインとか
ら成る共重合体樹脂であって、その共重合体のヘキサフ
ルオロプロピレン含量がその共重合体に対して１〜２０
重量％であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体樹脂から成り、その含量が乾燥樹脂中の１
０〜９０重量％である塗料ベース。 - 【請求項２】 更に少なくとも一つの非フッ素化樹脂を
含む請求項１に記載の塗料ベース。 - 【請求項３】 前記非フッ素化樹脂がアクリル樹脂であ
る請求項２に記載の塗料ベース。 - 【請求項４】 前記塗料ベース中のシンナーが非水性で
ある請求項１に記載の塗料ベース。 - 【請求項５】 前記塗料ベース中のシンナーが水性であ
る請求項１に記載の塗料ベース。 - 【請求項６】 請求項１に記載の塗料ベースに混合した
顔料を含む塗料。 - 【請求項７】 コーティングが求められている表面に請
求項６に記載の塗料を塗布し、この塗料に含まれるシン
ナーを蒸発させることにより得られるコーティング。 - 【請求項８】 コーティングが求められている表面に請
求項１に記載の塗料ベースをワニスとして塗布し、この
塗料ベースに含まれるシンナーを蒸発させることにより
得られるコーティング。 - 【請求項９】 請求項７に記載のコーティングをその少
なくとも一つの表面に張りつけた物品を含む製品。 - 【請求項１０】 請求項８に記載のコーティングをその
少なくとも一つの表面に張りつけた物品を含む製品。 - 【請求項１１】 （ａ）反応容器に、水、フッ化ビニリ
デン、重合開始剤、及び重合の間にその開始剤と反応塊
の双方を乳化することのできる水溶性界面活性剤を投入
する段階と、（ｂ）この方法で使用するフッ化ビニリデ
ンの全重量の５０〜９０重量％を反応媒体に添加するま
で、フッ化ビニリデンの重合を継続するために追加量の
フッ化ビニリデンと開始剤とを加える段階と、（ｃ）さ
らに重合を行うために（ｉ）この方法で反応媒体に添加
するフッ化ビニリデンの全重量とヘキサフルオロプロピ
レン重量の合計に対して１〜２０重量％のヘキサフルオ
ロプロピレンと（ｉｉ）この方法で使用したフッ化ビニ
リデンの残量、を反応媒体に添加する段階と、（ｄ）フ
ッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を
得る段階とから成る方法であって、攪拌された水性反応
媒体の中でフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレ
ンとを乳化重合する方法により合成されたフッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体樹脂から成
り、その含量が乾燥樹脂中の１０〜９０重量％である塗
料ベース。 - 【請求項１２】 更に少なくとも一つの非フッ素化樹脂
を含む請求項１１に記載の塗料ベース。 - 【請求項１３】 前記非フッ素化樹脂がアクリル樹脂で
ある請求項１２に記載の塗料ベース。 - 【請求項１４】 前記塗料ベース中のシンナーが非水性
である請求項１１に記載の塗料ベース。 - 【請求項１５】 前記塗料ベース中のシンナーが水性で
ある請求項１１に記載の塗料ベース。 - 【請求項１６】 請求項１１に記載の塗料ベースに混合
した顔料を含む塗料。 - 【請求項１７】 コーティングが求められている表面に
請求項１６に記載の塗料を塗布し、この塗料に含まれる
シンナーを蒸発させることにより得られるコーティン
グ。 - 【請求項１８】 コーティングが求められている表面に
請求項１１に記載の塗料ベースをワニスとして塗布し、
この塗料ベースに含まれるシンナーを蒸発させることに
より得られるコーティング。 - 【請求項１９】 請求項１７に記載のコーティングをそ
の少なくとも一つの表面に張りつけた物品を含む製品。 - 【請求項２０】 請求項１８に記載のコーティングをそ
の少なくとも一つの表面に張りつけた物品を含む製品。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3929797P | 1997-02-07 | 1997-02-07 | |
| US1379098A | 1998-01-27 | 1998-01-27 | |
| US09/013790 | 1998-01-27 | ||
| US60/039297 | 1998-01-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH115939A true JPH115939A (ja) | 1999-01-12 |
Family
ID=26685250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10040986A Withdrawn JPH115939A (ja) | 1997-02-07 | 1998-02-09 | フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体を用いて調合された塗料及びワニス用ビヒクル |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH115939A (ja) |
| KR (1) | KR19980071124A (ja) |
| CN (1) | CN1193643A (ja) |
| CA (1) | CA2225579A1 (ja) |
| ID (1) | ID20525A (ja) |
| NZ (1) | NZ329700A (ja) |
| SG (1) | SG64472A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102558419B (zh) * | 2011-12-26 | 2013-09-25 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 一种适用于熔融加工的改性聚氟乙烯树脂及其制备方法 |
| CN104581489B (zh) * | 2015-01-05 | 2018-07-17 | 羊平东 | 一种运动耳机 |
| CN110249011A (zh) * | 2017-02-08 | 2019-09-17 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 涂料组合物、其制备方法及其用途 |
| WO2019221960A1 (en) * | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Arkema Inc. | Fluoropolymer-based powder coating |
-
1998
- 1998-02-04 NZ NZ329700A patent/NZ329700A/xx unknown
- 1998-02-05 SG SG1998000254A patent/SG64472A1/en unknown
- 1998-02-06 CA CA002225579A patent/CA2225579A1/en not_active Abandoned
- 1998-02-06 CN CN98103811A patent/CN1193643A/zh active Pending
- 1998-02-06 KR KR1019980003371A patent/KR19980071124A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-02-09 ID IDP980155A patent/ID20525A/id unknown
- 1998-02-09 JP JP10040986A patent/JPH115939A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1193643A (zh) | 1998-09-23 |
| KR19980071124A (ko) | 1998-10-26 |
| ID20525A (id) | 1999-01-07 |
| NZ329700A (en) | 1999-03-29 |
| CA2225579A1 (en) | 1998-08-07 |
| SG64472A1 (en) | 1999-04-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050510 |