JPH11514310A

JPH11514310A - 架橋セルロースポリマー／コロイドゾルマトリックスおよびそのインクジェット記録紙での使用

Info

Publication number: JPH11514310A
Application number: JP9516601A
Authority: JP
Inventors: ファルーク，オマール; ダブリュ．トゥイーテン，テビッド; イクバル，モハメッド; ケー．クルカーニ，スボッド
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1995-10-26
Filing date: 1996-09-16
Publication date: 1999-12-07
Also published as: EP0857115B1; US5686602A; DE69603871T2; EP0857115A1; WO1997015457A1; DE69603871D1

Abstract

(57)【要約】 Al⁺³、Zr⁺4、およびTi⁺⁴からなる群から選択される金属イオンを用いて架橋結合したセルロースポリマーネットワークであり、この架橋されたセルロースポリマーネットワークは金属がAl、Zr、あるいはTiである金属酸化物-水酸化物粒子を含むコロイドゾルを含浸する。この発明による物質は光学的に透明であり、担体の有無にかかわらず、微孔性フィルムに鋳込むために使用でき、インクジェット記録物質上のコーティングとして利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】架橋セルロースポリマー／コロイドゾルマトリックスおよびそのインクジェット記録紙での使用技術分野本発明は金属イオン架橋されたセルロースポリマーネットワーク、特に金属酸化物-水酸化物粒子を含むコロイドゾルを含浸したセルロースポリマーに関する。本発明は更に上記の物質をインクジェット記録紙で使用することに関する。発明の背景水溶性金属イオン架橋セルロースポリマーゲルは、技術上周知の物質である。このゲルは、架橋セルロースポリマーを、例えばFe⁺³、Cr⁺³、Pb⁺²、Ca⁺²、Al⁺³ 、Zr⁺⁴、Ti⁺⁴およびその他同様の適当な多価金属陽イオンと架橋結合させることにより形成される。米国特許第4,486,335号には、水溶性カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースポリマーが開示されている。このポリマーは水溶液中で、アルミニウム塩の形(例えば酢酸アルミニウムあるいは硫酸アルミニウム)にある適切なアルミニウムイオンと反応することによって架橋結合してゲル状態になる。該ゲルは華氏約２００度（約９３℃）より低い温度では顕著に希薄状態になることはない。金属イオン架橋性セルロースゲルは別の使用法にも開示されてきた。例えば、二次石油精製としての使用法（米国特許第4,396,433号参照）、水を不活性化して粘土土壌を安定させる、つまりそこでは、水による粘土土壌の流動化を防ぐための補助となる使用法(米国特許第4,425,165号参照)、また、該ゲルを使用する用地からの農業用化学物質放出を制御し、実質的な化学物質浸出を減らす使用法（米国特許第5,077,314号参照）が挙げられる。上述の特許はいずれもコロイドゾルを含む金属イオン架橋セルロースポリマーの組成物を開示していない。ポリマー及び多価金属塩はインクジェット記録紙用記録表面で使用されてきた。インクジェット記録工程は高速電子印刷のために最も重要な技術の一つとして出現し、この出現に伴い、特別な記録特性を持つ新製紙が必要となった。インクジェット記録における基本的な画像技術では、インキ源に連結された１つ以上のインクジェットアセンブリを使用する。各インクジェットは小さなオリフィスを含み、このオリフィスは、磁力限定手段、ピエゾ電気手段、熱手段、あるいは他の同様の手段によって刺激を受けて電磁気的に動作し、均一なインキの小滴を、連続的な蒸気として、あるいは要求に応じた各々の小滴として吐出する。この小滴は移動するウェブの表面に飛翔され、印刷文字を形成するように制御される。インクジェット記録工程で得られる記録品質はジェット動作とインキ特性と記録紙とによるところが大きい。インキは圧力を受けて安定したインキ小滴を形成できなくてはならず、またインクジェットリフィスから容易に飛翔しなくてはならない。液体インキは、水溶性染料と、ジェットアセンブリ内でインキが乾燥することを防ぐ湿潤剤とを含む液体インキであることが特に望ましいことがわかっている。しかしながら、記録紙によるこれらのインキの吸収性は、特に、記録紙の表面上で２色以上のインキ小滴が重なり合う多色印刷部分においてやや問題であった。画像の品質をよくするために、記録紙はインキを早く吸収し、同時に紙の表面上でインキ染料が溶けないようにしなくてはならない。前者の特性によって、裏移り(即ち、インキが紙から紙搬送ローラ及びそれ同様のものにしみ込むこと)が起こりにくくなり、後者の特性により、高い光学濃度を持つ画像を確実に得られるようになる。残念ながら、これらの２つの特性は互いに相反する。吸収性が高い紙の場合、紙の奥深くまでインキが浸透し、その結果、紙表面に形成される画像の光学的濃度は低くなる。このような紙はまた、滲み、エッジのシャープさの低下及び透き通しを起こす。高サイジング紙のように吸収性が低い紙の場合、紙表面でインキが保持されるので高い光学的濃度を得られるが、インキ媒質が速く吸収されないため、裏移りを起こす可能性が高い。完璧なインクジェット記録紙はマジックフィルム付きブロッタとして説明されてきた。ブロッタはインキのビヒクルを急速に吸収するが、一方マジックフィルムでは光に対する吸収特性および反射特性がブロッタよりも高いシート表面で着色剤を確実に保持する。もし着色剤が紙のウェブの奥深くまで浸透するとウェブの吸収力は落ち、ウェブ繊維によってインキが横方向に広がるため、画像のシャープさの低下と、透き通しとが生じる。P.A.McManus他著、"Paper Requirements for Color Imaging with Ink Jets"TAPPI社、第６６巻、第７号、１９８３年７月、８１〜８５ページを参照されたい。インクジェット記録紙の開発にあたって努力した結果、紙の坪量と見かけ濃度とフィラー含有量とを調整することにより、吸収特性が改善されてきた（特開昭５２−７４３４０参照）。また、他の努力により、例えば、より望ましいインキ吸収特性を実現するために、サイズプレス時に紙塗工するカチオン化石油樹脂のような、特定のカチオン性サイジング剤が見いだされた（特開昭５６−１０９７８３参照）。更に、記録紙の表面上に形成する、特定の媒染染料を含む染料吸収層も得られてきた。米国特許第4,371,582号には、インクジェット記録において、水溶性染料と併用して溶液定着性を高めるよう設計されたカチオン性ポリマーラテックスを含む記録紙が記載されている。カチオン性重合体は、水不溶性であり、第三アミノ基あるいは第四アンモニウム基を含む単量体と、共重合可能なエチレン基を含む不飽和化合物との共重合体であることが好ましい。この不溶性ポリマーは記録紙の一表面にラテックスとして被覆され、スルホン酸基を含む水溶性染料と相互に作用する。このポリマーはスルホン酸基に対して強い媒染力を持つ。米国特許第4,381,185号には、記録紙がカチオン基を含む、水溶性重合染料を用いた印刷用工程が開示されている。カチオン性ポリアミンのような有機添加剤、あるいは塩化カルシウム、酢酸バリウム、あるいは亜硝酸アルミニウムのような無機添加剤を添加することにより、カチオン基を紙に浸透させることができる。米国特許第4,554,181号には、水溶性多価金属塩とカチオン性ポリマーとの組み合わせを含む記録表面を有するインクジェット記録紙が開示されている。このポリマーに含まれるカチオン基は、陰イオン染料を不溶化する目的で記録表面で利用できる。繰り返すが、上述の開示特許のいずれもコロイドゾルを取り込んだ金属イオン架橋されたセルロースポリマーネットワークについては、触れていない。従来のコーティングに伴う上述してきた問題を実質的に軽減する、あるいは排除するようなインクジェット記録紙に用いるコーティングの改良を、産業界は常に追求している。発明の開示本発明によれば、特定の金属アルコキシドをセルロースポリマーの存在下で酸によって加水分解する際に、金属イオン架橋されたセルロースポリマーネットワークが形成される。この架橋性ポリマーネットワークは、該ネットワークに取り込まれた金属酸化物-水酸化物粒子を含むコロイドゾルを含浸することがわかっている。周知のように、セルロースポリマーは懸垂水酸基を含む。本発明では、セルロースポリマーが持つ懸垂水酸基の酸素原子を金属イオン架橋剤に整合結合することにより、キレート環構造を形成する。これは、微孔性の架橋性重合体構造を形成する助けとなる。この構造は、コロイドゾルの金属酸化物-水酸化物粒子を取り込むもので、光学的透過性を有する。本明細書の以下の記載から一層明確になるが、本発明による物質を用いることで、インクジェット記録紙用の優れた透過フィルムが得られる。従って、本発明の第１の実施態様では、Al⁺³、Zr⁺⁴、Ti⁺⁴からなる群から選択される金属イオンと架橋結合するセルロースポリマーネットワークが得られる。その際、該架橋されたセルロースポリマーネットワークは、金属がAl、Zr、Tiである、金属酸化物-水酸化物粒子を含むコロイドゾルを含浸している。この発明による物質は、光学的に透明であり、担体の有無に関わらず、微孔性フィルムを鋳込むために使用可能である。セルロースポリマーは、現在のところ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）が好ましい。金属イオン架橋剤としては、Al⁺³が、現在のところ、好ましい。もう一つの実施態様では、本発明により、上記に開示された金属イオン架橋性セルロース／コロイドゾルマトリックスと、グリコールと、非イオン性界面活性剤とを有する基材からなる記録表面を有し、インクジェット記録において有用な記録紙が得られる。この単層コーティングは光学的に透明なインクジェットリフィスからインキの小滴が記録紙に吐出されたとき、フィルムの毛管特性を高める。グリコールはポリエチレングリコールであることが、現在のところ、好ましい。さらに別の実施態様では、本発明により、インクジェットレセプタ用二層コーティングが得られる。金属イオン架橋セルロースポリマー／コロイドゾルマトリックスと、グリコールと、非イオン性界面活性剤とを含む上述の層（１）と、基材（２）との間に、染料あるいは顔料用重合媒染剤と、少なくとも１つの水吸収性樹脂とからなる層を配置する。好ましい水吸収性樹脂には、ポリ（ビニルアルコール）、セルロース、ポリ（エチレングリコール）、及びポリビニルピロリドンが含まれる。本出願において、「コロイドゾル」とは、ｐＨが約３〜６の範囲で粒度が約１〜３００nmである水溶液、あるいは懸濁液を意味する。「金属酸化物-水酸化物」とは、金属酸化物、金属水酸化物、あるいはこれらの混合のいずれかを意味する。「キレート化」とは、配位子から２つ以上の配位結合を持つ金属への結合を意味する。「配位結合」とは、電子供与を持つ金属中央への結合を意味する。「微孔性の」とは、物質が吸収剤としての品質を備えるのに十分な毛管を含んでいることを意味する。「光学的に透明」あるいは、「光学的に透過性を有する」とは、可視光線の透過率が９０％を超えるものであることを意味する。本発明の他の態様、利点、及び恩恵は詳細な説明、実施例、及び請求の範囲から明らかである。発明の詳細な説明まずセルロースポリマーの存在下において、適当な金属（即ちAl、Zr、あるいはTi）アルコキシドを酸、有機物質または無機物質を用いて加水分解することによって、発明物質である金属イオン架橋性セルロース／コロイドゾルマトリックスを調製する。この酸の例として、CH₃COOH、CF₃COOH、CF₃SO₃H、HCl、HNO₃などが挙げられるが、これに限定されるものではない。使用される特定酸は加水分解の速度を制御し、その結果セルロースの架橋結合程度を制御する。例えばCH₃COO Hを使用して加水分解すると、HClやHNO₃などの強い酸を使用するときに比べ速度がずっと遅い。多価金属イオンはこのようにin situ で生成され、セルロースポリマーから金属イオン架橋剤に懸垂する含ハイドロキシル基の酸素分子をキレート化(配位結合)することにより、セルロースポリマーを架橋結合する。金属アルコキシドを加水分解すると、架橋剤としてはすでに機能していない水和された多価金属イオンは、金属イオン架橋されたセルロースポリマーネットワークに取り込まれる「金属酸化物-水酸化物」粒子のコロイドゾルを形成する。上記に開示したように、金属酸化物-水酸化物粒子を含むコロイドゾルを含浸する、上記開示の金属イオン架橋セルロースポリマーを、インクジェット記録用レセプタ表面上の単層コーティングとして使用できる。金属イオン架橋セルロースポリマー／コロイドゾルマトリックスを含む単層構造はまた、グリコールと、非イオン性界面活性剤とを含む。この層の厚さは約１〜５ミクロンであること、更にいえば約１〜２ミクロンであることが好ましい。本発明では、どのセルロースポリマーを使用してもよい。セルロースポリマーの例として、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば、ミネソタ州、ミッドランド、ダウケミカル社から入手可能なＭＥＴＨＯＣＥＬ^TM）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。グリコールあるいは樹脂の例としては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール−ｂ−エチレングリコール）、ポリテトラヒドロフラン、ポリ(テトラヒドロフラン−ｃｏ−エチレンオキシド)などが挙げられるがこれに限定されるものではない。非イオン性界面活性剤の例として、非イオン性炭化水素界面活性剤、および非イオン性過フッ化炭化水素界面活性剤を挙げることができるが、これに限定されるものではない。一般的な非イオン性炭化水素界面活性剤はエトキシルアルキルフェノール(例えばペンシルバニア州、フィラデルフィア、ロームアンドハース社から入手可能なＴＲＩＴＯＮ^TMＸ−１００、Ｘ−１１４、Ｘ−４０５、及びそれらの還元形)を含む。好適な非イオン性炭化水素界面活性剤はＴＲＩＴＯＮ^TM Ｘ−１００である。非イオン性過フッ化炭化水素界面活性剤は、線状フッ化ポリエトキシムアルコール(例えば、デラウエア州、ウイルミントン、デュポンスペシャルティケミカルズ社から入手可能な、ＺＯＮＹＬＦＳＮ^TM、ＦＳＮ^TM−１００、ＦＳＯ^TM、ＦＳＯ^TM−１００界面活性剤)、フッ化アルキルポリオキシエチレンエタノール（例えば、ミネソタ州、セントポール、３Ｍ社から入手可能なＦＬＵＯＲＡＤ^TMＦＣ−１７０Ｃ）、フッ化アルキルアルコキシル（例えば、ミネソタ州、セントポール、３Ｍ社から入手可能なＦＬＵＯＲＡＤ^TMＦＣ−１７１）、フッ化アルキルエステル（例えば、ミネソタ州、セントポール、３Ｍ社から入手可能なＦＬＵＯＲＡＤ^TMＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、ＦＣ−７４０）を含む。好適な非イオン性過フッ化炭化水素界面活性剤として、ＺＯＮＹＬＦＳＯ^TM と、ＦＬＵＯＲＡＤ^TMＦＣ−１７０Ｃと、ＦＬＵＯＲＡＤ^TMＦＣ−１７１とを挙げられる。二層構造を使用する際、架橋セルロースポリマー／コロイドゾルマトリックスを含む層を上層とし、染料あるいは顔料用重合媒染剤と、少なくとも一種類の水吸収性樹脂(例えば、ポリ(ビニルアルコール)、セルロース、ポリ（エチレングリコール、ポリビニルピロリドン、など）とを含む層を下層とする。染料用重合媒染剤などを含む下層の厚さは約８〜２０ミクロンであること、更にいえば約８〜１２ミクロンであることが好ましい。染料及び顔料用重合媒染剤の例として、米国特許第5,342,688号と、米国特許第5,354,813号に開示される媒染剤があるが、これに限定されるものではない。両特許ともその内容全体を本願明細書に引用したものとする。一般的にこれら重合媒染剤は、ポリマーバックボーンに懸垂する基として第四ニトロゲン複素環を含む。水吸収性樹脂の例として、ポリビニルピロリドンとその共重合体、ポリ（ビニルアルコール）とその共重合体、ポリ（２−ジメチルアミノエチルメタクリレート）とその共重合体、ポリ（アクリル酸）とその共重合体、ポリ（エチレンオキシド）、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンイミン）、ゼラチンなどを含むがこれに限定されるものではない。インクジェットレセプタの基材は当業者間に周知の従来の基材であれば、いずれも使用可能である。光学的に透明である、あるいは透過性を有する物質が好ましい。適当な基材の例として、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）を塗布したＰＥＴ、コロナ処理あるいはフレーム処理をしたＰＥＴ、ポリ（アリールエーテルケトン）、ポリ（アリールエーテルスルホン）などが含まれるが、これに限定されるものではない。本発明のコーティングを、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、バーコーティングなど、従来のコーティング形成方法により基材に被覆してもよい。以下の実施例は、本発明について更に記載するものであるが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例以下に使用される物質は、特に明記しない限り、オルドリッチケミカル社（ウイスコンシン州、ミルウォーキー）から入手したものである。Copolymer-958は、ニュージャージー州、ウェインのＩＳＰ(International Specialty Products) 社から入手可能な水溶性ポリマーである。Airvol-523は、ペンシルバニア州、アレンタウンのエアープロダクト社から入手可能なポリ（ビニルアルコール）である。Gohsenol KP-06は、日本、大阪府の日本合成から入手可能なポリ（ビニルアルコール）である。Carbowax-600は、コネチカット州、ダンベリーのユニオンカーバイド社から入手可能なポリ(エチレングリコール)（分子量ＭＷが６００ダルトン）である。以下の例では媒染剤として、米国特許第5,354,813号で開示されているようにして塩酸アミノグアニジンのクロロアセトンヒドラゾンを用いてアルキル化し、Ｘが塩化物である分類においてClass Aに分類されているポリビニルピリジンを使用した。Methocel F-50は、ミネソタ州、ミッドランドにあるダウケミカル社から入手可能なセルロースポリマーである。ＸＡＭＡ−７は、ニュージャージー州、サマービルのホークストセラニスコープ社から入手可能なアジリジン架橋剤である。Triton X-100は、ペンシルバニア州、フィラデルフィアのロームアンドハース社から入手可能な非イオン性炭化水素界面活性剤である。粒度分析はクールター社製機器モデルＮ４を使って行った。粘度は、二重ギャブカップとボブ配列を持つ、ボーリン社製ＶＯＲひずみ制御レオメータを使用して、１００秒^-1あたりの剪断速度で測定した。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）には日立製モデルS-4500領域分光走査電子顕微鏡を使用した。表面エネルギー測定にはカーンインストラメント社製モデルDCA-322動的接触角アナライザを使用した。カラー濃度測定には、MacBeth TR927濃度計を使用した。実施例１本実施例は、コロイドアルミニウムオキシドーヒドロキシドゾルで含浸されたアルミニウムイオン架橋されたセルロースポリマーネットワークの調製について説明する。ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）（METHOCEL-F-50、ダウケミカル社、MW22,000ダルトン、２％溶液で粘度５０mPa）３６ｇをダウケミカル社の手順に従って（ダウケミカル社、テクニカルハンドブック、METHOCELセルロースエチル）８００ｇの水に溶解して調製した。この水溶液にアルミニウムトリイソプロポキシド９４ｇを高速機械攪拌しながら添加した。この混合物を約６０ ℃で１〜２時間攪拌して、細かいスラリーを得た。この混合物に３７％塩酸１１ｇを攪拌しながら添加した。最終的に1.0〜1.2リットルの量になるまで水を断続的に加えながら３６時間、強く攪拌してゾルを生成した。所望の６〜７％のゾル濃度にするため、攪拌しながら水をゆっくり蒸発させ、平均粒度が161nmである透明で透過性を有するゾルを得た。このゾルの２重量％水溶液は、１０℃で５２．９MPa、２５℃で２７．７MPa、４０℃で１３．６MPa、５５℃で７．５MPaの粘度を有した。６％水溶液を、第４ワイヤロットを使って４ミルのＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上にコーティングし、１１０℃で１分間乾燥して厚さ０．４ミクロンの透明で透過性を有するコーティングにした。走査電子顕微鏡でフィルムが半ミクロ組織表面を有することを確認した。この物質は例えば、特に透過物質を必要とする印刷媒体用レセプタ特性のように、水および／または溶媒吸収特性を必要とする用途で利用できる。実施例２塩酸の代わりに６９％硝酸１１ｇを使用したこと以外、実施例１の手順を繰り返した。所望の７％のゾル濃度にするため、攪拌しながら水をゆっくり蒸発させ、平均粒度が181nmである透明で透過性を有するゾルを得た。このゾルの２重量％水溶液は、１０℃で２０．２MPa、２５℃で１１．２MPa、４０℃で６．３MPa、５５℃で０．８MPaの粘度を有した。６％水溶液を、第４ワイヤロットを使って４ミルＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上にコーティングし、１１０℃で１分間乾燥して厚さ０．４ミクロンの透明で透過性を有するコーティングにした。走査電子顕微鏡でフィルムが半ミクロ組織表面を有することを確認した。この物質は例えば、特に透過物質を必要とする印刷媒体用レセプタ特性のように、水および／または溶媒吸収特性を必要とする用途で利用できる。実施例３塩酸の代わりに氷酢酸９ｇを使用したこと以外、実施例１の手順を繰り返した。所望の６％ゾル濃度にするため、攪拌しながらゆっくり水を蒸発させ、透明で透過性を有するゾルを得た。ＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上にこの溶液を鋳込み、透明で透過性を有するフィルムを製造した。実施例４使用するヒドロキシプロピルメチルセルロースの量を１８ｇに減らしたこと以外、実施例１の手順を繰り返した。所望の６％ゾル濃度にするため、攪拌しながらゆっくり水を蒸発させ、透明で透過性を有するゾルを得た。ＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上にこの溶液を鋳込み、透明で透過性を有するフィルムを製造した。実施例５使用するヒドロキシプロピルメチルセルロースの量を１２ｇに減らしたこと以外、実施例１の手順を繰り返した。６０時間の温浸後、加水分解を完了するため、更に塩酸を添加した。所望の６％濃縮ゾルにするため、攪拌しながらゆっくり水を蒸発させ、透明で透過性を有するゾルを得た。ＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上にこの溶液を鋳込み、透明で透過性を有するフィルムを製造した。実施例６使用するヒドロキシプロピルメチルセルロースの量を９ｇに減らしたこと以外、実施例１の手順を繰り返した。６０時間の温浸後、加水分解を完了するため、更に塩酸を添加した。所望の６％ゾル濃度を得るために攪拌しながらゆっくり水を蒸発させ、透明で透過性を有するゾルを得た。ＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上にこの溶液を鋳込み、透明で透過性を有するフィルムを製造した。実施例７塩酸の代わりにトリフルオロメタンスルホン酸を使用したこと以外、実施例１の手順を繰り返した。所望の６％ゾル濃度にするため、攪拌しながらゆっくり水を蒸発させ、透明で透過性を有するゾルを得た。ＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上にこの溶液を鋳込み、透明で透過性を有するフィルムを製造した。実施例８（比較例）ヒドロキシプロピルメチルセルロースを使用しなかったこと以外、実施例１の手順を繰り返した。７日間の温浸後、平均粒度が100nmである白く濁ったゾルを得た。この溶液とＨＰＭＣ溶液（４％水溶液）の同重量をボルテックスミキサーで混合し、不透明な白い組成物を得た。上記溶液をＰＶＤＣを塗布したＰＥＴに鋳込んだところ、濁りを帯びたフィルムを得た。実施例９次のコーティング溶液は以下の成分の水溶液を混合してつくられた。成分重量部 Copolymer-958（50重量％） 52.0 Airvol-523（10重量％） 31.2 Gohsenol KP-06（10重量％） 3.5 Carbowax-600（50重量％） 7.8 Mordant（20重量％） 3.8 Methocel F-50（4.0重量％） 1.4 XAMA-7（16重量％） 0.33 上記水溶液を自動ナイフコーターで４ミルのＰＶＤＣを塗布したＰＥＴ上に0.8 〜1.0g/ft²(約0.8〜1.0g/929cm²)の割合でコーティングし、華氏２６０度（約15 2℃）で乾燥して、下層を透過フィルムにした。次のコーティング溶液は以下の成分の水溶液を混合してつくられた。成分重量部実施例２のゾル(6.8重量％) 80 ＰＥＧ配合物＊(10重量％) 12 Triton X-100(10重量％) 2 尿素(10重量％) 6 ＊ＰＲＧ配合物は、同量重量部で様々な分子量（即ち600、1000、4500、22000）のポリ（エチレングリコール）を混合することで調製した。上記水溶液の少量を２重量％に希釈したところ、粘度が１０℃で２５．２MPa、２５℃で１５．５MPa、４０℃で８．１MPa、５５℃で４．３ＭPaであることがわかった。上記水溶液を、５ミルの濡れ厚さになるように自動ナイフコーター装置を使つて７．５ft／分(約229cm/分)ウェブ速度で走査し、上記で調製した下層の上にコーティングした。このコーティング膜を華氏２５０度（約152℃）で乾燥して二層透過フィルムに仕上げた。実施例１０本実施例は、実施例９の透過フィルムがエプソンのcolor Stylus Writerを使って３６０dpiで画像を形成されたときに得られるカラー濃度について解説する。本例はまた、他の商業的に入手可能なフィルムで得られる濃度を比較する。カラー濃度はMacBeth濃度計を使って測定した。カラーシフトとは、コーティングを施していない普通の、あるいはコーティングされたインクジェット感光紙に印刷されたインキと比較して視覚的に確認できる色移りをいう。合着とは、一緒に飛翔したインキの小滴をいい、粒々のある画像の原因となる。乾燥時間は、指で普通に押したときにインキが付着しないようにインキが乾燥するのに必要な時間である。請求の範囲に規定された本発明の趣旨あるいは範囲を逸脱することなく、上述の開示内容に基づいて相応な変更および修正を施すことは可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者イクバル，モハメッドアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者クルカーニ，スボッドケー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１． Al⁺³、Zr⁺⁴、およびTi⁺⁴からなる群から選択される金属イオンで架橋されたセルロースポリマーネットワークであって、金属がAl、Zr、あるいはTiである金属酸化物-水酸化物粒子を含有するコロイドゾルを合浸した架橋されたセルロースポリマーネットワーク。２．金属イオンがAl⁺³である、請求項１に記載のセルロースポリマーネットワーク。３．前記金属イオンがZr⁺⁴である、請求項１に記載のセルロースポリマーネットワーク。４．前記金属イオンがTi⁺⁴である、請求項１に記載のセルロースポリマーネットワーク。５．前記セルロースポリマーがヒドロキシプロピルメチルセルロースである、請求項１に記載のセルロースポリマーネットワーク。６．金属酸化物-水酸化物粒子がアルミナ-水酸化アルミニウムである請求項１に記載のセルロースポリマー。７． Al⁺³、Zr⁺⁴、およびTi⁺⁴からなる群から選択される金属イオンで架橋されたセルロースポリマーネットワークであって、金属がAl、Zr、またはTiである金属酸化物-水酸化物粒子を含むコロイドゾルに含浸された前記架橋されたセルロースポリマーネットワークと、グリコールと、非イオン性界面活性剤とを含む記録表面を有する基材からなる、インクジェット記録において有用な記録紙。８．金属イオンがAl⁺³である、請求項７に記載の記録紙。９．前記金属イオンがZr⁺⁴である、請求項７に記載の記録紙。１０．前記金属イオンがTi⁺⁴である、請求項７に記載の記録紙。１１．前記セルロースポリマーがヒドロキシプロピルメチルセルロースである、請求項７に記載の記録紙。１２．前記金属酸化物-水酸化物粒子がアルミナ-水酸化アルミニウムである、請求項７に記載の記録紙。１３． (a)染料あるいは顔料用重合媒染剤と、少なくとも１種の水吸収性樹脂を含む層と、(b)Al⁺³、Zr⁺⁴、およびTi⁺⁴からなる群から選択される金属イオンを用いて架橋され、金属がAl、Zr、あるいはTiである金属酸化物-水酸化物粒子を含有するコロイドゾルに含浸されたセルロースポリマーネットワークと、グリコールと、非イオン性界面活性剤とを含む層とを、この順序で備える記録表面を有する基材からなるインクジェット記録において有用な記録紙。１４．金属イオンがAl⁺³である、請求項１３に記載の記録紙。１５．前記金属イオンがZr⁺⁴である、請求項１３に記載の記録紙。１６．前記金属イオンがTi⁺⁴である、請求項１３に記載の記録紙。１７．前記セルロースポリマーがヒドロキシプロピルメチルセルロースである、請求項１３に記載の記録紙。１８．金属酸化物-水酸化物粒子がアルミナ-水酸化アルミニウムである、請求項１３に記載の記録紙。１９．水吸収性ポリマーがポリ(ビニルアルコール)、セルロース、ポリ(エチレングリコール)、及びポリビニルピロリドンからなる群から選択される、請求項１３に記載の記録紙。